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BLOCO II MATERIAIS E O SEU COMPORTAMENTO

EM SOLDADURA
2.15 Aos inoxidveis
Jan 2014

Helena Gouveia
Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

Generalidades

Conjunto de ligas cujas principais propriedades so as seguintes:


- resistncia corroso em meio aquoso em presena de numerosos
agentes agressivos, orgnicos e minerais; os agentes atmosfricos
representam um caso particular;
- resistncia corroso alta temperatura em meio gasoso;
- propriedades mecnicas similares s dos aos de baixa liga, tratados
termicamente;

Baseadas nos sistemas Fe-Cr; Fe-Cr-C e Fe-Cr-Ni, podendo conter um nmero


de outras adies de elementos de liga que alteram a microestrutura e/ou
propriedades.

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Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

Generalidades

A natureza inoxidvel destas ligas deve-se presena do Cr, que dever estar
presente, no mnimo, em percentagens da ordem dos 10-12%.

Resistncia corroso das ligas deve-se presena de um filme xido passivo


na superfcie (xido de crmio), que quando tem possibilidade de se formar
contnuo, aderente, impermevel e pouco solvel num grande nmero de
reagentes.

A introduo de Ni nas ligas Fe-Cr melhora a sua resistncia corroso em


certos meios, principalmente nos fracamente oxidantes e nos meios redutores.

O Ni tem, igualmente, uma influncia importante sobre a estrutura fsico-qumica,


caractersticas mecnicas e a soldabilidade dos aos inoxidveis.

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Classificao dos aos inoxidveis

Historicamente os aos inoxidveis so classificados pela microestrutura e


so descritos como:
- Martensticos (AISI srie 400/ UNS S40000)

- Ferrticos (AISI srie 400 / UNS S40000)


- Austenticos (AISI sries 200 e 300 / UNS S20000 e S30000)
- Duplex (austenticos e ferrticos) (UNS srie S30000)

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A fim de controlar a microestrutura e propriedades adicionam-se uma srie de
elementos de liga aos sistemas bsicos Fe-Cr; Fe-Cr-C e Fe-Cr-Ni. Aqueles
incluem o Mn, Si, Mo, Nb, Ti e N.

O efeito da composio sobre a microestrutura numa gama de aos inoxidveis


pode ser descrita, genericamente, atravs dos conceitos de Cr e Ni equivalentes.

Estes foram desenvolvidos para normalizar o efeito das adies dos elementos de
ligas sobre a evoluo microestrutural, relativas ao Cr e ao Ni.

Diagrama de Schaeffler Roadmap dos aos inoxidveis

Creq= %Cr + %Mo + 1.5 (%Si) + 0.5 (%Nb) Al

Nieq= %Ni + 30 (%C) + 30 (%N) + 0.5 (%Mn)

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Diagrama de Schaeffler

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Propriedades tpicas dos aos inoxidveis

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Efeito dos elementos de liga

Elemento Quantidade(%) Funo


Cr 12-30 Cr2O3 carcter inoxidvel; estabiliza fase

Ni 0-25 Estabiliza fase (CCC)

Mo 0-9 Reduz a corroso por picadas (pitting) e em


fendas (crevice); estabiliza fase alfa

N <0.5 Reduz a corroso por picadas/em fendas;


estabiliza fase ; aumento da resistncia
mecnica (papel anlogo ao do C) sem
precipitao de carbonetos

Ti, Nb <1 Elementos formadores de carbonetos pouco


solveis na matriz; reduz sensibilizao dos
aos corroso intercristalina

C <0.15 excepto aos tipo Martensite dura para arestas de corte; estabiliza
martenstico fase

Mn 0-12 Substituto do Ni; estabiliza fase

Outros: Al, Cu (), W, Co

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Diagrama de equilbrio binrio Fe-Cr

3 regies:

- Regio (fase gama)

- Regio ferrtica (fase alfa ou delta);


- Regio intermdia, onde as 2 fases
ferrite e austenite coexistem

3 tipos de liga:

- Aos inoxidveis martensticos;

- Aos inoxidveis ferrticos;

- Aos inoxidveis martenstico-


ferrticos ou semi-ferrticos

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Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

Os elementos de liga intervm para formar outras fases, para alm das
presentes no diagrama Fe-Cr, mas sobretudo para deslocar os limites dos
domnios de estabilidade da austenite e da ferrite.
Ex: C, forma carbonetos, em particular com o Cr e alarga o domnio de
estabilidade da austenite para os teores mais elevados de Cr.

Aos inoxidveis martensticos contm, em geral, 11,5 a 18% Cr e teor em C


pode ir at 1,2%.

Teores em Cr e C so ajustados de forma a obter estrutura martenstica aps


endurecimento.

Exemplo de composio de aos que podem ser considerados martensticos:

Cr at 20%, C<0,15% e Ni~4%; devido ao Ni transformam-se em austenite instvel no


decurso do arrefecimento a partir das temperaturas elevadas, podendo portanto tomar a
tmpera martensitica at Tamb. Utilizados no estado temperado e revenido ou recozido.

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TIPOS Principais elementos de liga AISI
Ferrtico Fe-Cr 4xx

Martenstico Fe-Cr-C 4xx

Austentico - Fe-Ni-Cr 3xx

Duplex (+) Fe-Ni-Cr

Endurecidos por Fe-Ni-Cr


precipitao

Super ferrites e Verses 1 e 3 com maiores teores de


austenites elementos de liga

Aos Inoxidveis Martensticos so ligas de Cr e C que possuem uma estrutura


CCC (cbica de corpo centrado) ou TCC (tetragonal de corpo centrado
martensite) na condio endurecida. So ferromagnticas e endurecveis por
tratamento trmico. Geralmente resistem a meios ligeiramente corrosivos.

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Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

Diagrama Fe-Cr

Diagrama de equilbrio binrio Fe-Cr

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Requisitos qumicos

- A fim de se encontrar no elo (loop) e conseguir a formao da


camada passiva de Cr necessrio:
- Cr: 12-18%
- C: 0.6-1.2%
- devem-se ajustar os nveis de carbono de forma a que quando
combinado com o Cr, deve permitir a formao de (ou
+carbonetos) a temperaturas elevadas.

