19 OFICINA ESPAOLA DE

PATENTES Y MARCAS

ESPAA 11 Nmero de publicacin: 2 473 440

21 Nmero de solicitud: 201331823

51 Int. CI.:

C02F 9/08 (2006.01)

C02F 1/463 (2006.01)

C02F 1/56 (2006.01)

12 SOLICITUD DE PATENTE A2

22 Fecha de presentacin: 71 Solicitantes:

13.12.2013 INVERSIONES DE LAS CINCO VILLAS 2008, S.L.
(100.0%)
43 Fecha de publicacin de la solicitud: C/ Delfin Bericat, 5
50600 EJEA DE LOS CABALLEROS (Zaragoza) ES
04.07.2014
72 Inventor/es:
ZARRALANGA PETRZ , Jos Luis;
PLOU CEAMANOS, Marta Cristina y
TOBARUELA DELGADO, Ignacio
74 Agente/Representante:
CARVAJAL Y URQUIJO, Isabel

54 Ttulo: PROCEDIMIENTO DE TRATAMIENTO DE PURINES.

57 Resumen:
La presente invencin es un procedimiento de
tratamiento de purines que comprende la separacin
fsica slido-lquido de un efluente lquido que
contiene purines para generar una fraccin slida y
una lquida, la separacin fsico-qumica de la fraccin
lquida obtenida en la etapa anterior para obtener una
fraccin slida y una lquida, electrocoagulacin de la
fraccin lquida obtenida para obtener una fraccin
slida y una lquida, y peletizado de las fracciones
slidas obtenidas en la suma de las etapas anteriores
en presencia de materiales lgnicos o lignocelulosicos.
El aglomerado slido obtenido por peletizado ofrece
un alto poder calorfico en la combustin, y el lquido
resultante queda con un muy bajo contenido de
compuestos nitrogenados y de restos de materia
orgnica disuelta, fsforo y contaminantes orgnicos
o metales pesados.
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DESCRIPCIN

PROCEDIMIENTO DE TRATAMIENTO DE PURINES

CAMPO DE LA INVENCIN
La invencin se encuadra en el sector tcnico del tratamiento de purines, en la
5 valorizacin de residuos procedentes de granjas en la industria agro ganadera.

ESTADO DE LA TCNICA
La posibilidad de utilizar los purines como abono orgnico supone un beneficio para los
ganaderos y para las tierras agrcolas. El problema se plantea en las denominadas reas
10 de alta concentracin de explotaciones, donde no existe suficiente superficie agrcola
prxima para una adecuada valorizacin de los purines como abono.

Para las zonas con alta concentracin ganadera se contemplan procedimientos

complementarios a una biodigestin anaerbica para mejorar la gestin del nitrgeno del
15 digestato, entre los que se incluyen la separacin slido-lquido y los tratamientos de
eliminacin o reduccin-recuperacin. Sin embargo, la presencia de altas
concentraciones de metales pesados y restos de medicacin, especialmente antibiticos,
que actan como agentes nocivos, provocan una disminucin muy importante de la
actividad de bacterias metanferas, desnitrificantes y nitrificantes. Todo ello conduce a
20 que el impacto ambiental del producto obtenido en las biodigestiones sea superior al
previsto.

La gestin de las deyecciones, las emisiones de los suelos agrcolas despus de la

aplicacin de estircoles al campo, los sistemas de gestin de cosustratos, la generacin
25 y combustin del biogs, el compostaje de la parte slida del producto final o la aplicacin
del digestato al campo siguen liberando cantidades apreciables de CH4, N2O, NOX que
son considerados Gases de Efecto Invernadero (GEI), adems de otros contaminantes
gaseosos, especialmente NH3 que es tambin causa de otros impactos como malos
olores o problemas respiratorios y alrgicos.
30
Los sistemas y tratamientos descritos hasta la fecha se dirigen a obtener abonos
orgnicos junto con aguas depuradas para diferentes fines. Si bien es cierto que reducen
en parte la carga contaminante del residuo agroganadero lquido, lo consiguen mediante
aplicacin de tcnicas de oxidacin (electro-oxidacin, ozono, perxido de hidrgeno) o
35 electro-desionizacin con un consumo energtico apreciable, o bien por evaporacin, con

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lo que parte de los gases disueltos escapan a la atmosfera sin control manteniendo
niveles de emisin importantes si no se incluyen sistemas de recuperacin adicionales.

