Universidade Federal de Uberlndia

Instituto de Qumica

ARTHUR FELIPE PIRES GOMES 11611QID016

JORGE LUIZ NASCIMENTO ALVES 11111QID016
SIMONE NETO DE SOUZA 11611QID030
VICTOR MAIA MIRANDA 11311QID001

EXPERIMENTO 03

Absorbncia de solues de Cr (VI) em diferentes concentraes

UBERLNDIA
2017
 ARTHUR FELIPE PIRES GOMES
JORGE LUIZ NASCIMENTO ALVES
SIMONE NETO DE SOUZA
VICTOR MAIA MIRANDA

EXPERIMENTO 04

Absorbncia de solues de Cr (VI) em diferentes concentraes

Relatrio apresentado como requisito parcial

de avaliao para a disciplina de Anlise
Instrumental Experimental do curso de
Qumica Industrial da Universidade Federal
de Uberlndia.

Professor: Dr. Sidnei Gonalves da Silva

UBERLNDIA
2017
 SUMRIO

1 INTRODUO ..................................................................................................................... 4
2 OBJETIVO ............................................................................................................................ 5
3 PROCEDIMENTO EXPERIMETAL ................................................................................... 5
3.1 MATERIAIS UTILIZADOS................................................................................................ 5
3.2 METODOLOGIA.................................................................................................................. 5
4 RESULTADOS E DISCUSSO .......................................................................................... 6
5 CONCLUSO..................................................................................................................... 10
REFERNCIA BIBLIOGRFICA ..................................................................................... 11
1 INTRODUO
A lei de Lambert-Beer (tambem conhecida como lei de Beer-lambert, Lei de Beer
ou ainda lei de BeerLambertBouguer) relaciona a absoro da luz (radiao
eletromagntica em geral) com as propriedades do material pela qual a luz est passando.
OUTRA REREFRENCIA Conforme uma radiao atravessa um meio absorvente, ocorre
um decrscimo de intensidade na proporo que o analito excitado, para uma soluo
do analito de determinada concentrao, quanto mais longo for esse caminho que a luz
percorre (caminho ptico), maior ser a quantidade de radiao absorvida. Tambm para
um caminho ptico fixo, quanto maior for a concentrao das espcies absorventes, maior
ser a quantidade de radiao absorvida (SKOOG; HOLLER; CROUCH, 2009).

Essa lei apresenta desvios na proporcionalidade direta entre as medidas de

absorbncia e concentrao, quando o caminho ptico mantido constante, alguns desses
desvios conhecidos como desvios reais, que ocorrem devido s interaes dos centros
absorventes e a variao do ndice de refrao. Essa interao altera a distribuio de
cargas na espcie absorvente, modificando a energia necessria para sua excitao,
portanto a posio, a forma e a altura da banda de absoro podem sofrer alteraes. Outro
Desvio Real da Lei de Beer a possibilidade de haver uma variao do ndice de refrao
"n" da soluo com a concentrao. Isso decorre do fato de depender do ndice de
refrao da soluo. Para solues de baixas concentraes, "n" constante, porm pode
variar consideravelmente para solues com concentraes mais altas. 0UTRA
REFERENCIA

Os desvios instrumentais da Lei de Beer podem ocorrer em diversas situaes,

como o uso de radiao policromtica ao invs de monocromtica, o uso de clulas
desiguais. Alm disso, h ocorrncia da radiao espria, ou seja, reflexes ou
espalhamento de radiao em superfcies das redes, lentes, filtros, etc. OUTRA
REFERENCIA

A Lei de Beer apresenta desvios qumicos quando a espcie absorvente sofre

associao, dissociao ou reao com o solvente gerando produtos que absorvem
diferente do analito. Esse tipo de desvio pode deslocar os mximos de absoro e tambm
mudar a absortividade molar do analito. Os equilbrios que mais comumente apresentam
esses efeitos so os equilbrios de complexao quando h a presena de um ou mais
complexantes, equilbrio cido-base, equilbrio de associao entre o solvente e o analito,
entre outros (SKOOG,2007).

2 OBJETIVO
O presente experimento possui como objetivo, construir uma curva de calibrao
de solues de Cr(VI) em meio cido e em meio neutro, bem como observar o
comportamento dessas concentraes em relao ao solvente, determinando tambm o
comportamento no ponto isobstico.

3 PROCEDIMENTO EXPERIMETAL

3.1 MATERIAIS UTILIZADOS

Balo volumtrico de 100,0 mL;
Bquer de 500 mL;
Cubeta de plstico com caminho tico de 1,00 cm;
Espectrofotmetro FEMTO 800 XI;
Pipeta graduada de 10 mL;
Soluo de H2SO4 1 mol L-1;
Soluo estoque de Cr (VI) 100 mg L-1.

