APOSTILA QUMICA

orgnica 1
 Prtica no 01

SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS

Materiais
15 Tubos de ensaio
2 Esptulas (MP)
Papel Indicador (MP)
4 Pipetas graduadas de 5mL
3 Provetas de 100 mL (Capela)
3 Pipetas graduadas de 10 mL (Capela)
3 Peras (Capela)
2 Provetas de 100 mL (MP)
2 Pipetas Graduadas de 10 mL (MP)
2 Peras (MP)

Reagentes
50 mL de Soluo de HCl 5%
50 mL de Soluo de NaOH 5%
50 mL de Soluo de NaHCO3 5%
300 mL de ter Etlico (Capela)
cido Sulfrico 98% (Conc.) (Capela)
p-metil anilina (ou p-toluidina)
cido benzico
Antraceno
etanodiol (etilenoglicol)
acetato de etila

Objetivo:
Determinar a solubilidade de algumas amostras lquidas e slidas (A, B, C, D e E) para identificar o tipo de
grupo funcional que as amostras devem conter e conseqentemente propor qual ser o composto orgnico em
cada caso.

Fundamentaes Tericas
A solubilidade de compostos orgnicos um importante parmetro para a caracterizao qumica. Testes de
solubilidade permitem prever a presena ou ausncia de grupos funcionais e reatividade
em alguns casos. De forma genrica, os testes de solubilidade permitem em uma primeira anlise classificar o
composto em substncia cida, bsica ou neutra. Assim os testes so realizados em gua, soluo de
hidrxido de sdio, soluo de bicarbonato de sdio, cido clordrico diludo, ter e cido sulfrico
concentrado.
A solubilidade dos compostos orgnicos pode ser dividida em duas categorias principais: a solubilidade
decorrente da simples miscibilidade e a solubilidade resultante de uma reao qumica, por exemplo, uma
reao cido-base. As duas esto inter-relacionadas. A primeira para determinar os solventes apropriados
para: recristalizao, anlises espectrais e reaes qumicas. A segunda usada para identificar os grupos
funcionais.
Em geral, compostos com grupos polares e de baixa massa molecular tero solubilidade em gua. A
presena de grupos cidos (um grupo carboxila, por exemplo) resultar em solubilizao em meio
bsico devido reao de formao de um sal (carboxilato de sdio). Por outro lado, compostos com
grupos bsicos (aminas, por exemplo) tero reao em meio cido gerando um sal de amnio. Os testes
de solubilidade esto descritos pelo Esquema 1 e a classificao apresentado na Tabela 1.
Segurana: O cido clordrico e o hidrxido de sdio so corrosivos. O cido sulfrico e o cido fosfrico
concentrado provocam queimaduras quando em contato com a pele.

Procedimento Experimental
1. Testar a solubilidade das amostras A, B, C, D e E seguindo o roteiro apresentado no Esquema 1, ou
seja, realizar o primeiro teste com gua, caso a substncia seja solvel em gua, testar com ter
etlico, caso seja insolvel em gua, testar com hidrxido de sdio 5% e assim por diante. Realizar
os mesmos testes com as amostras B, C, D e E, separadamente.
2. Inicialmente adicionar 2,0 mL do solvente em um tubo de ensaio. No caso dos cidos adicionar
apenas 1 mL (reduo de resduos).
3. Adicionar algumas gotas do lquido (ou alguns cristais do slido) desconhecido, diretamente no
solvente. (Ateno no adicionar grande quantidade de amostra porque a anlise visual poder ser
comprometida).
4. Agitar cuidadosamente durante alguns minutos, acompanhando visualmente o comportamento do
sistema.
5. Se houver dissoluo completa da amostra, o composto ser considerado solvel no solvente de teste.
6. Se a amostra dissolver em gua, o pH dever ser medido com papel indicador.
Observaes
1. Quando um composto colorido se dissolve a soluo assume esta cor.
2. O cido sulfrico concentrado pode provocar uma mudana de colorao, indicando um teste positivo
de solubilidade.
3. Slidos desconhecidos que no dissolvem nos solventes citados acima podem ser substncias
inorgnicas.
4. Quando forem fazer o relatrio, indiquem quais compostos abaixo correspondem s amostras A, B, C,
D e E com base na Tabela 1 e nos resultados de solubilidade obtidos experimentalmente.
JUSTIFIQUE SUAS RESPOSTAS.

Questes:
1. Defina solubilidade e miscibilidade.
2. Por que determinados compostos orgnicos so solveis em solues cidas e outros so solveis em
solues bsicas? Esta dissoluo devido solubilidade ou miscibilidade?
3. Por que determinados compostos orgnicos so solveis em gua e ter etlico? Esta dissoluo
devido solubilidade ou miscibilidade?
4. Indique a reao que est ocorrendo, quando for o caso.

Tabela 1: Compostos orgnicos relacionados s classes de solubilidade.

Sais de cidos orgnicos, hidrocloretos de aminas, aminocidos, compostos polifuncionais

S2
(carboidratos, polilcoois, cidos, etc.).
SA cidos monocarboxlicos, com cinco tomos de Carbono ou menos, cidos arenossulfnicos.
SB Aminas monofuncionais com seis tomos de carbono ou menos.
Alcois, aldedos, cetonas, steres, nitrilas e amidas monofuncionais com cinco tomos de
S1
carbono ou menos.
cidos orgnicos fortes: cidos carboxlicos, fenis com grupos eletroflicos em posies orto e
A1
para, -dicetonas.
cidos orgnicos fracos: fenis, enis, oximas, imidas, sulfonamidas, tiofenis com mais de
A2
cinco tomos de carbono, -dicetonas, compostos nitro com hidrognio em , sulfonamidas.
B Aminas aromticas com oito ou mais carbonos, anilinas e alguns oxiteres.
Diversos compostos neutros de nitrognio ou enxofre Contendo mais de cinco tomos de
MN
carbono.
Alcois, aldedos, metil cetonas, cetonas cclicas e steres contendo somente um grupo
N1
funcional; teres com menos de oito tomos de carbono; epxidos.
Alcenos, alcinos, teres, alguns compostos aromticos (com grupos ativantes) e cetonas (alm
N2
das citadas em N1).
Hidrocarbonetos saturados, alcanos halogenados, haletos de arila, teres diarlicos, compostos
I
aromticos desativados.
Obs.: Os haletos e anidridos de cido no foram includos devido alta reatividade.
 Prtica no 02

DETERMINAO DE PONTO DE FUSO, EBULIO E

DENSIDADE
Materiais
1 Termmetro
Vrios tubos capilares (MP)
Banho de aquecimento de glicerina (leo mineral) - 1 Bico de bunsen
1 Tubo de Thiele
1 Rolha adaptada para termmetro.
1 Proveta de 10 mL
Elsticos (MP)
2 Balanas Semi-Analticas (MP)
2 Pipeta Volumtrica de 20 mL (MP)
1 Pipeta Volumtrica de 20 mL
2 Esptulas (MP)
4 bqueres de 25 mL
4 Pipetas Pasteur (MP)
2 caixas de fsforo (MP)
2 peras (MP)
1 Garra por bancada (fixar tubo de Thiele)
1 Suporte Universal por bancada
2 Tubos de ensaio pequenos para Ponto de Ebulio
2 Almofariz com pistilo (MP)

Reagentes
Amostras slidas A e B
Amostras lquidas C e D
Amostras metlicas 1 e 2

Objetivos:
Determinar o ponto de fuso e ebulio de alguns compostos orgnicos slidos e lquidos, respectivamente.
Determinar a densidade de alguns metais e de alguns lquidos.

