R.M. Torres Snchez, A.M. Celeda, B.

Lombardi

MANEJO DE ARSENICO EN LA INDUSTRIA METALRGICA DEL COBRE EN CHILE

A. Valenzuela 1 , K. Fytai y M. Snchel

1
Department ofMining, Metallurgical and Materiais Engineering, Lavai University
Sainte-Foy, Quebec, Qc, Canada, GlK 7P4
2
Departamento de Metalurgia, Universidad de Concepcin
Casilla 53-C, Concepcin, Chile
*Direccin actual: Consin Chilena dei Cobre, Unidad de Asuntos Internacionales y de Medi o Ambiente,
Agustinas 1161,4 piso, casilla 9493 Correo Central, Santiago, Chile, e-mail: avalcnzu@cochilco.cl

RESUMEN Riesgo presentado por el abandono de stios

La presencia de concentraciones de arsnico en los
concentrados de cobre y cobre-oro es uno de los
mayores problemas ambientales para la industria
metalrgica Chilena, principalmente para las
fundiciones de cobre.
Una nueva regulacin medioambiental (Decreto Ley
165) limita el arsnico entido a la atmsfera desde
cada fundicin y se han presentado diversos planes de
reduccin de ensiones en cada una de ellas. Como
consecuerrcia de esto, habr un aumento significativo
en la cantidad de resduos de arsnico, los cuales
debern ser manejados en forma segura, ya sea para su
recuperacin o neutralizacin.
Este artculo analiza la situacin ambiental en la
industria metalrgica Chilena, especialmente las
soluciones que actualmente se han dado ai manejo de
arsnico, considerando que Chile es el mayor
productor de cobre dei mundo . E! trabajo que forma
parte de un proyecto desarrollado en la Universidad
Lavai, Depto. Ingeniera de Minas, Metalurgi a y
Materiales (Quebec, Canad), se complementa con
una acabada discusin y anlisis bibliogrfico
actualizado.
mineres y tranques de relaves.
La industria metalrgica, principalmente las
fundiciones de cobre, es la principal fuente de
ensiones de S02 en Chile. En 1994, s ta gener cerca
dei 92% dei total de emisiones de so2 en e! pas
debido ai alto contenido de azufre en los minerales de
cobre. Adicionalmente a las ensiones de S02 , las
fundiciones de cobre tambin emiten cantidades
significantes de arsnico y material particulado a la
atmsfera. En los ltimos aiios, una importante
reduccin de las ensiones de estos contaminantes ha
sido !levada a cabo, pero el problema permanece serio
(Environment Canada, 1996).
Regulacin y plan de reduccin de emisiones de
arsnico
En 1999, fue promulgado e! Decreto Ley N 165
(Regulacin de arsnico emitido a la atmsfera), que
debe ser cumplido por las fundiciones de cobre, con el
objetivo de proteger la salud de la poblacin que vive
en los alrededores de las fuentes de emisin. La
ensin mxima perntida de arsnico en la atmsfera
(Tabla 1) no debiera exceder los estndares acordados
a los tipos de fuentes y planes de descontaminacin de
cada fundicin (CONAMA, 1999).

INTRODUCCIN
MANEJO DEL ARSENICO

Los principales problemas medioambientales

asociados ai sector nnero en Chile y en el mundo son:
Contannacin dei airc debido a las ensiones de
S02 , material particulado y arsnico.
Contannacin dei agua producto de la descarga
de efluentes lquidos que contienen material
particulado, metales disueltos y cidos.
Contannacin dei suelo.
En Chile, el arsnico se presenta principalmente
asociado con minerales de cobre y oro-cobre. Los
principales nnerales de arsnico presentes en los
concentrados Chilenos son enargita, arsenopirita,
tenantita y realgar. La Tabla 2 muestra los anlisis
qumicos de algunos concentrados que son
alimentados a las fundiciones Chilenas (Valenzuela,
2000).

