SISTEMA HOMOGENEO:

Un sistema es homogneo si cualquier propiedad intensiva se mantiene

constante a lo largo de todo el sistema (la misma densidad y composicin en
todo punto del sistema).
Cuando un sistema no es homogneo consta de una serie de partes con
diferentes propiedades llamadas fases. Un ejemplo de sistema heterogneo
es la disolucin de NaCl en agua que se encuentra en equilibrio con NaCl
slido. Este sistema presenta dos fases, la acuosa y la slida.

CONSTANTE DE IONIZACION:
La Constante de ionizacin o Kd es definida en termodinmica qumica como
la relacin matemtica que se establece a partir de las concentraciones de
los compuestos qumicos que se forman en una reaccin de disociacin al
alcanzar su punto de equilibrio.
Si un compuesto de frmula AxBy se disocia segn la reaccin:
+
la constante de disociacin Kd se expresa mediante la siguiente relacin de
concentraciones (en moles por litro):
+
= [+]
A menudo, la constante de disociacin tambin se formula por pKd siendo
pKd = -log(Kd).
CONSTANTE DE IONIZACION DE ACIDOS MONOTROPICOS:

Se valoran 100 mL de una disolucin de NaOH 0.15 M con una disolucin de un

cido dbil monoprtico de concentracin desconocida. En el punto de
equivalencia, el volumen de cido gastado es de 150 mL. Si a continuacin se
aaden 30 mL ms de cido el pH es de 4.4. Determinar el pH correspondiente al
punto de equivalencia.

En el pto. de equivalencia se cumple que: meq. base = meq. cido

o sea, 1000.15 = 150N de donde la concentracin del cido es N =
0.10 eq/L
0.10 M
Cuando el volumen de cido aadido es de 180 mL, estamos en el siguiente
punto de la reaccin:
NaOH + HA NaA + H2O
1000.15 1800.10
15 meq 18 meq
--- 3 meq 15 meq

Es decir, se ha formado una disolucin reguladora cuyo pH es 4.4 o lo que es lo

mismo su (H+) = 4.010-5 M. Teniendo en cuenta que el volumen total en este
punto es 100 + 180 = 280 mL y considerando el equilibrio de disociacin del
cido, la concentracin de todas las especies es:
HA A- + H+
3/280 15/280 4,010
Con lo que podemos determinar la constante de equilibrio del cido dbil
K = (15/280)4.010-5 = 2.010-4
(3/280)
Volvemos al punto de equivalencia, para calcular el pH en l

NaOH + HA NaA + H2O

15 meq 15 meq
--- --- 15 meq
Se ha formado una sal bsica, cuya concentracin es (NaA) = 15/250 = 0.06
M, y que sufre un proceso de hidrlisis
A- + H2O HA + OH-
0.06 - x x x
 K = 1.010-14 = x2 de donde x = (OH-) = 1.710-6 M
2.010-4 0.06 - x
Siendo entonces pOH = 5.8 y por tanto el pH = 8.2

CONSTANTE DE IONIZACION DE UN ACIDO POLITROPICO:

Como vimos arriba, los cidos Poliprticos se pueden disociar en varias etapas

(primera, segunda,.... ionizaciones) por lo que existirn varias constantes de

ionizacin K K , K ... Para el caso del cido Fosfrico:

a, a2 a3

[H+] [H2PO4-]
1 ionizacin (H3PO4 H+ + H2PO4-) Ka1 =
[H3PO4 ].

[H+] [HPO42-]
2 ionizacin (H2PO4- H+ + HPO42-) Ka2 =
[H2PO4-].

[H+] [PO43-]
3 ionizacin (HPO4-2 H+ + PO43-) Ka3 =
[HPO42-].

En los cidos Poliprticos Ka1 > Ka2 > Ka3...

Problema:
Calcular las concentraciones de [H+], [H2PO4-], [HPO42-], [PO43-], en una disolucin 0,05 M
de H3PO4. Datos: Ka1 = 7,1 10-3, Ka2 = 6,3 10-8 y Ka3 = 4,5 10-13.

Se supone que la prctica totalidad del H+ proviene de la primera ionizacin. Entonces, en

la primera ionizacin el equilibrio de concentraciones es el siguiente:

H3PO4 H+ + H2PO4-
0,05 - x x x

[H+] [H2PO4-] x2
Ka1 = = = 7,1 10-3
[H3PO4 ] 0,05 - x
. .
Suponemos que x es despreciable frente a 0,05 por lo que x2 / 0,05 = 7,1 10-3 x = [H+] =
[H2PO4-] = 0,02
Para la segunda ionizacin:

[H+] [HPO42-] 0,02 [HPO42-]

Ka2 = = = 6,3 10-8
[H2PO4-] 0,02
. .
Por lo tanto [HPO42-] = 6,3 10-8

Para la tercera ionizacin:

[H+] [PO43-] 0,02 [PO43-]

Ka3 = = = 4,5 10-13
[HPO42-] 6,3 10-8
. .
Por lo tanto [PO43-] = 5 10-19