Ttulo: Titulacin Potenciomtrica de un cido Poliprtico

Objetivo:

Obtener la curva de titulacin de un cido poliprtico y determinar sus constantes de

acidez (Ka).

Nombre del autor del informe y firma:

Enid M. Paredes Martnez

Fecha de realizacin del experimento:

24 de abril de 2017

Fecha del Informe:

11 de mayo de 2017

Aspectos Tericos:

Para un cido dbil que tiene Ka < 1x10 4 es vlida la aproximacin pH = pKa en la
mitad del punto de equivalencia.
Cuando las constantes de disociacin son mayores (ejemplo: del orden de 103 102)
debe considerarse la contribucin de la disociacin del cido en ese punto, a travs de la
ecuacin #1.
Los cidos poliprticos tienen ms de un protn ionizables; por lo tanto la titulacin
tendr tantos puntos de equivalencia como protones neutralizables tenga el cido.
Reactivos:
o NaOH 0.0674M
o H3PO4 concentracin desconocida
Ecuaciones:
1
o C 2
Ve * N [Ecuacin #1]
VT

o
C H
pH pK a log [Ecuacin #2]

C H

Procedimiento y Condiciones de Operacin:

Parte I: Curva de Calibracin

Calibre el metro de pH como se indica en las instrucciones del equipo. Compruebe la
calibracin con un "buffer"de pH = 7. Lave muy bien el electrodo antes de cambiar de
solucin. En un vaso de precipitado (beaker) de 250 mL deposite 25.0 mL del cido
poliprtico, en este caso cido fosfrico (H3PO4) y agregue aproximadamente 75 mL de
agua destilada.
 1 2.07 0.01 1 0.5 0.01 prom(Vprom) (ph/V) V prom 2ph/2V
2 2.11 0.04 1 1.5 0.04 1 0.03 1 0.03
3 2.13 0.02 1 2.5 0.02 2 -0.02 1 -0.02
4 2.15 0.02 1 3.5 0.02 3 0 1 0
5 2.15 0 1 4.5 0 4 -0.02 1 -0.02
6 2.16 0.01 1 5.5 0.01 5 0.01 1 0.01
7 2.18 0.02 1 6.5 0.02 6 0.01 1 0.01
8 2.22 0.04 1 7.5 0.04 7 0.02 1 0.02
9 2.24 0.02 1 8.5 0.02 8 -0.02 1 -0.02
10 2.28 0.04 1 9.5 0.04 9 0.02 1 0.02
11 2.33 0.05 1 10.5 0.05 10 0.01 1 0.01
12 2.39 0.06 1 11.5 0.06 11 0.01 1 0.01
13 2.42 0.03 1 12.5 0.03 12 -0.03 1 -0.03

Introduzca el agitador magntico en la solucin y el electrodo del metro de pH cuidando 14

15
2.46
2.49
0.04
0.03
1
1
13.5
14.5
0.04
0.03
13
14
0.01
-0.01
1
1
0.01
-0.01
16 2.56 0.07 1 15.5 0.07 15 0.04 1 0.04

que NO CHOQUEN el agitador con la punta del electrodo. Coloque la bureta con el 17
18
2.59
2.64
0.03
0.05
1
1
16.5
17.5
0.03
0.05
16
17
-0.04
0.02
1
1
-0.04
0.02
19 2.7 0.06 1 18.5 0.06 18 0.01 1 0.01
titulante en posicin de titular. Mida el pH de la solucin. 20
21
2.78
2.83
0.08
0.05
1
1
19.5
20.5
0.08
0.05
19
20
0.02
-0.03
1
1
0.02
-0.03
22 2.97 0.14 1 21.5 0.14 21 0.09 1 0.09
Realice un ensayo preliminar agregando titulante de 1 mL cada vez y registre el pH. 23
24
2.99
3.23
0.02
0.24
1
1
22.5
23.5
0.02
0.24
22
23
-0.12
0.22
1
1
-0.12
0.22
24.2 3.26 0.03 0.2 24.1 0.15 23.8 -0.09 0.6 -0.15
Cuando el instrumento llegue a pH = 11 contine con adiciones de 1mL hasta 6 a 8 datos 24.4
24.6
3.27
3.31
0.01
0.04
0.2
0.2
24.3
24.5
0.05
0.2
24.2
24.4
-0.1
0.15
0.2
0.2
-0.5
0.75