La solicitud ES 2395664 A1 describe un sistema de eliminacin de impurezas de purines

5 generados en las granjas de porcinos por electrooxidacin con aprovechamiento del agua
resultante, para convertirlo en un abono o fertilizante para las tierras. Dicha
electrooxidacin se complementa con una fase de filtrado de zeolita-carbn activo y una
smosis inversa para separar las sales y el resto de impurezas del lquido. El
procedimiento es un sistema floculado al que se dosifica el floculante tipo catinico de
10 baja ionicidad y con un peso molecular alto. Sin embargo esta solicitud no trata la
eliminacin de las emisiones en forma de CO2 equivalente, procedentes de la
metanizacin del carbono existente en la fraccin solida usada como abono orgnico y de
la emisin de NOx por los compuestos nitrogenados existentes tanto en la fraccin slida
como en la lquida, que se utiliza como agua de riego enriquecida en dichos compuestos
15 nitrogenados. Por el contrario, la presente solicitud describe el uso de productos
floculantes catinicos que se presentan en dispersin acuosa o en forma de polvo
granulado de muy baja cationicidad y de alto peso molecular, y por tanto de menor
actividad global, apropiados para una electrocoagulacin de mayor rendimiento que la
electrooxidacin descrita en la publicacin.
20
La WO 2006134453 A1 describe la fabricacin de un fertilizante a partir del tratamiento
de purines por electrolisis y con inyeccin de ozono. Este tratamiento no evita la
metanizacin de la fraccin orgnica del purn y por tanto no reduce la emisin de CO2
asociada a dicha metanizacin. Lo mismo sucede con la fraccin nitrogenada presente en
25 el fertilizante obtenido, ya que el tratamiento no reduce la emisin de GEI de base
nitrogenada generados durante el tratamiento o tras su deposicin en la superficie
agrcola.

Existen procesos descritos en la tcnica que se limitan a tratamientos biolgicos,

30 trmicos, procesos con eliminacin de gases de amoniaco y otros con sistemas de
absorcin o desorcin. Otros describen aditivaciones para obtener reacciones qumicas
no electroqumicas incluso de celulosa y otros materiales, o bien tratamientos
exclusivamente sobre la fraccin lquida del purn proponiendo para ello la evaporacin o
la smosis inversa. Todos ellos permiten obtener fertilizantes que conservan la mayor
35 cantidad posible de nutrientes, mientras que la presente invencin elimina los nutrientes
nitrogenados y orgnicos y reduce las emisiones de GEI y de precursores de GEI.

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DESCRIPCIN DE LA INVENCIN
La invencin es un procedimiento de tratamiento de purines, que comprende: la
separacin fsica slido-lquido de un efluente lquido que contiene purines para generar
5 una fraccin slida y una lquida; la separacin fsico-qumica de la fraccin lquida
obtenida en la etapa anterior para obtener una nueva fraccin slida y una lquida,
preferiblemente por una coagulacin y posterior floculacin de las partculas slidas
obtenidas; la electrocoagulacin de la fraccin lquida obtenida en la etapa anterior para
obtener una fraccin slida ms y una lquida; y el peletizado de las fracciones slidas
10 obtenidas en todas las etapas anteriores en presencia de materiales lgnicos o
lignocelulsicos.

La fraccin lquida final queda con un muy bajo contenido de compuestos nitrogenados,
generadores o precursores de GEI, y de restos de materia orgnica disuelta, fsforo y
15 otros contaminantes inorgnicos como metales pesados, etc; y especialmente tambin de
contaminantes orgnicos, tales como fauna y flora microbiana o fngica, restos de
medicacin y materia orgnica en general. Se obtiene as un efluente tratado con carga
contaminante altamente reducida y de menor impacto ambiental.