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Obteno da -martensite: Diagrama de fases

medida que a %C aumenta h uma expanso do loop que pode ir


para maiores valores de %Cr

Nota: As velocidades de arrefecimento devem ser suficientemente


elevadas para se formar martensite (diagrama I-T)

Os teores de outros elementos de liga adicionados devem ser


limitados de forma a garantir que o Ms no fique abaixo da
temperatura ambiente
i.e., Ni ~ 3%; Mo ~ 1%; W ~ 1%; V ~ 0.25%

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Diagrama ITpara liga 410

Nariz a 250 s (4 min.) a 700C


-possibilidade de endurecer por
tmpera grandes seces

Martensite com baixo teor


em carbono
~ 0.1%C max
Elevado Ms (350C) e Mf
(250C)

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Aos Inoxidveis Martensticos

- Liga mais utilizada: tipo 410; 12% Cr e 0,1% C para dar resistncia
- Mo pode ser adicionado para melhorar propriedades mecnicas e resistncia
corroso (ex: liga tipo 422)
- Ni pode ser adicionado pelas mesmas razes (ex: liga tipo 414 e 431)
- Quando aumenta o teor em Cr para melhorar resistncia corroso, Ni
tambm aumenta para manter a microestrutura adequada e evitar excessiva
ferrite livre.
- As limitaes no teor de liga para manter a estrutura totalmente martenstica
restringe a resistncia corroso para nveis moderados.
- Aos inoxidveis martensticos so tipicamente tratados termicamente
por endurecimento e revenido cedncia at 1900 MPa dependendo do
teor em C

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Aos Inoxidveis Martensticos

- Ligas com boa ductilidade e tenacidade que diminuem com o aumento da


resistncia.
- Dependente do tratamento trmico, a sua dureza pode variar significativamente.

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Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

Aos Inoxidveis Martensticos

Os aos so geralmente utilizados na condio de


tmpera e revenido ou recozido. A tmpera produz uma
estrutura martenstica dura e pouco dctil que, o
revenido efectuado abaixo do ponto de transformao
no aquecimento, decompe em ferrite e carbonetos
finos e dispersos. A escolha da temperatura de tmpera
e sobretudo de revenido permite obter combinaes
variadas de resistncia mecnica e de ductilidade.

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Aos Inoxidveis Martensticos

A dureza do ao inoxidvel martenstico aumenta com o


aumento do teor em carbono at cerca de 0.60%.
Teores em carbono mais elevados no aumentam
significativamente a dureza e o excesso de carbono
revela-se como carbonetos primrios que aumentam a
resistncia abraso. e.g., aos tipo 440A, B e C.
Gama de aos de engenharia soldveis: <0.15% C
Elementos de adio usados para estabilizar a
microestrutura, retardar o efeito de revenido e melhorar
resistncia traco, ductilidade, tenacidade e
resistncia a quente.
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Soldabilidade

Os aos inoxidveis martensticos podem ser soldados na condio


de recozido, semi-endurecido, endurecido, aps relaxao de tenses
ou revenido;
A condio de TT tem um efeito mnimo na temperabilidade da ZTA e
loga na soldadura;
A dureza da ZTA depende principalmente do teor em C do ao;
H (ZTA) susceptibilidade fissurao a frio tenacidade

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Soldabilidade

Melhorar a soldabilidade utilizar um metal de adio austentico


(inoxidvel ou liga de nquel), o qual tem menor tenso de cedncia
e maior ductilidade;
No caso de processos que possam introduzir H2 (e.g., ER e arco
submerso) a austenite no rejeita o H2 para o MB no arrefecimento;
Ateno fissurao por corroso sob tenso e operao em
ambientes gasosos ricos em S
Cuidados na soldadura: evitar a introduo de H2 no banho de
fuso

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Soldabilidade

Pre-aquecimento e controle
da temperatura interpasse
medidas para evitar
fissurao na soldadura

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Soldabilidade

Necessidade de PWHT depende


da composio do ao, do
metal de adio e das
condies de servio.

Revenir ou recozer MF e ZTA


para:
H
tenacidade ou resistncia e
tenses residuais

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Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

Consequncias da tmpera martenstica - A fissurao

Consequncias mecnicas
Martensite dura e frgil e sensvel ao entalhe; a sua formao
acompanhada de uma dilatao importante (at 1% em volume)
que juntamente com os efeitos da contraco e das
heterogeneidades trmicas, aumenta significativamente a
intensidade das tenses internas na ligao a uma temperatura
onde a plasticidade da ligao fraca. Os riscos de ruptura frgil,
i.e., de fissurao so importantes. As fissuras iniciam-se num
defeito fsico da ligao que cria uma concentrao de tenses por
efeito de entalhe, podendo em seguida propagar-se rapidamente a
toda a soldadura.
Os defeitos de ligao, os de penetrao, os bordos queimados, as
incluses no metlicas, etc., podem servir de iniciadores da
fissurao.

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Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

Consequncias da tmpera martenstica - A fissurao


O papel do hidrognio

O fenmeno ligado solubilidade e difuso do hidrognio pode


contribuir para a fissurao de soldaduras.
- A solubilidade do H na ferrite ou austenite diminui com o
abaixamento de temperatura. A passagem duma estrutura
austentica a uma estrutura ferrtica (ou martenstica)
acompanhada de uma diminuio brusca da solubilidade.
- Quando a austenite est carregada de H, a transformao
martenstica pode provocar uma brusca sobresaturao que se
traduz por uma libertao de H2 molecular nos micro defeitos da
soldadura (poros, pequenos defeitos de ligao, incluses no
metlicas). Por clculo, concluiu-se que para as quantidades
normalmente presentes (de H2), a libertao no estado molecular
pode realizar-se temperatura ambiente, a presses de milhares de
atmosferas. Estas presses so susceptveis de desencadear
rupturas frgeis. Como estas dependem da vel. de difuso do H2 no
metal, estas rupturas podem-se produzir algumas horas aps a
execuo da soldadura. Como se produz a temperaturas baixas
designa-se de fissurao a frio.
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Mecanismo da fissurao

A localizao das fissuras devidas ao efeito mecnico da tmpera


depende da progresso da transformao martenstica

- Nos casos mais correntes em que o MF e ZTA so igualmente


temperantes, a transformao inicia-se na ZTA e progride para o MF devido
repartio trmica da soldadura. Resulta um efeito de contraco (aperto)
que leva fissurao no MF.
- Se por razes de diferena na composio qumica entre o MB e o MF,
este se transforma primeiro, a fissurao localiza-se preferencialmente no
MB.