ms. Observando la data obtenida determine los puntos de inflexin o regin donde se 24.8
25
3.33
3.4
0.02
0.07
0.2
0.2
24.7
24.9
0.1
0.35
24.6
24.8
-0.1
0.25
0.2
0.2
-0.5
1.25
25.2 3.48 0.08 0.2 25.1 0.4 25 0.05 0.2 0.25

dan los cambios ms fuertes en el pH al agregar el titulante. Repita el procedimiento a 25.4

25.6
3.48
3.6
0
0.12
0.2
0.2
25.3
25.5
0
0.6
25.2
25.4
-0.4
0.6
0.2
0.2
-2
3
25.8 3.63 0.03 0.2 25.7 0.15 25.6 -0.45 0.2 -2.25
partir del punto # 3, cuidando de agregar el NaOH en incrementos 26
26.2
3.75
3.84
0.12
0.09
0.2
0.2
25.9
26.1
0.6
0.45
25.8
26
0.45
-0.15
0.2
0.2
2.25
-0.75
26.4 4 0.16 0.2 26.3 0.8 26.2 0.35 0.2 1.75
de 0.1 0.2 mL en las regiones de cambio fuerte en pH. 26.6
26.8
4.23
4.64
0.23
0.41
0.2
0.2
26.5
26.7
1.15
2.05
26.4
26.6
0.35
0.9
0.2
0.2
1.75
4.5
27 4.93 0.29 0.2 26.9 1.45 26.8 -0.6 0.2 -3
27.2 5.12 0.19 0.2 27.1 0.95 27 -0.5 0.2 -2.5

Observaciones: 27.4
27.6
5.29
5.43
0.17
0.14
0.2
0.2
27.3
27.5
0.85
0.7
27.2
27.4
-0.1
-0.15
0.2
0.2
-0.5
-0.75
27.8 5.53 0.1 0.2 27.7 0.5 27.6 -0.2 0.2 -1
28 5.64 0.11 0.2 27.9 0.55 27.8 0.05 0.2 0.25

