Clase 7- LIQUIDOS

C
P

B A
P2
P2 B=A
P

P1
T2 P1 A=B
T1
T1 T2
T
Lquidos
Volumen propio pero no forma propia.
Orden intermedio entre el desorden de los gases y
el orden de slidos.
Son incompresibles.
Fuerzas intermoleculares mayores que en gases y
menores que en slidos
Siempre evaporan, capa superficial.
Mayor densidad que la de los gases y menores
que la de los slidos.
Viscosidad mayor que la de los gases.
Presentan fenmeno de tensin superficial.
Presentan fenmeno de capilaridad.
 Latensin superficial es la resistencia que presenta
un lquido al aumento o rotura de su superficie, y
tambin depende de las fuerzas intermoleculares.
El efecto de estas fuerzas es tirar o traccionar las
molculas hacia el interior de la superficie.
 tensin superficial de un lquido es la
cantidad de energa necesaria para
aumentar su superficie por unidad de
rea.1 Esta definicin implica que el
lquido tiene una resistencia para
aumentar su superficie. Este efecto
permite a algunos insectos desplazarse
por la superficie del agua sin hundirse.
Tensin superficial
Otra manera de verlo es que una molcula
en contacto con su vecina est en un estado
menor de energa que si no estuviera en
contacto con dicha vecina. Las molculas
interiores tienen todas las molculas vecinas
que podran tener, pero las partculas del
contorno tienen menos partculas vecinas
que las interiores y por eso tienen un estado
ms alto de energa. Para el lquido, el
disminuir su estado energtico es minimizar el
nmero de partculas en su superficie.
Tensin superficial
Energticamente, las molculas situadas en
la superficie tiene una mayor energa
promedio que las situadas en el interior, por lo
tanto la tendencia del sistema ser disminuir
la energa total, y ello se logra disminuyendo
el nmero de molculas situadas en la
superficie, de ah la reduccin de rea hasta
el mnimo posible.
Como resultado es minimizar la superficie para
disminuir su estado de energa
 La capilaridad es la
capacidad de un lquido
para ascender por un
tubo estrecho, gracias a
las fuerzas de atraccin
entre sus molculas y la
pared interior del tubo
(fuerzas de adhesin). El
lquido slo puede
ascender hasta un lmite,
ya que a medida que
asciende aumenta
su energa potencial
capilaridad
Cuando un lquido sube por un tubo
capilar, es debido a que la fuerza
intermolecular o cohesin intermolecular
entre sus molculas es menor que
la adhesin del lquido con el material del
tubo; es decir, es un lquido que moja. El
lquido sigue subiendo hasta que la fuerza
debido a la tensin superficial es
equilibrada por el peso del lquido que
llena el tubo.
capilaridad
Sin embargo, cuando la cohesin entre
las molculas de un lquido es ms
potente que la adhesin al capilar, como
el caso del mercurio, la tensin superficial
hace que el lquido descienda a un nivel
inferior y su superficie es convexa.

Presin del vapor constante

Presin de vapor
 PL

Medicin de la presin de vapor de un lquido

Ei--Mi
 vapor

Presin de vapor de un lquido

Imaginemos un recipiente en el que se ha
realizado el vaco y que se mantiene a
una temperatura constante; si
introducimos una cierta cantidad de
lquido en su interior ste se evaporar
rpidamente al principio hasta que se
alcance el equilibrio entre ambas fases.
P de vapor a una dada T
Inicialmente slo se produce la
evaporacin ya que no hay
vapor; sin embargo a medida
que la cantidad de vapor
aumenta y por tanto la presin
en el interior del recipiente, se va
incrementando tambin la
velocidad de condensacin,
hasta que transcurrido un cierto
tiempo ambas velocidades se
igualan.
 velocidad de condensacin
se iguala a velocidad
evaporacin.
Llegadosa este punto se habr alcanzado la
presin mxima posible en la ampolla (P0=presin
de vapor o de saturacin) que no podr superarse
salvo que se incremente la temperatura.

