Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
INTRODUCCIN
Las reacciones qumicas irreversibles son aquellas que se llevan a cabo en una sola direccin.
Las reacciones qumicas reversibles son aquellas en las que tan pronto se forman los productos a
partir de los reactivos, comienza a producirse el proceso inverso, es decir formacin de reactivos a
partir de los productos.
Cuando, generalmente en un sistema cerrado, se igualan ambas velocidades se establece un
estado de equilibrio. Este estado se caracteriza porque sus variables macroscpicas: composicin,
temperatura, presin, no se modifican en el tiempo. Sin embargo a nivel molecular hay una
permanente conversin entre los reactivos y productos. Es un estado de equilibrio dinmico.
V directa
REACTIVOS PRODUCTOS
V inversa
En las reacciones reversibles a partir del instante inicial se comprueba una disminucin de la
concentracin de reactivos, ya que se transforman en productos, y simultneamente la concentracin
de los productos va aumentando. El sistema evoluciona hasta que los valores de las concentraciones
de los productos y reactivos son constantes. Cuando se alcanza esta situacin se dice que el
sistema est en equilibrio.
Es probable que todos los procesos qumicos se realicen en ambos sentidos, pero slo se considera
que la reaccin es reversible si la magnitud de las reacciones directa e inversa son apreciables.
Las concentraciones de las sustancias presentes en el equilibrio guardan entre s una relacin
definida dada por la constante de equilibrio Kc.
aA + bB cC+dD (1)
Kc 1 = [ C] c [ D ] d
[ A] a [ B ] b
A Kc le corresponde un valor numrico, que es invariable para una temperatura y para una
reaccin qumica. La magnitud de Kc puede variar mucho de una reaccin a otra.
Valores grandes en comparacin a 1 ( Kc > 10 ) indica que habr mucha concentracin de productos
en relacin a la concentracin de los reactivos en el equilibrio. Por lo tanto la tendencia que tienen
los reactivos en transformarse en productos es alta.
A la inversa, valores pequeos en comparacin a 1 ( Kc < 0,1 ) indica que habr poca concentracin
de productos en relacin a la concentracin de los reactivos en el equilibrio. En este ltimo caso la
tendencia que tienen los reactivos a reaccionar es pequea.
72
Dada que la reaccin qumica (1) es reversible, se puede escribir:
cC + dD aA+bB ( 2)
corresponde Kc 2 = [ A] a [ B ] b
[ C] c [ D ] d
Se verifica que Kc 2 = 1
Kc 1
Un equilibrio en el que los reactivos y los productos se encuentran en la misma fase es un equilibrio
homogneo. Si se encuentran en distintas fases es un equilibrio heterogneo. Las
concentraciones de lquidos, slidos o solventes puros son constantes y no aparecen en la expresin
de la constante de equilibrio.
Kp = Kc ( RT ) n
Para determinar en que sentido avanzar una mezcla de reaccin, sea hacia reactivos o hacia
productos, se calcula el cociente de reaccin Q.
Esta magnitud se define exactamente igual que la constante de equilibrio K, pero con
concentraciones molares o presiones parciales en un momento cualquiera de la reaccin.
aA + bB cC+dD
Keq = [ C] c [ D ] d Qt = [ C] c [ D ] d
[ A] a [ B ] b [ A] a [ B ] b
73
Para predecir si una mezcla de reactivos y productos tender a producir mas productos o mas
reactivos se deber comparar Keq y Qt.
Si Qt es menor que Keq las concentraciones de los productos son mas bajas (o la de los
reactivos son mas altas) que las concentraciones que corresponden al equilibrio. Por lo tanto la
reaccin tiende a evolucionar para formar mas productos, o sea hacia la derecha.
Si Qt es mayor que Keq las concentraciones de los productos son mas altas (o la de los reactivos
son mas bajas) que las concentraciones que corresponden al equilibrio. La reaccin tiende a
evolucionar para formar mas reactivos. Progresa en sentido inverso o sea hacia la izquierda.
Si Qt es igual a Keq la mezcla tiene su composicin de equilibrio y no tiene tendencia a
evolucionar en ningn sentido.