366
 VI SHMMT I XVIII ENTMME- 2001- Rio de Janeiro/Brazil

Tabla 1. Emisin mxima permitida de arsnico en la atmsfera (t/a)

Ubicacin: provinda, Fundicin Fusin de concentrado Afio

., a
reg10n de cobre, t/a 2000 2001d 2003
El Loa, II Chuquicamata ;::::1.400.000 1.100 800 400e
Antofagasta, II Alto-norte ;:::: 350.000 126 126 126
Copiap, III Pai pote ;:::: 200.000 42 42 34
Chaiaral, III Potrerillos ;:::: 500.000 1.450 800 150f
Elqui , IV El Indiob ;:::: 80.000c 200 200 200
San Felipe de Aconcagua, V Chagres ;:::: 350.000 95 95 95
Valparaso, V Ventanas ;:::: 400.000 120 120 120
Cachapoal, VI Caletones ;::::1.100.000 1.880 375 375
Emisin total 5.013 2.558 1.500
3
En esta norma se hace una diferencJaC!n por zonas deb1do a que la ubJcacJn geogrfica de cada una de las fuentes
regulada> est asociada a caractersticas meteorolgicas, topogrtlcas y coo una distribucin de recursos humanos y
naturales diferentes entre cada una de ellas.
~>planta de tostacin;
cconcentrado de cobre-oro ;
"Valores afio 2002 similares ai afio 2001
<si no existieren asentamientos humanos, dentro de un radio de 8 kilmetros medidos desde la fuente emisora, no se
aplicar este valor.
rsi no existieren asentamientos humanos, dentro de un radio de 2,5 kilmetros medidos desde la fuente emisora, no se
aplicar este valor.

Soluciones actuales planta posee 3 tostadores Nicols Herreshoff de 14

En Chile, la nica produccin de arsnico es
en la forma de trixido de arsnico, el cual es un
subproducto dei concentrado de oro-cobre producido
en la mina El Jndio, mientras las fundiciones El
Teniente y Chuquicamata de Codelco tienen plantas de
tratamiento de polvos de fundicin , donde el arsnico
es neutralizado como arseniato frrico. Adems, todas
las fundiciones tienen plantas de tratamiento de
el1uentes para la neutralizacin de arsnico, ya sea
como arseniato frrico o arsenito/arseniato de calcio.
Tabla 2. Anlisis qumicos de concentrados Chilenos
pisos y 6.5 metros de dimetro con una capacidad
entre 6.5 y 7 t/h (Valenzuela, 2000)
En 1997, la planta instal un scrubber para
remover las trazas de As 20 3 y material particulado
desde los gases de la chimenea antes de su emisin a
la atmstera. Estudios isocinticos en la chimenea
mostraron que la eficiencia de recuperacin de
arsnico, aument desde 95 %, dependiendo de la
eticiencia en el tiltro de mangas, la cual vari entre
80% a 96%, a alrededor de 98% (Valenzuela, 1999).

Operacin Cu Fe s As Au Ag Neutralizacin de arsnico en Codelco-Chile

(%) (%) (%) (%) g/t g/t
La Divisin El Teniente desarroll un
Chuyuica- 28-33 28.6 30.5 0.3-1.0 - - proceso para tratar los polvos recuperados por los
mata precipitadores electrostticos dei sistema de manejo de
El Imlio 23-25 18-20 32-36 8.0-8.5 18 275
gases de la fundicin Caletones. El proceso (Figura 2)
Ventanas 1 comprende tres etapas: lixiviacin cida, lixiviacin
24-27 20-28 25-30 0.14-0.18 - -
dei bismuto y precipitacin dei arsnico como
Caletones 2
31-33 21-25 29-32 0.23-0.35 - - arseniato frrico (Valenzuela, 2000).
.. . de concentrados
Mezcla .. .. Temente, "'Promed10
.ai reactor
.,

entre Enero 99- Ahril 2000
Recuperacin de trixido de arsnico
El proceso de tostacin ha sido aplicado
desde 1981 en la mina El Indio, IV regin, para la
recuperacin de trixido de arsnico y as obtener un
concentrado de cobre ms aceptable como
alimentacin a una fundicin de cobre (Figura 1). La
Por otra parte, los efluentes conteniendo
arsnico generados por la planta de cido sulfrico son
tratados en una planta de tratamiento de et1uentes,
donde la solucin es neutralizada y el arsnico es
precipitado como arsenito, CaAs020H, y arseniato de
calcio, Ca2As0i0H), seguido de una calcinacin para
obtener un producto estable, Ca 3(As04 ) 2, (Vega,
2000). Sin embargo, en el ltimo tiempo, problemas
operacionales han impedido obtener un compuesto de
arsnico estable, que ha obligado al almacenamiento