velocidad
v evaporacin
v condensacin

tiempo
 P de vapor a una dada T

El equilibrio dinmico se alcanzar ms

rpidamente cuanto mayor sea la
superficie de contacto entre el lquido y el
vapor.
El equilibrio dinmico se logra :
velocidad evaporacin=velocidad de
condensacin
Un lquido es voltil cuando
mayor es su presin de vapor
y menor su temperatura de
ebullicin

Mayor presin
de vapor ms
voltil
Calor de vaporizacin molar y por
gramo
Hv= Lv. M
Hv: Calor para vaporizar un mol de lquido
a p constante.
M: masa molecular del lquido.
Lv: Calor para vaporizar un gramo de
lquido a p constante.
Punto de ebullicin normal
normal
 Te es mayor a mayor presin
externa y menor a menor
A ppresin externa
la p=1 at= 760mm
Hg el agua hierve a
100 0C
Mayor presin atmosfrica mayor
temperatura ebullicin
 --VAPOR
VAPOR

VAPOR
Donde coexisten dos fases en
equilibrio, o tres si esta en el punto
triple.
 Vapor.

GAS

VAPOR

Vapor
Equilibrio de fases del agua

Vapor Gas

T triple Tcritica
ctriple
fusin ebullicin

Vapor

Vapor
Equilibrio de fases del agua

Vapor

T T
T T
por pas por pas
Camino Vapor
a a
Vapor
T Camino
 D

SOLIDO
P

Vapor
CO2

Vapor

7
CO2

Vapor
V
CO2

Vapor
Ecuacin de Clapeyron
diferencial
Ecuacin de
Clapeyron
diferencial

eoso

eoso
 vapor

V V

El vapor se comporta

V
V

V
PARA el Equilibrio L-V reemplazando por diferencia
suponiendo que el V del lquido es despreciable frente al vo
del vapor y que el vapor se comporta como gas ideal. Ade

V
v

P Hv Hv.P Integran
T T. (Vv-VL) T. R.T
v
entre( P1
entre (T1
v
 vapor

 V=Componentes-Fases+2;

V=2
V=1
V=2

V=1

V=0
Vapor

V=1
V=2
Soluciones de soluto no voltil
y no electrolito
El soluto no pasa a la fase vapor.
El soluto no se separa en iones.

SOLUCIN IDEAL: ES AQUELLA QUE

cuando se forma no desprende ni
absorbe calor.
Tampoco hay cambio de volumen.
Cumple con la ley de Raoult.
Propiedades Coligativas

Las
propiedades fsicas de las disoluciones
que dependen del nmero de partculas
de soluto en la solucin y no de la
naturaleza de las partculas del soluto se
denominan propiedades coligativas.
Las propiedades coligativas
Fijado
el solvente , dependen del nmero
de partculas sean tomos, molculas o
iones de soluto independientes de la
naturaleza del mismo.
Propiedades coligativas
Disminucin de la presin de vapor.
Aumento del punto de ebullicin o
ascenso ebulloscpico.
Disminucin del punto de congelacin o
descenso crioscpico.
Presin osmtica.
Disminucin de la presin de
vapor

Siun soluto es no voltil la presin de

vapor de su disolucin es menor que la
del disolvente puro.
P=P01 x2
Solucin Solvente
puro
Presin de vapor-modelos
moleculares
CLASE 8
La ley de Raoult
establece que la presin de vapor del
solvente en solucin, o sea la presin de
vapor sobre una disolucin es igual a la
presin de vapor del disolvente puro,
multiplicada por la fraccin molar del
solvente en la solucin.
Descenso de la presin de
vapor P
Sabiendo: X1 + X2=1

P/P01=X2 Ley de Tensimetra de Raoult

del descenso relativo de la presin de vapor
Presin de vapor en funcin
de T
Solvente
puro

ido

Tc T0c Te T0e
Elevacin del punto de
ebullicin o Ascenso
ebulloscpico
= e .