3.2 METODOLOGIA
Foram preparadas solues de Cr(VI) com concentraes 5 mg L-1, 10 mg L-1, 25
mg L-1 e 50 mg L-1 em bales de 100 mL, a partir da soluo estoque de Cr(VI) 100 mg
L-1. Os bales foram completados com solues de H2SO4 1,0 mol L-1. Preparou-se
tambm as mesmas solues partindo da soluo estoque de Cr(VI) 100 mg L-1 porm,
completando o balo com gua destilada.

Foi realizada a medida de absorbncia das respectivas solues, utilizando como

referncia H2SO4 1,0mol L-1 ou gua destilada de acordo com o reagente adicionado em
cada balo. As leituras de absorbncia foram feitas em comprimentos de onda de 340 nm,
355 nm e 445 nm. Foram anotados os dados para posterior analise.
4 RESULTADOS E DISCUSSO

Estudos foram realizados anteriormente pelo Professor Dr. Sidnei sobre o

comportamento espectrofotomtrico do sistema 42 /2 7 2 , na qual se encontra
em equilbrio em meio aquoso, como mostra a Eq. 1.

Cr2 O7 2 + H2 O 2 HCrO4 2 H + + 2 CrO4 (1)

Como se trata de um sistema em equilbrio de duas espcies qumicas, foi obtido

que nos comprimentos de onda equivalentes 340, 355 e 445 nm, deveriam ser realizados
as leituras para o experimento. Vale ressaltar que o comprimento de onda igual a 445 nm
o ponto isobstico deste sistema em equilbrio, isto , ponto no qual duas espcies em
equilbrio qumico possuem o mesmo coeficiente de absortividade.

Foram realizadas varreduras das solues em meio aquoso e em meio cido de Cr

(IV) em diferentes concentraes para se estudar qual foi o comportamento se o meio das
solues for alterado. As absorbncias foram obtidas fixando o comprimento de onda em
340 nm, os dados obtidos esto representados pela Tabela 1.

Tabela 1: Valores de absorbncia em diferentes concentraes de Cr (IV) em H2SO4

1 mol L-1 e gua no comprimento de onda de 340 nm.

Absorbncia da
Concentrao de Cr Absorbncia da
soluo com H2SO4 (1
(IV) (mg L-1) soluo com gua
mol L-1)
5,0 0,206 0,111
10,0 0,407 0,224
25,0 0,812 0,588
50,0 2.210 1,366
Fonte: Autores.

A partir dos dados contidos na tabela 1 foi construdo o grfico de absorbncia

versus concentrao, como mostra a Figura 1.
 Figura 1: Grfico de concentrao versus absorbncia de Cr(VI) em meio cido e
neutro nas concentraes de 5 mg.L-1 a 50 mg.L-1, no comprimento de onda de 340 nm.

Aplicando-se regresso linear nos dados (meio cido) obteve-se a equao de

reta: = 0,0442 0,0852, com um coeficiente de correlao R= 0,9764.

Analisando a equao dessa reta obtida, a sensibilidade do mtodo foi

calculada, esse parmetro determinado pelo coeficiente angular da reta, no caso, S = b
= 0,0442, o qual representa a habilidade do mtodo em discriminar pequenas diferenas
entre as concentraes de um analito. Alm disso, como o coeficiente de correlao que
representa o quo linear so os dados, sendo que quanto mais prximo esse coeficiente
est de 1 maior a linearidade da curva, pode-se dizer que o valor encontrado (R= 0,9764)
para essa reta foi razovel. Outro resultado que o coeficiente angular da reta passa a
absortividade, , de acordo com a Lei de Beer, neste caso = 0,0442.

De forma anloga, a regresso linear dos dados em meio aquoso, gerou a equao
de reta: = 0,028 0,0576, cujo o coeficiente de correlao R= 0,9955. Por meio do
coeficiente angular, obteve-se a sensibilidade do mtodo e a absortividade, que foi =
= 0,028. De acordo com estes valores de absortividade, constata-se que para este
comprimento de onda os grficos so no-lineares, e que provavelmente o sistema no se
encontra em equilbrio, havendo um desvio qumico da Lei de Beer, ou seja, espcies
absorvente que sofrem associao, dissociao ou reao com o solvente pode gera
produtos que absorvem de forma diferente (SKOOG; HOLLER; CROUCH, 2009).
 O mesmo procedimento foi realizado para a soluo de Cr (IV) em H2SO4 1mol
L-1 e meio aquoso com o comprimento de onda fixo em 355 nm (Tabela 2).

Tabela 2: Valores de absorbncia em diferentes concentraes de Cr (IV) em H2SO4

1 mol L-1 e gua no comprimento de onda de 355 nm.

Absorbncia da
Concentrao de Cr Absorbncia da
soluo com H2SO4 (1
(IV) (mg L-1) soluo com gua
mol L-1)

5,0 0,270 0,090

10,0 0,505 0,182
25,0 0,671 0,456
50,0 1,982 1,010
Fonte: Os autores.

