Qumica Inorgnica

Sntese e Caracterizao de um complexo

de cobre (II) para utilizao como
eletrocatalisador em clula a combustvel
ISBN 978-85-85905-10-1

rea

Qumica Inorgnica

Autores

de Souza Rego, G. (UFRJ) ; Moura, F. (UFRJ) ; Dias, R. (UFRJ) ; Casellato, A. (UFRJ)

; Medeiros, M. (UFRJ) ; Garrido, F.M.S.
F. (UFRJ)

Resumo

Viabilizando uma forma de gerar energia eltrica sem causar danos ao meio ambiente,
ultimamente tem-se se pesquisado mais a respeito de pilhas a combustvel. Porm,esses
dispositivos necessitam
cessitam de eletrocatalisadores.O principal eletrocatalisador utilizado
recentemente a platina,sendo esta de alto custo. Por isso,outros compostos de custo
mais baixo vem sido testados como possveis eletrocatalisadores,destacando-se
eletrocatalisadores,destacando os
compostos de coordenao.A
denao.A fim de contribuir para as pesquisas nesse mbito,um
complexo de cobre foi sintetizado e caracterizado pelas tcnicas de voltametria
cclica,espectrometria nas regies do infravermelho e do UV-vis,teste
UV vis,teste de condutividade
eltrica e ponto de fuso. Foram obtidos resultados favorveis,o que permitir estudos
mais aprofundados deste composto nas pilhas.

Palavras chaves

eletrocatalisador; pilha a combustvel; complexo

Introduo

Na tentativa de gerar energia eltrica de forma que no haja dependncia da utilizao

de combustveis fsseis, que geram gases poluentes prejudiciais ao meio ambiente,
como o CO2 principal causador do efeito estufa, as clulas a combustvel tem se
apresentado como possvel substituinte para a gerao de energia eltrica, pois estas
geram resduos menos poluentes e possuem alta eficincia. As clulas a combustvel so
dispositivos capazes de converter a energia gerada por uma reao qumica em energia
eltrica. Esses dispositivos utilizam como oxidante o oxignio porm, como as reaes
qumicas envolvidas na reduo deste composto no so energeticamente favorveis,
sendo necessrio o uso de eletrocatalisadores. Ultimamente, a platina tem sido o
principal eletrocatalisador utilizado. Pelo fato da platina ser um metal caro, por oxidar o
carbono e possuir baixa durabilidade, outros compostos vem sido testados como
possveis eletrocatalisadores que possam substitu-la. Dentre eles destacam-se
compostos de coordenao macrocclicos que contenham nitrognio em sua
composio, pois estes apresentam um menor
custo.(SANETUNTIKUL/SHANMUGAM,2013) Alguns j at tem sido utilizados
como eletrocatalisadores como [Co(salen)], poli(Fe-salen) e o [V(salen)](QUINTELA,
2013). Dentro deste contexto, o objetivo deste trabalho sintetizar e caracterizar o
complexo de cobre a fim de que este possa atuar como um possvel eletrocatalisador nas
reaes de reduo do oxignio em meio alcalino.

Material e mtodos

Para sntese do ligante, foi utilizado 0,0134 mol de glicina solubilizados em KOH
alcolico (metanol) seguida da adio de 0,014 mol de salicilaldedo gota-a-gota . A
reao foi mantida sob agitao magntica constante durante 90 minutos. Aps este
perodo, uma soluo metanlica contendo 0,015 mol de acetato de cobre(II) foi
adicionada lentamente, para sntese do complexo in situ (ou seja, sem que o ligante
tenha sido isolado previamente). Foi obtido um slido verde, o qual foi seco em
dessecador. O ligante livre j foi caracterizado previamente e est descrito em outros
trabalhos do grupo(Dias,2012).O complexo foi caracterizado no estado slido descrita
por espectroscopia na regio do infravermelho e ponto de fuso. J em soluo, o
complexo teve seu comportamento estudado em metanol atravs de condutividade
eltrica, espectroscopia eletrnica e voltametria cclica. Os espectros do infravermelho
foram obtidos utilizando espectrofotmetro de infravermelho por transformada de
Fourier (FTIR) Nicolet Magna IR 760 na regio de 600-150 cm-1 (FAR) e 4000-400
cm-1. As anlises condutomtricas foram realizadas em soluo de 1mmol/L e
termostatizadas a 25C utilizando o condutivmetro Analyser microprocessado, modelo
650 M.O estudo na regio do UV-vis foi avaliado entre 200-1100 mn utilizando-se
solues em vrias concentraes na faixa de 10-3 9,87x10-6 M em cubetas de 3 mL e
foram teis para a atribuir as bandas referentes s transies eletrnicas no complexo. A
caracterizao eletroqumica atravs de voltametria cclica foi realizada em uma cela
voltamtrica que consiste em um sistema de trs eletrodos: o de trabalho, o de referncia
e contra eletrodo um fio de platina.Como eletrlito suporte foi utilizado TBAPF6 e o pH
soluo no foi alterado.