28.2 5.69 0.05 0.2 28.1 0.25 28 -0.3 0.2 -1.5
El H3PO4 de muestra desconocida es el #5. 28.4
28.6
5.73
5.85
0.04
0.12
0.2
0.2
28.3
28.5
0.2
0.6
28.2
28.4
-0.05
0.4
0.2
0.2
-0.25
2
28.8 5.88 0.03 0.2 28.7 0.15 28.6 -0.45 0.2 -2.25
29 5.9 0.02 0.2 28.9 0.1 28.8 -0.05 0.2 -0.25
29.2 5.98 0.08 0.2 29.1 0.4 29 0.3 0.2 1.5
Datos y Clculos: 29.4 6 0.02 0.2 29.3 0.1 29.2 -0.3 0.2 -1.5
29.6 6.01 0.01 0.2 29.5 0.05 29.4 -0.05 0.2 -0.25
29.8 6.1 0.09 0.2 29.7 0.45 29.6 0.4 0.2 2
30 6.15 0.05 0.2 29.9 0.25 29.8 -0.2 0.2 -1
Tabla1. Datos Titulacin, primera y segunda derivada. 30.2
30.4
6.15
6.15
0
0
0.2
0.2
30.1
30.3
0
0
30
30.2
-0.25
0
0.2
0.2
-1.25
0
30.6 6.21 0.06 0.2 30.5 0.3 30.4 0.3 0.2 1.5
30.8 6.23 0.02 0.2 30.7 0.1 30.6 -0.2 0.2 -1
31 6.25 0.02 0.2 30.9 0.1 30.8 -4.44089E-15 0.2 -2.22045E-14
32 6.4 0.15 1 31.5 0.15 31.2 0.05 0.6 0.083333333
33 6.46 0.06 1 32.5 0.06 32 -0.09 1 -0.09
34 6.56 0.1 1 33.5 0.1 33 0.04 1 0.04
NaOH [ml] pH 35 6.66 0.1 1 34.5 0.1 34 8.88178E-16 1 8.88178E-16
0 2.06 ph NaOH[mL] Vprom ph/V 36 6.69 0.03 1 35.5 0.03 35 -0.07 1 -0.07
1 2.07 0.01 1 0.5 0.01 prom(Vprom) (ph/V) V prom 2ph/2V 37 6.78 0.09 1 36.5 0.09 36 0.06 1 0.06
2 2.11 0.04 1 1.5 0.04 1 0.03 1 0.03 38 6.88 0.1 1 37.5 0.1 37 0.01 1 0.01
3 2.13 0.02 1 2.5 0.02 2 -0.02 1 -0.02 39 6.94 0.06 1 38.5 0.06 38 -0.04 1 -0.04
4 2.15 0.02 1 3.5 0.02 3 0 1 0 40 6.99 0.05 1 39.5 0.05 39 -0.01 1 -0.01
5 2.15 0 1 4.5 0 4 -0.02 1 -0.02 41 7.04 0.05 1 40.5 0.05 40 0 1 0
6 2.16 0.01 1 5.5 0.01 5 0.01 1 0.01 42 7.11 0.07 1 41.5 0.07 41 0.02 1 0.02
7 2.18 0.02 1 6.5 0.02 6 0.01 1 0.01 43 7.13 0.02 1 42.5 0.02 42 -0.05 1 -0.05
8 2.22 0.04 1 7.5 0.04 7 0.02 1 0.02 44 7.2 0.07 1 43.5 0.07 43 0.05 1 0.05
9 2.24 0.02 1 8.5 0.02 8 -0.02 1 -0.02 45 7.26 0.06 1 44.5 0.06 44 -0.01 1 -0.01
10 2.28 0.04 1 9.5 0.04 9 0.02 1 0.02 46 7.31 0.05 1 45.5 0.05 45 -0.01 1 -0.01
11 2.33 0.05 1 10.5 0.05 10 0.01 1 0.01 47 7.4 0.09 1 46.5 0.09 46 0.04 1 0.04
12 2.39 0.06 1 11.5 0.06 11 0.01 1 0.01 48 7.43 0.03 1 47.5 0.03 47 -0.06 1 -0.06
13 2.42 0.03 1 12.5 0.03 12 -0.03 1 -0.03 49 7.52 0.09 1 48.5 0.09 48 0.06 1 0.06
14 2.46 0.04 1 13.5 0.04 13 0.01 1 0.01 50 7.63 0.11 1 49.5 0.11 49 0.02 1 0.02
15 2.49 0.03 1 14.5 0.03 14 -0.01 1 -0.01 51 7.69 0.06 1 50.5 0.06 50 -0.05 1 -0.05