A partir dos dados contidos nas Tabelas 2 foi construdo o grfico de absorbncia
versus concentrao, como mostra a Figura 2.

Figura 2: Grfico de concentrao versus absorbncia de Cr(VI) em meio cido e neutro

nas concentraes de 5 mg.L-1 a 50 mg.L-1, no comprimento de onda de 355 nm.

Atravs dos dados da Tabela 2 foi possvel aplicar regresso linear nos dados e
obter a equao de reta: = 0,0369 0,0278 (em meio cido), com um coeficiente de
correlao R= 0,9407. Por meio do coeficiente angular obteve-se a sensibilidade do
mtodo e a absortividade, que foi de = = 0,0369. Tambm aplicando regresso
linear nos dados de absoro em meio aquoso, obteve-se: = 0,0205 0,0278 (R =
0,9976). Logo, a sensibilidade do mtodo e a absortividade foram: = = 0,0205.
Assim como na anlise da Figura 1, pelo fato de ambas as absortividades dos sistemas em
meio aquoso e em meio cido no terem sido iguais, as equaes so no-lineares, logo o
sistema 4 2 /2 7 2 no est em equilbrio sofrendo tambm um desvio qumico da
Lei de Beer (SKOOG; HOLLER; CROUCH, 2009).

Aps a construo dos grficos da soluo contendo Cr (IV) em gua e em H2SO4

1 mol L-1, foi feita a anlise dessas solues nas mesmas concentraes anteriores no
comprimento de onda fixo em 445 nm , como mostrado na Tabela 3.

Tabela 3: Valores de absorbncia em diferentes concentraes de Cr (IV) em H2SO4

1 mol L-1 e gua no comprimento de onda de 445 nm.

Absorbncia da
Concentrao de Cr Absorbncia da
soluo com H2SO4 (1
(IV) (mg L-1) soluo com gua
mol L-1)

5,0 0,014 0,019

10,0 0,031 0,036
25,0 0,092 0,091
50,0 0,181 0,187
Fonte: Os autores.

Por meio dos dados da Tabela 3, o grfico de absorbncia versus concentrao foi
construdo para os dois tipos de solventes no comprimento de onda no ponto isobstico
(445 nm) (Figura 3).
Figura 3: Grfico de concentrao versus absorbncia de Cr(VI) em meio cido e neutro
nas concentraes de 5 mg.L-1 a 50 mg.L-1, no comprimento de onda de 445 nm.

Por meio das equaes de reta obtidas em meio cido y =0,0037x 0,0045 (R =
0,9991) e em meio aquoso y = 0,0037x 0,001 (R = 0,9997), pode-se mostrar que no
comprimento de onda 445 nm, ambas as absortividades, , foram iguais a 0,0037. Isto
ocorre, pois, o ponto isobstico o ponto no qual duas espcies se encontram em
equilbrio qumico possuem o mesmo coeficiente de absortividade e comportamentos
definidos (SKOOG; HOLLER; CROUCH, 2009).

5 CONCLUSO
Conclui-se com o presente experimento, que foi possvel verificar um dos desvios
(Desvio qumico) da Lei de Lambert-Beer causados pela alterao do pH do meio em que
o on dicromato estava presente, sendo que em meio cido h o deslocamento do
equilbrio no sentido de formao do on cromato. Alm disso, as curvas geradas para as
solues em meio cido demostraram maior sensibilidade comparado s solues em
meio aquoso para os comprimentos de onda 355 e 340 nm.

As curvas de calibrao construdas para essas solues nos comprimentos de

onda de 355 nm e 340 nm para a soluo aquosa gerou uma melhor linearidade em relao
s curvas geradas pelas solues cidas. Porm no ponto isobstico, ambas as curvas
demonstraram timos valores de linearidade.

As curvas de calibrao construdas para o ponto isobstico, verificado em 445

nm, demonstrou que o desvio da Lei de Beer no se aplica uma vez que o sistema se
encontra em equilbrio.

REFERNCIA BIBLIOGRFICA

PILLING, S. Fsico-qumica Experimental II. Disponvel em:

<http://www1.univap.br/spilling/FQE2/FQE2_EXP10_Espectrofotometria.pdf>;
Acessado em: 15 Mai. 2017.

SILVA, S. G; RICHTER, E. M. Apostila de Anlise Instrumental Experimental.

Universidade Federal de Uberlndia. 2017.

SKOOG, D.; HOLLER, F.J.; CROUCH, S.R. Introduo espectrometria da absoro

molecular no ultravioleta-visvel. In: SKOOG, D.; HOLLER, F.J.; CROUCH, S.R.
Princpios de Anlise Instrumental. 6. Ed. Porto Alegre: Bookman, 2009. p.350-355.