El principio de Le Chatelier, nos permite predecir el sentido en que se desplazar una reaccin
qumica cuando se produce un cambio que altera el sistema. El principio de Le Chatelier dice:
Cuando un sistema en equilibrio sufre una perturbacin, el sentido en que ste evolucionar hacia
un nuevo equilibrio, ser de forma tal de compensar parcialmente, el efecto de esa perturbacin.
Es posible, controlando las variables, obtener mayor o menor cantidad de producto por
desplazamiento del equilibrio hacia la derecha o hacia la izquierda respectivamente, y por lo tanto
modificar el rendimiento R de una reaccin. El porcentaje de rendimiento de una reaccin es:
Por lo tanto, por ejemplo, es posible aumentar el rendimiento de una reaccin si se provoca un
desplazamiento de la posicin de equilibrio hacia la derecha.
74
I) En un sistema en equilibrio, el cambio de la concentracin de los reactivos y/o productos
produce una perturbacin que el sistema tratar de compensar.
II) En sistemas gaseosos en equilibrio, el cambio de la presin en el sistema, por modificacin del
volumen del recipiente, producir un desplazamiento de la posicin de equilibrio.
Por ejemplo, si se produce una reduccin en el volumen del recipiente de reaccin, lo que implica un
aumento de presin, de acuerdo al principio de Le Chatelier la composicin del sistema evolucionar
en el sentido de compensar ese incremento. Dado que la presin en el recipiente depende de la
cantidad total de moles de gases, el sistema evolucionar en el sentido que provoque una
disminucin de las mismas. De esa forma se producir el desplazamiento de la posicin de equilibrio
hacia donde hay un menor nmero de moles en la ecuacin qumica. La concentracin productos y
reactivos ha sido modificada respecto del estado inicial, pero su relacin, Kc , no cambia. Debido a
que se produjo un desplazamiento de la posicin de equilibrio, el rendimiento del proceso se
modifica.
Para aquellas reacciones en las que no se produce un cambio en el nmero de moles (n = 0), la
variacin del volumen del recipiente no afecta la posicin de equilibrio..
Los sistemas en equilibrio de lquidos o slidos, no estn influidos por un cambio del volumen del
recipiente de reaccin, ya que stos prcticamente son incompresibles.
endotrmica
aA +bB cC
exotrmica
Para reacciones endotrmicas, una disminucin de la temperatura produce un descenso del valor
de la constante K.
Al producirse una disminucin de temperatura el sistema trata de compensarlo. La forma en que
puede hacerlo es liberando calor, con lo que se favorece la reaccin inversa exotrmica. Se produce
un desplazamiento hacia la izquierda de la reaccin y un incremento neto de las concentraciones de
75
los reactivos en el equilibrio. . La relacin de concentraciones de productos a reactivos disminuye y
la constante K tambin disminuye.
b) Para reacciones exotrmicas, un aumento de la temperatura provocar una disminucin del valor
de la constante K.
Se favorece la reaccin endotrmica, ya que de esa manera se puede compensar la perturbacin y
la reaccin se desplazar hacia la izquierda, aumentando la concentracin de los reactivos y
provocando una disminucin del valor de la constante K.
exotrmica
aA +bB cC
endotrmica
CINTICA QUMICA
Gua de estudio
6. Defina energa de activacin, indique qu relacin tiene con la cintica de una reaccin. Indique
por qu la velocidad de la reaccin disminuye cuando aumenta la energa de activacin y
aumenta cuando sta disminuye.
7. Elabore una grfica de energa potencial en funcin del grado de avance de la reaccin para
los siguientes casos:
76
a) S (s) + O2 (g) SO2 (g) H = - 296 kJ/mol
b) Cl2 (g) Cl (g) +Cl (g) H = 243 kJ/mol
8. Enuncie y explique brevemente los factores de los que depende la velocidad de una reaccin.
10. Muestre la accin de un catalizador positivo empleando una grfica de energa potencial en
funcin del grado de avance de la reaccin
EQUILIBRIO QUMICO
ACTIVIDADES DE SNTESIS
EJERCITACIN
77
2. Dada la reaccin A+BC+D
3. Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio Kc y Kp (si es el caso), en cada uno de
los siguientes procesos, observe especialmente los equilibrios heterogneos:
4. Ordene en forma creciente las siguientes reacciones de acuerdo a su tendencia para producir
la reaccin completa:
a) N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) Kc (298K) = 6,50 x 10-16
b) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Kc (500 K) = 2,24 x 10-2
c) N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g) Kc (298 K) = 8,32 x 10-10
d) CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g) Kc (500 K) = 31,6
5. En un recipiente de 3,0 dm3 y a una temperatura dada se colocan los reactivos A (g) y B (g) que
reaccionan segn lo indican la ecuacin y el grfico.