: molalidad del soluto

Ke = constante de elevacin del punto de ebullicin

o constante ebulloscpica, solo depende del
solvente.
Para el agua es 0.52 C / m,
por consiguiente una solucin acuosa 1 molal de
sacarosa o cualquier otra solucin acuosa que sea 1
molal de partculas de soluto no voltil ebullir a una
temperatura 0.52 C ms alta que el agua pura.
Ascenso ebulloscpico Te

Tc
Te
 Clausius- Clapeyron
P Hv T X2

P R T2
Te= X2 R T2/ Hv
Te= X2 R T2/ Hv
Despreciando n2 frente a n1 en el denominador de x2

Te= (R T2/ Hv)[(g2/M2)/(g1/M1)]

 Ascenso ebulloscpico
Te= (R T2/ Hv)[(g2/M2)/(g1/M1)]

Te= (R T2M1/ Hv)[g2/(M2.g1)]

Te= (R T2M1/1000. Hv)[g2 1000/(M2.g1)]

Te= Ke. [g2 1000/(M2.g1)]

Te= Ke. m
Ke depende de la naturaleza
solvente
 descenso del punto de
congelacin o descenso
crioscpico
= c .
K = constante crioscpica o de descenso del punto
de o congelacin, solo depende del solvente.
Para el agua es 1.86 C / m,
por consiguiente una solucin acuosa 1 molal de
sacarosa o cualquier otra solucin acuosa que sea
1 molal de partculas de soluto no voltil congelar
a una temperatura 1.86 C ms bajo que la del
agua pura.
Kc depende naturaleza
solvente
Presin osmtica y smosis
presin osmtica,
La presin necesaria para evitar la smosis se
conoce como presin osmtica de la
solucin.
Se encuentra que:

= n2 RT/V
donde V = volumen de la solucin en L.
n = nmero de moles de soluto
R = la constante universal de los gases =
0.08206 L atm /(mol.K)
T = temperatura en la escala Kelvin.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE
SOLUCIONES DE SOLUTO NO VOLATIL Y
ELECTROLITOS

Las propiedades coligativas de las

soluciones dependen de la
concentracin total de partculas de
soluto, sin importar si las partculas son
iones o molculas.
As podemos esperar que una solucin 0,1
m de NaCl tenga un total de partculas
en solucin igual a 0,2 m ya que como
esta sal es un electrolito fuerte, disocia
completamente en solucin.
Propiedades coligativas mayores en
soluciones de solutos electrolitos no
voltiles comparadas con las de solutos
no voltiles y no electrolitos de igual
concentracin inicial.
Para electrolitos fuertes y dbiles la
concentracin de partculas en solucin
es mayor que la concentracin inicial del
compuesto en cuestin, por lo tanto, al
determinar experimentalmente las
propiedades coligativas de estos
compuestos en solucin se observan
mayores propiedades coligativas.
Si se ioniza totalmente
Elcloruro de sodio 0,1m daria 0,2m de
iones
Si el grado de disociacin no es 1 y se
parte de 1 mol de cloruro de sodio
tenemos en una ecuacin reversible de
disociacin de la sal:
NaCl Na+ + Cl-
1-

El numero total de moles de partculas ser

n=1-+2 = 1-+
Si partimos de otros electrolitos distintos al
NaCl que dn ms de dos iones en la
disociacin total de 1 mol:

el nmero de moles totales sera

n=1- +
Y como el factor de Vant Hoff se define
como el nmero de partculas totales que
hay por mol de electololito disociado:
= n=1- +

= ( -1)/(-1)
Para una solucin de soluto
no voltil y electrolito:

Punto de Congelacin calculado con ecuaciones

de no electrolitos > Punto de Congelacin
experimental de la solucin de un electrolito.
Punto de Ebullicin calculado con ecuacin de
no electrolitos < Punto de ebullicin experimental
de la solucin de un electrolito.
Presin Osmtica calculado con ecuacin de no
electolito < Presin Osmtica experimental de la
solucin de un electrolito.
Presin de Vapor calculada con ecuacin no
electrolito> Presin de Vapor experimental de la
solucin de un electrolito.
Las ecuaciones para determinar las
propiedades coligativas de soluto no
voltil y electrolito estn dadas por:
P= x2 P01
= e .
= c .
= n2 RT/V
es el factor de Vant Hoff. Y se puede
calcular como:

= Te/(Te)0= Tc/(Tc)0= P/ P0= /0