LEY DE LOS GASES IDEALES

Es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin
atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de
momento y energa cintica). La energa cintica es directamente proporcional a la temperatura
en un gas ideal. Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los
gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura.
En 1648, el qumico Jan Baptist van Heltmont cre el vocablo gas, a partir del trmino griego
kaos (desorden) para definir las gnesis caractersticas del anhdrido carbnico. Esta
denominacin se extendi luego a todos los cuerpos gaseosos y se utiliza para designar uno de
los estados de la materia.
La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los lquidos, es que no pueden
verse ni tocarse, pero tambin se encuentran compuestos de tomos y molculas.
La causa de la naturaleza del gas se encuentra en sus molculas, muy separadas unas de otras y
con movimientos aleatorios entre si. Al igual que ocurre con los otros dos estados de la materia,
el gas tambin puede transformarse (en lquido) si se somete a temperaturas muy bajas.

Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde finales del siglo XVII, aparentemente
de manera independiente por August Krnig en 1856 y Rudolf Clausius en 1857. La constante
universal de los gases se descubri y se introdujo por primera vez en la ley de los gases ideales
en lugar de un gran nmero de constantes de gases especficas descritas por Dmitri Mendeleev
en 1874.
En este siglo, los cientficos empezaron a darse cuenta de que en las relaciones entre la presin,
el volumen y la temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado, se podra obtener
una frmula que sera vlida para todos los gases. Estos se comportan de forma similar en una
amplia variedad de condiciones debido a la buena aproximacin que tienen las molculas que
se encuentran ms separadas, y hoy en da la ecuacin de estado para un gas ideal se deriva de
la teora cintica.
LA ECUACIN DE ESTADO

El estado de una cantidad de gas se determina por su presin, volumen y temperatura. La forma
moderna de la ecuacin relaciona estos simplemente en dos formas principales. La temperatura
utilizada en la ecuacin de estado es una temperatura absoluta: en el sistema SI de unidades,
kelvin, en el sistema imperial, grados Rankine.

Forma comn

La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura

y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Teora cintica molecular

Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las
propiedades de un gas ideal a nivel molecular.
Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas puntuales (tomos o molculas).
Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada.
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo
contiene, debido a los choques de las partculas con las paredes de este.
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa
cintica.
No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.
La ecuacin de estado para gases reales
Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en
cuenta las fuerzas nter molecular y volmenes nter molecular finito, se obtiene la
ecuacin para gases reales, tambin llamada ecuacin de Van der Waals:

Donde:
= Presin del gas
= Volumen del gas
= Nmero de moles de gas
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura del gas
 y son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la
mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento
observado experimentalmente.

PROCESO ISOTRMICO

Se denomina proceso isotrmico o proceso isotermo al cambio reversible en un sistema

termodinmico, siendo dicho cambio a temperatura constante en todo el sistema. La
compresin o expansin de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en
contacto trmico con otro sistema de Capacidad calorfica muy grande y a la misma
temperatura que el gas; este otro sistema se conoce como foco calrico. De esta
manera, el calor se transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda
realizando trabajo. Como la energa interna de un gas ideal slo depende de la
temperatura y sta permanece constante en la expansin isoterma, el calor tomado del
foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q = W.

PROCESO ISOCRICO

Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es un

proceso termodinmico en el cual el volumen permanece constante; . Esto
implica que el proceso no realiza trabajo presin-volumen, ya que ste se define como:
, donde P es la presin (el trabajo es positivo, ya que es ejercido por el
sistema).
En un diagrama PV, un proceso isocrico aparece como una lnea vertical.

CLCULOS DEL PROCESO

Clculo del Trabajo (W)

Puesto que no existe desplazamiento, el trabajo realizado por el gas es nulo.

Clculo de la Variacin de la Energa Interna (U)

Aplicando la primera ley de la termodinmica, podemos deducir que U, el cambio de
la energa interna del sistema, es:

Para un proceso isocrico, es decir a volumen constante, todo el calor que transfiramos
al sistema aumentar a su energa interna U.
Clculo del calor entregado
Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el incremento de energa ser
proporcional al incremento de temperatura,

donde CV es el calor especfico molar a volumen constante.