367
 A. Valenzuela, K. Fytas, M. Snchez

de 7.500 toneladas de este compuesto (12-18% As y PoN-o

80% de sulfato de calei o) en bolsas Hamadas

maxibags. Recentemente, la Dvsn El Tenente
subscrb un contrato con la compafa Hidronor para
H,SO,
el procesamento de este material en la planta de NaCI ~ L.I I\IVII"\I.... IVI .. 01 I
I
tratamiento de resduos txicos con que cuenta sta
ltima en la comuna de Pudahuel en la regin A rec~.peracin Bi ,..__. .,t:ri'\MI"'vv" ~ L 1
I

Metropolitana. Los resduos sern mezclados con cal H,SO,

molida y cemento para luego ser enterrados en un Solucin desde

profundo depsito de seguridad (Revista Minera plontaSX FeSO,

Chilena, 2000).
concentrado , 300 Vd SoU:in a planta SX

(24% Cu, 8% A s)
R~n de Bisrooto dependieom FeAao. a conflnamlento
de las condiciones econmicas

Figura 2. Planta de tratamiento de polvos de Ia

Divisin El Teniente (Valen zuela, et al., 2000)
Polvo
(33% Cu, 0.07% As) Polvo

H,O
polvo, 15Vd
(23% Cu, 11% As)

Fo

As 20 3 , 34 Vd
Solucin de
(96-97.5% As 2 0,) refinerfa

A confinamiento

Gas a chimenea
Figura 1, Planta de tostacin El Indio (Buckingham, et
al., 1999)
La Dvisin Chuquicamata tambin trata sus
polvos de fundicin en una planta hidrometalrgica
(Figura 3) recuperando el cobre y neutralizando el
arsnico en los resduos de las operaciones de
lixiviacin donde ste precipitar in situ como
arseniato frrico (Valenzuela, el al., 2000.)
Adems, el efluente generado en la
produccin de cido sulfrico en la fundicin
Chuquicamata es neutralizado a pH 12, formando yeso
hidratado y precipitando metales, tales como Cu, Fe,
Pb, Zn, incluyendo el arsnico, el cual es precipitado
como arsenito de calcio, CaAs0 2(0H). La pulpa
obtenida es entonces transferida a un espesador, donde
el overflow conteniendo el agua clara a pH 12 es
reciclada ai sistema de agua industrial, y los slidos
son filtrados para obtener un queque con una matriz
predominante de sulfato de calcio bihidratado ms
conocido como yeso, conteniendo entre 3 a 6% As y
30 a 45% H 20, el cual es transportado por camiones
especiales para ser depositado en el sector de
continamiento de Montecristo (Pedreros, 1998).
Variaciones de este proceso son usadas en las
fundiciones Paipote, y Chagres (Rojas, 2000).
Precipitacin de As in situ
como FeAs0 41
Figura 3. Planta de tratamiento de polvos de fundicin
en la Divisin Chuquicamata (Valenzuela, et al., 2000)
En la Divisin El Salvador, el et1uente (30
3
m /h) de la planta de cido sulfrico de la fundicin
Potrerillos, conteniendo 26 g/L H+ y 1O g/L As es
neutralizado con Jechada de cal a pH 11. El reactivo
TMT 15 es adicionado para precipitar los metales
pesados (Hg, Pb, Zn) y arsnico es precipitado como
arsenito/arseniato de calcio (Figura 4 ). La pulpa es
enviada a un espesador, el undert1ow es filtrado, y el
queque (4 tlh) conteniendo 40% H20 es enviado a
confinamiento. El overt1ow conteniendo 100 ppm As
es neutralizado adicionalmente a pH 8. Una solucin
de Hz0 2 es adicionada para oxidar el As(III) a As(V),
y el arsnico es precipitado como arseniato frrico. La
pulpa es entonces transferida a otro espesador donde
el undert1ow es filtrado y e! overflow es pasado por un
filtro de arena para obtener finalmente un efluente
3
tratado (50 m /h) conteniendo < 1 mg/L As (Lange,
1999; Rojas, et al., 1999).