20 En una realizacin preferible, el procedimiento de la invencin comprende la etapa previa

de aadir agua al efluente.

Cada una de las etapas se desarrolla de la forma siguiente:

25 Acondicionamiento: El efluente o residuo se acondiciona para conseguir la disolucin

suficiente de los elementos y compuestos solubles en agua. Si no tiene el grado
suficiente de humedad para permitirlo o facilitar su trasiego, se aadir agua suficiente.
Para evitar la estratificacin que se produce habitualmente durante el almacenamiento de
este tipo de sustancias en depsitos debido a la diferente densidad de los componentes
30 que las conforman, suele ser necesario realizar un proceso de homogeneizacin
mecnica mediante un agitador.

Separacin fsica slido-lquido: Se separan los slidos en deyecciones de consistencia

liquida para generar dos fracciones distintas, una slida y otra liquida. La fraccin solida
35 tiene una densidad mucho ms elevada que las deyecciones originales. La fraccin
liquida contendr todos los elementos nitrogenados disueltos, tanto sales como gases.

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En esta etapa se consigue una reduccin importante de la humedad en la fraccin slida

reducindola hasta valores que pueden alcanzar concentraciones del orden de 25% al
40% en el slido separado.
5
La fraccin slida se conduce hasta el siguiente punto de tratamiento y
acondicionamiento de slidos, mientras que la fraccin lquida se dirige a una fase de
separacin fsico-qumica.

10 Separacin fsica-qumica slido-lquido: La fraccin lquida obtenida en la fase anterior

se conduce al tanque de tratamiento de floculacin-coagulacin. La coagulacin y
floculacin son dos procesos dentro de la etapa de clarificacin del agua. Ambos
conforman una sola etapa en que las partculas se aglutinan en flculos que precipitan.

15 En una realizacin preferible del procedimiento de la invencin, en dicha floculacin se

aaden aditivos floculantes catinicos de cationicidad entre el 1% y el 30%, y peso
molecular de 10 106 Da a 1.000 106 Da

En el mbito de la presente invencin, la coagulacin es el proceso de desestabilizacin

20 de las partculas suspendidas de forma que se reducen las fuerzas de separacin entre
ellas.

Dentro de la variedad de equipos existentes, es preferible un sistema de flotacin de aire

disuelto. Los lodos se acumulan en la superficie y son extrados continuamente y
25 mediante un recolector. O bien la cavitacin, que consiste en aprovechar la depresin
que se produce en la impulsin de la turbina difusora que se encuentra sumergida en el
lquido que se quiere tratar. Al estar unida esa zona de depresin mediante una tubera
con la atmsfera, se crea una diferencia de presin que aspira aire en forma de
microburbujas que son distribuidas por toda la masa lquida.
30
Para producir una floculacin eficaz se pueden aadir productos floculantes catinicos
que se presentan en dispersin acuosa o en forma de polvo granulado. Debern ser de
muy baja cationicidad y de alto peso molecular. Se preferirn especialmente
poliacrilamidas catinicas.
35

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Los lodos de la superficie son retirados con el recolector y conducidos a un filtro de banda
o sistema similar para proceder a su prensado. Posteriormente son vertidos junto con los
lodos obtenidos en la fase anterior y con el mismo uso que estos.

5 El lquido obtenido se vehicula a un sistema completo de electrocoagulacin apto para

recibir aditivos que mejoren el proceso de floculacin y coagulacin.

Tratamiento de electrocoagulacin-flotacin: El sistema de electrocoagulacin en

continuo permite la eliminacin de carga orgnica y nitrogenada, reduccin de olores y
10 colores, eliminacin de microorganismos y patgenos, reduccin de metales pesados,
emulsin de aceites y grasas, reduccin de materiales en suspensin, con altos
rendimientos, menor generacin de fangos y a un coste inferior.

