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UNIVERSIDAD TCNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERA


CARRERA DE METALURGIA Y CIENCIA DE
MATERIALES
_______________________________________________

MDULO: HIDROMETALURGIA
ESPECIALIZADA I

PARTE II: HIDROMETALURGIA DEL ORO

PRACTICA No 2
RECUPERACION DE ORO DE SOLUCIONES
CIANURADAS POR CEMENTACION

Valerio Jos Arias Caballero

Mayo 2017
RECUPERACIN DE ORO
DE SOLUCIONES CIANURADAS POR CEMENTACIN

1. DESCRIPCION GENERAL DEL PROCESO


1.1. HISTORIA DE LA CEMENTACIN

El hombre comenz por producir y utilizar los metales encontrados en


estado libre en la naturaleza, tales como el oro, cobre y hierro, hacia el final
de la edad de piedra ya se conocan estos metales, pero se utilizaban solo como
ornamentos, la fusin abri las puertas a la Edad del Bronce y la Edad del Hierro,
cuando se comenzaron a utilizar para la fabricacin de armas y utensilios.

La primera tcnica por va hidrometalrgica utilizada y por muchos aos


la nica, fue la cementacin sobre hierro de aguas de mina (o soluciones
semejantes) que contenan cobre, aunque esta reaccin fue de los primeros
fenmenos qumicos que se conocieron, no se tom en cuenta su utilidad ni tuvo
una interpretacin correcta durante mucho tiempo, no era considerada desde
el punto de vista prctico como una reaccin til por ser costoso el hierro
metlico.

Durante 1890 la cementacin con zinc se introdujo para precipitar Au y Ag lo


que ocurri al mismo tiempo que la introduccin del proceso de cianuracin. De
manera inicial, la cementacin consista en introducir solucin de cianuro con
oro sobre una capa de virutas de zinc, se demostr que era completamente
ineficiente por la lenta velocidad de reaccin, el zinc rpidamente se pasiv,
inhibiendo la deposicin de oro, poco despus de esta primera introduccin, la
precipitacin de zinc mejor adicionando sal de plomo lo que permiti la
formacin de un complejo zinc-plomo sobre la superficie de las virutas
eliminando la pasivacin en la superficie de zinc.

Con el tiempo se hicieron mejoras como el uso de polvo de zinc para aumentar
la superficie de contacto, la desaireacin de soluciones a menos de 1ppm
lo que redujo significativamente el consumo de zinc (por oxidacin) y aumento
la eficiencia del proceso y el filtrado de la soluciones ricas as como el desarrollo
de unidades mviles de precipitacin.

1.2. CEMENTACIN DE ORO Y PLATA CON ZINC Y SUS


CARACTERSTICAS

La cementacin se define como la precipitacin de un metal, desde una


disolucin acuosa mediante otro metal, debido a que el metal precipitado se
deposita sobre el metal aadido. Lo que hace posible que se realice esta
operacin es la diferencia de potencial electroqumico que existe entre el
elemento a cementar y la del agente cementante, lo que permitir determinar
el medio cementante ms ptimo.

En la cementacin el metal que se reduce suele aparecer adherido sobre el


reactivo que se aade, el metal ms noble es el que se cementa, lo cual indica
la serie electromotriz de metales (Tabla I) en donde se aprecia a los elementos
ms nobles en la parte inferior y ascendiendo se localizan los metales menos
nobles (ms activos).

Nernst estableci la teora que permite clasificar a los metales de acuerdo a su


presin de disolucin lo cual permite medir la tendencia de un metal para pasar
a su forma inica en solucin, dando como resultado la serie electromotriz.

La precipitacin de metales a partir de una solucin acuosa de sus sales por otro
metal se realiza debido a que el metal precipitado cementa sobre el metal
aadido, el proceso se puede predecir en funcin de los potenciales de electrodo,
el metal con el potencial de oxidacin ms positiva, pasar a la solucin y
desplazar a un metal con un potencial menos positivo.

La cementacin conlleva la precipitacin de un metal con elevado grado de


impureza con la ventaja de un bajo costo operativo y de inversin, quedando
restos de cementante, lo que requiere de un proceso adicional para ser
refinado. Dos caractersticas importantes a considerar en la cementacin
son:
n Mm+ + m N n M + m Nn+ [1]
Mm+ + m e- M [2]
N Nn+ + n e- [3]

Tabla I.- Serie electromotriz de metales

]
- Cuanto mayor es la diferencia de potencial entre ambos metales ms
favorecida est la reaccin (G es menor).
- La cintica de la reaccin principalmente depende de la superficie del
cementante y de la concentracin de la disolucin.

1.2.1. INTERFERENCIAS EN LA CEMENTACIN

Algunos factores pueden presentar problemas para que la cementacin se


realice de forma adecuada bajando su rendimiento, como:
- La presencia de oxgeno (O2) ya que su potencial de reduccin es +1.2 V,
superior al de la mayora de metales y debe ser eliminado en lo posible de la
solucin.
- Los iones H+ pueden reducirse y formar H2, (excepto en el caso de Au y
Ag, en el resto de metales es una interferencia real). Para prevenir este
fenmeno lo que se hace es disminuir la concentracin de protones, es decir,
aumentar el pH, aunque ello conduce a formacin de hidrxidos y con ello a la
disminucin de la velocidad de reduccin.
- Las reacciones de pasivacin, habituales en el aluminio, a pesar de
tener muy altas diferencias de potencial con muchos metales, su oxidacin
conduce a la formacin de una capa de almina (xido de aluminio) en su
superficie impidiendo el progreso de la reaccin de oxidacin.