78
A (g) + B (g) C (g) + D (g)
Calcule Kc
3
6. Un recipiente de 306 dm de capacidad contiene a 35 C, una mezcla gaseosa en equilibrio de
384 g de NO2 y 1.653 g de N2O4. La reaccin de disociacin es: N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Calcule las constantes de equilibrio: a) Kp y b) Kc de la reaccin
Rta.: a) Kp = 0,32 b) Kc = 1,267 x 10-2
7. Un sistema contiene 0,28 moles de N2O4 y 0,00112 moles de NO2 en 400 cm3 de cloroformo
a 8 C, encontrndose en estado de equilibrio. Calcular:
a) El valor de Kc, teniendo en cuenta que la reaccin involucrada es:
N2O4 (g) 2 NO2 (g) (ambas especies son totalmente solubles en cloroformo)
b) El rendimiento de la reaccin, si inicialmente se colocaron 0,28056 moles de tetrxido
de dinitrgeno.
Rta.: a) Kc = 1,12 x 10-5 b) R % = 0,2 %
8. La constante de equilibrio Kc para la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) a 700 C es 55,0.
Si la concentracin inicial de cada uno de los reactivos es 2,55 mol /dm3, calcular:
a) Las concentraciones en el equilibrio de todas las sustancias involucradas en la
reaccin.
b) Calcular Kp
Rta.: a) [H2 ] = [I2 ] = 0,54 mol.dm-3 ; [HI ] = 4,02 mol.dm-3 b) Kp = 55
10. A una temperatura de 180 0C, se colocan 1,80 g de agua y 5,68 g de cloro en un matraz de
2,00 dm3. Se establece el equilibrio: 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g) 4 HCl (g) + O2 (g)
Obtenindose una concentracin final de O2 (g) igual a 0,48 g/dm3. Calcular:
a) El valor de Kc y Kp.
b) Graficar los perfiles de concentraciones de reactivos y productos
Rta.: Kc = 4,86
11. En un recipiente de 3,0 dm3 y a una temperatura dada se colocan 3,0 moles de M (g) y 9,0
moles de N (g), que reaccionan segn lo indican la ecuacin qumica y el grfico.
79
a) Halle el valor de Kc
b) Dibuje en el grfico la curva que indica la disminucin
de la concentracin de los reactivos en funcin del
tiempo.
c) Calcular el Rendimiento
En un recipiente cerrado de 5,0 dm3 se colocan 3,0 moles de B (g), 2,0 moles de A (s) y 2,0
moles de C (g) y se permite que la reaccin llegue al equilibrio. Cuando esto sucede se
encuentran presentes 0,60 moles de D (g). Calcular:
a) Cuntos moles de B (g) hay en el equilibrio.
b) El valor de Kc y Kp
c) Calcular el Rendimiento
d) La presin inicial y final del sistema. (Suponga despreciable el volumen del slido
respecto al volumen del recipiente).
e) La presin final, si la reaccin fuera irreversible.
Rta.: a) 2,7 mol; b) Kc = 7,21 x 10-3 y Kp = 99,9 c) R% = 15%
c) Presin inicial = 24 atm y Presin final = 28,35 atm; d) Presin final= 52,86 atm
13. A 20 C, la reaccin: C2H5OH (l) + CH3COOH (l) CH3COOC2H5 (l) + H2O (l) Kc = 4,00
(etanol + cido etanoico etanoato de etilo + agua)
a) Cuntos moles de etanoato de etilo hay en el equilibrio si se mezclan 3,00 moles de
etanol con 1,00 mol de cido etanoico? Todas las sustancias son lquidas a la
temperatura de la reaccin.
b) Calcular el rendimiento de la reaccin.
c) Debe conocerse el volumen del recipiente para resolver el problema?