Resultado e discusso

No espectro de iv do ligante observaram-se vrias bandas,onde destacam-se os grupos

fenol,imina e cido carboxlico(SILVERSTEIN,2005).Quanto ao espectro do
complexo,podem ser notadas diferenas em relao ao do ligante devido complexao
do Cu+2,por exemplo,a banda da carbonila do cido em 1724cm-1 no espectro do
ligante foi deslocada para 1650cm-1 no do complexo.A ligao C=N em 1618cm-1 no
espectro do ligante foi para 1601cm-1 no do complexo(SILVERSTEIN,2005).As
bandas das hidroxilas do cido e do fenol no podem ser diferenciadas no espectro do
complexo,apenas uma banda alargada observada em 3444cm-1 e pode estar
relacionada com a presena de gua no solvente utilizado para
anlise(GUZZI,S;ALAGI,H,2013).O espectro na regio do iv distante do complexo
apresenta mais bandas do que o do ligante devido s interaes metal-ligante,sendo
estas Cu-N e Cu-O(NAKAMOTO,1986).No estudo do ponto de fuso do complexo
observou-se que este apresentou uma mudana de cor em torno de 200C passando de
verde para marrom,indicando uma possvel alterao estrutural ou degradao.O
espectro eletrnico apresentou uma banda em torno de 651nm(AL-SHAALAN
H,2011)(=78,4850Lmol-1cm-1)de baixa intensidade podendo ser atribuda a uma
transio d-d do metal.O teste de condutividade apresentou 85,35S,sugerindo um
complexo neutro.O estudo eletroqumico apresentou um perfil no-
reversvel(Moreno,2011)contendo dois picos de oxidao com potencial de pico
andico em 0,73V e 1,57V e dois picos de reduo com potencial de pico catdico, em -
0,97V e -1,28V.(BUSSI,2014).As ondas podem ser atribudas aos processos
Cu2+,Cu2+/Cu+,Cu2+ e Cu+,Cu2+/Cu+,Cu+.A diferena nos potenciais redox dos ons
pode relacionar-se hidrolise incompleta da ponte acetato proposta na estrutura do
complexo.

estruturas envolvidas

a- ligante; b- provvel estrutura do complexo

Concluses

O complexo de Cu+2 foi sintetizado e caracterizado pelas diversas tcnicas

espectroscpicas e eletroqumicas buscando-se correlaciona-las com a estrutura de
outros complexos descritos pelo grupo. Com base nesses resultados, o complexo
descrito nesse trabalho isoestrutural ao descrito por Santos, R. D.[4] A partir da
completa caracterizao do complexo, novos estudos vem sendo realizados para
aplicao dele como eletrocatalisador em clulas a combustvel.

Agradecimentos
Referncias

SANETUNTIKUL J; SHANMUGAM S. Prussian Ble-Carbon Bl Carbon Hybrid as a Non-

Non
Precious Eletrocatalyst for the Oxygen Reduction Reaction in Alkaline
Medium.Elsevier, Electrochimica Acta, Department of Energy Systems Engeneering,
Daegu, Repblica da Korea, 2013

QUINTELA S. Sntese, eletropolimerizao e atividade

atividade eletrocataltica de derivados
de Salen Dissertao de mestrado, 2013.
DIAS, R. Sntese e caracterizao de materiais nanoestruturados contendo nquel para
a utilizao em pilhas a combustvel. Dissertao de mestrado-
mestrado Programa de ps
graduao em m Qumica. 117p. Rio de Janeiro: UFRJ, 2012
SILVERSTEIN, R.M, BASSLER, G.C; MORRIL, T.C. Systematic Identification of
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GUZZI, S; ALAGI, H. Synthesis, characterization and antimicrobial studies on

nickel(II) and copper(II) complexes of 2N2O2 donor Schiff base.Pelagia Research
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NAKAMOTO K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordenation
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AL-SHAALAN
SHAALAN NORA H. Synthesis, Caracterization and Biological Activities of
Cu(II), Co(II), Mn(II), Fe(II) and UO2(VI) Complexes with a New Schiff Base
Hydrazone: O-Hydroxyacetophenona
Hydroxyacetophenona-7-chloro-4-quinoline
quinoline Hydrazone.Organic
Hydrazone.Orga
Synthesis, Arbia Saudita, Outubro de 2011.
MORENO, P.Estudos eletroqumicos de complexos de cobre(II) de antibiticos da
classe das fluorquinolonas. Dissertao de mestrado, UFMG, Belo Horizonte, 2011.
BUSSI, G. Investigao da promiscuidade cataltica
cataltica de novos complexos metlicos.
Dissertao de mestrado, Rio de Janeiro, Maro de 2014.

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