UNIVERSID

AD
NACIONAL
Facultad
DEL de
Ingeniera
CENTRO
Metalrgica y
DEL PER
de Materiales
Ctedra de
Termodinmica
Ing. Pacheco
Metalrgica
Acero Luis A.
Quinto Semestre

EQUILIBRI
O Y LOS
CLCULOS
EN LOS
PROCESOS
METALRG
Huancayo, 23 de ICOS Carrasco Diaz
julio del 2015 Eduardo L.
 DEDICATORIA

A Dios por darme la vida, mi

familia por brindarme su
apoyo y al catedrtico por la
formacin profesional que
nos da.

PGINA 1
 NDICE
Pgina

INTRODUCCIN.3
OBJETIVOS.4

CAPITULO I.5
Equilibrio Quimico

1.1 Definicin.6
1.2 Tipos de Equilibrio.7
1.3 Constante de Equilibrio....7
1.4 Propiedades de la Constante EQ...8
1.5 Ley de Le Chatelier...8

CAPITULO II10
Clculos en los procesos Metalrgicos

2.1 Ley de la Termodinmica11

2.2 Mtodos de clculo Entalpia.11
2.3 Clculos del cambio de la Energa Libre en funcin
de la Temperatura- Grafica e Interpretacin..13
2.4 Clculo del Valor o Magnitud de la constante de Equilibrio15
2.5 Clculo del grado de conversin16
2.6 Clculos para la Construccin del Diagrama de Estabilidad17
2.7 Clculos para la Construccin del Diagrama de Pourbaix.17
1. 2.8 Clculos en la Electrodeposicin y Electrorefinacin18

CONCLUSION..19

BIBLIOGRAFIA.20

PGINA 2
 INTRODUCCION

El presente trabajo monogrfico trata sobre El equilibrio y los clculos en los

procesos metalrgicos, equilibrio qumico est definido como el estado en
donde las concentraciones de los productos y los reactantes no tienen ningn
cambio neto en el tiempo. Henry Le Chatelier, un qumico industrial francs,
planteo que si se presenta una perturbacin externa sobre
un sistema en equilibrio, el sistema se ajustar de tal manera que se cancele
parcialmente dicha perturbacin en la medida que el sistema alcanza una
nueva posicin de equilibrio.
Para poder realizar los clculos en los procesos metalrgicos se debe de tener
algunos conceptos previos como: entalpia, entropa, energa libre de Gibbs,
calor especifico, calor latente, etc. Estos clculos ayudan al ingeniero
metalrgico a predecir y controlar las diferentes reacciones que ocurren en
cada etapa del proceso de extraccin del mineral; es por ello que se debe de
tomar gran importancia al tema.
El equilibrio qumico est presente en los clculos de los procesos
metalrgicos, como por ejemplo en la determinacin de porcentaje en el
grado de conversin, esto nos expresa que porcentaje de los reactantes pasan
a transformarse en productos.

PGINA 3
 OBJETIVOS

Difundir claramente el tema del equilibrio qumico.

Explicar los mtodos de clculo de las operaciones metalrgicas.

Fomentar la investigacin a todos los interesados del tema.

Ayudar a la comprensin del equilibrio qumico en los diferentes tipos de

reacciones.

PGINA 4
CAPTULO I
Equilibrio Qumico

PGINA 5
 EQUILIBRIO QUMICO

1. Definicin:

Es un estado dinmico donde en el cual la velocidad de formacin de los

productos es igual a la velocidad de descomposicin de stos a reactantes, al
mismo tiempo; a partir de ese instante las concentraciones de los reactantes y
de los productos se mantienen constantes.

Sea una reaccin qumica reversible:

Donde:
VD: Velocidad de reaccin directa de A y B
VI: Velocidad de reaccin inversa de C y D

Por Guldberg y Waage:

a b c d
V D =K D . [ A ] [ B ] V I =K I . [ C ] [ D ]

En el equilibrio qumico (EQ): V D =V I

a b c d
K D . [ A ] [ B ] =K I . [ C ] [ D ]

K D [C ]c [ D ]d
K C= = Donde:
K I [ A ]a [ B ]b

PGINA 6
 K C: Constante de Equilibrio

2. Tipos de Equilibrio:

A. Equilibrio Homogneo: Son aquellos sistemas donde los reactantes y

productos se encuentran en una misma fase o en un mismo estado
fsico.

1N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) ; KC= [NH3]2 / [N2]. [H2]3

B. Equilibrio Heterogneo: Son sistemas donde las sustancias se

encuentran en ms de una fase o ms de un estado fsico.

CaCO3(s) + calor CaO(s) + CO2(g) ; KC=[CO2]

3. Constantes de Equilibrio:

La constante de equilibrio es un nmero que mide las cantidades relativas

entre productos y reactivos en el equilibrio.

Constante de Equilibrio por concentracin (KC): Se utiliza la

concentracin molar de los reactantes y productos dados en
(MOL/LITROS).