1.2.2. VELOCIDAD DE LA CEMENTACIN DE ORO Y PLATA

La velocidad de reduccin depende de la diferencia de potencial del par


galvnico, cuanto mayor es su diferencia de potencial, ms rpido es el
proceso, por lo tanto tambin depende de la concentracin del metal a
cementar, ya que si es mayor ms rpido es el proceso.
La reduccin efectiva que deseamos obtener se inicia hasta que es consumido
todo el oxgeno (O2) disuelto, debido a esta situacin la agitacin debe ser
cuidadosa para no incorporar burbujas de aire y no tener una elevada cantidad
de cementante.

Teniendo un pH alto la formacin de hidrxidos conduce a bajas velocidades de


reduccin, porque los hidrxidos deben descomponerse antes para que el catin
se reduzca, y con un pH bajo existe un elevado consumo de cementante,
adems del metal tambin el H+ se reducir, y la cementacin disminuir su
velocidad.

1.3. FISICOQUMICA DE LA CEMENTACIN

Se entiende el proceso de cementacin como una serie de etapas, comenzando


con la transferencia de los iones que se van a reducir a travs de la disolucin
hasta la interfase superficie catdica/disolucin, seguida por una transferencia a
travs de la doble capa de Helmholtz , de los iones metlicos seguida por la
reduccin catdica y la incorporacin de los tomos metlicos en la red,
simultneamente la reaccin andica del cementante con transferencia a la
disolucin de iones, previo pas a travs de la doble capa de Helmholtz, y por
ltimo tambin de forma simultnea el paso continuo de electrones desde las
zonas andicas a las zonas catdicas, continuando con el transporte de los
iones metlicos formados a partir del precipitante, por los poros del metal
precipitado y hasta la interface depsito/disolucin, y finalizando con el
transporte de los iones metlicos formados por oxidacin del cementante, desde
la interfase depsito/disolucin hasta el seno de la disolucin.

1.3.1. CINTICA DE LA CEMENTACIN

Despus de una inmersin del metal precipitante en la disolucin, se


desarrollan pequeas diferencias de potencial a lo largo de su superficie. Las
reas de potencial negativo son las andicas cuya tendencia es a disolverse
mientras que el resto de la superficie del slido se comporta catdicamente.

Para una reduccin eficaz del metal a cementar, el sobrevoltaje del reductor
debe ser lo suficientemente grande como para producir un cambio en el
potencial hacia valores ms negativos que el de deposicin del metal
correspondiente, en algunos casos un aumento de pH es muy til, aunque se
corra el riesgo de producir hidrlisis del metal en disolucin, con disminucin de
la velocidad en la cementacin.

La velocidad de reduccin metlica es baja en los primeros momentos de la


cementacin pero una vez que el oxgeno disuelto se ha consumido y el metal
comienza a cementarse, se puede producir una clula galvnica entre el metal
precipitante y el metal cementado sobre l. Al pasar el tiempo en el proceso de
cementacin las reas catdicas aumentan por la acumulacin de metal
cementado y como resultado la velocidad de precipitacin aumenta, dicho
aumento est asociado a un incremento en la rugosidad de la superficie de
reaccin debido al metal depositado.
La velocidad global del proceso de cementacin est controlada por la etapa ms
lenta aunque en ciertos casos puede haber dos etapas involucradas. En la
mayora de los sistemas de cementacin (y en la mayora de condiciones) la
cintica de la reaccin est controlada por la transferencia de masa
(transferencia de los iones que se van a reducir a travs de la disolucin hasta
la interfase, superficie catdica/disolucin), lo que ocurre por un gradiente de
concentracin, migracin elctrica, por diferencia de potencial o conveccin
debido a diferentes densidades en el lquido.

Existen reacciones secundarias que modifican el rendimiento del proceso


y el consumo de cementante, durante la cementacin de complejos cianurados
deber eliminarse el aire del reactor de precipitacin con ello se detiene una
reaccin secundaria entre el oro recin precipitado, los iones de cianuro libres
y el oxgeno. La formacin de compuestos intermetlicos entre el
cementante y el cementado puede ser otra reaccin no deseada.

1.3.2. TERMODINMICA DE LA CEMENTACIN

La cementacin es un proceso mediante el cual un metal es precipitado a partir


de una solucin conteniendo sus sales por otro ms electropositivo, el proceso
se puede representar como una reaccin de desplazamiento que consta de
dos semireacciones fundamentales, una reaccin catdica y una reaccin
andica donde la especie metlica M+ puede ser un catin simple, un complejo
o un anin y N es una especie en su estado metlico.

Las 5 etapas descritas en la Figura 1 son:


1.-Difusin de los iones del metal depositante (Mm+) hacia la interfase depsito-
solucin desde el seno de la solucin.
2.- Transferencia de electrones del metal (N) al ion Mm+ difundiendo a travs del
depsito.
3.-Incorporacin de los tomos del metal (M) en una red cristalina.
4.- Transferencia de Nn+ iones a la vecindad de la interfase depsito- solucin a
travs de la capa depositada.
5.- Difusin de N iones hacia el seno de la solucin.
Figura 1.- Proceso de cementacin.