16 2.56 0.07 1 15.5 0.07 15 0.04 1 0.04 52 7.79 0.1 1 51.5 0.1 51 0.04 1 0.04
17 2.59 0.03 1 16.5 0.03 16 -0.04 1 -0.04 53 7.83 0.04 1 52.5 0.04 52 -0.06 1 -0.06
18 2.64 0.05 1 17.5 0.05 17 0.02 1 0.02 54 7.96 0.13 1 53.5 0.13 53 0.09 1 0.09
55 8.04 0.08 1 54.5 0.08 54 -0.05 1 -0.05
19 2.7 0.06 1 18.5 0.06 18 0.01 1 0.01
55.2 8.08 0.04 0.2 55.1 0.2 54.8 0.12 0.6 0.2
20 2.78 0.08 1 19.5 0.08 19 0.02 1 0.02
55.4 8.16 0.08 0.2 55.3 0.4 55.2 0.2 0.2 1
21 2.83 0.05 1 20.5 0.05 20 -0.03 1 -0.03
55.6 8.17 0.01 0.2 55.5 0.05 55.4 -0.35 0.2 -1.75
22 2.97 0.14 1 21.5 0.14 21 0.09 1 0.09
55.8 8.23 0.06 0.2 55.7 0.3 55.6 0.25 0.2 1.25
23 2.99 0.02 1 22.5 0.02 22 -0.12 1 -0.12
56 8.25 0.02 0.2 55.9 0.1 55.8 -0.2 0.2 -1
24 3.23 0.24 1 23.5 0.24 23 0.22 1 0.22
56.2 8.26 0.01 0.2 56.1 0.05 56 -0.05 0.2 -0.25
24.2 3.26 0.03 0.2 24.1 0.15 23.8 -0.09 0.6 -0.15
56.4 8.31 0.05 0.2 56.3 0.25 56.2 0.2 0.2 1
24.4 3.27 0.01 0.2 24.3 0.05 24.2 -0.1 0.2 -0.5 56.6 8.39 0.08 0.2 56.5 0.4 56.4 0.15 0.2 0.75
24.6 3.31 0.04 0.2 24.5 0.2 24.4 0.15 0.2 0.75 56.8 8.48 0.09 0.2 56.7 0.45 56.6 0.05 0.2 0.25
24.8 3.33 0.02 0.2 24.7 0.1 24.6 -0.1 0.2 -0.5 57 8.51 0.03 0.2 56.9 0.15 56.8 -0.3 0.2 -1.5
25 3.4 0.07 0.2 24.9 0.35 24.8 0.25 0.2 1.25 57.2 8.55 0.04 0.2 57.1 0.2 57 0.05 0.2 0.25
25.2 3.48 0.08 0.2 25.1 0.4 25 0.05 0.2 0.25 57.4 8.63 0.08 0.2 57.3 0.4 57.2 0.2 0.2 1
25.4 3.48 0 0.2 25.3 0 25.2 -0.4 0.2 -2 57.6 8.71 0.08 0.2 57.5 0.4 57.4 -1.42109E-14 0.2 -7.10543E-14
25.6 3.6 0.12 0.2 25.5 0.6 25.4 0.6 0.2 3 57.8 8.84 0.13 0.2 57.7 0.65 57.6 0.25 0.2 1.25
25.8 3.63 0.03 0.2 25.7 0.15 25.6 -0.45 0.2 -2.25 58 8.92 0.08 0.2 57.9 0.4 57.8 -0.25 0.2 -1.25
26 3.75 0.12 0.2 25.9 0.6 25.8 0.45 0.2 2.25 58.2 9.04 0.12 0.2 58.1 0.6 58 0.2 0.2 1
26.2 3.84 0.09 0.2 26.1 0.45 26 -0.15 0.2 -0.75 58.4 9.21 0.17 0.2 58.3 0.85 58.2 0.25 0.2 1.25
26.4 4 0.16 0.2 26.3 0.8 26.2 0.35 0.2 1.75 58.6 9.34 0.13 0.2 58.5 0.65 58.4 -0.2 0.2 -1
26.6 4.23 0.23 0.2 26.5 1.15 26.4 0.35 0.2 1.75 58.8 9.52 0.18 0.2 58.7 0.9 58.6 0.25 0.2 1.25
26.8 4.64 0.41 0.2 26.7 2.05 26.6 0.9 0.2 4.5 59 9.6 0.08 0.2 58.9 0.4 58.8 -0.5 0.2 -2.5
27 4.93 0.29 0.2 26.9 1.45 26.8 -0.6 0.2 -3 59.2 9.61 0.01 0.2 59.1 0.05 59 -0.35 0.2 -1.75
27.2 5.12 0.19 0.2 27.1 0.95 27 -0.5 0.2 -2.5 59.4 9.69 0.08 0.2 59.3 0.4 59.2 0.35 0.2 1.75