Constante de Equilibrio por presin parcial (K P): La reaccin es solo de

gases, se utiliza la presin parcial dado en (ATM). Existe una relacin
entre el KC y el KP.

n
PV =RTn P=RT
V

PGINA 7
 K P =K C (RT ) n
Constante de Equilibrio por molaridad(Kn): Se utiliza el nmero de
moles de los reactantes y productos, tiene la forma siguiente:

nC c n D d P n
K n= .( )
n Aa nB b n T

4. Propiedades de la Constante de Equilibrio:

A. La magnitud de K describe la cantidad relativa de productos y reactivos

que existe cuando se llega al equilibrio qumico.

Si K es mayor a 1, entonces existe gran cantidad de productos y

muy poca cantidad de reactantes.

Si k es menor a 1, entonces existe gran cantidad de reactantes y

casi nada de productos.

B. El valor de K depende nicamente de la naturaleza de la reaccin y de la

temperatura ms no de cualquier otra condicin.

5. Ley de Le Chatelier:

Henry Le Chatelier plante que si se presenta una perturbacin externa sobre

un sistema en equilibrio, el sistema se ajustar de tal manera que se cancele
parcialmente dicha perturbacin en la medida que el sistema alcanza una
nueva posicin de equilibrio.

a) Efecto de los Catalizadores: Un catalizador solo vara la velocidad de

reaccin, sin romper el equilibrio qumico ni modificar la composicin
del sistema.

PGINA 8
b) Cambios de Concentracin de reactivos o productos: Si a un sistema en
EQ se agrega una sustancia (reactivo o producto) la velocidad de
reaccin se favorece o aumenta hacia el otro miembro, y si se extrae o
remueve algn reactivo, entonces el EQ se desplaza hacia el mismo
miembro, reparando la parte extrada.

c) Cambio de Presin y/o de Volumen: El volumen y la presin son

inversamente proporcionales, y si en ambos miembros las moles
gaseosas son iguales, entonces el cambio de presin no lo afecta;
tambin si se introduce un gas inerte no afecta al EQ.

d) Efecto de la Temperatura: Al aumentar la temperatura, la velocidad de

reaccin se favorece hacia el miembro donde se consume o pierde
calor, y el calor de KC varia.

PGINA 9
 CAPTULO II
Clculos en los procesos Metalrgicos

PGINA 10
 Clculos en los procesos Metalrgicos

2. Primera Ley de la Termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la

termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien
ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar.

Q=U +W

Q=dU + Pdv

Q (dU + Pdv) dH dH
= = C P=
dT dT dT dT

T2

H T = H 298.15 + C p dT
T1

o Entalpia ( H ): Es una magnitud termodinmica que expresa la

cantidad de energa que un sistema intercambia con su entorno. Si el
delta de H de una reaccin es positivo entonces es un sistema
endotrmico, caso contrario es un sistema exotrmico.

3. Mtodos de Clculo para la entalpia:

A. Ecuacin de Kirchhoff:

PGINA 11
 T2 T3 T mx

H T = H 298.15 + C p dT + f + C p dT + b+ C p dT
T1 T2 T3

Donde:
H T : Entalpia en funcin a la temperatura.
C p : Capacidad Calorfica Especfica.
f : Calor Latente de Fusin.
b : Calor Latente de Vaporizacin.
B. Calentamiento de Sustancias:

M(S, 298.15C, 1atm) M(l, 800C, 1atm)

T
Q=n 1 C p dT
298.15

T
Q=1 mol ( a+bT + c T 2) dT
298.15

[ b
Q=1 a ( T 298.15 ) + ( T 2 298.152 ) +
2
c 1
1
( T 298.151 ) ]
Kcal
H H 298 =1 mol [ A . 103 T + B .106 T 2 C . 102 T 1 D ] ;
mol

C. Metodo Haber Hess:

H 4 =?

MeO ( S )+C (S)=M e(s , l ,g )+ C O( g)

H2 H3

MeO ( S )+C (S)=M e(s )+C O(g )

H 1= H 298.15

PGINA 12
 H 4 = H 1 + H 3 H 2

4. Clculos del cambio de la Energa Libre en funcin de la Temperatura- Grafica

e Interpretacin.

La funcin de estado denominada energa libre de Gibbs (G) se define como:

G= HT S

Donde:

G: Cambio de energa libre de Gibbs.

H: Cambio de entalpa.

S: Entropa.

T: Temperatura expresada en K.

Energa libre de Gibbs ( G : Es un potencial termodinmico que expresa si

una reaccin qumica es espontanea o necesita aporte energtico para que se
produzca. Si el delta de G de una reaccin es positivo significa que la reaccin
no se va producir, caso contrario la reaccin es espontanea.

Entropa ( S : Es una magnitud fsica que expresa la parte de

la energa que no puede utilizarse para producir trabajo.

