Contenido

INTRODUCCIN ............................................................................................................................... 2
ANLISIS S.A.R.A.................................................................................................................................. 2
1. FRACCIONES S.A.R.A ................................................................................................................ 3
1.1. SATURADOS: .................................................................................................................... 3
1.2. AROMTICOS: ................................................................................................................. 3
1.3. RESINAS: .......................................................................................................................... 3
1.4. ASFALTENOS: ................................................................................................................... 3
2. TCNICAS CROMATOGRAFICAS PARA LA SEPARACIN DE LAS FRACCIONES S.A.R.A ............ 4
2.1. ADSORCIN CROMTOGRAFIA POR ARCILLA-GEL (CLAYGEL) O DE EXCLUSIN (CE)
ASTM D2007 ................................................................................................................................ 4
2.2. CROMATOGRAFIA DE CAPA DELGADA (TLC) ................................................................... 6
2.3. CROMATOGRAFIA DE CAPA DELGADA POR LLAMA (TLC-FID) ........................................ 7
2.4. CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTO DESEMPEO O DE ALTA PRESIN (HPLC) ............ 8
CONCLUSIONES ............................................................................................................................... 9
BIBLIOGRAFA .................................................................................................................................. 9
 ANALISIS S.A.R.A

INTRODUCCIN

El crudo que proviene del yacimiento es una mezcla compleja de compuestos orgnicos,
con diferentes estructuras y pesos moleculares; debido a que no es una mezcla
homognea es importante conocer el cambio qumico de estos compuestos durante el
hidrotratamiento y caracterizar el fluido con el que se est trabajando para determinar los
problemas que puede presentar y el tratamiento que pueda necesitar.

El crudo se divide en cuatro grupos orgnicos: saturados, aromticos, resinas, asfltenos.

Entre diversas pruebas de laboratorio para caracterizar fluidos, una de ellas para la
caracterizacin del crudo pesado es la prueba S.A.R.A, separa una muestra de fluido en
fracciones para permitir su identificacin.

ANLISIS S.A.R.A

Tambin denominado anlisis de deposicin de asfalteno/cera/hidrato. Este anlisis se

utiliza normalmente en crudos pesados y residuos que contienen un alto contenido de
resinas y asfaltenos; aun as analiza la muestra entera identificando tanto componentes
livianos como pesados. Est basado en el fraccionamiento de la muestra, agrupa los
componentes en grupos ms homogneos, y de esta manera cuantificarlos, estimando los
porcentajes en peso. Este fraccionamiento se basa en la solubilidad y polaridad de los
componentes en los diferentes solventes a utilizar; se fracciona en cuatro grupos:
saturados, aromticos, resinas y asfltenos (S.A.R.A); aumentando su peso molecular,
polaridad y aromaticidad de izquierda a derecha.

Primeramente se realiza una separacin mediante precipitacin con hidrocarburos

saturados de bajo peso molecular (n-heptano o n-pentano), se clasifican en dos
fracciones; una insoluble que son los asfltenos y otra soluble, los mltenos y estos se
subdividen en saturados, nafteno-aromticos, y resinas.

Con los resultados obtenidos se puede determinar en cierta forma la naturaleza de la

materia orgnica de la roca madre, el grado de madurez del crudo y diferentes procesos
posteriores a la expulsin.
 1. FRACCIONES S.A.R.A
1.1. SATURADOS:
Su nombre indica que la molcula contiene el nmero mximo de tomos de hidrogeno
que puede contener, generalmente son los hidrocarburos ms ligeros, su peso molecular
vara entre 300 y 2000 Da; caracterizados por su color blanco y no polaridad;
estructuralmente son cadenas lineales largas (hidrocarburos alifticos lineales) o cadenas
cclicas ramificadas (cadenas laterales alifticas y aromticas), no tienen enlaces dobles
ni triples.

1.2. AROMTICOS:
Son hidrocarburos lquidos viscosos de color marrn, polares, y de olor intenso; es comn
encontrarlos en el crudo y se encuentran en gran proporcin. Son derivados del benceno,
estructuralmente consisten en cadenas alqulicas y anillos cicloalqulicos, junto con anillos
aromticos adicionales. Tienen diversas aplicaciones, segn la sustitucin de los
hidrgenos en el anillo de aromtico, a medida que estas sustituciones se hacen ms
complejas, deterioran la actividad de los catalizadores por su capacidad de formar coque
y aumentan los problemas causados al medio ambiente.