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Mecanismo da fissurao

A localizao das fissuras devidas ao hidrognio resulta dum


verdadeiro mecanismo de segregao devido transformao
martenstica.

- Sendo o H menos solvel na martensite do que na austenite, a


progresso da transformao tem por efeito concentrar este gs nas
reges de austenite ainda no transformada. Quando estas regies, por
seu turno, se transformam a martensite que se forma est saturada em H, o
que pode conduzir a uma ruptura do tipo frgil.
- Este mecanismo contribui para explicar a fissurao preferencial do MF
quando este o ltimo a transformar-se.
- este fenmeno complica-se pelo facto de normalmente o H ser introduzido
pelo MF. Durante o arrefecimento, o H difunde-se rapidamente para a ZTA,
medida que a transformao martenstica avana em sentido contrrio.
Isto permite explicar a fissurao sob cordo na ZTA junto ZL.

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Vantagens e limitaes dos aos inoxidveis martensticos

Vantagens
elevada dureza
boa resistncia ao desgaste

Desvantagens
na gama dos aos inoxidveis o que apresenta menor
resistncia corroso

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Aplicaes

Aos inoxidveis martensticos so utilizados pela combinao das suas propriedades


mecnicas e inrcia qumica. Esta permite resistir corroso em aplicaes sujeitas s
condies atmosfricas usuais, em gua doce (turbinas hidrulicas), em contacto com
produtos alimentares e na indstria qumica, especialmente na do petrleo.
Aos inoxidveis martensticos so especificados para aplicaes que requeiram boas
propriedades mecnicas a temperatura elevada (at cerca de 650C) como as requeridas na
indstria trmica: permutadores, turbinas a vapor, vlvulas, etc. Neste tipo de utilizao
encontram-se gamas particulares derivadas dos aos martensticos obtidas por pequenas
adies de Mo, W, V, Nb ... principalmente destinadas a melhorar a resistncia fluncia.
Estes elementos tm uma influncia fsico-qumica comparvel do Cr e sendo o teor em C
limitado por razes de soldabilidade, tem ento de se diminuir o teor em Cr para que os aos
conservem a estrutura martenstica livre de ferrite delta.
por esta razo que impossvel elevar o teor em Cr para melhorar a resistncia
corroso sem prejudicar as propriedades mecnicas, se no se adicionar outro elemento que
no o carbono que favorea a estabilidade da austenite. Isto conduziu criao de uma gama
de aos contendo 16 - 20% de Cr, 0.1% de C e que so martenscos pela adio de 2 a 4%
de Ni. Estes aos so martensticos mas mais resistentes corroso especialmente em gua
do mar.

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Aplicaes

Nos EUA e na Europa os aos inoxidveis martensticos de baixo e mdio C (e.g., tipo
410 e verses modificadas desta liga) so utilizados em turbinas a vapor, turbinas a gs e
motores a jacto. Estes aos so tambm utilizados em equipamentos de petrleo e
petroqumica.

Ligas com mais C (e.g., tipo 440) so utilizados em cutelaria, instrumentos mdicos e
cirrgicos, tesouras, vlvulas, roletes, etc.

Certas ligas em particular, a12Cr-1Mo-0.3V (HT9) so extensivamente utilizadas em


aplicaes de equipamento de presso a temperatura elevada, e.g., tubagem de vapor e
tubagem de gerao de vapor na indstria da energia.

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Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

TIPOS Principais elementos de liga AISI

Ferrtico Fe-Cr 4xx

Martenstico Fe-Cr-C 4xx

Austentico - Fe-Ni-Cr 3xx

Duplex (+) Fe-Ni-Cr

Endurecidos por Fe-Ni-Cr


precipitao

Super ferrites e Verses 1 e 3 com maiores teores de elementos de


austenites liga

Aos Inoxidveis Ferrticos contm entre 10.5% e 30% de Cr juntamente com


outros elementos de liga como o Mo.
Apresentam uma excelente resistncia corroso sob tenso e boa resistncia
corroso por picadas e em fendas em ambientes clorados.
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Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

Diagrama de equilbrio Fe-Cr

Temperatura (C)
- acima de ~ 12% Cr, fase a todas as temperaturas;
- fase frgil para elevados valores de Cr;
- aos inoxidveis ferrticos: 12-30 % Cr; a todas as temperaturas
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Aos Inoxidveis Ferrticos

Grupo I aos inoxidveis ferrticos standard

Grupo II verses modificadas das ligas standard

Grupo III contm muito pequena quantidade de elementos intersticiais


(C, N e O) ou elementos estabilizadores para resistncia
corroso melhorada e ductilidade na condio de soldado.

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Aos Inoxidveis Ferrticos

Ligas do Grupo I

Utilizadas principalmente pela sua resistncia corroso e s incrustaes a


elevada temperatura

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Aos Inoxidveis Ferrticos

Ligas do Grupo I

A soldadura destas ligas conduz normalmente a uma reduo da sua tenacidade e


ductilidade assim como de resistncia corroso devido ao crescimento de gro e
formao de martensite.

A soldadura destas ligas geralmente necessita de pr-aquecimento e tratamneto


trmico ps-soldadura.

Pelas razes apontadas a utilizao destas ligas restrita quando comparada s


ligas da srie 300.

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Aos Inoxidveis Ferrticos

Ligas do Grupo II

Verso modificada das ligas standard de forma a ultrapassar problemas de


soldabilidade. Contm menos Cr e C e adies de estabilizadores de ferrite.

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Aos Inoxidveis Ferrticos

Ligas do Grupo II

As aplicaes destas ligas envolvem exposio a altas temperaturas como as


aplicaes automvel.
Por exemplo a liga tipo 405 contem 12% Cr e mais baixo C e uma pequena % de
Al de 0.20, de forma a restringir a formao da austenite alta temperatura e
portanto limitar o endurecimento durante a soldadura.
Para obter mxima ductilidade e resistncia corroso necessrio um
recozimento aps soldadura.
Recomendam-se materiais de adio do tipo 430 ou 309, sendo o ltimo preferido
quando se pretende uma elevada ductilidade na soldadura.
Liga tipo 409 a mais utilizada, particularmente em sistemas de exausto
automvel.