Introduo:

O ponto de fuso
O ponto de fuso depende das foras existentes entre as molculas (ou entre ons, no caso de cristais inicos)
da substncia slida. Se estiverem fortemente ligadas umas as outras, a temperatura necessria para separ-
las deve ser elevada, para disp-las em sua nova forma, o lquido.

O ponto de ebulio
Se um lquido colocado em um recipiente fechado, parte dele evapora, at que o vapor formado tenha certo
valor de presso denominado tenso de vapor. Esta uma propriedade que depende da temperatura.
Representa o limite mximo para a evaporao daquele lquido, naquela temperatura. Quando a presso
de vapor iguala-se ao valor da presso externa exercida sobre o lquido, a gua ferve, com o
caracterstico fenmeno da formao de bolhas de ar na massa lquida. Durante a ebulio, bem como
em qualquer transio de estados fsicos, a temperatura do sistema mantm-se constante, at que toda a
massa lquida passe ao estado gasoso.

Densidade de Slidos e Lquidos

A densidade de uma substncia a razo da sua massa por unidade de volume; ela pode ser obtida,
matematicamente, pela diviso entre esses dois valores. A frmula d = m/v, onde d a densidade, m a
massa e v o volume. A razo constante a uma dada temperatura. As unidades de densidade mais
empregadas so g/mL ou g/cm3, a 20 C. A temperatura deve ser mencionada, uma vez que o volume
da substncia varia com a temperatura e, conseqentemente a densidade tambm varia.

Procedimento Experimental.

Determinando o ponto de fuso:

1. Montar uma aparelhagem para determinao do ponto de fuso usando um tubo de Thiele e
termmetro (Figura 1).
2. Pegar um capilar (cuidado para no quebrar) com dimetro de 1-2 mm e comprimento de 7-8 cm,
fechado em uma das extremidades, caso necessrio feche uma das extremidades utilizando um bico
de bunsen.
3. Triturar uma pequena quantidade do composto cujo ponto de fuso ser determinado (Amostra
A) e coloque em uma cpsula de porcelana. Macere a amostra.
4. Transfira uma pequena quantidade do composto triturado para o tubo capilar, pressionando
gentilmente a extremidade aberta contra a amostra na cpsula de porcelana.
5. Empacotar o tubo capilar, soltando o capilar (com a extremidade selada voltada para baixo) sobre uma
superfcie, para que o slido se acomode no fundo do capilar.
6. Repetir os itens 3.1.4 e 3.1.5 at acumular uma amostra de 1 cm de altura no fundo do tubo capilar.
7. Colocar o capilar junto a um termmetro, de modo que sua ponta inferior atinja aproximadamente a
metade do bulbo de mercrio.
8. Mergulhar o termmetro no banho de leo contido no Tubo de Thiele (Figura 1).
9. Aquecer o leo com uma chama moderada de um bico de Bunsen, dirigindo-a para a lateral do tubo.
10. Controlar os valores das temperaturas atingidas pelo mercrio, temperatura do banho deve aumentar
de 2 a 3 graus por minuto.
11. Anotar a temperatura do momento em que a substncia comear a fundir e na fuso total. Essa faixa
de temperatura a temperatura de fuso da substncia.
12. Repetir os itens 3.1.3 at 3.1.11 para a amostra B. Faa em duplicata.

Determinando o ponto de ebulio:

1. Desligue o bico de bunsen de sua bancada (h risco do lquido pegar fogo).
2. Colocar em um tubo de ensaio (Figura 2), utilizando uma pipeta Pasteur, o lquido cujo ponto de
ebulio ser determinado (Amostra C).
3. Introduzir no lquido um tubo capilar com uma de suas extremidades fechada de modo que a
extremidade aberta deste fique voltada para baixo.
4. Ajustar o tubo de ensaio com a amostra a um termmetro por meio de um pequeno anel de borracha e
colocar este conjunto em um tubo de Thiele (Figura 2).
5. Aquecer lentamente o tubo de Thiele at que uma corrente de bolhas suba rpida e
continuamente do tubo capilar. Interrompa o aquecimento neste ponto.
6. Quando as bolhas pararem de sair e o lquido entrar no tubo capilar anotar a temperatura. Est
ser a temperatura de ebulio.
7. Este ponto indica que a presso atmosfrica idntica tenso de vapor do lquido.
8. Repetir os itens 3.2.1 at 3.2.6 para a amostra D. Faa em duplicata.
A correo da temperatura medida (Tm) com a presso atmosfrica P calculada por:

Determinando a densidade de lquidos e Metais:

Determinao da Densidade de Metais

1. Pesar cada amostra e anotar a massa com preciso de 0,01 g na Tabela fornecida a seguir.
2. Em uma proveta de 10 mL, adicionar gua at aproximadamente metade, para fazer o item
3.3.1.3.Anotar cada volume com preciso de 0,10 mL.
3. Colocar cuidadosamente (h risco da proveta quebrar), a amostra metlica 1 dentro da proveta
previamente preparada (item 3.3.1.2). Certificar-se de que no h bolhas aderidas ao metal. Ler
e anotar o novo volume (com preciso de 0,1 mL). Assumindo que o metal no se dissolve e nem
reage com a gua, diferena entre os dois nveis da gua na proveta, representa o volume da
amostra. Anotar o resultado na Tabela fornecida a seguir.
4. Recuperar a amostra secar cuidadosamente e guardar apropriadamente. Repetir o procedimento
com a amostra metlica 2. Faa em duplicata.
5. De posse dos dados, efetue o clculo da densidade de cada amostra, observando os algarismos
significativos que devero ser considerados. Compare os valores experimentais com os valores da
literatura, listados na Tabela em anexo.

Amostras Massa obtida (g) Volume obtido (mL) Densidade experimental

(METAIS) (g/mL)
Metal 1
Metal 2

Determinao da Densidade de Lquidos

1. Pesar (tarar) um bquer de 25 mL, limpo e seco, com preciso de 0,01 g.
2. Com uma pipeta volumtrica de 20,0 mL, transferir 20 mL da amostra C para o bquer
previamente pesado (tarado). Pesar imediatamente o contedo do bquer, e anotar a massa
com preciso de 0,01g na Tabela fornecida a seguir.
3. Recolher o lquido utilizado, no frasco original. Repetir o procedimento com a Amostra lquida
D, iniciando cada determinao com um novo bquer de 25 mL, limpo e seco.
4. De posse dos dados, efetue o clculo da densidade de cada amostra, observando os algarismos
significativos que devero ser considerados. Compare os valores experimentais com os valores da
literatura, listados na Tabela em anexo.