1.3. RESINAS:
Hidrocarburo altamente polar, con molculas de fuerte carcter aromtico. En su estado
puro son lquidos pesados o slidos pegajosos no voltiles de color oscuro; constituyen el
componente polar no voltil del crudo. Estructuralmente consisten en anillos aromticos,
estructuras naftnicas y alqulicas; contienes proporciones elevadas de hidrgeno y
carbono y en menor cantidad oxgeno, azufre y nitrgeno. Son solubles en alcanos
livianos e insolubles en propano lquido.

1.4. ASFALTENOS:
Son hidrocarburos aromticos altamente polares con alto peso molecular, poseen las
estructuras qumicas ms complejas constituidos por anillos aromticos con cadenas
alqulicas y ciclo-alcanos, adems de compuestos heterocclicos que poseen N, S y O. En
su estado natural son slidos amorfos de color marrn oscuro o negro.

El rendimiento en asfltenos y su constitucin depende del solvente utilizado. El proceso

industrial para eliminar estas molculas en un aceite es realizado con propano o butano,
resultando en una parte sin asfltenos llamada aceite des-asfaltado y otra precipitada
conocida como asfalto; en esta ltima se concentra el azufre, nquel, vanadio y nitrgeno,
los cuales generan numerosos problemas en la industria del petrleo.

Un problema que se presenta en la industria asociado a los asfltenos es la precipitacin,

ocurre cuando el crudo bajo ciertas condiciones de presin, temperatura, composicin y
regmenes de flujo; se separa en dos fases fluidas (gas y lquido) y en una tercera fase
insoluble de menor tamao, conformada ms que todo por asfltenos. Este fenmeno de
precipitacin se presenta en todas las etapas de produccin, transporte y procesamiento
de petrleo; ocasiona daos de formacin y taponamiento en sitio, de pozos y equipos, y
accesorios de superficie, bloqueo de lneas de transporte, taponamiento de columnas de
separacin y desactivacin de catalizadores.

2. TCNICAS CROMATOGRAFICAS PARA LA SEPARACIN DE LAS

FRACCIONES S.A.R.A

Existen diversas tcnicas estandarizadas para determinar la composicin porcentual la

separacin de las fracciones S.A.R.A entre los que se encuentra cromatografa de capa
delgada de llama (TLC-FID), cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC),
cromatografa de exclusin (CE), entre otras. Todas estas tcnicas necesitan de un
tratamiento previo de la muestra, as como de solventes para hacer posible su anlisis.

La cromatografa es un mtodo fsico de separacin en el que los componentes que se

separaran se distribuyen en dos fases, una estacionaria (un slido, o un lquido soportado
sobre un slido) y otra mvil (un lquido o un gas). La fase mvil fluye a travs de la fase
estacionaria y lleva los componentes de la mezcla con l. Cada compuesto tiene su rata
de flujo.

2.1. ADSORCIN CROMTOGRAFIA POR ARCILLA-GEL (CLAYGEL) O DE

EXCLUSIN (CE) ASTM D2007
En este caso la fase mvil corresponde al crudo y la fase estacionaria arcilla-gel; la
adsorcin es un proceso en el que un slido poroso retiene las partculas de un fluido en
su superficie tras entrar en contacto con ste. Est prueba requiere de una muestra
bastante grande de crudo, grandes cantidades de solvente, tiempo y supone una dificultad
para automatizar.

Cuando la muestra tiene ms de 0.1 % masa de componentes insolubles en pentano

(asfltenos), ste mtodo no puede ser usado directamente. La materia insoluble debe ser
removida de la muestra antes de que la columna sea cargada.