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Aos Inoxidveis Ferrticos

Vantagens
- Custo Utilizao restrita devido a:
- a mesma resistncia - Falta de ductilidade: reduzida
corroso que as ligas deformabilidade (estrutura CCC)
- menor susceptibilidade - Sensibilidade ao entalhe: DBTT
fissurao por corroso sob CCC
tenso - stress corrosion
- m soldabilidade: sem mudana
cracking (SCC)
de fase: gro grande na ZTA pode
reduzir a tenacidade do ao
- baixa solubilidade do C: fcil
formao de carbonetos e
sensibilidade utilizar gamas de
baixo C ou gamas estabilizadas
Ti/Nb
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Aos Inoxidveis Ferrticos - Aplicaes

Sistema de exausto

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Desafios utilizao do ao inoxidvel em aplicaes
automveis: Sistemas de exausto

Corroso e alta temperatura

medida que a temperatura aumenta ocorrem modificaes na natureza


do filme superficial de xido de crmio
- para pequenos aumentos de temperatura num gs oxidante, o filme
pode manter-se protector porque a difuso do oxignio atravs do
filme lenta
medida que a temperatura aumenta, aumenta a oxidao e incrustao
- scaling: formao de uma camada espessa de produtos de oxidao
alta T
Aumentando % Cr e % Al no ao ajuda a melhorar a resistncia ao
scaling/oxidao

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Resistncia oxidao dos aos inoxidveis

Composio Temperatura mxima


de operao (C)
< 18% Cr 800

18-20 % Cr 1000

25 % Cr 1100

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Sistema de exausto automvel

Ao tipo 409 tipicamente utilizado


- (10.5 % Cr + Ti) tipo Muffler (silenciador)
muffler
tail pipes (tubo final)
conversor cataltico
Light trucks operam a temperaturas mais elevadas que os
automveis 10.5 %Cr no adequado
Ir para to 439 (18 %Cr + Ti)
P: Porque no o 430?
R: Boa resistncia ao scaling a temperatura elevada mas sem
elemento estabilizador: no adequado soldadura

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Conversor cataltico

Tipos 409, 444,18Cb, 12SR

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Exhaust manifold

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Dificuldades na soldadura dos aos inoxidveis
ferrticos

Excessivo crescimento de gro (baixa tenacidade na ZTA)


Sensitivizao
< solubilidade do N na ferrite ppt Cr2N
+
ppt Cr23C6
Ocorre qd a liga arrefecida a partir de cerca de 930C (Tsolubilidade)

Reduzir teores de C e N e usar gamas estabilizadas

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Dificuldades na soldadura dos aos inoxidveis
ferrticos

Aos inoxidveis ferrticos Standard


Tenacidade relativamente baixa a baixa temperatura e m
soldabilidade (devido ao grande tamanho de gro)
- Aceitao limitada em aplicaes estruturais
- Utilizado essencialmente em aplicaes no estruturais, tais
como automvel, electrodomsticos, ... o que requer boa
resistncia corroso e acabamentos polidos com elevado
brilho

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Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

Exemplos de aos
Com soldabilidade melhorada

Designao %C %Cr %N %Ti %Mo


18-2 0.02 18 0.4 2
26-1S 0.03 26 0.5 1
E-Brite 26-1(Airco) 0.002 26 0.01 1
29Cr-4Mo (Du Pont) 0.004 29 0.01 4

Com resistncia corroso por picadas melhorada

Designao %C %Cr %N %Ti %Mo


18-2 0.02 18 0.4 2
26-1S 0.03 26 0.5 1
E-Brite 26-1(Airco) 0.002 26 0.01 1
29Cr-4Mo (Du Pont) 0.004 29 0.01 4
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TIPOS Principais elementos de liga AISI

Ferrtico Fe-Cr 4xx

Martenstico Fe-Cr-C 4xx

Austentico - Fe-Ni-Cr 3xx

Duplex (+) Fe-Ni-Cr

Endurecidos por Fe-Ni-Cr


precipitao

Super ferrites e Verses 1 e 3 com maiores teores de elementos de


austenites liga

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Propriedades

Estrutura austentica e presena do Ni melhora a resistncia


corroso dos aos ao Cr em meios fracamente oxidantes e
reductores;
Possuem ductilidade e tenacidade mais elevada que a dos aos ao
carbono e ligados devido sua estrutura cbica de faces centradas;
A sua resilincia muito superior dos outros aos; esta
propriedade excelente a temperaturas criognicas;
Geralmente, endurecem consideravelmente por deformao
plstica; este endurecimento por encruamento, que ocorre sem
aparecimento de fragilidade, confere-lhes grande capacidade de
adaptao mecnica;
Na ausncia de encruamento, no possuem limite elstico e
deformam-se ligeiramente por fluncia sob tenso Tamb;

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Propriedades (cont.)

A composio e estrutura confere resistncia mecnica que permite


a sua utilizao a T muito superiores s T max de utilizao para os
aos de baixa liga ou inoxidveis martensticos e ferrticos;
Possuem coeficiente de expanso trmica superior dos aos
inoxidveis ao Cr o que implica maior distoro na soldadura;
Aos do tipo 301 so muitas vezes magnticos depois de sujeitos a
tratamento mecnico (encruamento) devido formao de alguma
martensite. As restantes ligas so geralmente usadas na condio
de recozimento e apresentam baixa permeabilidade magntica;
Boa soldabilidade.

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54
Aos inoxidveis austenticos 18-10

Aos inoxidveis austenticos so ligas cujo teor em Ni


suficiente para que elas sejam puramente austenticas
abaixo de cerca de 1150C e que mantenham esta
estrutura at temperatura ambiente aps
arrefecimento. No caso de uma liga com 18%Cr, um teor
em Ni de 8% normalmente suficiente para que estas
condies se observem. O teor em Ni das ligas
industriais normalmente superior a 9% pelas
seguintes razes:
- mesmo com 8%Ni, a austenite pode transformar-se,
pelo menos parcialmente, em martensite por
deformao plstica na vizinhana da Tamb
-
55
Aos inoxidveis austenticos 18-10 (cont.)