PGINA 13
 La grafica est dado por la Energa Libre (KJ) vs la Temperatura (K) conocida
tambin como el Diagrama de ellingham, ste es un diagrama que muestra la
dependencia de la estabilidad de los compuestos con la temperatura, son
tiles para para predecir las condiciones en las que un mineral metlico ser
reducido al metal.

Si: G= H +T S
Se debe de
La Rx es Exotrmico trabajar a
Baja temperatura
G( KJ )

+10

+5 m=+

-5

-10
T ( K)
298.15 Tequi 2000

Si: G=+ HT S
Se debe de
La Rx es Endotrmica trabajar a
alta temperatura

PGINA 14
 G( KJ )

+10

+5 m=

-5

-10

T (K)

5. Clculo del Valor o Magnitud de la constante de Equilibrio:

Sea: A + B C + D ; GT = H ST ; Joule

GT =nRT ln K

Donde:
n: Nmero de moles
R: Constante universal de los gases
T: Temperatura
K: Constante de Equilibrio
Si se trabaja en un mol
2.3025 log K 2.3025 log K
GT =(8.314
J
)(T )
) GT =(1.987
Cal
)(T )
)
mol mol

G (J) G (Cal )
K=10 19.1437 T K=10 4.575T

6. Clculo del grado de conversin:

Siendo un sistema en equilibrio:

aA +bB cC+ dD

PGINA 15
 Donde los moles en equilibrio son:

nA: a-x nC: cx

nB: b-xnD: dx

[ cx ] c [ dx ]d P n
K= a
[ aax ] [ bbx ] nT ( )
b

7. Clculos para la Construccin del Diagrama de Estabilidad:

El diagrama sirve para predecir reacciones posibles en sistemas metalrgicos,

se utiliza en la metalurgia extractiva proceso de la pirometalurgia.

Pasos para construir el diagrama:

Hallar el G de la reaccin.
Calcular la constante de equilibrio.
Utilizar la frmula de G=4.575TlogK
La grafica est dado por el LogSO2 vs LogO2

8. Clculos para la Construccin del Diagrama de Pourbaix:

El diagrama sirve para predecir la direccin espontnea de reacciones,

estimar la estabilidad y la composicin de los productos de corrosin y
predecir los cambios ambientales que eviten o reduzcan la corrosin, se
utiliza en el proceso de lixiviacin.

Pasos para construir el diagrama:

Hallar el G de la reaccin.
Hallamos el potencial estndar con la siguiente formula:
G( J )
E =
n (96487)
Utilizamos la ecuacin de Nernst.

0.0592
Eh=E log K
n

PGINA 16
 La grafica est dado por Eh vs P h

9. Clculos en la Electrodeposicin y Electrorefinacin:

A. Electrodeposicin: Es un proceso electroqumico de chapado donde

los cationes metlicos contenidos en una solucin acuosa se depositan
en una capa sobre un objeto conductor. El proceso utiliza una corriente
elctrica para reducir sobre la superficie del ctodo los cationes
contenidos en una solucin acuosa.

Rx en el Ctodo: Reduccin
=C u (S )
+2
Cu +2
=H 2 (g)

++

2H

Rx en el nodo: Oxidacin

++ 2
( l )= 0.5 O2 +2 H
H 2 O

Electrolito: (S O42)

Ley de Faraday: La cantidad de sustancia que se libera o se deposita en

un electrodo es proporcional a la carga que pasa por la celda
electroltica.

PGINA 17
 PE. I . T
m= Donde:
96487
M: Masa que se deposita.
PE: Peso especfico.
I: Intensidad de corriente.
T: Tiempo.

B. Electrorefinacin: Es la eliminacin de impurezas a partir de un metal,

logrado a travs de la colocacin de dos electrodos dentro de un
recipiente lleno de lquido. El metal se disuelve de un electrodo
positivo en la solucin. Es entonces re-depositado en forma ms pura
en el electrodo negativo.

Rx en el Ctodo:
=C u (S )
Cu +2 +2
=H 2 (g)

++
2 H

Rx en el nodo:

++ 2
( l )= 0.5 O2 +2 H
H 2 O

C ublister =Cu+ 2+2

PGINA 18
 CONCLUSIONES

El equilibrio qumico es un estado donde los productos y reactantes no

se consumen.

La ley de Le Chatelier es sumamente importante en el campo de la

metalurgia extractiva.

Los Clculos de los procesos Metalrgicos parten de la termodinmica.

PGINA 19
 Estos clculos se utilizan en el campo de la Pirometalurgia e
Hidrometalurgia para predecir y controlar los procesos existentes.

Existe un gran campo de investigacin en los procesos mencionados.

BIBLIOGRAFIA

https://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico

http://www.metalurgia.uda.cl/Academicos/chamorro/Termodinamica
ParteI.pdf

https://es.scribd.com/doc/59992083/Termodinamica-Metalurgica-
Aplicada-en-Hidrometalurgia

PGINA 20
 https://es.scribd.com/doc/28352216/Entalpia-Entropia-Energia-Libre-
de-Giss

PGINA 21