Se engloban mltiples reacciones simultneas que tienen lugar sobre el


slido, produciendo microplas electrolticas cortocircuitadas resultado que N
se disuelve andicamente y el ion metlico M se descarga catdicamente por
lo tanto se trata de una reaccin electroqumica.

La eleccin del metal cementante con respecto al metal en disolucin est


marcada por su posicin en la serie electromotriz de tensiones, los metales que
se encuentran en posiciones superiores en la serie son ms activos y pueden
desplazar (reducir) a los metales menos activos o ms nobles, estos se
encuentran en las partes bajas de la serie. Cuanto ms grande sea la diferencia
de potencial entre los pares electroqumicos mayor ser la fuerza impulsora que
se produzca en la reaccin de precipitacin.

1.4. CEMENTACIN DE ORO Y PLATA DESDE SOLUCIONES


CIANURADAS INDUSTRIALES POR MEDIO DE ZINC

Esta es la tcnica ms utilizada en la recuperacin de oro y plata debido a su


sencilla operacin, actualmente se utiliza polvo de zinc, ya que en un principio
se usaba limadura, pero se lleg al uso de polvo por su mayor superficie de
contacto y cintica de reaccin, otra innovacin importante en el proceso fue la
desaireacin de la solucin lixiviada, ya que con esto se logra un menor consumo
de cementante con estas adecuaciones realizadas a travs del tiempo se
estructura el proceso Merril- Crowe, obteniendo 99% de los valores metlicos en
el precipitado, proveniente de la solucin rica

1.4.1. PRINCIPIOS DE LA CEMENTACIN DE ORO Y PLATA CON ZINC

Cualquier metal de mayor afinidad por cianuro que el oro o la plata desplaza
a estos metales quedando el cementante solubilizado como un complejo de
cianuro metlico, precipitando los metales preciosos.
Las determinaciones del orden electroqumico en soluciones de cianuro,
indican la secuencia de positivo a negativo: Mg, Al, Zn, Cu, Au, Ag, Hg, Pb, Fe,
Pt, cualquier elemento de esta secuencia tender a disolverse en solucin de
cianuro, ms rpido que el metal de su derecha, desplazando a esos metales y
cementndolos. Por ejemplo, el cobre precipitar al Au, Ag, Hg, etc.

El magnesio o el aluminio son los metales que precipitarn al oro y a la plata


con una mayor velocidad, sin embargo, el zinc es el que presenta mayores
ventajas econmicas y tcnicas, por lo cual es el mtodo ms utilizado para la
cementacin del oro y la plata.

El diagrama mostrado en la Figura 2, muestra los campos de estabilidad del


precipitante solubilizado y el metal precipitado, donde a condiciones reductoras
de entre (0,-0.6) y concentraciones de Au y Ag de 10-4 se presentan los
complejos cianurados de oro. Llegando a potenciales por debajo de -0.7 y
concentraciones de 10-5 aparecen los complejos de zinc. En cuanto a los
rangos de pH estos oscilan entre10 y 14 teniendo sistemas bsicos.

Las reacciones espontneas que ocurren al realizarse la precipitacin son:

2 Au (CN)2- + Zn 2 Au Zn (CN)42- [4]


2 Ag (CN)2- + Zn 2 Ag Zn (CN)42- [5]
2 Au (CN)2- + Zn + 3 OH- 2 Au + ZnO2+ 4 CN- + H2O [6]
Figura 2.- Diagrama de Eh pH de las especies presentes durante la
cementacin de Au y Ag por Zn.

Ocurren tambin reacciones laterales debido al ataque del Zn con las otras
sustancias del sistema provocando mayor consumo de Zn:

Zn + 4 CN- + 2 H2O Zn (CN)42-+ 2 OH- + H2 [7]


Zn + 2 H2O HZnO2- + H+ + H2 [8]
4 Cu(CN)32- + 3 Zn 4 Cu + 3 Zn (CN)42- [9]

La cementacin es un proceso electroqumico con reaccin heterognea. El Zinc


se disuelve en los sitios andicos y, los electrones cedidos sirven para reducir
los aniones complejos en los sitios catdicos.

Zn Zn2+ + 2e- [10]


Zn++ + 4 CN- Zn(CN)42- [11]

Reaccin andica

Zn + 4 CN- Zn (CN)42- + 2e- [12]

Reaccin catdica

2 Au (CN)2- + 2e- 2 Au + 4 CN- [13]

Reaccin global

2 Au (CN)4- + Zn 4 Au + Zn (CN)42- [14]

La adicin de sales de plomo ayuda en la espontaneidad de la cementacin


formando reas catdicas en las partculas de zinc, pero debe controlarse ya
que en exceso reducen la eficiencia del proceso.

Figura 3. Mecanismo de la cementacin de oro con zinc.