- devido elevada resistncia mecnica da austenite alta


temperatura, a transformao a quente (laminagem e forjagem)
deve efectuar-se a temperatura elevada; por outro lado a presena
na austenite de ferrite em quantidade significativa pode impedir que
esta transformao se efectue em condies adequadas.

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Estrutura de uma soldadura em ao tipo 18-10 aps
arrefecimento

As soldaduras possuem geralmente aps arrefecimento at Tamb


uma estrutura mista austenite-ferrite, diferente da estrutura
austentica do metal hipertemperado a 1000/1100C.
Esta estrutura devida ao arrefecimento rpido do metal fundido.
Estes aos atravessam no decurso do arrefecimento, depois do
estado lquido, um domnio de temperatura na qual a ferrite existe
em proporo importante;
O arrefecimento rpido das soldadura tem por consequncia a
existncia de ferrite Tamb, que a imagem da proporo mais
elevada que existia a temperatura elevada.

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Previso e medida da ferrite
- relaes empricas e diagramas-
Relaes empricas

- Seferian derivou frmula do diagrama de Schaeffler que permite calcular a proporo


de ferrite de uma soldadura cuja composio tal que a estrutura seja austeno-ferrtica:
% ferrite = 3 [(Cr) 0.93 (Ni) 6.7]
- Teor em ferrite, para uma composio qumica determinada diminui ao mesmo tempo
que a velocidade de arrefecimento
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Diagramas de constituio
- Schaeffler

Nota: Diagrama no
tem em conta o azoto,
cuja influncia
gamagnia muito 59
significativa
- Schaeffler

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Mdulo 2.16 Aos Inoxidveis

- Schaeffler modificado

61
http://www.avestapolarit.com/upload/steel_properties/Schaeffler_large.jpg

62
- De Long

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- WRC-1992

FN standard
determinado
magneticamente 64
Indicaes fornecidas pelo diagrama de Schaeffler no devem ser
consideradas como absolutas. Diagrama permite calcular uma
tendncia ferrtica que igual ao teor em ferrite das soldaduras
efectuadas nas mesmas condies trmicas das que estabeleeram
o diagrama
Experincia demonstra que o diagrama de Schaeffler permite prever
o teor em ferrite das soldaduras com preciso suficiente, na maioria
dos casos.
Preciso de diagrama de Schaeffler inferior aos de De Long e
WRC-1992
recomendado a utilizao do diagrama de WRC-1992 para
estimar a ferrite do metal depositado na base da composio
qumica

65
No desenvolvimento do diagrama de Schaeffler, a % em
volume de ferrite determinada usando mtodos de
medida metalogrficos.
Tcnicas magnticas, mais cmodas e econmicas,
representam mtodos de medida secundrios. Para
acomodar estas tcnicas, um standard arbitrrio, ou
Ferrite Number (FN) foi estabelecido para designar o
teor em ferrite. Para nveis baixos de ferrite (< 8FN), o
FN e a % de ferrite so semelhantes; estas quantidades
divergem significativamente para nveis mais elevados
de ferrite.

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Medio da ferrite

Calibrao de instrumentos de medio magntica ANSI/AWS 4.2


Standard procedures for calibrating magnetic instruments to measure the delta ferrite content of
austenitic and duplex austenitic ferritic stainless steel weld metal

Magne Gage, Severn Gage, Ferrite Scope


FN indica que o equipamento de medida calibrado de acordo com o
procedimento WRC
FN (deve ser utilizado da mesma forma que o termo % ferrite) representa,
para nveis baixos de ferrite, uma boa mdia das metodologias
internacionais de determinao da % volmica de ferrite.
A determinao do FN pode ser afectado por determinados factores que
vo introduzir variaes nos valores de FN obtidos. E.g., processo de
soldadura e procedimentos; composio da ferrite; preciso da anlise
qumica, ....

67
Influncia da ferrite na fissurao da soldadura

Teorias propostas para explicar o efeito da ferrite delta nas


soldaduras dos aos inoxidveis austenticos
- Impurezas (tais como o S e P) tm uma maior solubilidade na ferrite. Esta ento
funciona como reservatrio preferencial para as impurezas que promovem a
fissurao;
- os metais solidificados que contm ferrite delta tm uma gama de temperatura de
solidificao menor;
- o coeficiente de expanso trmica para a fase ferrtica menor que para a
austentica, e portanto a presena de ferrite reduz as tenses de contraco
associadas solidificao e arrefecimento;
- A diferena nas energias interfaciais entre a austenite e a ferrite delta na gama de
temperatura de solidificao impede a formao de filmes lquidos contnuos
resultantes da segregao de elementos de liga e impurezas. Em metal soldado
totalmente austentico, formam-se facilmente filmes lquidos contnuos;
- A microestrutura de metal fundido constituda por 2 fases impede a propagao de
fissuras.

68
Influncia da ferrite na fissurao da soldadura

SUSCEPTIBILIDADE FISSURAO NA
SOLIDIFICAO DO METAL FUNDIDO DOS AOS
INOXIDVEIS AUSTENTICOS EST INTIMAMENTE
RELACIONADA COM O COMPORTAMENTO NA
SOLIDIFICAO E COM O NVEL DE IMPUREZAS DO
METAL FUNDIDO

69
Influncia da ferrite na fissurao da soldadura

Quando a ferrite a fase primria de solidificao, valores mais


elevados de S+P conseguem ser tolerados;
Quando a solidificao ocorre com austenite primria, a
susceptibilidade fissurao aumenta a no ser que o nvel de
impurezas seja mantido muito reduzido.
CONTROLE DA SOLIDIFICAO E/OU NVEL DE IMPUREZAS
para impedir a susceptibilidade fissurao nos aos inoxidveis
austenticos
Para FN>3, a solidificao da maioria dos aos inoxidveis
austenticos ocorre como ferrite primria (tipo FA)

70
Influncia da ferrite na fissurao da soldadura

Fissurao por liquao do metal fundido


(microfissurao), manifesta-se pela fissurao de
material previamente depositado na soldadura
multipasse; para FN > 5 este fenmeno muito reduzido
Susceptibilidade fissurao por liquao na ZTA se o
potencial em ferrite do material base exceder FN3, a
ZTA resistente fissurao por liquao. Esta
resistncia est associada formao de ferrite delta ao
longo da fronteira de gro da austenite na regio
adjacente zona de ligao.