Amostras Massa obtida (g) Volume obtido (mL) Densidade experimental

(LIQUIDOS) (g/mL)
Amostra A
Amostra B
Tabela 1. Slidos padres e seus pontos de fuso. Tabela 2. Lquidos e seus respectivos pontos de ebulio.
Slido ponto de fuso (C) Lquido P. E. (C) Densidade (20oC)
Benzofenona 48 Acetona 56 0,780
1,4 Diclorobenzeno 53 Metanol 65 0,792
cido Fenilactico 77 Acetato de etila 76 0,901
Naftaleno 80 Cicloexano 81 0,779
Acetanilida 113 Isopropanol 83 0,787
cido Benzico 122 gua 100 1,000
cido Malnico 135,6 Isobutanol 109 0,803

Densidade de alguns metais

Amostras Smbolo Densidade (g/mL)
Alumnio Al 2,70
Ferro Fe 7,86
Estanho Sn 7,29
Zinco Zn 7,13
Chumbo Pb 11,30
Cobre Cu 8,92
 Prtica no 03

DESTILAO SIMPLES

Destilao da gasolina (Hidrocarbonetos)

Procedimento experimental
Curva de destilao da gasolina

Materiais:
Balo de fundo redondo de 125 mL;
Manta de aquecimento
Cabea de destilao
Termmetro de 0 a 200C
Condensador de tubo reto
Provetas graduadas de 100 e de 25 mL
Suportes, garras, mufas, funil, rolha para termmetro, pipeta de 10 mL, tubo de ensaio, pera, trip e
tela de amianto.

Procedimento
1. Medir com a proveta graduada, 100 mL de gasolina e transferir completamente para o balo de
fundo redondo, usando um funil. No deixar escorrer gasolina pelas laterais do balo. No
esquea que voc est trabalhando com combustvel. Colocar o balo na manta de aquecimento
apropriada.
2. Colocar umas pedrinhas de ebulio no balo e conectar a adaptao com o termmetro,
deixando o bulbo deste, um pouco abaixo da sada lateral. Conectar a sada lateral ao condensador de
tubo reto, prendendo-o ao suporte com auxlio de garras e mufas. Tomar cuidado para no
deixar sob tenso nenhuma vidraria que ir a ficar presa ao sistema de suporte.
3. Colocar na sada do condensador uma alonga ou unha e recolher o destilado na mesma proveta
graduada utilizada na medida do volume da gasolina, sem lav-lo ou sec-lo (vedar com papel de
alumnio).
4. Ligar a manta de aquecimento (tomada de 110v) e ir aumentando gradualmente a temperatura de
modo que a primeira gota caia na proveta graduada aps 5 a 10 minutos. Anotar numa tabela a
temperatura correspondente sada da primeira gota, que caracteriza o ponto inicial da destilao.
5. Regular o aquecimento para que a velocidade de destilao seja de 4 a 5 mL/min.
6. Registrar a temperatura de destilao a cada 5,0 mL de gasolina destilada, at o volume de 90 mL.
A partir desse valor registrar a temperatura a cada 1,0 mL. O aquecimento deve ser cada vez mais
intenso. Deixar de registrar a temperatura e considerar a destilao terminada quando observar que o
seu valor comea a cair, apesar do aquecimento ter sido mais intenso. O valor mximo da
temperatura caracteriza o o ponto final da destilao. Normalmente o volume da gasolina
destilada varia de 90 a 95 mL.
7. Interromper o aquecimento e, depois que o resduo do balo voltar temperatura ambiente, medir o
seu volume com uma pipeta de 10 mL e registrar o valor na tabela. Guardar esse resduo para a
experincia seguinte.
 DADOS DA EXPERINCIA

Volume de gasolina Temperatura Volume de gasolina Temperatura

destilada (mL) (C) destilada (mL) (C)
Primeira gota 70
5 75
10 80
15 85
20 90
25 91
30 92
35 93
40 94
45 95
50 96
55 97
60 98
65
Volume do resduo:__________________ mL

Acidez do resduo da destilao da gasolina

Colocar na proveta graduada, contendo o resduo, gua destilada em volume igual a trs vezes o volume do
resduo. Tampar a proveta com rolha de cortia e agitar vigorosamente o contedo. Aps a separao das
duas fases, extrair com pipeta a maior parte da fase aquosa e transferir para um tubo de ensaio limpo.
Acrescentar uma gota de indicador alaranjado de metila (metil orange) e observar a cor. O
aparecimento de uma colorao rsea ou vermelha indica acidez. Registre a sua observao.

Questionrio
1. Qual seria a curva de destilao de uma gasolina que fosse constituda apenas por n-hexano puro?
2. Por que uma gasolina de boa qualidade no deve conter compostos sulfurados?
3. Como, pela comparao das curvas de destilao de duas gasolinas, pode-se prever qual dever ser
mais facilmente inflamvel?
4. Por que introduz pedras de ebulio no experimento?
5. Por que deve-se manter o sistema aberto e no hermeticamente fechado?
 Prtica no 04

DESTILAO POR ARRASTE DE VAPOR

Introduo
As essncias ou aromas das plantas devem-se principalmente aos leos essenciais. Os leos essenciais so
usados, principalmente por seus aromas agradveis, em perfumes, incenso, temperos e como agentes
flavorizantes em alimentos. Alguns leos essenciais so tambm conhecidos por sua ao antibacteriana e
antifngica. Outros so usados na medicina, como a cnfora e o eucalipto. Alm dos steres, os leos
essenciais so compostos por uma mistura complexa de hidrocarbonetos, lcoois e compostos carbonlicos,
geralmente pertencentes a um grupo de produtos naturais chamados terpenos. Muitos componentes dos leos
essenciais so substncias de alto ponto de ebulio e podem ser isolados atravs de destilao por arraste a
vapor.
A destilao por arraste de vapor uma destilao de misturas imiscveis de compostos orgnicos e gua
(vapor). Misturas imiscveis no se comportam como solues. Os componentes de uma mistura imiscvel
"fervem" a temperaturas menores do que os pontos de ebulio dos componentes individuais. Assim, uma
mistura de compostos de alto ponto de ebulio e gua pode ser destilada temperatura menor que 100C,
que o ponto de ebulio da gua.
O princpio da destilao vapor baseia-se no fato de que a presso total de vapor de uma mistura de lquidos
imiscveis igual a soma da presso de vapor dos componentes puros individuais. A presso total de vapor
da mistura torna-se igual a presso atmosfrica (e a mistura ferve) numa temperatura menor que o ponto de
ebulio de qualquer um dos componentes.

Para dois lquidos imiscveis A e B:

Ptotal = PoA + PoB

onde PoA e PoB so as presses de vapor dos componentes puros.

Note que este comportamento diferente daquele observado para lquidos miscveis, onde a presso
total de vapor a soma das presses de vapor parciais dos componentes.
Para dois lquidos miscveis A e B:

Ptotal= XA PoA + XB PoB

onde XAPoA e XBPoB correspondem s presses parciais de vapor.

A destilao por arraste a vapor pode ser utilizada nos seguintes casos:
1. Quando se deseja separar ou purificar uma substncia cujo ponto de ebulio alto e/ou apresente
risco de decomposio;
2. Para separar ou purificar substncias contaminadas com impurezas resinosas;
3. Para retirar solventes com elevado ponto de ebulio, quando em soluo existe uma substncia no
voltil;
4. Para separar substncias pouco miscveis em gua cuja presso de vapor seja prxima a da gua a
100C.
 Metodologia
Neste experimento ser isolado o eugenol (4-alil-2-metoxifenol, 1) do leo de cravo (Eugenia
caryophyllata), pela tcnica de destilao por arraste a vapor. Uma vez obtido o eugenol, deve-se separ-lo
da soluo aquosa atravs de extraes com diclorometano. Traos de gua presentes no solvente devero ser
retirados com a ajuda de um sal dessecante (sulfato de sdio anidro). Como difcil purificar o composto
original ou caracteriz-lo atravs de suas propriedades fsicas, pode-se convert-lo em um derivado. Este
derivado ser obtido atravs da reao do eugenol com cloreto de benzola. O produto formado o benzoato
de eugenila 2, um composto cristalino com ponto de fuso bem definido.