Observando la Figura 3, se aprecia lo que sucede en el proceso de cementacin,


la forma en que precipita el oro, la funcin del cianuro en solucin y el complejo
formado de zinc. Realizndose en condiciones fuertemente reductoras y a un
valor de pH alrededor de 10, siendo los iones cianuro de zinc las especies ms
estables en solucin. Este proceso es altamente eficiente para la precipitacin
de oro desde concentraciones en solucin hasta de 0.01 ppm.

1.4.2. PROBLEMAS EN LA CEMENTACIN CON ZINC

Ciertos iones son sumamente problemticos para el proceso de cementacin


con zinc, tal es el caso del antimonio y el arsnico, a concentraciones tan bajas
como 1ppm, lo que reduce la velocidad de cementacin hasta en 20%, una forma
de eliminar estos iones perjudiciales es el tratamiento de la solucin con sulfuro
de sodio para tener un precipitado de sulfuros de arsnico y antimonio
insolubles. Si existe la presencia de cobre en la solucin genera un problema en
el consumo de cianuro, el cual se eleva considerablemente, pero manteniendo
una concentracin de cianuro libre en el circuito el cobre se mantendr
precipitado y se reducir la pasivacin de la superficie de zinc.

Si se tienen presentes en solucin pequeas cantidades de plomo esto


resulta benfico para la cementacin, pero si se tiene una concentracin de
ms de 20 ppm entonces el consumo de zinc se incrementa.

2. PLANTA DE CEMENTACION

El principio utilizado en, proceso Merril Crowe, la cementacin de oro con zinc
se basa en la serie electromotriz (fem), indica que el oro y la plata son metales
ms nobles que el zinc por lo tanto sern reducidos desde iones en solucin a
su estado metlico. Se deben cumplir ciertas condiciones para que se realice el
proceso, las cuales son:

- Para el ctodo en una solucin 1 molar es necesario un potencial de +


0.76 V, si no se tiene dicho voltaje el zinc regresar a la solucin.
- El cementante debe formar un ion con el anin transferido desde el
compuesto metlico solubilizado.
- Un valor de pH alto aproximadamente de 10 (con la adecuada adicin de cal
o Na(OH)3 como reguladores), esto para precipitar los metales preciosos y
aminorar la precipitacin de cobre presente en la solucin rica.
- La solucin debe estar clarificada, con menos de 1 ppm de slidos en
suspensin.
- Estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxgeno o menos.
- Tener una concentracin de cianuro libre mayor a 0.035 M (1.7 g NaCN/l).
- Un potencial de oxidacin bajo en la solucin, para estabilizar el Au y Ag
metlicos.
- Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo, alrededor de
0.5 a 1 parte de plomo por 1 parte de oro.

La reaccin qumica total para la reduccin de oro por zinc es:

Zn + Au (CN)2- + H2O + 2 CN- Au + Zn (CN)4-2+ OH- + H2 [15]

El proceso consta de cuatro etapas, las cuales son:

- Filtracin de la pulpa o Clarificacin de la solucin rica


- Desaireacin o purificacin
- Adicin de polvo de zinc
- Separacin del cemento obtenido o recuperacin del precipitado

2.1 FILTRACION DE LA PULPA

Antes de la clarificacin el contenido de slidos en las soluciones ricas oscila


entre 0.5 a 2 ppm en poza de Operaciones.
El objetivo de esta etapa es eliminar la presencia de slidos en las
soluciones ricas, con un contenido menor a 50 ppm de partculas al ingresar
al proceso y salir con menos de 1 ppm de slidos para lograr una eficiencia
en la cementacin y obtener una buena recuperacin en los precipitados.
Esta clarificacin se puede llevar a cabo en equipos como los siguientes:

- Filtro clarificante al vaco tipo hoja vertical.


- Filtro clarificante al vaco tipo hoja horizontal.
- Filtros a presin.
- Filtro tubular con tubos plsticos porosos recubiertos con diatomeas
- Filtros con lecho de arena.
- Filtros especiales.

2.2. DESAREACION

Esta etapa es la ms importante en el proceso por cuanto el control de los slidos


contenidos en la solucin rica, va a depender mucho de la cantidad de slidos
en la solucin determinar las cantidades adecuadas de los auxiliares filtrantes
para la retencin ptima de los slidos. Turbidez menor a 1 NTU.

Para el proceso de cementacin ser necesario una desoxigenacin completa,


con el objetivo de evitar la pasivacin de la superficie del zinc, dicho proceso de
desaireacin elimina el oxgeno disuelto en la solucin as como el dixido
de carbono (CO2).Las soluciones clarificadas son desaireadas, para obtener
una precipitacin eficiente, el mtodo Merril-Crowe utiliza la torre de vaco
para eliminar el oxgeno que se encuentra en la solucin.

La ausencia de oxgeno es bsica ya que se corre el riesgo de formar hidrxido


de zinc Zn(OH)2 y ferrocianuro de zinc Zn4Fe(CN)4, si no es eliminado,
adems de que la formacin de estos compuestos bajan considerablemente
la eficiencia del proceso.