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 VI SHMMT I XVIII ENTMME- 2001- Rio de Janeiro/Brazil
Efluente planta cido
(30 m'ih, tO g/L As)
Lechada
de cai
FeSO,
H,O,
Efluente tratado
(< 1 mg/LAs)
Figura 4. Planta de tratamiento de efluentes en la
fundicin Potrerillos (Lange, 1999)
CONCLUSIONES
Este artculo ha entregado una breve descripcin
de la situacin medioambicntal de la industria
metalrgica Chilena, especialmente las fundiciones de
cobre, en lo que respecta a la regulacin y actuales
soluciones para cl manejo de arsnico, considerando
que Chile es el mayor productor de cobre dei mundo.
El trixido de arsnico, 97.5% As 20 3, es e! nico
producto de arsnico recuperado en Chile, por
tostacin de un concentrado de oro-cobre en la mina
El Indio, el cual resulta en un calcina teniendo < 0.1%
As, hacindolo muy aceptablc como alimentacin a
una fundicin de cobre. Por otra parte, el arsnico
contenido en los polvos de fundicin o efluentes de
plantas de cido sulfrico es neutralizado, ya sea,
como arseniato de tierro o arsenito/arseniato de calcio.
En comparacin a la neutralizacin de arsnico
desde polvos de fundicin desde otras funciones en e!
mundo (por ejcmplo, Japn, Canad y los Estados
Unidos), las formas ms comnmente usadas son:
sulfuro de arsnico o arseniato frrico, donde los
polvos son lixiviados con H2S04 entre 25-130C para
recuperar Cu, Zn, Cd o Pb desde la solucin, para
luego precipitar cl arsnico. El aire, H20 2 , o KMn04
sem usados para oxidar e! As (III) a As (V) a
temperatura ambiente. En la compaiia Kennecott
Copper cn los Estados Unidos, e! arsnico es reducido
a HAs0 2 usando NaHS0 3 y luego precipitado como
As 2 S3 y FeAs04 usando NaHS y FcS04 ,
respectivamente.
Por otra parte, la industria metalrgica mundial
ha llevado a cabo la neutralizacin de arsnico desde
soluciones formando arseniatos y arsenitos metlicos,
por ejemplo, de Ca2 +, Cu2+ y Fe2+ debido a su baja
solubilidad. El arsemco ha sido precipitado
adicionando cal a la solucin, obteniendo un
compuesto de arseniato de calcio. Sin embargo, la
solubilidad de este compuesto ha sido cuestionada, ya
que bajo la influencia dei C0 2 atmosfrico, el
arseniato de calcio se descompone a carbonato de
calcio y libera e! xido de arsnico en la solucin.
La calcinacin de arsenitos/arseniatos de
arsnico para producir un producto estable,
Ca3 (As04 ) 2, que luego es introducido en una matriz de
cemento y cal ha sido bien investigada en Australia y
los Estados Unidos, y ha sido utilizada en Japn y
est operando en Chile como se ha descrito en este
artculo. Arseniatos de calcio pueden ser
efectivamente estabilizados en cemento y concreto. La
cantidad de arseniato en e! cemento no debiera
exceder un 25% en peso, sino la estabilidad fsic,a dei
compuesto ser fuertemente reducida.
Para climas ridos, tales como los dei norte de
Chile, la soliditicacin directa de arsnico con
cemento Portland puede ser una alternativa ambiental
y econmicamente viable.
Para una estabilidad a largo plazo, la formacin
de otros compuestos ms estables ha sido estudiada
(Cu, Zn, Co, Ba, Hg, etc.), pero en la actualidad la
industria metalrgica ha adoptado la formacin dei
arseniato frrico amorfo, donde una razn Fe/As > 4
es requerida para la formacin de un compuesto
mucho ms insoluble (< 1 mg/L en e! rango de pH 3-
7) y establc en un largo p1azo y donde la presencia de
co2 no aumenta la solubilidad dei arsnico.
Este proceso es efectivo para etluentes
conteniendo hajas concentraciones de As. Sin
embargo, para la fijacin de arsnico en soluciones
ricas en arsnico, la aplicacin de este mtodo llevara
a la generacin de un gran volumen de resduos de
gypsum/ferrihidrxido conteniendo arsnico, as el
costo de neutralizacin de este mtodo es
considerablemente ms alto que ste de la
soliditicacin directa de trixido de arsnico, pero en
climas hmedos, por e! momento, sta parece ser la
nica ruta de neutralizacin ambientalmente segura.
Por otra parte, se ha establecido que el arseniato
frrico cristalino (razn molar Fel As "" 1) conocido en
la naturaleza como escorodita, FeAs04 2H 20 , es
aproximadamente 100 veces menos soluble que el
arseniato frrico amorfo y altas temperaturas
favorecen su precipitacin, e! cual puede ser formado
en condiciones a 150"C en autoclaves, una tecnologa
de un alto costo capital o a presin ambiente a 95"C,
donde la precipitacin de escorodita cristalina es
369
 A. Valenzuela, K. Fytas, M. Snchez