71
Exposio alta temperatura

Temperaturas de servio normalmente limitadas a 760C, embora


algumas ligas possam ser utilizadas at 1100C;
Na soldadura e em servio, influencia significativamente a
microestrutura e propriedades da soldadura, podendo afectar
integridade em servio;
Grau de afectao funo da composio qumica, temperatura
de pico, tempo de permanncia a essa temperatura e velocidade de
arrefecimento;
Principais modificaes que se podem observar:
- precipitao de carbonetos
- formao de fase intermetlica

72
Precipitao de Carbonetos e Corroso Intergranular

Corroso intergranular
Relacionada com o fenmeno da sensitivizao, pelo
qual os aos no estabilizados (sem adies de Ti ou
Nb) quando expostos, ou lentamente arrefecidos,na
gama de temperatura de 400C a 850C, formam
carbonetos ricos em Cr (M23C6) ao longo das fronteiras
de gro da austenite;
O ataque localizado ocorre na regio imediatamente
adjacente ao limite de gro, que ficou desprovida de Cr;
Severidade do ataque depende do meio corrosivo, do
tempo e temperatura de exposio, da composio e
condio metalrgica do ao;

73
Precipitao de Carbonetos e Corroso Intergranular

Mecanismo da sensibilizao

74
Precipitao de Carbonetos e Corroso Intergranular

Diagram of weld decay (sensitization) in an austenitic stainless stell weldment

75
76
Precipitao de Carbonetos e Corroso Intergranular

A sensibilizao pode ser um sub-produto da


soldadura.

Tubo de transporte de ao
ntrico diludo, quente

77
Precipitao de Carbonetos e Corroso Intergranular

(B) Weld cross section through longitudinal seam of a pipe, showing extent of corrosion

Falha por corroso intergranular num tubo (4-in- 10.2 mm) de ao inoxidvel tipo 304

78
Precipitao de Carbonetos e Corroso Intergranular

Natureza
intergranular do
ataque corrosivo
79
Precipitao de Carbonetos e Corroso Intergranular

Aquecimento e arrefecimento na ZTA so relativamente rpidas;


Regies da ZTA que atingem temperaturas de pico < 649C so
imunes sensibilizao;
Regio da ZTA junto zona de ligao resistente sensibilizao
porque a solubilidade do carbono elevada s temperaturas de
pico atingidas e as velocidades de arrefecimento atravs da gama
de sensibilizao normalmente muito rpida impedindo a
precipitao de carbonetos;
Para uma determinada histria trmica, o nvel de precipitao e o
grau de sensibilizao associado so aproximadamente
proporcionais ao teor em C do ao inoxidvel austentico;
Aos inoxidveis austenticos convencionais podem reter um max
de 0.02 wt. % C em soluo slida na gama de temp de servio (at
600C)

80
Precipitao de Carbonetos e Corroso Intergranular

Soldaduras contendo, mesmo, pequenas quantidades de ferrite delta no


so geralmente susceptveis sensibilizao;
Num metal fundido contendo ferrite, a precipitao de carbonetos ocorre
mais uniformemente atravs da estrutura nas fronteiras de interfase
austenite-ferrite;
Como a fase ferrite tem um teor em Cr relativamente mais elevado (na
ordem dos 25 wt.% numa liga 18Cr-8Ni), a diminuio do Cr devido
formao de carbonetos no significativa e no existe um caminho
contnuo atravs da soldadura ao longo dos limites de gro.
Consequentemente, a soldadura no susceptvel corroso
intergranular.
Soldaduras totalmente austenticas podem ser susceptveis quando
expostas a um meio corrosivo;
Teores mais elevados de Ni tendem a reduzir a solubilidade do C e
portanto a aumentar a possibilidade de precipitao de carbonetos;

81
Precipitao de Carbonetos e Corroso Intergranular

Para minimizar ou eliminar a corroso intergranular em


soldaduras de aos inoxidveis austenticos:
- Usar ligas com baixo teor em C, < 0.03% (grades L)
- Usar ligas estabilizadas pela adio de Ti ou Nb (347 ou 321)
- Recozer o material antes da soldadura para remover qualquer
encruamento
- Usar baixas entregas trmicas e baixas temperaturas interpasse
para aumentar as velocidades de arrefecimento da soldadura e
portanto minimizar a gama de Tsensibilizao
- Na soldadura de tubos, arrefecer em gua o dimetro interno
aps passe de raz
- Tratamento trmico de recozimento para redisolver os
carbonetos aps soldadura (899C<T<1093C)

82
Weld decay and methods for its prevention. The four different panels were joined by welding
and then exposed to a hot solution of HNO3/HF. Weld decay, such as that shown for the type 304 steel
(bottom right), is prevented by reduction of the carbon content (type 304L, top left) or by stabilizing with
titanium (type 321, bottom left) or niobium (type 347, top right). Source: Ref 2
83
Stress Corrosion Cracking Fissurao por Corroso
sob Tenso

Ocorre quando os aos inoxidveis austenticos so sujeitos


simultaneamente a tenso de traco e a um meio corrosivo;
Variveis: Temperatura, meio, composio do material, nvel de
tenso e microestrutura;
A propagao da fissura pode ser intergranular ou transgranular;
As tenses residuais da soldadura no so a nica fonte de tenses
de traco superficiais; tenses induzidas pelas condies de
servio, encruamento, etc. devem ser consideradas.
A fissurao por corroso sob tenso intergranular pode ocorrer
mesmo que a liga seja insensvel corroso intergranular.
Corroso sob tenso transgranular mais associada a meios de
cloretos (gua do mar) mas tambm pode ocorrer em meios
custicos.

84
Stress Corrosion Cracking Fissurao por Corroso
sob Tenso

Transgranular stress corrosion cracking that has initiated


near the toe of a weld in type 316L 85
Stress Corrosion Cracking Fissurao por Corroso
sob Tenso

Mtodos para controlar a fissurao da corroso sob


tenso
- TT de relaxao de tenses ou recozimento para
reduzir o nvel de tenses residuais da soldadura
- substituio por ligas mais resistentes de alto Ni, aos
inoxidveis ferrticos de elevado Cr ou aos inoxidveis
Duplex
- reduo dos teores em cloreto e oxignio do ambiente.