2.3. ADICIN DE ZINC

El zinc en polvo es agregado en cantidades de 0.6 a 1.5 partes de zinc


por parte de oro o plata. El zinc es alimentado mediante un cono de
mezcla en forma controlada, mediante alimentadores de tornillo, faja o disco.
Las dimensiones del cono son de 2 a 3 (ft) de dimetro y de 3 a 4 (ft) de
profundidad o altura. Sales de plomo tambin pueden ser agregadas y
las cantidades adicionadas son de 15 a 35 g de polvo de zinc y de 10 a 15 g de
nitrato de plomo por tonelada mtrica de solucin, o expresado de otra manera,
en una proporcin que vara de 10% a un 30% del peso de zinc utilizado. La
mezcla es impulsada por una bomba (con sello de agua) al sistema de filtracin
donde se utilizan: filtros de bolsas, filtros de placa a presin (o prensa) y filtros
estrella.

El polvo de zinc se adiciona en solucin realizando un contacto que permite la


precipitacin, ya que el polvo se aade hacia el extremo de alimentacin de la
bomba de succin. La cementacin es rpida y la solucin agotada con
partculas en suspensin de oro y plata as como zinc, es llevada hacia una
prensa en donde se retienen los slidos. La solucin agotada es recirculada al
circuito de lixiviacin y se le adiciona agua o reactivo.

2.4 SEPARACION DEL CEMENTO OBTENIDO

En esta etapa se utiliza un separador de lquidos y slidos a travs de filtracin


por presin. Utiliza un mtodo simple para lograr una alta compactacin. Es
capaz de comprimir y eliminar el lquido de los slidos hasta obtener del 25% al
60% por peso del material compactado .

Diagrama 1.- Proceso de cementacin Merril-Crowe.


Para comprender cada etapa del proceso se presenta el Diagrama 1, donde se
muestra la manera en que se lleva a cabo el proceso Merril-Crowe a escala
industrial, desde la lixiviacin hasta la filtracin del precipitado, pasando por
cada una de las etapas intermedias enunciadas en este captulo.

2.5 PROCESO MERRIL CROWE EN YANACOCHA

A la planta de Merrill Crowe llega solucin proveniente de las pozas de lixiviacin


as como solucin sper rica de plantas CIC. A partir de la puesta en marcha de
la planta Yanacocha Gold Mill la solucin producto de este proceso tambin es
enviado a MC YN.

La Solucin Rica, tiene la siguiente caracterstica :

Ley Au = 0.8 ppm


Ley Ag = 1.2ppm
Ley Hg = 1,200 ppm
Fuerza de CN- = 10 ppm
pH > 10
Turbidez = 0.5- 2 NTU
Se utilizan los siguientes equipos en las diferentes etapas de Merril Crowe:

Etapa de Clarificacin (filtracin de la pulpa)

- 5 bombas Hopper
- 4 filtros clarificadores
- 1 tanque pre-coat
- 2 bombas pre-coat
- 1 tanque body feed
- 2 bombas body feed

Etapa de Desoxigenacion (desaereacion)

- 2 torres de Vaco 750 m3/h


- 6 bombas de Vaco

Etapa de Precipitacion (adicin zinc)

- 1 cono de zinc
- 5 bombas verticales

Etapa de recuperacin del cemento obtenido

- 4 filtros Prensa

2.5.1. CLARIFICACION (FILTRACION DE LA PULPA)

La eficiencia de la recuperacin de los metales disueltos en la solucin rica a


travs del proceso Merrill-Crowe depende crticamente de la claridad de las
soluciones que entran a precipitacin.

Para la clarificacin se usan filtros de placas revestidos con diatomita, esta


diatomita en contacto con la solucin se esponja atrapando los slidos
suspendidos de la solucin que pasa a travs de ella.

Los sectores de los filtros clarificadores son de una malla metlica y se le reviste
con una tela filtrante de material sinttico.

El uso de la diatomita como auxiliar filtrante tiene el propsito de:

-Prevenir la obstruccin de los sectores por compactacin de la turbidez.


-Mantener la porosidad del queque y la duracin del ciclo de filtrado se
incrementa.

La adicin de una cantidad adecuada de auxiliar filtrante tiene un efecto crtico


sobre la performance del ciclo, pero la dosificacin ptima es obtenida a travs
de la experiencia.
La diatomita es un alga microscpica unicelular fsil caracterizada por una
compleja estructura compuesta principalmente por slice amorfa.

La Pre-Capa (Pre- Coat) sirve para los siguientes propsitos:

-Impide que los slidos del lquido filtrado se depositen directamente sobre la tela
del filtro saturando rpidamente el equipo.
-Permite obtener un mejor atrapamiento de los slidos por el entretejido de
estructuras de diatomita.
-Permite que en el lavado se separe con facilidad de la tela del filtro.

La precapa se obtiene por recirculacin de una suspensin de diatomita y lquido


clarificado o barren, entre el filtro y el tanque de precapa.

Como referencia, la cantidad total a dosificar, por el Body Feed (cuerpo de


alimentacin), debe ser cercana al porcentaje (%) de slidos a retirar ms un 10
% en exceso (relacin = 1:1.1). Esta cantidad debe suministrarse en forma
continua y homognea.

Una dosificacin no constante o interrumpida producir acortamiento de los


ciclos, reduccin rpida de la velocidad de flujo e incremento acelerado de la
cada de presin.

Una dosificacin muy baja producir un taponamiento rpido del queque y la


reduccin del ciclo de filtracin.

Una dosificacin excesiva no aumentar la porosidad del queque, sino acortar


el ciclo por disminucin del rea efectiva de filtracin al presentarse el contacto
entre queques.

