3.

1 SUSTANCIAS PURAS
Una sustancia que tiene una composicin qumica fija recibe el nombre de sustancia pura.
El agua, el nitrgeno, el helio y el dixido de carbono son sustancias puras. Una sustancia
pura no tiene que ser de un solo elemento o compuesto qumico. Una mezcla de diferentes
elementos o compuestos qumicos tambin es una sustancia pura, siempre que la mezcla sea
homognea (Ej.: el aire gaseoso).
Conclusin: si una sustancia est como hielo est en "fase" slida. Si una sustancia est a
presin atmosfrica, digamos agua, a una temperatura de -15C, tendremos que est en un
estado 1, y si aumentamos la temperatura hasta -10C, an a presin atmosfrica, tendremos
un estado 2 diferente al estado 1, y tendremos dos estados distintos para la misma fase ya
que en ambos casos la sustancia se mantuvo como hielo, es decir, en fase slida.

Una mezcla de agua lquida y gaseosa es una sustancia pura, pero la mezcla de aire lquido y
gaseoso no lo es.

3.2 FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

a) Las molculas estn en posiciones relativamente fijas en un slido b) Grupos de
molculas que se mueven alrededor una de otra en la fase lquida c) Las molculas
se mueven al azar en la fase gaseosa El gas debe liberar una gran cantidad de energa
antes de que pueda condensarse o congelarse

3.3 PROCESOS DE CAMBIO DE FASE DE SUSTANCIAS PURAS

Lquido comprimido o lquido subenfriado: es un lquido que no est a punto de
evaporarse.
Lquido saturado: es un lquido que est a punto de evaporarse.
Vapor saturado: es un vapor a punto de condensarse.
Mezcla saturada de lquido-vapor: es cuando las fases lquida y de vapor coexisten en
equilibrio.
Vapor sobrecalentado: es un vapor que no est a punto de condensarse.

En vista de que es una sustancia familiar, se emplear el agua para demostrar los principios
bsicos; sin embargo, recuerde que en todas las sustancias puras se observa el mismo
comportamiento general.
DIAGRAMA T- PARA EL PROCESO DE CALENTAMIENTO DEL AGUA A P CONSTANTE

TEMPERATURA Y PRESIN DE SATURACIN

Es correcta la afirmacin: El agua hierve a 100C?
El enunciado correcto es: el agua hierve a 100C con 1 atm de presin
La temperatura a la que el agua empieza a hervir depende de la presin; en consecuencia,
si la presin es constante, lo mismo sucede con la temperatura de ebullicin.
A una presin dada, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase se llama
temperatura de saturacin Tsat. Del mismo modo, a una temperatura determinada, la
presin a la que una sustancia pura cambia de fase recibe el nombre de presin de
saturacin Psat.
A una presin de 101.325 kPa, Tsates 100C. En sentido inverso, a una temperatura de
100C, Psates 101.325 kPa.

Durante un proceso de cambio de fase la presin y la temperatura son propiedades

dependientes y con una relacin muy clara entre ellas: Tsat = f (Psat).
Se observa de la figura (llamada curva de saturacin de lquido-vapor), que Tsat
aumenta con Psat. En consecuencia, una sustancia a presiones mayores hervir a presiones
ms altas. En la cocina las temperaturas de ebullicin ms altas significan tiempos de
coccin ms cortos y ahorros de energa.

3.4 DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE FASE

Para comprender de forma completa el comportamiento de las sustancias puras es necesario
tener en cuenta los diagramas de propiedades. Estos diagramas son tres: el diagrama
Temperatura vs. Volumen especfico (T-v), el diagrama Presin vs. Volumen especfico (P-
v) y el diagrama Presin vs. Temperatura (P-T).
Estos diagramas son extrados de las proyecciones sobre los planos que determinan los ejes
de las llamadas superficies P-v-T. Y se dice superficies por el simple hecho de que no es una
sino dos, la superficie para una sustancia que se contrae al congelarse y la superficie para la
sustancia que se expande al congelarse.
Como es de esperarse, los diagramas varan de acuerdo a si la sustancia se contrae o se
expande cuando se congela, pero de dichas variaciones se hablar ms adelante.
Diagrama T-v
En este diagrama se pueden apreciar inicialmente tres regiones: la regin de lquido
comprimido, que es la regin a la izquierda de la campana, la regin de vapor sobrecalentado
que es regin a la derecha de la campana y la regin de Lquido + Vapor saturados que es
aquella que se halla dentro de la campana. La que se encuentra marcada como lnea de P
constante es toda la lnea que comienza en la regin de lquido comprimido, pasa por dentro
de la campana y termina en la regin de vapor sobrecalentado. No es solo el ltimo segmento
sino la lnea completa.
Ntese el carcter ascendente que tiene la lnea de presin constante de izquierda a derecha,
ya que en el diagrama P-v, sta no sube sino que baja.
A la lnea que pertenece a la campana y baja hacia la izquierda del punto crtico la podemos
llamar lnea de lquido saturado, y a la lnea que baja hacia la derecha del punto crtico
la podemos llamar lnea de vapor saturado.
Es importante mencionar que la campana est formada por los puntos de lquido saturado
y de vapor saturado de infinitas lneas de presin constante, de modo que el que se presenta
en el grfico es solo un caso particular a cierta T y P determinadas.