inducida adicionando "escorodita semilla" en la Pedreros, R. Confinamiento de Resduos Arsenica1es

solucin rica en arsnico, una lenta adicin de Fe3+, el de Plantas de Acido. Primera Mesa Redonda
cual nunca debe estar en exceso. De esta manera, = Plantas de Acido, Escuela de Ingeniera
90% del arsnico precipita para soluciones Qumica (Editor), Universidad Catlica de
conteniendo entre 5 a 10 g/L As(V). Valparaiso, Vifa dei Mar, Chile, 1998.
Es interesante hacer notar que no ha habido Revista Minera Chilena. Parti Traslado de Arsnico.
mejoras significantes e innovadoras en los mtodos N231 y 233, Septiembre y Noviembre 2000.
para remover arsnico desde soluciones de procesos Pgina web: http://www.editec.cl/mchilena
en los ltimos afos. Sin embargo, sera interesante
Rojas, S., Lpez, C., y Roco, M. Puesta en Marcha
realizar pruebas industriales a escala piloto de la
Planta de Acido Sulfrico-Fundicin
tcnica de precipitacin de escorodita desarrollada por
Potrerillos. Segunda Mesa Redonda Plantas
e! grupo de Hidrometalurgia de la Universidad
de Acido Sulfrico, Escuela Ingeniera
McGill. Este mtodo no requiere un autoclave, por lo
Qumica (Editor), Universidad Catlica de
tanto, la inversin de capital puede ser reducida
Valparaso, La Serena, Chile, 1999.
Actualmente, Chile es un gran generador de
Rojas, P. Ingeniero de procesos A, Fundicin Hernn
resduos de arsnico, debido a las regulaciones
Videla Lira (Paipote), comunicacin privada,
ambientales que limitan e! arsnico emitido a la
2000/05/31.
atmsfera desde fundiciones. Por lo tanto, un buen
conocimiento de la qumica de soluciones, solubilidad Valenzuela, P. CONAMA Chile, IV Regin,
y estabilidad a largo plazo de los compuestos de comunicacin privada, 1999/03/09.
arsnico generados, ser crucial para un manejo
Valenzuela, A. Arsenic Management in the
seguro de esta impureza en la industria metalrgica.
Metallurgical Industry", Master of Sciences
Ahora, si el arsnico puede ser recuperado, un
Thesis, Department of Mining, Metallurgy
conocimiento de la produccin econmicamente
and Materiais Engineering, Lavai University,
rentable de trixido de arsnico o arsnico metlico
Quebec, Canada, 2000.
sera una gua para la inversin en la construccin de
plantas de recuperacin de arsnico, y nuevos usos Valenzuela, A., Fytas, K., and Snchez, M. Arsenic
para e! arsnico debieran ser desarrollados. Management in Pyrometallurgical Processes,
Part II: Recovery and Disposal, in V
International Conference on Clean
REFERENCIAS Technology for the Mining lndustry, Vol. II:
Environmental Improvements in Mineral
Processing and Extractive Metallurgy, M.
Buckingham, L., Wilson, L., Thomas, K., y Frostiak, Snchez, F. Vergara and S. Castro (Editors),
J. Operation and Improvements at the E! University of Concepcin, Chile, 2000.
Indio Roasting Facility. Proceeding-31"1
Vega, D. Ingeniero Fundicin Caletones, Divisin E!
Annual Meeting of the Canadian Mineral
Teniente, Codelco-Chile, comunicacin
Processors, CIM, Ottawa, Canada, paper 1,
privada, 2000/05/16.
1999.
CONAMA. Norma de Emisin para la Regulacin dei
Contaminante Arsnico Emitido ai Aire.
Ministerio Secretara General de la
Presidencia - Comisin Nacional dei Medio
Ambiente, 2000.
Environment Canada. Environmental Management in
Chi1e-Report, Chapter 4, 1996. Pgina web:
http://www.naaec.gc.ca/english/canchile/repo
rt/chilerepch4a e.htm
Lange, C. Tratamiento de Efluentes Lquidos.
Segunda Mesa Redonda Plantas de Acido
Sulfrico, Escuela Ingeniera Qumica
(Editor), Universidad Catlica de Valparaso,
La Serena, Chile, 1999.

370