Una vez que el taponamiento del queque se ha producido por fallas en la


dosificacin, no se podr disminuir la cada de presin ni aumentar la velocidad
de flujo a pesar de que se incrementen las cantidades de diatomita en el body
feed.
El queque poroso y permeable que produce el body feed puede ser destruidos
por burbujas de aire, cambios bruscos de presin o vibraciones, lo cual produce
turbidez en el filtrado.

Es indispensable que antes que se proceda a formar la precapa todo el sistema


(filtro, bomba, tuberas, tanques) se llene con agua y se purgue todo el aire que
haya en l.

El aire es uno de los mayores enemigos de una filtracin exitosa, para evitar este
aspecto se realiza un sistema de Control

- Por una derivacion de soluciones cuando hay turbidez desde las pozas.
- Realizando correcta y eficiente Pre-Capa con diatomita en los filtros.
- Dosificando correctamente diatomita en el Body Feed, para tener una
mezcla de turbidez con diatomita que ingrese a los filtros clarificadores, evitando
una rpida saturacin de estos.

2.5.2 DESOXIGENACION (DESAEREACION)

El exceso de oxgeno oxida al zinc recubriendo su superficie reduciendo la


precipitacin del oro, pero el mayor problema es que relixivia al oro que ya estaba
precipitando, los parmetros de control son:

Presin de Vaco : 18 pulg Hg


Amperaje de Bombas
Caudal de Vaco

Torres de desaireacion

En el proceso Merrill Crowe, es de suma importancia la eliminacin del oxgeno


para poder precipitar los valores de una solucin clarificada.
La presencia de oxgeno aumenta en el consumo de Zinc para la precipitacin.

El valor ptimo de oxgeno disuelto en la solucin es menor a 0.5 ppm.

Empaques (Dispersores)

En el interior de la torre se encuentran los empaques o dispersores de la solucin


rica, que tienen una forma cilndrica de dimetro y alto aprox. de 2 x 2 pulgadas.

La solucin al caer verticalmente dentro de la torre de vacio se divide en


cascadas de delgadas pelculas y gotas (aumentando su rea superficial),
promoviendo por esta va una desaireacin ms eficiente y rpida.
Bombas de Vaco

Para poder generar una presin de vaco dentro de la torre de desaireacin


(presin menor que la atmosfrica) es necesario evacuar constantemente el aire
dentro de la torre.

Para extraer el aire de la torre se usa frecuentemente Bombas de Vaco.

2.5.3. PRECIPITACION (ADICION DE ZINC)

Etapa en que se produce el contacto de las partculas de zinc con la solucin rica
clara y desoxigenada, segn:

2Au(CN)2- + Zn = 2Au + Zn(CN)4-2 [16]

El mecanismo de la cementacin de oro con zinc se mostr, en el acpite anterior


Figura 3.

Se realiza el siguiente sistema de Control:

Calidad de Zinc
pH de la solucin =9.5-10.5
Turbidez < 0.2 NTU
Oxgeno < 0.50 ppm
Fuerza de cianuro = 25-50 ppm
Variables que Influyen en la Precipitacin
Concentracin de oro en la precipitacin
Concentracin de cianuro
Dosificacin de zinc
Calidad y granulometra del polvo de zinc
Concentracin de oxgeno disuelto
pH
Efectos de ciertos iones metlicos pesados
Claridad de la solucin

La preferencia de cationes por precipitar desde soluciones alcalinas cianuradas


en presencia de polvo de cinc es de acuerdo a:

Hg > Pb > Ag > Au > Cu > Fe > Ni

2.5.4. RECUPERACIN DEL CEMENTO OBTENIDO

Este proceso se realiza utilizando filtros prensa, donde se recupera el precipitado


para luego ser retorteado y fundido.

Se realiza el siguiente sistema de Control:

Flujo en cada filtro


Presin y tiempo de saturacin
Estado de telas y placas
Tiempo de cosecha y lavado
Presin de aire de soplado

Los sectores de estos filtros tambin usan una precapa de diatomita para facilitar
la descarga del filtro cuando se le cosecha y otra precapa de zinc para no tener
problemas de alto contenido de oro en la solucin barren.

El precipitado de oro y plata se colecta en los filtros prensa de precipitado y se


cosecha en bandejas, para luego ser retorteado. Los siguientes cuadros
muestran los parmetros de la solucin rica que ingresa al proceso Merril Crowe
y los resultados de anlisis de la solucin rica, Barren y precipitado.

2.5.5. CALIDADES DE CEMENTO OBTENIDO

La calidad del cemento est en funcin a la concentracin de oro, plata en la


solucin cianurada, en la tabla 3, se muestra la calidad del cemento obtenido en
diferentes plantas.

Tabla 3. Comparacin de calidad de cemento de varias plantas

La tabla 4. Muestra datos ms especficos de la planta Yanacocha donde se


muestra la calidad de la solucin rica que ingresa al proceso Merril Crowe y la
calidad del cemento producido.