Procedimento experimental

Extrao do eugenol:
Monte a aparelhagem conforme a Figura 1. O frasco coletor, de 125 mL pode ser um erlenmeyer e a fonte de
calor uma manta eltrica.
Coloque 10 g de cravos num balo de trs bocas e adicione 150 mL de gua. Inicie o aquecimento de modo a
ter uma velocidade de destilao lenta, mas constante. Durante a destilao continue a adicionar gua atravs
do funil de separao, numa velocidade que mantenha o nvel original de gua no frasco de destilao.
Continue a destilao at coletar 100 mL do destilado. Tire a gua do funil de separao e coloque o
destilado nele. Extraia o destilado com duas pores de cloreto de metileno (10 mL). Separe as camadas e
despreze a fase aquosa. Seque a fase orgnica com sulfato de sdio anidro. Filtre a mistura em papel
pregueado (diretamente em um balo de fundo redondo previamente tarado), lave com uma pequena poro
de CH2Cl2 e em seguida retire o solvente no evaporador rotativo.
Opcionalmente, aps a filtrao concentre a mistura (utilizando um banho de vapor na capela), transfira o
lquido restante para um tubo de ensaio previamente tarado e concentre o contedo novamente por
evaporao em banho-maria at que somente um resduo oleoso permanea. Seque o tubo de ensaio e pese.
Calcule a porcentagem de extrao de leo, baseado na quantidade original de cravo usada.

Figura 1: Destilao por arraste a vapor.

Preparao de um derivado:

Coloque cerca de 0,2 mL de eugenol bruto num tubo de ensaio pequeno e adicione 1 mL de gua. Adicione
algumas gotas de uma soluo 1 M de hidrxido de sdio at que o leo seja dissolvido. A soluo final pode
ser turva, mas no dever conter gotas grandes de leo. Adicione cuidadosamente 0,1 mL (3 a 4 gotas) de
cloreto de benzola. Excesso de cloreto de benzola dever ser evitado, uma vez que este impede a
cristalizao do produto final. Aquea a mistura em banho-maria durante 5 a 10 minutos. Esfrie a mistura e
atrite o interior do tubo de ensaio com um basto de vidro, at que a mistura se solidifique. Caso isto no
acontea, esfrie a mistura num banho de gelo. Caso ainda no haja solidificao, decante a fase aquosa.
Adicione algumas gotas de metanol ao leo e continue a atritar com o basto de vidro o interior do tubo,
imerso em banho de gelo. Colete o slido num funil de Hirsch e lave com um pequeno volume de gua
gelada.
Recristalize o slido com uma quantidade mnima de metanol. Caso um leo se separe da soluo, reaquea a
mesma e esfrie mais lentamente, com atrito no interior do recipiente. Colete os cristais num funil de Hirsch.
Seque os cristais e determine o ponto de fuso. O ponto de fuso do benzoato de eugenol 70C.
 Prtica no 05

EXTRAO COM SOLVENTE

Objetivos
Nesta aula o aluno dever aprender uma das tcnicas de separao mais empregadas em um laboratrio
Qumica Orgnica: A Extrao com Solvente, assim como todos os conceitos nela envolvidos. Os conceitos
a serem assimilados nos alunos:

Vidraria utilizada para preparao de um sistema de Extrao com Solvente;

Conceito de solubilidade;
Conceito de polaridade.

Pr-laboratrio
Faa uma pesquisa sobre polaridade;
Faa uma pesquisa sobre solubilidade de uma substncia;
Faa uma pesquisa sobre extrao com solvente de uma substncia;
Faa um resumo do procedimento experimental deste roteiro de prtica.

Introduo
A extrao com solvente um mtodo amplamente utilizado para separao de substncias. Desde que, estas
apresentem um diferena de solubilidade. A extrao do produto desejado se d pela adio de um
solvente capaz de solubilizar a substncia e ao mesmo tempo no ser solvel em gua. Por tanto, neste
processo, seriam obtidas duas fases: uma fase orgnica contendo o produto desejado e uma fase aquosa
contendo os subprodutos.

Procedimento Experimental

Experimental I (Preparo da soluo de Iodo - soluo de tintura)

1. Num bcker pese 1,0 g de Iodo (I2);
2. Em outro bcker pese 2,0 g de Iodeto de Potssio (KI);
3. Transfira a mistura pesada para um grau. Com o auxlio de um pistilo, misture-os at a completa
homogeneizao;
4. Adicione uma pequena quantidade de gua destilada e agite at a completa dissoluo;
5. Transfira a soluo para um balo volumtrico de 100 mL e afira o volume com gua destilada;
6. Assim, obteve-se uma soluo mista com 2% de KI e 1% de I2.

Experimental II (Extrao com Solvente)

O Iodo pode ser extrado da soluo de tintura pelo n-hexano (solvente orgnico), permanecendo o
Iodeto de potssio em soluo aquosa pelo seguinte procedimento:
1. Mea 10 mL da soluo de iodo com o auxlio de uma proveta e transfira para o funil de decantao.
OBSERVAO: Antes, tenha certeza que a torneira esteja fechada;

2. Mea 10 mL de n-hexano com o auxlio de uma proveta e transfira para o funil de decantao.
Observe que as fases orgnicas e aquosas no se misturam (veja Figura (a));
3. Feche o funil de decantao com rolha apropriada. Com uma das mos segure a rolha para ter
certeza que no soltar e com a outra mo segure a torneira (veja Figura (b));
 4. Em seguida, inverta o balo de ponta-cabea fazendo um ngulo de 45 e agite vigorosamente com
movimentos circulares (veja Figura (b));
5. Incline a parte inferior do funil para cima e abra lentamente a torneira, para deixar sair dos gases que
possam ser formados. OBSERVAO: Tome o mximo de cuidado para no dirigir a sada dos
vapores para si ou para seus colegas;
6. Prenda o funil de decantao com uma garra de argola com um bcker ou erlenmeyer afixado logo
abaixo da sada do funil (veja figura (c));

7. Espere que as duas fases se separarem. A fase aquosa dever ser a camada inferior e a orgnica a
superior;
8. Abra a tampa da parte superior, separe as duas fases abrindo a torneira;
9. Em seguida, transfira a fase orgnica pela tampa do funil de decantao para um Bcker;
10. Recoloque a fase aquosa dentro do funil de decantao e adicione mais 10 mL de n-hexano. Separe
novamente as fases. Faa esse processo ao todo 3 vezes;
11. Em seguida colete a fase aquosa em um Bcker de massa conhecida e aquea-o at a completa
evaporao da gua. Deixe o Bcker resfriar e pese-o;

Ps-laboratrio
1. Em que se baseia o princpio da tcnica de extrao com solvente?
2. O Iodo foi solvel na fase orgnica ou na aquosa, por qu?
3. O Iodeto de Potssio foi solvel na fase orgnica ou na aquosa, por qu?
4. Calcule o rendimento em porcentagem (%) de KI recuperado na extrao.