2.1.1. Remocin de Asfltenos

1. Pesar 10 g de la muestra en un recipiente cnico de 250 ml previamente pesado.

2. Agregar 100 ml de n-pentano y mezclar bien.

3. Calentar la mezcla en un bao de agua mientras la agita circularmente.
4. Permita que la muestra repose por 30 min a temperatura ambiente.
5. Ensamblar un filtro usando un recipiente de 500 ml y un embudo de filtrado equipado
con 15 cm de papel de filtro.
6. Filtrar la muestra, enjuagar el recipiente cnico con 60 ml de n-pentano y verter el
enjuague sobre el papel de filtro.
7. Enjuagar el papel de filtrado con otros 60 ml de n-pentano.
8. Transferir la solucin a un vaso de precipitado en porciones, y evaporar el n-pentano en
un calentador a (100-105) C. El n-pentano ha sido removido cuando la diferencia entre
dos medidas consecutivas es menor a 10mg, midiendo el peso cada 10 min a esta
temperatura.
9. Pesar el aceite recuperado.
10. Porcentaje en masa de asfltenos.

( )
% = 100

2.1.2. Preparacin de la columna de adsorcin

La columna de adsorcin se prepara agregando 100 g de arcilla adsorbente en la seccin
superior de la columna y 200 g de gel de slice ms 50 g de arcilla en la cima del gel en la
seccin inferior. Poner un pedazo de fibra de vidrio (25 mm de espesor) sobre la cima de
la superficie de la arcilla en la columna superior para prevenir la agitacin de la arcilla
cuando se est cargando los solventes eluentes. Unir las columnas (arcilla sobre gel)
despus de haber lubricado la junta con vaselina. Es importante que los adsorbentes en
cada columna estn ubicados a un nivel constante. Un mnimo de 10 golpes con un
martillo de goma en diferentes puntos arriba y abajo, y 25 golpes en la cima de cada
columna deberan ser empleados para alcanzar un nivel constante.

2.1.3. Recuperacin de Saturados

1. En caso de que los asfltenos no hayan sido recuperados, seleccionar el tamao de
muestra de acuerdo a:

Contenido polar (%masa) Tamao de la muestra (gr)

0-20 10+/-0.5
>20 5+/-0.2

2. Diluir la muestra con 25ml de n-pentano y mezclar bien para asegurar una solucin
uniforme.
3. Agregar sta solucin a la columna, lavar el recipiente con n-pentano y aadir.
4. Cargar n-pentano sobre la arcilla para lavar la porcin de saturados de la muestra de
los adsorbentes.
5. Recuperar 280 +/- 10 ml del n-pentano que sale de la columna.
6. Desconectar las dos secciones. Permitir que la columna inferior drene en un receptor.
7. Continuar el lavado de la arcilla en la seccin superior con n-pentano, manteniendo el
nivel 25 mm sobre la arcilla hasta recuperar 150ml. Luego, permitir que se drene. (El n-
pentano R de este paso y del drenaje de la seccin inferior deben ser descartados si los
aromticos van a ser determinados por diferencia).

2.1.4. Recuperacin de Aromticos (Desorcin)

8. Despus de recolectar el n-pentano R, se debe colocar la columna slice gel en el
aparato de extraccin.
9. Se fluye tolueno a partir de un matraz de 500ml a 10ml/min por 2 horas.
10. Cumplido el tiempo, la vlvula A es abierta y el tolueno removido a un matraz de 50ml.
11. La solucin remanente es entonces combinada con el n-pentano R aprox. 280ml.
Se evapora el solvente y se obtiene el peso de los aromticos.
 2.1.5. Recuperacin de Resinas
8. Despus de drenado el pentano. Cargar en la columna superior una mezcla 50-50 en
volumen de tolueno-acetona. Recoger en un embudo de separacin 250 ml hasta
cuando el vertido est prcticamente sin color.
9. Decantar el agua.
10. Agregar el cloruro de calcio y agitar. Permitir su asentamiento por lo menos 10 min.
11. Filtrar en un matraz cnico de 500 ml. Enjuagar el embudo de separacin con 25 ml
de n-pentano, filtrndolo. Lavar el papel filtro con 10-15 ml de n-pentano.
Se evapora el solvente y se obtiene el peso de las resinas.

2.1.6. Extraccin Solvente

12. Etiquetar y pesar los vasos de precipitados. Llenarlos hasta la mitad con las
respectivas soluciones. Enjuagar los matraces con n-pentano y agregar.
13. Ubicar cada vaso en una placa caliente (100-105C).
14. Cuando todo el solvente se haya evaporado, pesar los vasos de precipitado en
intervalos de 10 minutos. El solvente se considera removido cuando el peso perdido entre
dos medidas consecutivas es menor a 10mg.