Diagrama P-v

En comparacin con el diagrama T-v, este diagrama tiene dos grandes diferencias. La
primera es que la lnea que era de presin constante pasa a ser una lnea de temperatura
constante, y la segunda, que dicha lnea desciende de izquierda a derecha en lugar de
ascender.
Diagrama P-T

Este diagrama tambin se conoce como diagrama de fase porque es posible identificarlas
al estar separadas por tres lneas. La lnea de sublimacin es la que separa la fase slida de
la fase vapor, la de vaporizacin separa la fase lquida de la fase vapor y la lnea de fusin
separa la fase slida de la fase lquida. Ntese que hay una desviacin en la lnea de fusin
dependiendo de si la sustancias se expande o se contrae al congelarse.
Las tres lneas antes mencionadas convergen en el punto triple, el cual es el estado en el
cual las tres fases de una sustancia pueden coexistir en equilibrio, es un estado donde se
puede tener hielo, lquido y vapor al mismo tiempo.

3.5 TABLAS DE PROPIEDADES

En la explicacin siguiente, se utilizarn tablas de vapor para mostrar el uso de tablas de
propiedades termodinmicas. Las tablas de propiedades de otras sustancias se utilizan de la
misma manera.
ENTALPA: UNA COMBINACIN DE PROPIEDADES
En el anlisis de ciertos tipos de procesos, en particular la generacin de potencia y en
refrigeracin, a menudo se encuentra la combinacin de propiedades U + PV. Por
simplicidad y conveniencia esta combinacin se define como una nueva propiedad, la
entalpa, y se representa mediante el smbolo H:
H = U + PV (kJ o Btu)
O, por unidad de masa,
h = u + P (kJ/kg o Btu/lbm)

1. ESTADOS DE LQUIDO SATURADO Y DE VAPOR SATURADO

Las propiedades de lquido saturado y de vapor saturado para el agua se enumeran en las
tablas A.4 y A.5. Ambas proporcionan la misma informacin. La nica diferencia es que
en la tabla A.4 las propiedades se presentan bajo la temperatura (dato de entrada) y en la
tabla A.5 bajo la presin (dato de entrada).
El subndice:
f se emplea para indicar propiedades de un lquido saturado
g para las propiedades de vapor saturado
fg para indicar la diferencia entre los valores de vapor saturado y lquido saturado
La cantidad hfg se llama entalpa de vaporizacin (o calor latente de vaporizacin).
Representa la cantidad de energa necesaria para evaporar una masa unitaria de lquido
saturado a una temperatura o presin determinada.

2. MEZCLA SATURADA DE LQUIDO VAPOR

Durante un proceso de evaporacin, una sustancia existe como una mezcla de lquido y vapor
saturados. Para analizar esta mezcla de manera apropiada, es necesario conocer las
proporciones de las fases lquida y de vapor en la mezcla. Esto se obtiene al definir una nueva
propiedad llamada la calidad x como la razn entre la masa de vapor y la masa total de la
mezcla:

Donde mtotal= mlquido+ mvapor= mf+ mg

La calidad tiene significado slo para mezclas saturadas. No tiene significado en las
regiones de lquido comprimido o de vapor sobrecalentado. Su valor se encuentra siempre
entre 0(lquido saturado) y 1(vapor saturado).
En mezclas saturadas, la calidad puede servir como una de las dos propiedades intensivas
independientes necesarias para describir un estado.

Un vapor hmedo se puede tratar como una combinacin de dos subsistemas: el del liqudio
saturado y el del vapor saturados. Sin embargo por lo general se desconoce la cantidad de
masa en cad fase; por lo tanto suele set mas conveniente imaginar que las dos fases se
encuentran bien mezcladas y forman una mezcla homognea.
Un recipiete contiene un vapor hmedo. El volumen ocupado por el lquido saturado es Vp
mientras que el volumen del vapor saturado es Vg. El volumen total V es la suma de los dos:

Al dividir mt se obtiene:

Puesto que x=mg/mt. Esta relacin tambin se puede expresar tambin como:

Donde Vfg=Vg-Vf. Si se despeja la calidad se obtiene:

Con base a la ecuacin, la calidad se puede relacionar con las distancias horizontales en un
diagrama P-v o T-v
A una temperatura o presion dada, le numerador de la anterior ecuacion es la distancia entre
el estado real y el estado del liquido saturado, mientras el denominador es a longitud de toda
la linea horizontal que une los estados de liquido saturado y vapor saturado.
Es posible repetir el analidis anterior para la energia interna y la entalpia:

Todos los resultados tienen el mismo formato y se puede resumir en una sola ecuacin:

Donde y es V o h. los valores de la propiedades promedio de los vapores hmedos estn

siempre entre los valores del lquido saturado y las propiedades de vapor saturado
Es decir:

VAPOR SOBRECALENTADO
El vapor sobrecalentado se caracteriza por:
Presiones menores (P < Psat a una T dada)
Temperaturas mayores (T > Tsat a una P dada)
Volmenes especficos mayores (> g a una P o T dadas)
Energas internas mayores (u > ug a una P o T dadas)
Entalpas mayores (h > hg a una P o T dadas).

LQUIDO COMPRIMIDO (TABLA A.7)

El lquido comprimido se caracteriza por:
Presiones mayores (P > Psata una T dada)
Temperaturas menores (T < Tsata una P dada)
Volmenes especficos menores (< fa una P o T dadas)
Energas internas menores (u < ufa una P o T dadas)
Entalpas menores (h < hfa una P o T dadas).
En la literatura no existen muchos datos para lquido comprimido. Esto debido a la relativa
independencia de las propiedades de lquidos comprimidos de la presin.
Ante la falta de datos de lquido comprimido, una aproximacin general es considerar al
lquido comprimido como un lquido saturado a la temperatura dada.
Es decir:
f@ T
u uf@ T
h hf@ T

3.6 GASES IDEALES

Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especfico de una
sustancia se denomina ecuacin de estado. Hay varias ecuaciones de estado, algunas
sencillas y otras complejas. La ms sencilla de todas recibe el nombre de ecuacin de estado
de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T (v es volumen especfico) de un gas
bajo ciertas condiciones especficas con bastante exactitud.
En 1662 el ingls Robert Boyle observ durante sus experimentos con una cmara de vaco
que la presin de los gases es inversamente proporcional a su volumen. En 1802, los
franceses J. Charles y J. Gay-Lussac determinaron de modo experimental que a bajas
presiones el volumen de un gas es proporcional a su temperatura. Es decir,
P=R(T/v)
Pv=RT
P es la presin absoluta, T temperatura absoluta y v volumen especifico. La cosntante R va
hacer diferente para cada gas

Donde Ru e la constante univesal de los gases y M es la masa molar o peso molecular del gas.
La constante Ru es la misma para todas las sustancias y su valor es

FORMAS DE LA ECUACIN DE GASES IDEALES

Donde:
P: presin absoluta.
V: volumen.
n: nmero de moles.
Ru: Constante Universal de los gases ideales.
T: temperatura aboluta.
M: peso molecular. Llamado tambin Masa molar.
Rp: Constante particular del gas.
m: masa.
v: volumen especfico del gas.
: densidad.
Para clarificar las ecuaciones se debe tener en cuenta lo siguiente.
M.n = m, v = V/m, = m/V

3.7 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

El factor de compresibilidad Z, es un factor de correccin, que se introduce en la ecuacin
de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales, los cuales se
pueden comportar como gases ideales para condiciones de baja presin y alta temperatura,
tomando como referencia los valores del punto crtico, es decir, si la temperatura es mucho
ms alta que la del punto crtico, el gas puede tomarse como ideal, y si la presin es mucho
ms baja que la del punto crtico el gas tambin se puede tomar como ideal.
La desviacin de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor cerca del punto
crtico.
Remitindonos a la seccin de Gases Ideales tenemos:

Introduciendo el factor de correccin Z:

Por lo tanto: El factor Z tambin se puede entender como:

Donde
vactual: volumen especfico que se tiene del gas.
videal: volumen especfico del gas tomado de la ec. de gas ideal.

Significado del valor de Z

Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el valor de Z es
mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras mas grande sea la
desviacin del valor de Z con respecto a 1, mayor es la desviacin del comportamiento
respecto al comportamiento ideal del gas.
Normalizacin de la temperatura y la presin
Los gases se comportan de forma similar a temperaturas y presiones normalizadas respecto
a sus temperaturas y presiones crticas. Es decir, Z es aproximadamente igual a la misma
presin y temperatura reducidas para todos los gases.
Presin Reducida

Temperatura Reducida

Volumen especfico Pseudorreducido

Donde R=Rp: es decir, la constante particular del gas.

La carta o grfica de compresibilidad generalizada de Nelson-Obert
Esta grafica es sumamente til para determinar las propiedades de los gases bajo
condiciones no ideales. Relaciona los valores de Z, Pr (presin reducida), Tr (temperatura
reducida) y vr (volumen especfico pseudorreducido).