CLCULO DA MASSA DE KI RECUPERADO m(KI):

mKI = B - A
Onde: Massa do Bcker vazio (A);
Massa do bker vazio + massa do Bcker com KI (B);
Massa de KI recuperado m(KI).

CLCULO DO RENDIMENTO DE KI RECUPERADO R(KI):

Como a concentrao de KI 2%, significa que em 100 mL de soluo existem 2 g de KI. Dessa forma, em
10 mL de soluo (volume utilizado no experimento) existem 0,2 g de KI. Agora 0,2 g representam
100% do KI contido nos 10 mL da soluo utilizada neste experimento. Assim:
0,2 g ------------------ 100% Onde: m(KI) a massa de KI recuperado
m(KI) g --------------- R(KI) R(KI) o rendimento de KI, em %.
 CLASSIFICAO DE GRUPOS FUNCIONAIS
Objetivos
Estudar a reatividade relativa de diversos grupos funcionais.
Realizar algumas interconverses funcionais por meio de testes de grupos funcionais e preparao de
derivados.
Usar a anlise orgnica qualitativa clssica na identificao de amostras desconhecidas.

Teste de Grupos Funcionais

Aps classificao da amostra desconhecida em um determinado grupo de solubilidade, necessrio aplicar
testes de funcionalidade adequados. Por meio deles, funes muito parecidas podem ser facilmente
diferenciadas, como por exemplo: aldedos de cetonas, acetilenos de olefinas, lcoois de teres, etc. Em geral
os testes so muito simples e rpidos, mas exigem sempre o uso de reagentes, muitas vezes agressivos,
txicos ou dispendiosos. A caracterizao de grupos funcionais por mtodos espectromtricos modernos
(particularmente IV e RNM) muito mais rpida, mas tambm exigem instrumentao dispendiosa e nem
sempre disponvel. De todo modo, muitas vezes os testes qumicos de caracterizao de grupos funcionais
so ainda indispensveis na elucidao questes duvidosas sob o ponto de vista das tcnicas
espectromtricas.
Cada grupo funcional apresenta certas reaes caractersticas, que podem ser usadas para fins de
identificao. Testes qualitativos, de fcil execuo, permitem caraterizar determinada funcionalidade
observando-se mudanas fsicas provocadas por uma reao qumica. Algumas mudanas no so facilmente
observveis, mas ainda teis em certas circunstncias. A partir da evidncia experimental acumulada, deduz-
se que grupo funcional (ou grupos funcionais), est (esto) presente(s) na amostra desconhecida. Realizam-
se, ento, ensaios por meio de reagentes adequados uma caracterizao mais precisa.
Abaixo enumeramos os mais importantes testes de anlise, usados na caracterizao dos grupos funcionais
mais comuns.
Ateno: Usar apenas as quantidades recomendadas de reagentes e amostra, e evitar ensaios desnecessrios,
reduzindo-se assim o gasto de material, a perda de tempo e possibilidades de erro.
Sugere-se, alm disso, a leitura de obras especializadas nas quais so detalhadas as limitaes de cada teste.
 Prtica no 06
ALDEDOS E CETONAS

Teste com 2,4-dinitrofenil-hidrazina - Aldedos e cetonas reagem com a 2,4-dinitrofenil-hidrazina

em meio cido para dar 2,4-dinitrofenil-hidrazonas, usualmente como um precipitado de colorao amarelo-
avermelhada. O produto tem, na maior parte dos casos, um ponto de fuso ntido, til na identificao do
aldedo ou cetona original.
H
H H(R)
(R)H N
+ NH2 H N
O N R
R O2N NO2
O2N NO2

2,4-dinitrofenil-hidrazona
Procedimento: Dissolver 1 ou 2 gotas do lquido (ou cerca de 0,05 g do slido) a ser analisado em 2 mL de
etanol e adicionar 2 mL da soluo de 2,4-dinitrofenil-hidrazina. Agitar e deixar em repouso por 15 minutos.
Caso no ocorra precipitao, aquecer a mistura ligeiramente e deixar em repouso por mais 15 minutos. Um
precipitado amarelo-avermelhado resultado positivo.

Reagente: 2,4-dinitrofenil-hidrazina a 1% em etanol 95% contendo 1 ml de HCl concentrado.

Teste de Tollens - O teste permite a distino entre aldedos e cetonas. Aldedos reagem com formao
de prata elementar, a qual se deposita como um espelho nas paredes do tubo de ensaio. As cetonas no
reagem.

RCHO + 2Ag(NH3)2OH 2Ag + RCOO NH4 + 3NH3 + H2O

(Reagente (Espelho
de Tollens) de prata)

Procedimento: Dissolver uma gota (ou cerca de 5 mg, se slido) da amostra a ser analisada em algumas
gotas de gua ou etanol. Adicionar ao reagente de Tollens como preparado abaixo. Caso a reao no ocorra
imediatamente, aquecer evemente o tubo de ensaio em banho-maria. A formao de um precipitado escuro
de prata e/ou a formao de espelho de prata so resultados indicativos da presena de aldedo. Outros grupos
redutores (hidrazinas, hidroxilaminas, -hidroxi-cetonas) tambm do reao positiva. importante usar a
quantidade recomendada de amostra; excesso tende a mascarar o resultado!

Reagente: O reagente deve ser recm-preparado. A 2 mL de AgNO3 a 2% juntar 1 gota de hidrxido de

sdio a 10%. Em sequncia, adicionar, gota a gota, uma soluo diluda (1:1) de NH4OH at dissoluo do
precipitado de Ag2O (evitar excesso de NH4OH!).
Teste com 4-amino-3-hidrazino-5-mercapto-1,2,4-triazol (Purpald) - Teste especfico e muito
sensvel para aldedos (cf. J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 1975, pag. 975). Aldedos reagem com a formao
de produto prpura, devido oxidao do intermedirio de condensao. Aldedos estericamente impedidos
reagem lentamente.

R H R
NH2 H O HN NH ar N
N + R N N
HS N HS NH
NH2 H HS N N
N N
N N
Prpura

Procedimento: Juntar 1 gota (ou cerca de 2 mg, se slida) da amostra uma soluo de cerca de 0,01 g de
Purpald em 2 mL de NaOH 1M. Agitar para acelerar a oxidao pelo ar e observar se h desenvolvimento de
cor prpura intensa.

Reagente: 4-Amino-3-hidrazino-5-mercapto-1,2,4-triazol (Purpald) recm dissolvido em NaOH 1M.

Teste do iodofrmio - Substncias contendo o grupamento CH3CO (grupo acetila) ou CH3CHOH

reagem com soluo de iodo em meio fortemente bsico, produzindo um precipitado caracterstico de
iodofrmio e um on carboxilato:
O
R
CH3
I2 / HO O HO O
R R + CHI3
OH CI3 O
(precipitado
R H amarelo)
CH3
Procedimento: Adicionar 2 gotas (ou cerca de 5 mg, se slido) da amostra a ser examinada a 1 mL de
soluo de NaOH a 10%. Em sequncia adicionar soluo de iodo, gota a gota, agitando sempre, at um
ligeiro excesso, evidenciado pela colorao tpica do iodo, persistente por 5 minutos. Observar aparecimento
de precipitado amarelo de iodofrmio (cheiro caracterstico!). Se no houver reao imediata aquecer
brevemente (no mais que 2 minutos) o tubo de ensaio a 60C, adicionando eventualmente mais iodo caso
ocorra descolorao.

