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SONOQUIMICA
Universidad Nacional de Colombia
Facultad de Ciencias
Laboratorio de Fisicoqumica II
A.Angarita1, a, D.Arias2, b.
1. aeangaritav@unal.edu.co, 2. dearias@unal.edu.co, a. 174845, b. 174681.
No Se
1.1 MATERIALES
1.2 METODOLOGA:
2. INTRODUCCIN
La elevada energa liberada tiene efectos qumica y fsicos; puede actuar como energa capaz de romper
enlaces segn la calidad de la energa y medio de propagacin; asimismo, generar esfuerzos mecnicos
Figura 1. Efectos de la cavitacin
Centro termolitico (hot spot): el ncleo de las burbujas en donde est localizado la temperatura
ms alta aproximadamente 5000 K y una presin de 500 atm, durante el colapso final de la
cavitacin dentro de esta regin las molculas de agua son pirolizadas formando OH. y H. en fase
de gas, el sustrato reaccin con los radicales o tambin puede sufrir pirolisis.
Regin interfacial entre la burbuja de cavitacin y el liquido: Ocurre un proceso parecido en el
hot spot, pero en fase acuosa, sin embargo una reaccin adicional ocurre en esta regin, en la
cual el OH. se recombina para formar H2O2 , en esta regin los compuestos hidrofobicos son ms
concentrados que en la solucin.
La regin de la solucin: La temperatura permanece constante porque la cavitacin es un
proceso adiabtico, en esta fase, las reacciones ocurren entre el sustrato y el OH. o H2O2.
2.2.3 Teora de la doble capa (2)
Esta teora considera la formacin de una doble capa elctrica sobre la superficie de la burbuja de
cavitacin, donde se genera una capa de difusin de iones debido a los proceso generados por la
cavitacin, debido a los procesos generados por el ultrasonido, procesos en los cuales la presin varia, se
da una deformacin en la burbujas de cavitacin y por lo tanto una deformacin en la capa elctrica
generando campos elctricos que pueden proporcionar la energa de activacin necesaria para que se de
la reaccin.
Un salto de potencial ocurre en la interfaz de fase por varias razones determinadas por la naturaleza de
las fases adyacentes, puede deberse al resultado de un intercambio de partculas cargadas, no hay
intercambio compensado para un sistema gas liquido, la adsorcin selectiva de iones de un signo en
especial en la interfaz de fase puede generar una diferencia de potencial, si una de las fases es
impermeable a los iones, el salto de potencial se localizara en uno de los lados de la interfaz de fase, los
aniones generalmente tienen mayor capacidad de adsorcin, por eso el lado negativo de la doble capa
se forma cerca de la interfaz de fase, mientras que el positivo en la solucin.
En presencia de tetracloruro de carbono se forman radicales Cl. que reaccionan con el agua formando
cloro que acta como agente oxidante al reaccionar con el yoduro de potasio.
.
CCl4 CCl3 + Cl.
Cl. + CCl4 Cl2 + .CCl3
CCl4 + H2O CO + Cl2 + HCl
Cl2 + 2KI KCl + I2
-
I2 + I I3-
3. RESULTADOS
Espectros de abosorcin
1.2
1
t1 (50uml)
0.8
t1 (25uml)
t2 (50uml)
Absorcin
0.6
t2 (25uml)
0.4 t3 (50uml)
t3 (25uml)
0.2
t4 (25uml)
0 t4 (50uml)
290 340 390 440 490 540 590 640
-0.2
Longitud de onda (nm)
Figura 1. Espectros de Absorcin obtenidos a travs del curso de reaccin de formacin del triyoduro
asistido por ultrasonido para 0.0008 M y 0.0016 M de CCl4
Espectros de absorcin
0.35
0.3
T1
0.25
t2
0.2
Absorcion
t3
0.15
t4
0.1
t5
0.05 t6
0 t7
290 340 390 440 490 540 590
-0.05
Longitud de onda (nm)
Figura 2. Espectros de Absorcin obtenidos a travs del curso de reaccin de formacin del triyoduro
asistido por ultrasonido en ausencia de CCl4
3.00E-05
2.50E-05
0.0008 M CCl4
2.00E-05
0.0016 M CCl4
1.50E-05
0 M CCl4
1.00E-05
5.00E-06
0.00E+00
0 20 40 60 80
Tiempo (s)
Figura 3. Curso de la reaccin a travs del tiempo para las diferentes variables
-5.970
-5.980
-5.990
-6.000
-6.010
-6.020
-6.030
Log V
4. Anlisis de Resultados
La concentracin usada de KI fue de 0.5M las concentraciones de CCl4 usadas fueron de 0.008M y
0.0016M, la relacin KI/CCl4 es 625:1 en el primer caso y 321.5:1 en el segundo por lo tanto esta especie
no afectara la expresin de la ley de velocidad, es de orden 0. La ley de velocidad entonces ser
expresada como:
= [3 ] [4 ]
La figura 3 se demuestra un comportamiento lineal para los casos en los cuales est implicado el CCl4 con
R2 de 0.9975 y 0.9945 para las concentraciones de CCl4 0.0016 M y 0.0008 M respectivamente,
escribiendo la expresin de la velocidad para el triyoduro se tiene que:
[3 ]
= = [3 ]0 = ()
= [4 ]
= ([4 ] )
= + [4 ]
= + [4 ]
Observando la figura 4, se obtiene una pendiente 0.2688 aproximadamente 1/4 y k igual a 5.5X10-3
M3/4/s, lo cual es acorde con las reacciones en cadena, lo que sucede en el caso de la formacin de
triyoduro asistida con ultrasonido.
Aunque la cinetica de la reaccin y las velocidades de reaccin encontradas son las esperadas, hay que
tener en cuenta que parte del triyoduro formado puede deberse a a la reaccin:
5. Conclusiones
El orden de reaccin es de .
El yoduro y el triyoduro no intervienen en la ley de velocidad.
Los procesos de cavitacin producen radicales libres ya se que estos se
generen por la transferencia de energa trmica (hot-spot) o de energa
elctrica (doble capa elctrica).
El ultrasonido es una tcnica de gran importancia en la qumica verde por lo
tanto su estudio y elucidacin es de gran importancia.
6. Bibliografa
1. Pacheco D. Coba E. Ejemplos de selectos de sonoquimica: Una alternativa ecoamigable, Revista
nueva poca. Volumen 2. No 1. Grupo de investigacin de Compuestos Heterociclicos,
Departamento de Quimica Universidad del Atlantico.
2. M. A. Margulis. Ultrasonics. July (1985) pag 4-9
3. Arroyo C. Flores V. Degradacin Ultrasonica de Contaminantes organicos Rev per Ing Quim Vol 4.
N 2 Pag 3-14 (2001) Universidad Nacional Mayor de San Marcos departamento de
Fisicoquimica.
4. Wu T., Guo N., Teh C., Advances in ultrasonid technology for environment remediation First
Edition Springer Pag 5 12.