PROCESO ISOBRICO

Un proceso isobrico es un proceso termodinmico que ocurre a presin constante. La

Primera Ley de la Termodinmica, para este caso, queda expresada como sigue:
,
Donde:
= Calor transferido.
= Energa interna.
= Presin.
= Volumen.
En un diagrama P-V, un proceso isobrico aparece como una lnea horizontal

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera ley es el enunciado del principio de conservacin de la energa en el universo:

E universo = E sistema + E entorno = cte. [5]

Puesto que nos interesa el sistema, y la energa del mismo consta de una energa externa
(cintica del sistema como un todo, y potencial causada por un campo externo de fuerzas
conservativo) que supondremos constante y de una energa interna U que contempla las
diversas formas de energa dentro del sistema (energa trmica debida al movimiento de las
partculas- y energa qumica debida a los enlaces y fuerzas entre partculas), reformularemos
la primera ley en funcin de dicha energa: @U = q + w = q P@V [6] que establece que la
energa interna de un sistema cerrado puede variar por transferencia con el entorno de energa
en forma de calor q y/o trabajo w (del cual consideraremos solo el trabajo de expansin -
compresin), adoptando el criterio de signos egosta o de la IUPAC (todo lo que entra al
sistema se considera positivo y todo lo que sale negativo).
El calor, igual que el trabajo, es un modo de transferencia de energa, consistiendo la diferencia
en que el trabajo procede de un movimiento ordenado de las partculas (se mueven en una
direccin para aplicar una fuerza y desplazar algo) mientras que el calor procede de un
movimiento aleatorio de las mismas. Calor y trabajo no son energas, por ello los cuerpos no
contienen calor o trabajo. Una vez que el cuerpo recibe energa por transferencia en modo de
calor o de trabajo, esta se almacena en forma de energa cintica y/o potencial, no recordando
cmo fue transferida, y tal energa puede ser extrada como calor y/o trabajo. La distincin entre
ambos modos se hace desde el medio.
Insistir tambin que en termodinmica se calcula el trabajo de un sistema como el trabajo
realizado contra las fuerzas exteriores al sistema, por ello la presin que figura en el clculo del
trabajo es la presin externa, Pext.
Por definicin de gas ideal, sus partculas no estn sometidas a interacciones entre ellas por lo
que su energa interna solo contempla la energa cintica, y como la temperatura es una
medida de dicho movimiento, entonces la energa interna de un gas ideal es funcin
nicamente de la temperatura:
Ugas ideal = U(T)
Dicha dependencia se calcula aplicando la teora cintica molecular (lo hace la termodinmica
estadstica) a los gases ideales, obtenindose: Gases ideales monoatmicos: U nRT
Gases ideales di-atmicos: U nRT aumentando la energa interna a medida que aumenta la
complejidad molecular porque tambin aumentan los tipos de movimiento; de traslacin en los
monoatmicos, de traslacin y rotacin en los di-atmicos. El tratamiento de los poli-atmicos
es ms complejo.

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La incapacidad de la primera ley de identificar si un proceso puede llevarse a cabo es remediado

al introducir otro principio general, la segunda ley de la termodinmica. La primera ley no
restringe la direccin de un proceso, pero satisfacerla no asegura que el proceso ocurrir
realmente. Cuando los procesos no se pueden dar, esto se puede detectar con la ayuda de una
propiedad llamada entropa. Un proceso no sucede a menos que satisfaga la primera y la
segunda ley de la Termodinmica.
El empleo de la segunda ley de la termodinmica no se limita a identificar la direccin de los
procesos. La segunda ley tambin afirma que la energa tiene calidad, as como cantidad. La
primera ley tiene que ver con la cantidad y la transformacin de la energa de una forma a otra
sin importar su calidad. Preservar la calidad de la energa es un inters principal de los
ingenieros, y la segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, as como
el nivel de degradacin de la energa durante un proceso. La naturaleza establece que el total
de energa asociada con una fuente trmica nunca puede ser transformada ntegra y
completamente en trabajo til. De aqu que todo el trabajo se puede convertir en calor pero no
todo el calor puede convertirse en trabajo.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA. DEFINICIONES CLSICAS

Definicin de Kelvin-Planck

Es imposible construir un aparato que opere cclicamente, cuyo nico efecto sea absorber calor
de una fuente de temperatura y convertirlo en una cantidad equivalente de trabajo.