27.4 5.29 0.17 0.2 27.3 0.85 27.2 -0.1 0.2 -0.5 59.6 9.78 0.09 0.2 59.5 0.45 59.4 0.05 0.2 0.25
27.6 5.43 0.14 0.2 27.5 0.7 27.4 -0.15 0.2 -0.75 59.8 9.88 0.1 0.2 59.7 0.5 59.6 0.05 0.2 0.25
27.8 5.53 0.1 0.2 27.7 0.5 27.6 -0.2 0.2 -1 60 9.96 0.08 0.2 59.9 0.4 59.8 -0.1 0.2 -0.5
28 5.64 0.11 0.2 27.9 0.55 27.8 0.05 0.2 0.25 61 10.36 0.4 1 60.5 0.4 60.2 3.88578E-15 0.6 6.4763E-15
28.2 5.69 0.05 0.2 28.1 0.25 28 -0.3 0.2 -1.5 62 10.57 0.21 1 61.5 0.21 61 -0.19 1 -0.19
28.4 5.73 0.04 0.2 28.3 0.2 28.2 -0.05 0.2 -0.25 63 10.68 0.11 1 62.5 0.11 62 -0.1 1 -0.1
64 10.82 0.14 1 63.5 0.14 63 0.03 1 0.03
28.6 5.85 0.12 0.2 28.5 0.6 28.4 0.4 0.2 2
65 10.93 0.11 1 64.5 0.11 64 -0.03 1 -0.03
28.8 5.88 0.03 0.2 28.7 0.15 28.6 -0.45 0.2 -2.25
66 11.05 0.12 1 65.5 0.12 65 0.01 1 0.01
29 5.9 0.02 0.2 28.9 0.1 28.8 -0.05 0.2 -0.25
67 11.11 0.06 1 66.5 0.06 66 -0.06 1 -0.06
29.2 5.98 0.08 0.2 29.1 0.4 29 0.3 0.2 1.5
68 11.2 0.09 1 67.5 0.09 67 0.03 1 0.03
29.4 6 0.02 0.2 29.3 0.1 29.2 -0.3 0.2 -1.5
69 11.24 0.04 1 68.5 0.04 68 -0.05 1 -0.05
29.6 6.01 0.01 0.2 29.5 0.05 29.4 -0.05 0.2 -0.25
70 11.3 0.06 1 69.5 0.06 69 0.02 1 0.02
29.8 6.1 0.09 0.2 29.7 0.45 29.6 0.4 0.2 2 71 11.36 0.06 1 70.5 0.06 70 -1.77636E-15 1 -1.77636E-15
30 6.15 0.05 0.2 29.9 0.25 29.8 -0.2 0.2 -1 72 11.4 0.04 1 71.5 0.04 71 -0.02 1 -0.02
30.2 6.15 0 0.2 30.1 0 30 -0.25 0.2 -1.25 73 11.45 0.05 1 72.5 0.05 72 0.01 1 0.01
30.4 6.15 0 0.2 30.3 0 30.2 0 0.2 0 74 11.48 0.03 1 73.5 0.03 73 -0.02 1 -0.02
30.6 6.21 0.06 0.2 30.5 0.3 30.4 0.3 0.2 1.5 75 11.49 0.01 1 74.5 0.01 74 -0.02 1 -0.02
30.8 6.23 0.02 0.2 30.7 0.1 30.6 -0.2 0.2 -1 76 11.55 0.06 1 75.5 0.06 75 0.05 1 0.05
31 6.25 0.02 0.2 30.9 0.1 30.8 -4.44089E-15 0.2 -2.22045E-14
32 6.4 0.15 1 31.5 0.15 31.2 0.05 0.6 0.083333333
33 6.46 0.06 1 32.5 0.06 32 -0.09 1 -0.09
34 6.56 0.1 1 33.5 0.1 33 0.04 1 0.04
35 6.66 0.1 1 34.5 0.1 34 8.88178E-16 1 8.88178E-16
36 6.69 0.03 1 35.5 0.03 35 -0.07 1 -0.07
37 6.78 0.09 1 36.5 0.09 36 0.06 1 0.06
38 6.88 0.1 1 37.5 0.1 37 0.01 1 0.01
39 6.94 0.06 1 38.5 0.06 38 -0.04 1 -0.04
40 6.99 0.05 1 39.5 0.05 39 -0.01 1 -0.01
41 7.04 0.05 1 40.5 0.05 40 0 1 0
42 7.11 0.07 1 41.5 0.07 41 0.02 1 0.02
43 7.13 0.02 1 42.5 0.02 42 -0.05 1 -0.05
44 7.2 0.07 1 43.5 0.07 43 0.05 1 0.05
Grficos1 y 2. Curva de Titulacin de pH vs. Volumen de NaOH