La electrocoagulacin es un proceso electroqumico donde los iones, coagulantes, Al 3+

15 o Fe (2+/3+), son generados por la corriente elctrica a travs de nodos de sacrificio,
formndose cogulos/flculos que son flotados en el mismo sistema gracias a las micro
burbujas de oxgeno e hidrgeno formadas durante la electrlisis. En el mismo proceso
existen reacciones de desestabilizacin, precipitacin, rotura de emulsiones, oxidacin,
reduccin y rotura molecular. El uso de floculantes como aditivos aumenta la eficacia del
20 tratamiento.

De forma que en una realizacin preferible ms del procedimiento de la invencin, dicha

electrocoagulacin se realiza en presencia de iones Al3+ o Fe(2+/3+).

25 La electrocoagulacin-flotacin permite con mucha eficiencia y con muy poca generacin

de lodos (entre un 30% -70% inferior a un fsico-qumico) tratar aguas con los siguientes
contaminantes:

slidos en suspensin y coloides

30 aceites, grasas, hidrocarburos, emulsiones.
metales pesados
reduccin de la dureza
materia orgnica coagulable
grandes molculas ( rotura molecular )
35 toxicidad
olor y color

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nitrgeno y fsforo total.
eliminacin de bacterias, virus y parsitos.

De nuevo, las microburbujas se adhieren a los slidos en suspensin y grasas presentes

5 en el agua residual. Un recolector extrae las partculas slidas del agua. Los lodos de la
superficie son retirados con el recolector y conducidos al punto de tratamiento y
acondicionamiento de slidos.

En esta fase debe haberse reducido en la fraccin lquida la presencia de contaminantes

10 nitrogenados en las siguientes proporciones aproximadas:

Compuesto Muestra inicial Muestra final reduccin

Nitrato 11,7 mg/l 2,6 mg/l 77,78%
Nitrito 21,0 mg/l 12,0 mg/l 42,86%
Nitrgeno TKN 1,118,9 mg/l 59,1 mg/l 94,72%

El lquido resultante es el producto final del proceso, aunque puede ser reconducido a los
equipos de separacin fsica-qumica slido-lquido para repetir el proceso de
15 coagulacin y floculacin. Los slidos y lodos decantados o sobrenadantes se envan a
peletizar para obtener biomasa combustible o, si su humedad es excesiva, al separador
fsico slido-lquido.

El sistema de electrocoagulacin en continuo elimina la carga orgnica y nitrogenada,

20 microorganismos y patgenos, reduce olores as como la emulsin de aceites y grasas, y
reduce materiales en suspensin. Todo ello con altos rendimientos, menor generacin de
fangos y a un coste inferior que los procesos descritos en la tcnica.

La fraccin slida total obtenida es rica en materia orgnica y por tanto en compuestos de
25 carbono. Representa un combustible de reducida humedad. En la presente invencin se
acondiciona en un peletizado para su mezcla con otras biomasas combustibles, utilizando
para ello tcnicas ampliamente disponibles en la tcnica.

El uso como combustible de la biomasa slida tras el acondicionamiento de los slidos y

30 lodos retirados garantiza la reduccin de emisiones de metano que se hubiera generado
en la gestin convencional de estircoles, o por cualquier otro proceso de tratamiento tipo
biodigestin o compostaje.

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El procedimiento de la presente invencin consigue reducir el impacto ambiental de

purines y otros efluentes y residuos de similar composicin, tanto de origen ganadero,
como agrcola o procedentes de procesos de transformacin.
5
En trminos generales se consigue la eliminacin de Virus, Bacterias, Parsitos, la
reduccin de metales pesados al 99 %, reduccin del carbono metanizable 100% y
reduccin de Nitrgeno al 80 %, lo cual est representado en la siguiente tabla:

Por m/ao de purn fresco

Slidos totales (ST) en purn crudo 6,30%
Fraccin solida purn crudo t/ao 0,063
Fraccin lquida purn crudo t/ao 0,937
Nitrgeno en purn crudo 0,60%
Nitrgeno en purn crudo t/ao 0,006
Humedad fraccin solida (separador) 63,79%
Rendimiento separador (slidos/Total) 60%
Fraccin solida purn separado t/ao 0,038
Humedad en Fraccin solida purn separado t/ao 0,067
Fraccin lquida a tratamiento F/Q t/ao 0,896
Nitrgeno en Fraccin solida purn separado t/ao (materia seca) 1,52%
Nitrgeno en Fraccin solida purn separado t/ao 0,001
Nitrgeno en Fraccin lquida purn separado 0,61%
Nitrgeno en Fraccin lquida purn separado t/ao 0,005
10
En la explotacin porcina de referencia en el ejemplo de la presente solicitud, las
reducciones de precursores de gases de efecto invernadero suponen una disminucin
drstica de emisiones de los gases de efecto invernadero, superior al 95%, frente a la
tcnica habitualmente utilizada consistente en la aplicacin de purines en suelos
15 agrcolas.

Utilizando las metodologas de clculo para evaluar las emisiones propuestas por la
Oficina Espaola de Cambio Climtico para las emisiones de gases de efecto
invernadero procedentes de instalaciones ganaderas de carcter intensivo, expresadas
20 en toneladas de CO2 equivalente, se obtiene la siguiente tabla de emisiones anuales:

Emisiones del Emisiones de

Escenario Base Metodologa
Proceso Gas
Habitual Descrita
(t CO2-eq) (t CO2-eq)
Gestin Estircoles en granja CH4 6.224 0

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Gestin Estircoles en granja N2O 358 0
Aplicacin a cultivos - Directas N2O 1.093 177
Aplicacin a cultivos - Indirectas N2O 1.046 150
Residuos CH4 0 0
Residuos N2O 0 0
TOTAL 8.721 327

Reduccin de emisiones 8.395 (t CO2-eq)

BREVE EXPLICACIN DE LAS FIGURAS

Figura 1:
5 1. Efluente.
2. Acondicionamiento.
3. Separacin fsica slido-lquido.
4. Separacin fsica-qumica slido-lquido mediante floculacin-coagulacin.
5. Tratamiento de electrocoagulacin-flotacin.
10 6. Almacenamiento lquido tratado.
7. Acondicionamiento de los slidos y lodos como biomasa.
8. Aditivacin.

EXPLICACIN DETALLADA DE REALIZACINES DE LA INVENCIN

15 Con la intencin de mostrar la presente invencin de un modo ilustrativo, aunque en
ningn modo limitante, se aportan los siguientes ejemplos. Las normas o reglamentos
que se citan son accesibles y conocidos por el experto medio, y representan el valor de
los estndares ms usados en la tcnica para las mediciones que se indican.

20 Ejemplo 1: Tratamiento de purines porcinos.

La composicin media fresca de purines de porcino es:

Parmetro
Unidades Mnimo Mximo Media
Slidos totales (ST) g/kg 13.7 169 63

DQO g/kg 8.15 191 73

Nitrgeno total (NTK) g/kg 2 10.25 6

Nitrgeno amoniacal g/kg 1.65 8 4.6

Nitrgeno orgnico
g/kg 0.40 3.7 1.5

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Fsforo (P) g/kg 0.09 6.6 1.4

Potasio (K) g/kg 1.61 7.8 4.9

Cobre (Cu) mg/kg 9 200 40

Zinc (Zn) mg/kg 7 130 70

Se acondicion el residuo en forma de una disolucin total de los elementos y

compuestos solubles en agua con ayuda de agitacin mecnica. Se separaron entonces
los slidos de las deyecciones liquidas para generar dos fracciones distintas, lquida y
5 slida. La fraccin slida obtenida present las siguientes propiedades y composicin:

Humedad 63,79 %m/m

Cenizas 23,33 %m/mmax
%m/mmax
Carbono-C 39,87 %m/mmax
Hidrgeno-H 4,78 %m/mmax
Azufre-S 0,30 %m/mmax
Oxgeno-O 30,00 %m/mmax
Nitrgeno-N 1,52 %m/mmax
Cloro-Cl 0,20 %m/mmax
Sodio-Na 0,23 %m/mmax
Potasio-K 0,50 %m/mmax