2.2. CROMATOGRAFIA DE CAPA DELGADA (TLC)

Es un procedimiento sencillo, rpido y poco costoso, el cual proporciona la cantidad de
componentes que se encuentran en una mezcla. Se basa en el principio fsico de la
adsorcin y en la interaccin entre la muestra y la fase estacionaria. Un plato de TLC es
una lmina de vidrio, metal, o plstico que est recubierta con una capa delgada de un
slido adsorbente (usualmente Slice, SiO2, o Alumina, Al2O3).

El procedimiento consiste en la preparacin de la muestra a analizar, ubicar una cantidad

pequea de esta, cerca al fondo del plato. Luego sumergir el plato en un bao que
contiene solvente (fase mvil), el cual empieza a subir lentamente, por accin capilar, a
travs del plato reaccionando con la muestra y solubilizando ciertos componentes de ella
que de la misma forma irn subiendo a travs del plato.

Como el solvente deja atrs la muestra que fue aplicada, se establece un equilibrio para
cada componente de la mezcla entre las molculas del componente, el cual es adsorbido
sobre el slido, y las molculas que estn en solucin. El principio que gobierna el mtodo
es la diferencia en el grado de solubilidad y en la fuerza de su adsorcin al adsorbente y,
por ello algunos componentes sern llevados ms arriba que los otros, esto es fluirn a
distintas ratas a travs del plato. Lo que acontece mientras el solvente sube por el plato
es una interaccin dipolo-dipolo, lo que permite que los componentes ms polares
interacten ms fuertemente con la fase fija quedndose atada a la capa delgada que
recubre el plato. El proceso de cromatografa termina cuando el solvente ha alcanzado el
tope del plato o cuando ha transcurrido el tiempo especificado para el proceso. En este
punto el plato se retira del bao, se seca, y se visualizan los componentes de la mezcla.
Si los componentes estn coloreados, la visualizacin es sencilla. Usualmente los
compuestos no estn coloreados, por tanto una lmpara de UV se usa para visualizar los
platos, previamente impregnados con flor.
 2.3. CROMATOGRAFIA DE CAPA DELGADA POR LLAMA (TLC-FID)

Es una tcnica mejorada y ms optimizada

que la anterior, la cual consiste la muestra
seleccionada se piloriza con una llama
(usualmente de hidrgeno) para as poder
detectar protones y electrones. La primera
seal que aparece en el cromatograma
corresponde a los saturados, mientras que la
segunda a los aromticos y la tercera a los
polares (Resinas). Posteriormente se
determina el porcentaje del rea bajo la seal
correspondiente en un computador.

En este mtodo existen perdidas de voltiles, las cuales son cuantificados por la
diferencias en peso de las lminas de cuarzo antes de ser usadas y despus de su uso.
Se usan lminas de cuarzo, que reemplazan los platos, y cubiertas con una capa delgada
de slice de 5m. Las muestras se disuelven en Diclorometano de alto rendimiento a una
concentracin de 20 mg/mL. Posteriormente se usa una jeringa de 1 L para tomar entre
10 y 20g de muestra y colocarlos sobre las lminas frescas y recin activadas de cuarzo.
Durante el desarrollo, la muestra se debe exponer a Hexano de alto rendimiento por 30
min, a Tolueno de alto rendimiento por 10 min, y a una mezcla 95:5 de Diclorometano y
metanol por 4 min. Las muestran deben secarse por 3 minutos entre cada exposicin a
los solventes anteriormente mencionados.