Titulacin H3PO4
12

11

10

8
pH

2
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
NaOH [mL]

Titulacin H3PO4
14

12

10

8
pH

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 62 64 66 68 70 72 74 76 78 80
NaOH [mL]
Grfico3. Primera derivada titulacin H3PO4

Primera derivada de la titulacion H3PO4

2.5

1.5
ph/Vol

0.5

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
-0.5
Promedio del Volumen

Grfico4. Segunda derivada titulacin H3PO4

Segunda Derivada titulacin H3PO4

5

2
2ph/2V

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
-1

-2

-3

-4
Prom Vol promedio

Tabla2. Puntos de Inflexin

Pto. Inflexin1 Pto. Inflexin2

27 mL 58 mL
Tabla3. Valores de pKa1, pKa2, Ka1 y Ka2.

pKa1 pKa2
2.02 7.13
Ka1 Ka2
9.55 * 10-3 7.41 * 10-8

- Ejemplos de Clculos:

Ejemplo de Clculo1. Primera y Segunda derivada.

pH pH 2 pH1
pH 2.07 2.06
pH 0.01

NaOH NaOH 2 NaOH1

NaOH 1 0
NaOH 1

Vol1 Vol2
Vol prom
2
0 1
Vol prom
2
Vol prom 0.5

pH
NaOH
pH 0.01

V 1
pH
0.01
V

Ejemplo de Clculo2. Concentracin del anin. (Punto de Inflexin 2)

1
NaOH 0.0674M Ve * N
C 2
Ve 58mL VT
1 (7.13 * 0.0674)
Ve 7.13 C
2 142

H 1.26 *10 6 M C 3.38 *10 3
VT 42 100 142mL
 Ejemplo de Clculo3. Determinacin Ka2 (Punto de Inflexin 2)
C H
pH pK a log


C H

3.38 *10 3 (1.26 *10 6 )

7.13 pKa log 3 6

3.38 *10 (1.26 *10 )
3.38 *10 3
7.13 pKa log
3
3.379 *10
7.13 pKa log 1.00029
7.13 pKa (1.26 *10 4 )
7.13 (1.26 *10 4 ) pKa
7.13 pKa
Ka 7.41*10 8

Anlisis y Conclusiones:

Se cumplieron los objetivos de determinar las constantes de acidez de un cido

poliprtico en este caso H3PO4. Los valores calculados fueron:
o Ka1: 9.55 * 10-3
o Ka2: 7.41 * 10-8
Valores Tericos encontrados en la literatura:
Valores Tericos
pKa1 pKa2
2.2 7.2
Ka1 Ka2
-3
5.7 * 10 6.2 * 10-8
Comparando los valores obtenidos experimentalmente con los encontrados en la
literatura, encontramos que los valores obtenidos del pKa1 y Ka1 fueron muy cercanos y
los del pKa2 y Ka2 estuvieron alejados de los valores tericos. Los porcentajes de error
fueron:
Porcentaje de Error
pKa1 8.18
pKa2 0.97
Ka1 -67.54
Ka2 -19.52

Bibliografa:

Gary D. Christian. (2009). Qumica Analtica. Mxico: McGrawHill.

cido Fosfrico. http://www.ehu.eus/biomoleculas/buffers/buffer1.html