Reagentes: Soluo de NaOH a 10%.

Soluo de iodo a 5% em iodeto de potssio a 5%.
Teste de Fehling ou Benedict - Os reagentes de Fehling e de Benedict so usados na caracterizao de
grupos aldedos, especialmente em carboidratos (acares redutores). Os reagentes contm o on cprico
complexado (azul) em meio bsico com o ion tartarato (Fehling) ou citrato (Benedict). Aldedos reagem com
o cobre II complexado produzindo um carboxilato e precipitando o cobre como Cu2O (cobre I), de cor
marrom-avermelhada. O reagente de Fehling usado como um teste qualitativo para a deteo de glicose na
urina, uma indicao de diabetes ou disfuno renal.

O calor O
R + 2Cu2+ + 5HO R + Cu2O + 3H2O
H O
(precipitado
marron-avermelhado)

Procedimento: Em tubo de ensaio misturar 1 mL de soluo de sulfato de cobre (soluo A) com 1 mL de

soluo de tartarato de sdio e potssio (soluo B para o teste de Fehling) ou de citrato de sdio (soluo C
para Benedict). Adicionar 2 a 3 gotas (ou cerca de 0,05 g se slido) da amostra a ser examinada e aquecer a
mistura ebulio. A formao de um precipitado vermelho de xido cuproso um resultado positivo.

Reagentes: Soluo A. Sulfato de cobre (CuSO4.5H2O) a 1,7% (Benedict) ou a 7% (Fehling) em gua.

Soluo B. Tartarato de sdio e potssio (sal de Rochelle) a 34,6% em soluo aquosa de
NaOH a 10%.
Soluo C. Citrato de sdio a 17,3% em soluo aquosa de carbonato de sdio a 10%.
 Prtica no 07

AMINAS
Teste de pH - Aminas possuem carter bsico, dissolvendo-se em gua com a formao de ons hidrxido;
a soluo resultante normalmente apresenta pH > 7.

R3N + H2O R3NH + HO

Procedimento. Dissolver pequena poro da amostra em gua e testar a soluo com papel indicador de pH.
No caso de aminas insolveis em gua, dissolv-las em uma mistura etanol-gua.

Teste com indicador universal de Yamada (cf. T13a)- Adicionar 5 gotas da soluo de indicador
de Yamada a 2 tubos de ensaio, cada um contendo 1 mL de gua destilada. A um dos tubos adicionar uma
gota (ou cerca de 2 mg, se slido) da amostra. Comparar a mudana de cor entre os dois tubos. Colorao de
azul a violeta indica substncia de carter bsico.

Teste com cido nitroso - As aminas primrias alifticas ou aromticas reagem com cido nitroso para
formar ons diaznio. Os sais de diaznio alifticos so muito instveis e rapidamente se decompem com
produo de nitrognio, lcoois, olefinas e outros produtos derivados de reaes via carboction e de
acoplamento. Os sais de diaznio aromticos so razoavelmente estveis a baixas temperaturas (< 5C) mas
reagem com fenxidos para formar azo-corantes.
NaNO2 / HCl H2O
RNH2 R N2 Cl ROH + RCl + N2 + alquenos
(sal de diaznio)
Procedimento. Dissolver, em um tubo de ensaio, uma pequena poro da amostra a ser analisada em 2 mL
de cido clordrico 2M e esfriar a 0-5C em banho de gelo. Adicionar 5 gotas de soluo de nitrito de sdio a
20% e observar os resultados.
a) se houver liberao imediata de gs incolor (nitrognio) a substncia possivelmente uma amina
aliftica primria.
b) se no houver liberao imediata de nitrognio adicionar ao tubo de ensaio algumas gotas de uma
soluo de 0,05g de 2-naftol em 2 mL de hidrxido de sdio 2M. O aparecimento de cor vermelha ou
laranja do azo-corante sugere amina aromtica primria.
c) se houver formao de leo amarelo insolvel, sem liberao de gs, a substncia pode ser uma amina
secundria (aliftica ou aromtica).
NaNO2 / HCl
R2NH R2N NO + H2O
(N-nitrosamina)
d) (cuidado o leo amarelo uma N-nitrosamina, CANCERGENA!).
e) se no houver evidncia de reao, a substncia pode ser uma amina terciria (aliftica ou aromtica)
que s vezes precipita da soluo cida como um sal insolvel.

O aparecimento de colorao amarelada em meio cido pode tambm ser indicativo de uma N,N-dialquil-
anilina, a qual reage com cido nitroso formando o derivado p-nitroso esverdeado, mas que em meio cido
forma um sal amarelo.
Reagentes: Nitrito de sdio a 20% em gua (recm-preparada)
cido clordrico 2M

Teste com p-N,N-dimetilamino-benzaldedo - Este teste especfico para aminas aromticas

primrias. Baseia-se na reao das mesmas com o p-N,N-dimetilamino-benzaldedo em meio cido com
formao de iminas (bases de Schiff), as quais possuem colorao laranja avermelhada intensa.

CH3
CH3
N
N NH2 CH3CO2H CH3
CH3
+ N
O

H
(base de Schiff)
Procedimento. Em placa ou cadinho de porcelana, adicionar uma pequena poro da amostra a ser analisada
e algumas gotas de soluo saturada de p-N,N-dimetilaminobenzaldedo em cido actico glacial. Intensa
colorao laranja avermelhada indica a presena de aminas primrias aromticas.

Reagente: cido actico glacial saturado com p-N,N-dimetilamino-benzaldedo

 CIDOS CARBOXLICOS
Teste de pH - Os cidos carboxlicos de baixo peso molecular so solveis em gua produzindo solues
de pH < 7. A acidez decorre da ionizao:

OH O
R + H2O R + H3O
O O
Procedimento para exame do pH: Se o cido carboxlico for solvel em gua, testar a soluo com papel
indicador de pH. Se insolvel em gua, dissolver uma pequena quantidade da amostra em 1 mL de etanol (ou
metanol) e lentamente adicionar gua at a turvao da soluo; tornar a soluo novamente lmpida por
adio de gotas de etanol (ou metanol) e testar o pH com papel indicador.

Teste com indicador universal de Yamada - Adicionar 5 gotas da soluo de indicador de Yamada
a 2 tubos de ensaio, cada um contendo 1 mL de gua destilada. A um dos tubos adicionar uma gota (ou cerca
de 2 mg, se slido) da amostra. Comparar a mudana de cor entre os dois tubos. Colorao de rosa alaranjado
ao vermelho indica substncia de carter cido.

Reagente: Soluo indicador universal segundo Yamada (cf. Journal of Chemical Education 1937 14 274.

cidos carboxlicos reagem com formao de ons carboxilatos quando tratados com uma base. A
reao com bicarbonato de sdio aquoso a 5% facilmente evidenciada pelo desprendimento de CO2.

steres Carboxlicos

Teste do hidroxamato - Os steres de cidos carboxlicos reagem com a hidroxilamina para formar
cidos hidroxmicos, os quais, quando tratados com soluo de cloreto frrico, produzem complexos de
colorao violcea.