2.5.6. APLICACIN DEL CONTROL AUTOMATICO EN LA OPERACION

La aplicacin de control automtico conlleva sin duda a una optimizacin de


cualquier operacin, en este caso en particular al proceso de cementacin de
oro con polvo de zinc.
Tabla 4. Calidad solucin antes y despus del proceso Merril Crowe
Planta Yanacocha

En el proceso Merril Crowe de la compaa Buena Ventura en su operacin


Uchucchacua, Per, se tena deficiente precipitacin de oro y plata por falta de
Control Automtico de las variables del que son: Flujo, turbidez, Oxgeno
disuelto, dosificacin de Zinc en polvo, ley de Zn en precipitado en 10%, el
porcentaje de oro y plata en barras se ve afectada, lo que ha motivado a
implementar el control automtico siguiente:

Un sistema PCS7 de Siemens, la creacin de interfaces HMI para operadores:


en sala de control y en el rea de Merril Crowe, capacitacin a personal
involucrado sobre las nuevas operaciones de equipos, adems incluye la
programacin de secuencias de operacin automtica en creacin de manuales
de operaciones, PETS actualizados, IPER actualizados, creacin de listas de
suministros utilizados en el proyecto para su programacin de
mantenimiento preventivo y correctivo, con el objetivo de principal de optimizar
la recuperacin de oro y plata.
Esta implementacin permite controlar el flujo de la solucin rica tratada,
controlar la turbidez de la solucin rica tratada, Controlar la desoxigenacin de
la solucin rica tratada, disminuir la ley de la solucin barren.

Con la automatizacin del proceso Merril Crowe se logra: el control automtico y


monitoreo de la dosificacin zinc en polvo, muestreo automtico de soluciones
rica y barren en el proceso, control automtico de flujo de tratamiento de solucin
rica, control automtico de nivel de torre de desoxigenacin, monitoreo de
oxgeno disuelto en solucin rica, control automtico de nivel de tanque de
diatomita, operacin automtica de filtros clarificadores, monitoreo de turbidez
de solucin rica, control automtico de nivel de tanque de almacenamiento
temporal de solucin barren, control automtico de preparacin de diatomita,
control automtico de operacin de filtros clarificadores, control automtico de
cosecha de precipitado oro-plata, monitoreo de nivel de tanques de
almacenamiento de soluciones rica y barren, y muestreo automtico de
soluciones o ver flow espesadores 02 y 04; con esto se alcanza la optimizacin
en la recuperacin de oro y plata, diariamente en la planta de cianuracin de oro-
plata. Tambin con la automatizacin se monitorea situaciones de alarma para
garantizar las condiciones operativas ptimas de los equipos y mquinas.

Para la dosificacin de zinc en polvo se implement un vibrador de tolva.


Para el flujo de solucin rica tratada se implement un control automtico de
flujo.
Para la cantidad de oxgeno disuelto en la solucin rica tratada se implementa
un control de nivel de solucin en la torre de desoxigenacin.
Para la turbidez de la solucin rica tratada se implementa un control automtico
de la operacin de los filtros clarificadores.

Se monitorea las leyes de solucin rica y los niveles de solucin rica en los
tanques de almacenamiento.

Los controles y monitoreo se realizan mediante el uso de instrumentos y equipos


instalados en el proceso.
Existe una interface de control y monitoreo para los operadores de Merril Crowe,
de dos maneras: En la sala de control mediante el Scada del sistema PCS7 de
Siemens y en el rea Merril Crowe mediante una pantalla Tctil (incluido en el
proyecto).

Como resultado de la implementacin del control automtico se ha obtenido los


siguientes resultados:
En el ciclo de filtrado de la solucin rica, los niveles de turbidez de salida
media de los clarificadores fueron de 4,0 a 0,4 NTU.
Reduccin del consumo de diatomea de 5.7 a 1,5 kg. Diatomea/kh Dore,
significa un ahorro de 400% y una reduccin de los niveles de riesgo de
contaminacin del personal y el medio ambiente.
Optimizacin de los parmetros en las etapas del Merril Crowe, ha
permitido mejorar la recuperacin de 98.66% a 99.60% para el oro y de
99.01% a 99.95% para la plata.
Se ha incrementado la calidad del precipitado de oro-plata de 59.63% a
90%.
Se ha reducido el costo operativo de 5 $us/kg dore a 2 $us/kg dore.

3. ESTUDIO EFECTO PARAMETROS


3.1. EFECTO GRANULOMETRIA DEL AGENTE DE CEMENTACION

Como la precipitacin con zinc es controlado por el transporte de masa, la


cintica incrementa con el aumento disponible de rea superficial del zinc. La
granulometra del zinc usados en los sistemas industriales es limitado por los
requerimientos de filtracin, propiedades del precipitado filtrado y la
disponibilidad de los diferentes tamaos de polvos de zinc.

El efecto del tamao del polvo de zinc que se emplea sobre la cintica de
cementacin de oro se muestra en la Figura 4., donde se observa que para
tamaos ms gruesos de polvo zinc, la cintica de cementacin es ms lenta
mientras que para tamaos mucho ms finos de polvo de zinc la cintica de
cementacin es mucho ms rpida por ejemplo para un tiempo de 8 horas de
cementacin para un tamao de -70#(-210 m)+100#(149 m) se tiene una
relacin de concentracin de oro a este tiempo de cementacin sobre la
concentracin de oro antes de iniciar el proceso de cementacin, ((Aut)/(Auo)),
mucho mayor (aproximadamente 5x10-1), que para un tamao de 270#(-53
m)+400#(37 m) donde la reaccin mencionada es mucho menor
(aproximadamente 1x10-2) .