Poderes calorficos
PCS* base seca 3.520 kcal/kg
PCS base hmeda 1.275 kcal/kg
PCI** base seca 2.314 kcal/kg
PCI base hmeda 818 kcal/kg
*PCS Poder calorfico superior
**PCI Poder Calorfico Inferior

10 La fraccin liquida contena todos los elementos nitrogenados disueltos, tanto sales como
gases, y se condujo a un tanque de tratamiento de floculacin-coagulacin. Los lodos
acumulados en superficie fueron extrados de forma continua con un recolector. Adems,
la diferencia de presin creada por la impulsin de la turbina difusora sumergida en el
lquido aspiraba aire en forma de microburbujas que fueron distribuidas por toda la masa
15 lquida. Para producir una floculacin eficaz se aadieron poliacrilamidas catinicas (DR
2200 y XT343, Derypol) como floculantes de muy baja cationicidad y de alto peso
molecular. Los lodos de la superficie fueron retirados con el recolector y conducidos a un
filtro de banda para proceder a su prensado. Posteriormente fueron vertidos junto con los
lodos obtenidos en la fase anterior y con el mismo uso que estos.

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El lquido obtenido se vehicul a un sistema completo de electrocoagulacin. De nuevo,

las microburbujas se adhirieron a los slidos en suspensin y grasas presentes en el
agua residual. Los lodos formados en la superficie fueron retirados con el recolector y
5 conducidos al punto de tratamiento y acondicionamiento de slidos. En esta fase se
redujo la presencia de contaminantes nitrogenados en la fraccin lquida en las siguientes
proporciones:

Compuesto Muestra inicial Muestra final reduccin

Nitrato 11,7 mg/l 2,6 mg/l 77,78%
Nitrito 21,0 mg/l 12,0 mg/l 42,86%
Nitrgeno TKN 1,118,9 mg/l 59,1 mg/l 94,72%

10
El lquido fue entonces reconducido a los equipos de Separacin fsica-qumica slido-
lquido donde se repiti el proceso de coagulacin y floculacin. Los slidos y lodos
decantados o sobrenadantes se enviaron a peletizar para obtener biomasa combustible.
El efluente lquido resultante present las caractersticas y composicin siguientes:
15

Parmetro Unidad Valor

DQO mg/l O2 1.010

Nitrgeno total (NTK) mg/l 434.3

Fsforo (P) mg/l 2.11

Potasio (K) mg/l 404

Cobre (Cu) mg/l 0.28

Zinc (Zn) mg/l 2.67

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REIVINDICACIONES
1. Procedimiento de tratamiento de purines, caracterizado por que comprende:
a) separacin fsica slido-lquido de un efluente lquido que contiene purines, para
generar una fraccin slida y una lquida;
5 b) separacin fsico-qumica de la fraccin lquida obtenida en la etapa a), para
obtener una fraccin slida y una lquida;
c) electrocoagulacin de la fraccin lquida obtenida en la etapa b), para obtener
una fraccin slida y una lquida; y
d) peletizado de las fracciones slidas obtenidas en las etapas a), b) y c) en
10 presencia de materiales lgnicos o lignocelulsicos.

2. Procedimiento, que comprende la etapa previa de aadir agua al efluente.

3. Procedimiento, en que la separacin fsico-qumica de la etapa b) comprende una
coagulacin y una floculacin de las partculas slidas obtenidas.
15 4. Procedimiento, en que dicha floculacin comprende aadir aditivos floculantes
catinicos de cationicidad entre el 1% y el 30%, y peso molecular de 10 106 Da a
1.000 106 Da.
5. Procedimiento, en que dicha electrocoagulacin de la etapa c) se realiza en
presencia de iones Al3+ o Fe(2+/3+)
20

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Figura 1:

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