Fig. 2.19. Ilustracin del enunciado de Kelvin Planck

Definicin de Clausius

Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo nico efecto sea transferir calor
desde una fuente de baja temperatura a otra de temperatura mayor.

Ilustracin del enunciado de Clausius.

MQUINA TRMICA

Es un aparato que opera continuamente o cclicamente y ejecuta una cierta cantidad de trabajo
como resultado de la transferencia de calor de una fuente de alta temperatura a otra de
temperatura baja.
La mquina trmica permite obtener un sistema que opera en un ciclo con un trabajo positivo y
una transmisin de calor positiva.

Mquina Trmica.
La Figura corresponde a un esquema de la central elctrica de vapor la cual se encaja en la
definicin de mquina trmica. El esquema es bastante simplificado y el estudio de las centrales
elctricas de vapor reales, se estudia en el punto correspondiente al ciclo Rankine. Las diferentes
cantidades que muestra la Figura 2.21 son:
QH: cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera desde una fuente de alta temperatura
(quemador de la caldera)
QL: cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de baja
temperatura (agua de enfriamiento)
WT: cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande en la turbina.
WB: cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presin de la caldera.

EFICIENCIA TRMICA

Es la medida del rendimiento de una mquina trmica y se define como la relacin entre el
trabajo neto obtenido y el calor suministrado al fluido de trabajo

Como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema que efecta un
ciclo, el trabajo neto se puede expresar como:

MQUINA FRIGORFICA

Es un aparato que opera continuamente o cclicamente, requiere trabajo y lleva a cabo el

objetivo de transferir calor desde un cuerpo de baja temperatura a otro de temperatura mayor.
El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeracin se llama refrigerante. El ciclo de
refrigeracin que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeracin por compresin de
vapor, que incluye cuatro componentes principales: un compresor, un condensador, una vlvula
de expansin y un evaporador, como se muestra en la Figura 2.22. La mquina frigorfica puede
trabajar como un refrigerador o como una bomba de calor. Los refrigeradores y las bombas de
calor operan en el mismo ciclo, aunque difieren en objetivos. El objetivo del refrigerador es
mantener el espacio refrigerado a baja temperatura quitndole calor. La descarga de este calor
a un medio de mayor temperatura es tan slo una parte de la operacin, no el propsito. El
objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio caliente a alta temperatura. Esto se
consigue al absorber el calor de una fuente de baja temperatura, como el fro aire exterior, y
suministrarlo a un medio de alta temperatura como una casa.

Mquina de Refrigeracin.

COEFICIENTE DE FUNCIONAMIENTO

La eficiencia de una mquina frigorfica se mide con el coeficiente de funcionamiento que viene
a ser el equivalente del rendimiento trmico en una mquina trmica. Para un refrigerador el
coeficiente de funcionamiento viene expresado por

Para una bomba de calor, el coeficiente de funcionamiento viene expresado por

Es importante denotar que en un refrigerador el calor de inters es QLya que ste es el que se
extrae para enfriar un espacio. En una bomba de calor, el calor de inters es el QH ya que ste
es el que se rechaza para calentar un espacio.

EL CICLO DE CARNOT

Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten obtener una
eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede maximizarse al utilizar procesos que
requieren la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor cantidad del mismo.
Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la prctica debido a que las irreversibilidades
asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo, los ciclos reversibles brindan
lmites superiores en el rendimiento de los ciclos reales. Las mquinas trmicas y las frigorficas
que trabajan en ciclos reversibles son modelos con los cuales las mquinas trmicas y las
frigorficas reales pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven tambin como puntos de
partida en el desarrollo de los ciclos reales y se modifican segn se necesite para cubrir ciertos
requerimientos.
El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francs Sadi Carnot. El ciclo se
compone de cuatro procesos reversibles, dos isotrmicos y dos adiabticos, y puede ejecutarse
ya sea en un sistema cerrado o en uno de flujo estable, con sustancia pura o con un gas, Figura
2.23. Los cuatro procesos reversibles que componen el ciclo de Carnot son los siguientes:
Expansin isotrmica reversible (proceso 1-2, TH constante con transferencia de calor QH hacia
el gas).
Expansin adiabtica reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de TH a TL).
Compresin isotrmica reversible (proceso 3-4, TL constante con transferencia de calor desde
el gas).
Compresin adiabtica reversible (proceso 4-1, la temperatura aumenta de TL a TH).