FIGURA 4. Efecto de tamao de polvo de zinc sobre la cintica de cementacin.


En algunas operaciones industriales se prefiere utilizar un tamao de polvo de
zinc comprendido entre -150# y +100# tamao al cual la filtracin es ms
adecuada, considerando que en el proceso posterior de filtracin se hace ms
difcil trabajar con tamaos mucho ms finos de polvo de zinc pese a que se
tiene una cintica de cementacin mucho ms rpida.
Pero existen algunas plantas como la Minera Apumayu SAC, Per, donde utilizan
polvo de zinc de una granulometra ms fina de 325#.
3.2. CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS DE LA CANTIDAD DE ZINC
REQUERIDOS

Para el clculo de la cantidad de zinc requerido para precipitar el oro, la plata y


el mercurio que esta contiene, se realiza tomando como base las ecuaciones
generales de reaccin del oro con el zinc, la plata con el zinc y el mercurio con
el zinc.

En el caso del Oro de la ecuacin [15] tenemos:

Zn + Au (CN)2- + H2O + 2 CN- Au + Zn (CN)4-2+ OH- + H2

De acuerdo a la ecuacin se tiene que 1 mol de zinc precipita 1 mol de oro. Para
calcular cuntos gramos de zinc se necesita para precipitar 1 gr de oro, se tiene:

1 1 65.39
1 = 0.332
196.967 1 1


= .

Para el caso de la plata se considera la siguiente ecuacin.

Zn + Ag (CN)2- + H2O + 2 CN- Ag + Zn (CN)4-2+ OH- + H2 [16]

De acuerdo a la ecuacin [16] se tiene que 1 mol de zinc precipita 1 mol de plata.
Para calcular cuntos gramos de zinc se necesita para precipitar 1 gr de plata,
se tiene:

1 1 65.39
1 = 0.606
107.868 1 1


= .

Para el caso del mercurio se considera la siguiente ecuacin.

Zn + Hg(CN)2- + H2O + 2 CN- Hg + Zn (CN)4-2+ OH- + H2 [17]

De acuerdo a la ecuacin [17] se tiene que 1 mol de Zinc precipita 1 mol de


Mercurio. Para calcular cuntos gramos de zinc se necesita para precipitar 1 gr
de Mercurio, se tiene:

1 1 65.39
1 = 0.326
200.59 1 1


= .

Por lo tanto la dosificacin de zinc total de acuerdo a clculo estequiometrico


para precipitar el oro, plata y mercurio ser:

= (. + . + . )


= .
( )

Entonces se necesita 1.264 gramos de zinc para precipitar 1 gramo de oro, plata
y mercurio

3.3. COMPARACION CON LOS CONSUMOS PRACTICOS

Los consumos prcticos industriales son mayores al requerido de acuerdo al


clculo estequiometrico, se usa ampliamente una relacin de 1.5 gramos de zinc
por gramo de metal de oro, plata y mercurio a precipitar hasta 10 gramos de zinc
por gramo de metal de oro, plata y mercurio a precipitar. La cantidad necesaria
se debe determinar en pruebas de laboratorio.
Este consumo mayor al estequiometrico se debe fundamentalmente a
reacciones paralelas que se producen, ecuaciones [18] al [24], durante el
proceso de cementacin y como consecuencia consumen el zinc.

Zn + 2OH- = Zn(OH)2+ [18]


Zn +2OH- = HZnO2- + H+ + 2e- [19]
Zn + 4OH- = ZnO2 -+ 2 H2O + 2e- [20]
Zn+2 + 2OH- = Zn(OH)+ [21]
Zn+2 + 2OH- = Zn(OH)2 [22]
Zn(OH)2 = HZnO2- + H+ [23]
HZnO2 = ZnO2= + H+ [24]

3.4 CALIDAD DEL ZINC EN POLVO

La calidad del zinc usado para la precipitacin afecta grandemente la eficiencia


en la recuperacin del oro y el consumo de zinc. Un zinc fresco contiene
generalmente xido de zinc (hasta 6%) que es formado durante la manufactura
del producto y se presenta principalmente como una capa en la superficie del
zinc, la continuacin de la oxidacin puede ocurrir por la exposicin de este en
el aire a periodos largos y es empeorado por la presencia de humedad. La
formacin de xido en la capa superficial por xido de zinc / hidrxido inhiben la
precipitacin del oro (Yanacocha).

La capa de xido / hidrxido es fcilmente removida en una solucin cianurada,


y algunas operaciones incluyen una etapa de pulimiento del zinc antes de la
precipitacin, donde el zinc es mojado en una solucin alcalina de cianuro
donde es removido dicha capa. (Yanacocha)

Las especificaciones de la calidad del polvo de zinc son: tamao de -300 mallas,
no contener ms del 10% de xido de zinc (ZnO) y tener grado electroltico 99.9%
de zinc, son necesarias para la eficiencia del proceso.
Tabla 2. Calidad de polvo de zinc

Tabla 4. Composicin qumica de polvo de zinc.


BIBLIOGRAFA

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