Cromatografa TLC-FID
Fuente: http://www.svctokyo.jp/english/img/kankyo05.gif
 2.4. CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTO DESEMPEO O DE ALTA PRESIN
(HPLC)

Es un proceso que hace uso de presiones bastante altas, alrededor de 6000psi, ha

demostrado ser una alternativa muy eficiente al procedimiento estndar ASTM para la
separacin SARA. El primer paso del procedimiento es remover los asfltenos por
precipitacin con n-hexano. Luego, el resto del aceite es diluido en n-hexano e inyectado
al sistema a travs de la vlvula de inyeccin. Los Saturados no se retienen en el material
de la columna, eluyen primero y son detectados en el detector RI (ndices de refraccin).
A esta fraccin le sigue los aromticos los cuales son detectados en los detectores UV y
detectores RI. Las resinas deben ser eluidas, (extraer, mediante un lquido apropiado, una
sustancia del medio slido que la ha adsorbido) con una fase mvil ms polar. Esto se
lleva a cabo por la inversin del flujo a travs de las columnas gracias a unas vlvulas de
flujo inverso o backflush valve, y por el uso de triclorometano como fase mvil. El solvente
es evaporado de las tres fracciones colectadas, y la fraccin restante de asfaltenos para
la distribucin SARA puede ser calculada.

Montaje HPLC
Fuente:
http://www.waters.com/webassets/cms/category/m
edia/other_images/primer_e_lcsystem.jpg

En la imagen se muestra un caso donde solo una columna est en uso. La razn de
emplear dos columnas en serie es para conseguir una mejor separacin de los Saturados
y los Aromticos. Usando solo una columna, un simple pico en el detector RI es
detectado, indicando la superposicin entre la fraccin saturada y la fraccin aromtica.
Este problema se soluciona cuando se introduce una segunda columna, la respuesta del
detector IR cae rpidamente, mientras que la respuesta de los aromticos del detector UV
continua por 20 minutos. Esto se debe a una mayor sensibilidad del detector UV. El
producto total para aceite crudo es bueno, tpicamente entre el rango 92-100%. Algunos
condensados livianos muestran rendimientos un poco menores. La razn principal para la
perdida de material es el procedimiento de evaporacin de solvente, donde el nitrgeno
es pasado dentro de la muestra. Radke et al. estudi el efecto de la evaporacin usando
el mismo procedimiento de evaporacin de solvente. Se mostr que las prdidas
primarias eran debido a la fraccin de saturados y, hasta cierto punto, aromticas. Las
prdidas de evaporacin de las resinas se consideran despreciables.

CONCLUSIONES

El mtodo de clasificacin de fluidos SARA, aunque es usado ms que todo para

crudos pesados, permite analizar tanto livianos y pesados.
El anlisis SARA nos permite clasificar y cuantificar los componentes presentes en
el fluido de inters, y as poder determinar comportamiento que tendr y
posteriormente el uso y manejo que se le dar. Tambin nos brinda informacin
sobre la madurez de la roca reservorio.
Existen diversos mtodos para obtener las fracciones SARA, la eleccin de la
prueba ptima a utilizar depende en esencia de la muestra en cuestin; los
mtodos varan en su costo, facilidad de aplicacin y anlisis de resultados.
Debido al problema que presenta la deposicin de asfltenos en los procesos de
produccin y refinacin, conocer el porcentaje composicional de este compuesto
en el crudo brinda una idea de la magnitud en la que se presentar la depositacin
y tratar de evitarla o minimizar el impacto.

BIBLIOGRAFA

Melndez Correa, Lesly Viviana., Lache Garca, Adriana. Prediccin del anlisis SARA de
crudos colombianos aplicando espectroscopia FTIR-ATR y mtodos quimio mtricos.
Trabajo de grado. Universidad Industrial de Santander. Bucaramanga. 2010.

Vargas Patio, Gloria Esther. Prediccin del anlisis SARA de fondos de vaco
colombianos utilizando espectroscopia fotoacstica en el infrarrojo medio y mtodos
qimiomtricos. Trabajo de grado. Universidad Industrial de Santander. Bucaramanga.
2011.

ASTM D 2007 03 (Reapproved 2008) Standard Test Method for Characteristic Groups in
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Avila Navarro, Viviana Katherine. Diapositivas Anlisis SARA. Universidad Industrial de

Santander. https://es.scribd.com/doc/164151140/ANALISIS-SARA

Simpson, Colin F. John Wiley & Sons. TECHNIQUES in liquid chromatography (1984).

https://es.scribd.com/document/157194554/CARACTERIZACION-DE-CRUDOS-pdf

http://www.glossary.oilfield.slb.com/es/Terms/s/sara_analysis.aspx