Ciclo de Carnot.

La Figura corresponde al ciclo de Carnot operando para una mquina trmica, pero todos los
procesos pueden invertirse para estudiar la mquina frigorfica. En este segundo caso, el ciclo
permanece exactamente igual, excepto en que las direcciones de cualquier interaccin de calor
y de trabajo estn invertidas. Se absorbe calor en una cantidad QL del depsito de baja
temperatura, y se desecha calor en la cantidad de QH en un depsito de alta temperatura, para
lo cual se requiere una entrada de trabajo.
Una mquina trmica que opera en un ciclo de Carnot se llama mquina reversible. Con este
tipo de mquina se obtiene el mximo rendimiento. Ninguna mquina trmica que funcione
entre dos fuentes dadas, puede tener un rendimiento superior al de una mquina de Carnot que
funcione entre las mismas fuentes.
 Principio de Carnot.

LA ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURA

Como consecuencia de los razonamientos derivados del segundo principio, Kelvin propuso
utilizar la energa como magnitud termomtrica para definir la temperatura y justific el
establecimiento y adopcin de una escala de temperaturas independiente de la naturaleza de
la sustancia termomtrica empleada. Basndose en que el rendimiento trmico del ciclo de
Carnot es independiente de las propiedades del fluido utilizado y slo depende de las
temperaturas de las fuentes, pudo demostrar que:

Por consiguiente, el cociente QH/QL puede ser sustituido por TH/TLpara dispositivos reversibles,
donde TH y TL son las temperaturas absolutas de los depsitos de alta y baja temperatura,
respectivamente. Por lo tanto para una mquina trmica reversible, se puede escribir

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Fue establecida por primera vez por el fsico alemn R.J.E. Clausius (1822-1888) y se expresa
como
Es decir, la integral cclica de Q/T siempre es menor o igual a cero.La integracin se efecta
sobre un ciclo completo y puede ser reversible o irreversible.

Si el ciclo es reversible

Si el ciclo es irreversible

CONCEPTO DE ENTROPA

La desigualdad de Clausius es la base para la definicin de una nueva propiedad llamada

entropa.
Se considera un ciclo reversible formado por dos procesos internamente reversibles A y B como
se muestra en la Figura 2.25.

Ciclo Reversible

Aplicando la desigualdad de Clausius, se tiene lo siguiente


Puesto que es la misma para ambas trayectorias entre los estados 1 y 2, el valor de esta
integral depende slo de los estados extremos y no de la trayectoria seguida. En consecuencia
debe representar el cambio de una propiedad ya que es independiente de la trayectoria. A
esta propiedad se denomina entropa y se designa por S.

La entropa por unidad de masa, denominada s, es una propiedad intensiva y se mide con la
unidad kJ/(kg.K).
El cambio de entropa de un sistema durante un proceso se determina al integrar la ecuacin
2.83 entre los estados inicial y final:

Para efectuar la integracin en la ecuacin 2.85, es necesario conocer la relacin entre Q y T

durante un proceso.

CAMBIO DE ENTROPA EN EL CICLO DE CARNOT

En la Figura 2.26 se representa el ciclo de Carnot en un diagrama T-s. Para hacer la evaluacin
de la entropa para cada proceso se comienza por el proceso de compresin adiabtico de 4 a 1;
luego con el proceso de calentamiento isotrmico de 1 a 2; despus con una expansin
adiabtica de 2 a 3 y finalmente con un proceso de enfriamiento isotrmico de 3 a 4.