86
Fase Sigma

Aos inoxidveis austenticos expostos a uma gama de


temperaturas entre os 482C e 899C, podem originar diferentes
fases intermetlicas; em ligas contendo Mo, o intervalo vai at
950C.
Fase intermetlica predominante: fase sigma, fase Fe-Cr dura, frgil
que se forma preferencialmente a partir da ferrite do metal fundido;
como uma fase de equilbrio tambm se forma a partir da
austenite mas neste caso requer tempos mais longos a
temperaturas mais elevadas.
No metal fundido o teor de fase sigma depende da composio
qumica, do teor em ferrite e do tempo temperatura. Maiores
teores de ferrite tendem a acelerar a transformao e a baixar a
temperatura qual esta ocorre. Geralmente a transformao ocorre
mais rapidamente nos aos que contm Mo.

87
Fase Sigma
A presena da fase sigma prejudicial para as propriedades
mecnicas particularmente a ductilidade e tenacidade
Pequenas quantidades de fase sigma tendem a ser incuas porque
a fase tende a ser descontnua na microestrutura
Os aos inoxidveis duplex so mais sensveis formao da fase
sigma devido ao seu maior teor em ferrite
Em maior quantidade a fase sigma tende a formar redes contnuas,
particularmente quando se forma em metal fundido com elevado
teor em ferrite
A quantidade de fase sigma que se forma numa soldadura
inoxidvel austentica sempre menor que o seu teor em ferrite,
porque a fase sigma tem um teor em Cr muito mais elevado que a
ferrite donde se origina. Assim, teores em ferrite elevados so
necessrios para promover a fragilizao pela fase sigma. Em geral
deve exceder 15FN.

88
Exemplos

Ao ao carbono (C.S.) soldado com


um material de adio 304L.
- Ponto A: representa a composio
prevista para o metal depositado,
considerando que este consiste numa
mistura de metal de adio e 25% de
material base. De acordo com o
diagrama o metal depositado conter
martensite. Para evitar este problema
deve-se utilizar um metal de adio de
maior liga, tal como o 309L. Este
possuindo um Creq e Nieq superiores
ao 304L empurram o ponto A para a
regio austentica.

Consumvel 304L (tpico) = 18.2%Cr, 10.1%Ni, 1.2%Mn, 0.4%Si, 0.02%C


Ni Equiv = 10.1 + 30 x 0.02 + 0.5 x 1.2 = 11.3
Cr Equiv = 18.2 + 0 + 1.5 x 0.4 + 0 = 18.8

Consumvel 309L (tpico): Ni Equiv = 14.35, Cr Equiv = 24.9


89
Exemplos (cont.)

Materiais base: ao ao carbono (C.S.)


soldado a ao inoxidvel austentico
soldado
-Ponto B: representa a microestrutura da
soldadura se no for utilizado nenhum
material de adio. Considera-se que
cada um dos materiais contribui em 50%
para a composio final do metal diludo.
- Se se considerar agora a utilizao de
um material de adio, e.g., 309L, ento a
composio final prevista a
representada pelo ponto A.

90
TIPOS Principais elementos de liga AISI

Ferrtico Fe-Cr 4xx

Martenstico Fe-Cr-C 4xx

Austentico - Fe-Ni-Cr 3xx

Duplex (+) Fe-Ni-Cr

Endurecidos por Fe-Ni-Cr


precipitao

Super ferrites e Verses 1 e 3 com maiores teores de elementos de


austenites liga

91
92
Diagrama pseudo-binrio

Para 25%Cr a liga solidifica


idealmente como fase ,
velocidade de arrefecimento abaixo do
loop determina a razo /

A prtica comercial baseia-se na


tmpera com gua desde
T1050-1150 C para obter uma
estrutura 50-50

93
Aos inoxidveis Duplex

Ligas de 2 fases baseadas no sistema Fe-Ni-Cr.

Estes materiais tipicamente compreendem iguais propores de


estruturas ccc (ferrite) e cfc (austenite) na sua microestrutura.

So caracterizados pelo seu teor baixo em C (<0.03) e adies de


Mo, N, W e Cu. Teores tpicos em Cr: 20-30% e em Ni: 5-10%.
.
Combina propriedades de ambos.

Resistncia corroso melhorada em relao aos aos inoxidveis


ferrticos convencionais.

Resistncia corroso (SCC devida a cloretos e por picadas)


melhorada assim como maior resistncia que os aos inoxidveis
austenticos da srie 300 (cerca de 2 X superior).

94
Aos inoxidveis Duplex

Estes materiais so usados no intervalo de T intermdia (cerca de -


60 a 300 C) onde requerida resistncia a meios aquosos de
cidos e cloretos.
Soldabilidade destes aos melhor que a dos aos inoxidveis
ferrticos mas no to boa como a dos aos inoxidveis
austenticos.
Gamas comerciais de aos contm entre 22-26% Cr, 4 - 7% Ni, at
4.5% Mo, e 0.7% Cu e W, e so ligados com 0.08 a 0.35% N.
Existe desenvolvimento contnuo das composies de liga para
melhorar resistncia corroso, formabilidade e soldabilidade.
Em particular, adies de N tm-se mostrado efectivas na melhoria
da resistncia corroso por picadas e na soldabilidade.

95
Aos inoxidveis Duplex

Os aos inoxidveis duplex comerciais podem ser divididos em 4


grupos genricos. Com resistncia corroso crescente, os grupos
de ligas so os seguintes:
- FE-23CR-4NI-0.1N
- FE-22CR-5.5NI-3MO-0.15N
- FE-25CR-5NI-2.5MO-0.17N-CU
- FE-25CR-7NI-3.5MO-0.25N-W-CU
Tal como os aos inoxidveis austenticos 18-8, tambm as ligas
duplex so frequentemente designadas pelos seus teores em Cr e
Ni. As ligas listadas acima designam-se como 2304, 2205, 25% Cr,
and 2507, respectivamente. A ltima classe de liga tambm
designada como ao inoxidvel super-duplex.