O O
O HO R Fe3+ Fe
R
R + H2NOH N O N O
OR' H H
3
(on hidroxamato) (complexo volceo)
Cloretos de acila, anidridos e certas amidas podem, tambm, formar hidroxamatos nas condies usuais de
reao. O teste no recomendado para compostos portando grupos fenol ou enol, posto que os mesmos
tambm formam complexos coloridos com cloreto frrico. Assim, prudente testar a amostra em ensaio
preliminar, utilizando apenas o cloreto frrico.

Procedimento:
Teste preliminar - Adicionar 1 mL de cido clordrico 1M a cerca de 0,05 g da amostra dissolvida em 1 mL
de etanol a 95%. Adicionar, ento, 1 gota de soluo aquosa de cloreto frrico a 5%. Se no houver evidncia
de reao (colorao amarelada), conservar o experimento para comparao posterior. Se, por outro lado,
houver reao, evidenciada pelo aparecimento de cor laranja, vermelha ou violeta o teste de hidroxamato
no ser aplicvel amostra.
Formao do hidroxamato - Tratar cerca de 0,05 g da amostra a testar com 1 mL de soluo etanlica 0,5M
de cloreto de hidroxilamnio e 0,2 mL de hidrxido de sdio a 20%. Aquecer a mistura por alguns minutos
ebulio, resfriar e adicionar 2 mL de cido clordrico 1M. Se houver turvao, adicionar cerca de 2 mL de
etanol e adicionar 1 a 2 gotas de soluo aquosa de cloreto frrico a 5%. Comparar a colorao com a
obtida no teste preliminar! A cor vinho ou violeta, indica a presena do grupo ster.

Reagentes: Cloreto de hidroxilamonio 0,5M em gua

cido clordrico 1M
Hidrxido de sdio a 20% em gua
Cloreto frrico a 5% em gua
 Prtica no 08
ALQUENOS E ALQUINOS
Devido pronta disponibilidade dos eltrons as ligaes C=C e CC sofrem uma srie de reaes
qumicas incomuns em outras classes de substncias orgnicas. Os testes mais utilizados para a deteo de
ligao C-C mltipla (alquenos e alquinos) em amostras orgnicas so o da adio de bromo e da oxidao
com permanganato (teste de Bayer).

Teste de Bayer (KMnO4/H2O) - Consiste na reao da soluo de permanganato de potssio em meio

aquoso com a ligao mltipla de um alqueno ou alquino. O teste positivo se a soluo violeta do on
permanganato se descora imediatamente com formao de precipitado marrom (MnO2).

R R'' H2O HO OH
+ MnO4 + MnO2
R R''
R' R''' R' R'''
(soluo (precipitado
violeta) marron)

Procedimento: Testar uma pequena poro da amostra a ser analisada, sob agitao, com uma soluo
aquosa de permanganato de potssio, observando se h descoramento imediato. Uma vez que o
permanganato no miscvel com compostos orgnicos poder ser adicionado 0,5 mL de 1,2-dimetoxietano
ou uma pequena quantidade de um catalisador de transferncia de fase.

Observao: O on permanganato extremamente agressivo, sendo capaz de oxidar quase qualquer

substncia orgnica se tempo e temperatura forem adequados. Portanto, o teste s considerado positivo se
a reao for instantnea!

Reagente: KMnO4 a 2% em gua.

Teste com bromo (Br2/CCl4) - Ligaes mltiplas de alquenos e alquinos rapidamente descoram a
soluo (avermelhada) de bromo em tetracloreto de carbono, devido formao de produtos de adio
incolores.
Br R''
R
R R'' R'''
R' Br
R' R'''
Br2 / CCl4
ou
ou (avermelhado)
Br Br
R R'
R R'
Br Br

(incolores)

Procedimento: Adicionar algumas gotas da soluo de bromo em tetracloreto de carbono uma soluo da
amostra no mesmo solvente (ou diclorometano). O teste positivo se a descolorao for imediata.
Observao: Ligaes mltiplas eletronicamente deficientes (conjugadas com carbonilas, nitrilas, sulfonas,
etc.) geralmente no reagem, ou o fazem lentamente, nas condies de realizao do teste.

Reagente: Bromo a 5% em tetracloreto de carbono.

 Prtica no 09
HALETOS DE ALQUILA
Os testes qumicos de identificao de halogenetos de alquila tanto servem para evidenciar a presena
de halognio (cloro, bromo ou iodo) como para decidir qual a natureza do halogeneto, se primrio,
secundrio, tercirio, arila, alquenila (vinila) ou alquinila.

Teste com nitrato de prata em etanol - Halogenetos de alquila precipitam halogenetos de prata
quanto tratados com soluo de nitrato de prata em etanol. O ction prata favorece reao por mecanismo
SN1, assim, a reatividade dos halogenetos cresce na ordem: primrios secundrios tercirios.
AgNO3
R X AgX + R ONO2

X = Cl, ppt. branco

X = Br, ppt. amarelo-claro
X = I, ppt. amarelo

A velocidade da reao depende do halognio envolvido na reao: brometos e iodetos de alquila so mais
reativos do que cloretos, os quais, s vezes, exigem aquecimento para reagir mais rapidamente. Os
halogenetos de arila, vinila e alquinila geralmente no reagem. Os halogenetos de alila (C=C-C-X) e de
benzila apresentam reatividade similar de halogenetos tercirios.
O teste pode ser tambm usado na especificao do halognio, j que os halogenetos de prata
possuem coloraes diferentes: o cloreto de prata branco, o brometo amarelo-plido, o iodeto amarelo.

Procedimento: Adicionar 1 gota da substncia halogenada a 2 mL de nitrato de prata a 2% em etanol. Se,

temperatura ambiente, no houver precipitao em 5 minutos, aquea a mistura em banho-maria. Observar
formao de precipitado e sua colorao. Adicionar ao precipitado algumas gotas de cido ntrico a 5% e
observar possveis mudanas. Os halogenetos de prata so insolveis nestas condies, por outro lado, os
carboxilatos (e alguns outros derivados orgnicos) de prata se solubilizam facilmente.

Reagente: AgNO3 a 2% em etanol 95%.

Teste do iodeto de sdio em acetona - A soluo de iodeto de sdio em acetona pode ser usada para
distinguir halogenetos primrios, secundrios e tercirios. Esse teste complementa o anterior, baseando-se no
fato de que o cloreto e brometo de sdio so praticamente insolveis em acetona, sendo o iodeto
totalmente solvel.
NaI / acetona
R X R I + NaX
(X = Cl ou Br) (insolvel
em acetona)
A reao se d por mecanismo SN2, assim a reatividade dos halogenetos segue a segue ordem primrio
secundrio tercirio.
O ensaio limitado a cloretos e brometos de alquila. temperatura ambiente, brometos primrios
precipitam o brometo de sdio aps cerca de 3 minutos. Brometos secundrios e tercirios reagem quando
aquecidos alguns minutos a 50C. Os cloretos primrios e secundrios s reagem quando aquecidos a 50C.
Os cloretos tercirios no reagem.
Procedimento: Colocar em um tubo de ensaio, 1 mL da soluo de iodeto de sdio e 2 gotas da amostra (no
caso de slidos, dissolver cerca de 50 mg em um pequeno volume de acetona). Agitar e deixar em repouso
temperatura ambiente por 3 minutos,. Se no houver formao de precipitado, aquecer a mistura em banho-
maria a 50C. Aps 6 minutos de aquecimento, resfriar at atingir temperatura ambiente e observar a
formao do precipitado.
Observao: imprescindvel que todo material usado para a execuo do teste esteja absolutamente
sco.