Ciclo de Carnot

Proceso isotrmico reversible de 1 a 2

Proceso adiabtico reversible de 2 a 3

Proceso isotrmico reversible de 3 a 4

Proceso adiabtico reversible de 4 a 1

Cuando la entropa permanece constante durante el proceso, es decir S=0, el proceso se llama
proceso isoentrpico.

CAMBIO DE ENTROPA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

En la Figura, se considera un ciclo irreversible formado por dos procesos, uno reversible y otro
irreversible
 Ciclo Irreversible

Aplicando la desigualdad de Clausius

Transformando la integral cclica en la suma de integrales de lnea

De la ecuacin 2.91 se puede llegar a la siguiente expresin general

Esta expresin, corresponde a la variacin de entropa para un proceso irreversible.

PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPA

El principio de incremento de entropa se expresa para cualquier proceso como

Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volmenes de control. La
igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos irreversibles.
La variacin de entropa para el medio exterior se expresa como

Donde Qi es la transferencia de calor a travs de la frontera a la temperatura Ti.

Si el sistema se encuentra aislado trmicamente, es decir no hay transferencia de calor con el
medio exterior, el principio de incremento de entropa se expresa como:

De sta ltima expresin se desprende la siguiente conclusin: todo proceso isoentrpico es

adiabtico pero no todo proceso adiabtico es isoentrpico.

LAS RELACIONES TdS

Las relaciones TdS permiten determinar la variacin de la entropa a travs de trayectorias

reversibles. Pero los resultados obtenidos son vlidos tanto para procesos reversibles como
irreversibles, debido a que la entropa es una propiedad y el cambio en una propiedad entre dos
estados es independiente del tipo de proceso que sufre el sistema. Para obtenerlas, se parte de
la primera ley y se considera que el proceso es reversible:

Sustituyendo en la ecuacin de la Primera Ley

De la definicin de entalpa

Derivando esta expresin

Sustituyendo 2.102 en 2.100

Estas ecuaciones tambin se pueden escribir en funcin de los valores especficos

ENTROPA DE UNA SUSTANCIA PURA

Las relaciones Tds no se limitan a una sustancia particular en una fase particular. Son vlidas
para todas las sustancias puras en cualquier fase o combinacin de fases. Para una sustancia
pura, estas relaciones son demasiado complicadas, lo que hace imposible obtener relaciones
simples para los cambios de entropa. Por tanto, los valores de s se determinan a partir de datos
de propiedades medibles que siguen clculos bastante complejos y que se tabulan exactamente
de la misma manera que las propiedades v, u y h.

ENTROPA DE UN GAS IDEAL

Se pueden obtener dos expresiones para el cambio de entropa de un gas ideal

mediante las relaciones Tds, sustituyendo primeramente du=CvdT y P=RT/v en
la ecuacin 2.104.

El cambio de entropa para un proceso se obtiene integrando esta relacin entre los estados
extremos:

Suponiendo CV constante
Una segunda relacin para el cambio de entropa de un gast ideal se obtiene de manera similar
al sustituir dh=CpdT y v=RT/p en la ecuacin 2.105 e integrando. El resultado es:

Suponiendo CP constante

PROCESO ISOENTRPICO DE UN GAS IDEAL

Suponiendo que el calor especfico sea constante, las relaciones para un proceso isoentrpico
se obtienen si se igualan a cero las relaciones 2.106 y 2.107

Combinando las ecuaciones 2.109 y 2.110 se obtiene

SEGUNDA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Si en la ecuacin de transporte, se sustituye como propiedad extensiva a la entropa y luego la

expresin que resulta se introduce en la definicin de entropa, se obtiene la segunda ley para
un volumen de control.

Aplicaciones

Flujo estable o estacionario

Flujo transitorio

Integrando la ecuacin 2.112, se obtiene:

En general, de acuerdo al principio de incremento de la entropa:

PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO ADIABTICO REVERSIBLE

Si se desprecia la variacin de energa cintica y la variacin de energa potencial a travs de un

proceso de flujo estacionario adiabtico reversible, se consigue:
De la ecuacin de la Primera Ley por unidad de masa para flujo estacionario

De la relacin Tds

Integrando 2.119

Combinando 2.117 y 2.120