96
Aos inoxidveis Duplex

O desempenho dos aos inoxidveis duplex pode ser significativamente


afectado pela soldadura. Devido necessidade de manter uma
microestrutura equilibrada e evitar a formao de fases metalrgicas
indesejveis, os parmetros de soldadura e os metais de adio devem ser
correctamente especificados e monitorados.
O balano microestrutural ser afectado pelo ciclo trmico de soldadura. Se
o balano for muito alterado, modificando a proporo das fases, haver
perda de propriedades do ao.
Uma microestrutura duplex com um elevado teor em ferrite apresenta baixa
tenacidade ao entalhe a baixa T, enquanto que uma estrutura com um
elevado teor em austenite possui uma baixa resistncia e uma reduzida
resistncia fissurao por corroso sob tenso por cloretos (Cl SCC).
O elevado teor em elementos de liga dos aos duplex tornam-nos
susceptveis formao de fases intermetlicas por exposio a T
elevadas.
Uma precipitao intermetlica extensa pode conduzir a uma perda de
resistncia corroso e s vezes tambm de tenacidade.

97
(A) SINGLE VALUES ARE MAXIMUM. (B) PRE = %CR + 3.3(%MO) + 16(%N).
(C) MINIMUM VALUE. (D) NOT SPECIFIED 98
Soldadura e soldabilidade

Soldabilidade dos aos Duplex geralmente boa embora.


Os aos comerciais correntes contm baixo C (< 0.03 wt%), o que
essencialmente elimina o risco de sensitivizao e corroso
intergranular pela precipitao de carbonetos.
O material base e metais de adio tm baixos nveis de S e P (<
0.03 wt%), o que combinado com a solidificao ferrtica reduz a
probabilidade de fissurao na solidificao (fissurao a quente).
A resistncia fissurao pelo H (fissurao a frio) geralmente
boa devido alta solubilidade do H na austenite e elevada % de
austenite na matriz.
Contudo, pode ocorrer fissurao nos aos necessidade de
precaues.

99
Soldadura e soldabilidade

Preaquecimento
No geralmente recomendado mas pode ser especificado para as
gamas de aos duplex com baixo N porque grandes seces e
processos de baixa entrega trmica podem, combinados,
desenvolver ZTA altamente ferrticas.
Para os aos mais ligados o pre-aquecimento pode ser prejudicial e
reduzir a resistncia corroso e as propriedades mecnicas.
PWHT
No geralmente utilizado excepto em soldaduras autogneas ou
em soldaduras com um metal de adio cuja composio igual
do material base. Embora nem sempre necessrio, particularmente
se usado um metal de adio rico em Ni, comum tratar
termicamente aps soldadura tubos soldados.

100
Soldadura e soldabilidade

O PWHT tm o objectivo principal de restaurar o equilbrio correcto


de fases e re-dissolver os precipitados indesejveis.
Temperaturas de PWHT cerca de 1050 to 1100 C, dependendo do
tipo de ao, seguido do mesmo TT aplicado ao MB durante a
recozimento em soluo, - tmpera em gua.
Os tratamentos aplicados aos aos estruturais (i.e., 550 to 600 C)
so totalmente desadequados para os aos duplex.
Controle da T interpass
A necessidade de controle de T interpasse depende do tipo de liga
e da sua composio. Os aos altamente ligados devem ter T
interpasse.
Para os aos Fe-22Cr-5.5Ni-3Mo-0.15N T interpasse: 150 a 200 C,
enquanto que para os aos Fe-25Cr-7Ni-3.5Mo-0.25N-(Cu-W), so
recomendadas T to baixas quanto 70 C.

101
Soldadura e soldabilidade

Requisitos para o metal de adio

(1) - MA de composio semelhante ao MB


(2) - MA ligeiramente sobreligado principalmente em relao ao Ni
MA (1) quando se utiliza PWHT.
MA (2) quando se utilizam as soldaduras na condio de como
soldado.

102
Soldadura e soldabilidade

Requisitos para o metal de adio

A microestrutura de uma soldadura de composio igual do MB


contm um nvel de ferrite mais elevado. O aumento de Ni tem por
objectivo melhorar o balano de fases na soldadura e aumentar o
teor em ferrite.
O teor em ferrite de uma soldadura realizada com um MA rico em Ni
decresce significativamente se sofrer um PWHT.
A soldadura pode sofrer uma reduo ligeira da resistncia e pode
ser mais susceptvel formao da fase durante o TT.
O nvel de Ni num metal soldado enriquecido ter aproximadamente
mais 2.5 a 3.5% que o MB (e.g., para o MB Fe-22Cr-5.5Ni-3Mo-
0.15N contendo 5.5% Ni, o MA ter 8.0 a 9.0% Ni.

103
Sumrio das propriedades mecnicas dos aos inoxidveis

104
105
PASSIVAO

O ao inox est protegido contra a corroso por uma camada fina, estanque e
invisvel
Camada passiva
(xidos de crmio)

O oxignio da atmosfera
normalmente suficiente para criar e
manter esta camada

Se esta camada for danificadada ou empobrecida em crmio (caso da


alta temperatura em soldadura) a corroso pode iniciar-se nesses
locais.
Se o funcionamento for ao ar pode no haver problemas. Mas se
houver guas e outro ambientes corrosivos preciso repr a camada
passiva destruda pelo processamento e pela soldadura, para evitar a
corroso nesses pontos.
106
PASSIVAO

Pode reconstruir-se a camada passiva

preciso remover a camada colorida pelo calor (xidos) e a


subcamada empobrecida em crmio

H 2 formas de o fazer:

Tratamentos Qumicos (solues cidas) Pikling


Polimento electroltico

Tratamentos Mecnicos Disco abrasivo


Grenalha
Escovagem

107
PASSIVAO
Comparao da eficcia dos mtodos de passivao

Fonte: site da AVESTA


108
PASSIVAO
ETAPAS TPICAS

Pr limpeza: remoo por rebarbagem de defeitos, granhas,


escria, etc

Pickling
-escovas com pasta ou gel
-Spray com solues cidas
-Imerso em banho

Lavagem
Secagem
Inspeco
Neutralizao da gua residual

109
PASSIVAO

A escolha do mtodo depende de:

Classe do inox e tipo de componente a passivar


Requisitos contratuais
Requisitos de aspecto da superfcie
Requisitos funcionais da superfcie
Facilidade de automao
Aspectos ambientais e de segurana do pessoal
Os custos

Para cada aplicao convm consultar os fornecedores de


materiais de passivao.

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