Reagente: NaI (sco!) a 15% em acetona anidra.

Um ensaio genrico para verificar a presena de halognios (alquila, arila e acila) o teste de
Beilstein. Aquece-se na chama pouco luminosa de um bico Bunsen a extremidade de um fio de cobre,
moldada na forma de pequeno anel, at desaparecimento de qualquer colorao verde. O fio ento
arrefecido, um pouco da amostra recolhida na ala e novamente aquecida na borda da chama. Uma chama
verde, caracterstica de sais de cobre, indica a presena de halognio.
 Prtica no 10
FENIS
Os fenis tm caractersticas cidas, com valores de pKa variando conforme a natureza dos
substituintes. Os principais testes para a caracterizao de fenis se baseam em mudanas de cor.

Teste com hidrxido de sdio - Os fenis reagem com hidrxido de sdio aquoso, produzindo solues
de fenxidos, as quais sofrem fcil oxidao por ar, dando solues coloridas (geralmente marrons). Alguns
fenis no se dissovem facilmente em hidrxido de sdio a 10%, mas o fazem em solues mais diludas.

Procedimento: Adicionar uma pequena quantidade da amostra a ser testada a 1 mL de hidrxido de sdio a
10%. Agitar bem e observar se h desenvolvimento de cor. Caso isto no ocorra, deixar a soluo em repouso
por 30 minutos. Se houver precipitao, diluir a soluo com 20 mL de gua e agitar.

Reagente: NaOH a 10% em gua.

Teste com cloreto frrico - Os fenis formam complexos coloridos com on Fe3+. A colorao pode ser
azul, violeta, verde ou vermelha. O teste do cloreto frrico pode ser efetuado em gua, metanol ou
diclorometano. Entretanto, o teste no positivo para todos os fenis. Certos enis tambm reagem
positivamente.
3 ArOH + [Fe(H2O)6]3+ Fe(H2O)3(OAr)3 + 3H3O+
Procedimento: Dissolver cerca de 10 mg de amostra em 1 mL de gua. Adicionar 5 gotas da soluo de
cloreto frrico a 3% e observar o desenvolvimento de cor (caso a amostra seja insolvel em gua, dissolver
em etanol).

Reagente: Cloreto frrico (FeCl3.6H2O) a 3% em gua, adicionada de 1 gota de HCl concentrado.

 LCOOIS
A identificao dos lcoois primrios e secundrios feita com o teste de Jones e com o teste de
Lucas.

Teste de Jones - O teste de Jones baseia-se na oxidao de lcoois primrios e secundrios pelo cido
crmico a cidos carboxlicos e cetonas, respectivamente. lcoois tercirios no reagem. A oxidao
acompanhada de formao de precipitado verde do sulfato crmico. O teste de Jones tambm d resultado
positivo para aldedos e/ou fenis.

H CrO3 OH
H
R OH R O H2SO4 R O
H CrO3

H2SO4 + Cr2(SO4)3
H
R OH R'
(precipitado verde)
R' R O

Procedimento: Dissolver 2 gotas de amostra a ser analisada (ou 0,02 g, se a amostra for slida) em 10 gotas
de acetona pura, e adicionar com agitao, 5 a 6 gotas da soluo de cido crmico. O aparecimento imediato
de um precipitado verde confirma a presena de lcool primrio ou secundrio.
Observao: A acetona usada no teste deve ser realmente pura. Se necessrio, purific-la por destilao de
pequena quantidade de permanganato e potssio.

Reagente: Trixido de cromo (CrO3) a 25% em de H2SO4 diludo em gua a 1:3.

Teste de Lucas - O teste de Lucas consiste na formao de cloretos de alquila por reao de lcoois com
uma soluo de cloreto de zinco em cido clordrico concentrado.
ZnCl2
ROH + HCl RCl + H2O

Sob as condies extremante cidas do teste, os lcoois geram carboctions intermedirios que reagem com o
on cloreto. Assim, a reatividade aumenta na ordem lcool primrio secundrio tercirio allico
benzlico. O teste de Lucas muito limitado e indicado somente para lcoois razoavelmente solveis em
gua.

Procedimento: Misturar, em um tubo de ensaio sco, 2 mL do reagente de Lucas com 4 ou 5 gotas da

amostra a ser analisada. Observar o tempo gasto para a turvao da soluo ou o aparecimento de duas
camadas. Os lcoois allicos, benzlicos e tercirios reagem imediatamente. Os lcoois secundrios demoram
cerca de 5 minutos para reagir. Se no ocorrer reao em 5 minutos, aquecer cuidadosamente em banho-
maria por 3 minutos. Os lcoois primrios no reagem.

Reagente: 77 g de cloreto de zinco [ZnCl2 (anidro!)] dissolvidos em 50 mL de HCl concentrado. Manter

frasco bem fechado.
 Prtica no 11

NITROCOMPOSTOS
Teste com hidrxido ferroso (para substncias mononitradas) - As substncias orgnicas que possuem
grupos oxidantes so capazes de oxidar hidrxido ferroso (azul) a hidrxido frrico (marrom). A reao
ocorre principalmente com compostos alifticos ou aromticos mononitrados, que so reduzidos a aminas.
Compostos nitrosos, hidroxilaminas, nitratos ou nitritos de alquila e quinonas tambm podem oxidar o
hidrxido ferroso.

R NO2 + 6Fe(OH)2 + 4H2O R NH2 + 6Fe(OH)3

(azul) (marron)

Procedimento. Em tubo de ensaio, adicionar 1,5 mL de uma soluo recm-preparada de sulfato ferroso
amoniacal a 5% a uma pequena quantidade da amostra. Adicionar 1 gota de cido sulfrico 3M e 1 mL de
soluo metanlica de hidrxido de potssio 2M. Arrolhar o tubo (rolha de borracha limpa!), agitar bem e
observar a mudana de cor azul para o marrom. O oxignio do ar tambm capaz de interferir na anlise.
Recomenda-se, portanto, o uso de um tubo de ensaio pequeno e a execuo de teste em branco para
fins de comparao.

Reagentes: Sulfato de ferro amoniacal [Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O] a 5% em gua

cido sulfrico 3M
Hidrxido de potssio 2M em metanol (recm-preparada)

Amino-cidos
Teste com nihidrina - Todos os aminocidos que contm o grupo -amino livre reagem com a ninidrina,
produzindo substncias de colorao azul-violcea. A prolina e a hidroxiprolina, que possuem o grupo -
amino substitudo, fornecem derivados de cor amarela caracterstica.
NH 2
O O
O H R _
+ R CO2H CO2
H
N CO2H _ NH2
O RCHO
_
H2O O
O O
O

O O O
+
N _ HO O
2

O O
(azul violceo)
Procedimento. Adicionar 1 mL de soluo aquosa de ninidrina a cerca de 2 mg da amostra a ser testada e
ferver a mistura por 30 segundos. O grupo -aminocido confirmado pelo aparecimento de cor azul-
violcea. Quaisquer outras cores (amarelo, laranja, vermelho) constituem resultado negativo.

Reagente: Soluo aquosa de ninidrina a 0,2%.