Rta.: a) 0,903 mol; b) R %= 90,3 %
15. En un recipiente de 5,00 dm3, que inicialmente contiene 1,500 moles de HI (g), se agregan
0,030 moles de I2 (g) y 0,300 moles de H2 (g) a 445 C. Calcular las concentraciones de las tres
especies en el equilibrio, teniendo en cuenta que la reaccin involucrada es:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) Kc = 64 a 445 C
3
Rta.: [I2 ] = 0,017 mol dm-3 ; [H2] = 0,071 mol dm-3 ; [HI] = 0,277 mol dm-
16. Considere el siguiente sistema en equilibrio en el que participan SO2, Cl2 y SO2Cl2 (dicloruro de
sulfurilo): SO2 (g) + Cl2 (g) SO2Cl2 (g)
80
Prediga hacia dnde se desplazar la posicin de equilibrio y cmo cambia el rendimiento del
proceso si:
a) Aadiera gas Cl2 al sistema
b) Se retirara SO2Cl2 del sistema
c) Se eliminara SO2 del sistema
Suponga que la temperatura permanece constante.
18 Qu efecto tiene el aumento de presin en cada uno de los siguientes sistemas en equilibrio?
La temperatura se mantiene constante y, en cada caso, los reactivos estn en un cilindro al que
se le ajusta un mbolo mvil.
a) A (s) 2 B (s)
b) 2 A (l) B (l)
c) A (s) B (g)
d) A (g) B (g)
e) A (g) 2 B (g)
19. Se desea obtener en un recipiente de 5,00 dm3 a 500 K una concentracin de PCl5 (g) en el
equilibrio de 0,400 M.
a1) Calcular cuntos moles de PCl5 (g) es necesario introducir inicialmente en dicho
recipiente, teniendo en cuenta que la reaccin involucrada es:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Kc = 0,224 a 500 K.
a2) Calcular el rendimiento de la reaccin.
b1) Repetir el clculo, considerando que inicialmente existen en el sistema 2,00 moles de
cloro.
b2) Calcular el rendimiento de la reaccin. Comparar con el resultado anterior y justificar.
Rta.: a) 3,5 moles , R % = 42,86 %; b) 2,8 moles, R % = 28,57 %
21. Un recipiente de 5,00 litros a 1100 K contiene 5,00 g de carbono, 2,00 moles de dixido de
carbono y 1,20 moles de monxido de carbono. Sabiendo que se produce la reaccin:
CO2 (g) + C (s) 2 CO (g) con Kc = 0,0888 a1100 K, determinar:
81
a) Si el sistema est o no en equilibrio
b) Si no lo est, en qu sentido proceder la reaccin?
c) Las concentraciones en el equilibrio
d) Cmo evolucionar el sistema si el volumen del recipiente se pudiera expandir a 10,0
dm3? Justificar cualitativamente.
Rta.: c) [CO] = 0,194 mol/l; [CO2] = 0,423 mol/l
22. El sistema: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) tiene Kc = 0,0224 a 500 K y Kc = 33,3 a 760 K.
Indicar:
a) A qu temperatura es ms estable el PCl5,
b) La reaccin es exotrmica o endotrmica?
c) A qu temperatura la reaccin se produce con un mayor rendimiento?
Rta.: a) 500 K c) 760 K
24. Para la reaccin: CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g) se cumple la siguiente relacin
entre Kc y temperatura:
T (K) Kc
600 31,6
850 3,156
1100 1,00
En un recipiente de volumen constante mantenido a 850 K, hay 5,000 moles de agua, 0,500
moles de monxido de carbono, 3,000 moles de hidrgeno y 2,630 moles de dixido de
carbono. Indicar:
a) Est el sistema en equilibrio?
b) Si se enfra hasta 600 K, cmo evolucionar? Calcular cuntos moles de cada
sustancia habr en el equilibrio.
c) Si se calienta hasta 1100 K, hacia donde se desplazar la reaccin?,
d) La reaccin es endotrmica o exotrmica? Justificar.
Rta.: b) 4,573 mol de agua; 0,073 mol de CO; 3,057 mol de CO2; 3,427 mol de H2
________________________________________________________________________________
82