Instituto de Qumica de Recursos Naturales

Laboratorio de Qumica Curic

Sem 1-2016
PRACTICO I Acido Base

1. Equilibrios acuosos; los cidos y las bases

Los cidos y las bases son compuestos que tienen una amplia importancia en la naturaleza, tanto que conociendo estas variables, podemos predecir si nos podemos
accidentar o no. Comnmente la mayora de las reacciones qumicas como tambin los compuestos qumicos que son nombrados con las nomenclaturas de la IUPAC nos
ofrecen fciles relaciones para visualizar de manera inmediata, si el compuesto que se utilizara en una experiencia, corresponde a cidos, bases o neutros. Una de las
caractersticas principales de los cidos y las bases, es que se pueden neutralizarse entre s, logrando un equilibrio desde el punto de vista qumico.

2.- El concepto de cidos y bases

1. cidos: Un cido es un compuesto qumico, que fue descubierto por el hombre hace varios siglos atrs, incluyndose al qumico y fsico Ingles Robert Boyle
(1.627-1.691) quien le asigno algunas propiedades y lo utilizo para algunos de sus experimentos. Se define como aquella sustancia que tiene la capacidad de
reaccionar con otro compuesto para liberar protones o iones hidrogeno (H+), por tanto, los cidos tienen exceso de hidrogeno, generando entonces que lo haga
muy reactivo y peligroso al contacto, presentando las siguientes caractersticas:
- Tienen sabor agrio o cido y pueden ser lquidos o slidos.
- Es un compuesto qumico que tiene la capacidad de reaccionar con los metales generando como consecuencia estos se disuelvan, para finalmente liberar
hidrgeno gaseoso.
- Tiene la capacidad de reaccionar con las sales de carbonato, lo que genera como consecuencia su disolucin y finalmente la liberacin de dixido de carbono
gaseoso.
- Tienen la capacidad de reaccionar y disminuir la actividad de una base logrando el equilibrio.
- Cambian de color en presencia de algn indicador.
- Tienen la capacidad de conducir la corriente elctrica, por tanto son electrolticos.

HA H+ + A- ( el cido HA pierde un protn)

2. Base: Son sustancias qumicas contrarias a los cidos, tanto es as que se definen como; aquellos compuestos que tienen la capacidad de aceptar protones y
por otra parte tienen la capacidad de liberar iones hidroxilos (OH-), por lo tanto, las bases tienen exceso de hidroxilos, generando entonces que las hagan
muy reactivas y peligrosas al contacto. Presenta las siguientes caractersticas:
- Tienen sabor amargo y pueden ser lquidos o slidos.
- Son compuestos qumicos que no tienen la capacidad de reaccionar con los metales.
- Tienen la capacidad de reaccionar y disminuir la actividad de un cido logrando el equilibrio.
- Cambian de color en presencia de algn indicador.
- Tienen la capacidad de conducir la corriente elctrica, por tanto son electrolticas.

BOH B+ + OH- ( la base BOH pierde un grupo OH-)

3. cidos y bases de Brnsted
En el ao 1.923 el qumico fsico dans Johannes Nicolaus Brnsted (1.879-1.947) y el qumico fsico Ingles Thomas Martn Lowry (1.874-1.936), propusieron una forma
independiente del concepto de cidos y bases, indicando que un cido es aquel compuesto que dona protones, en cambio la base es la sustancia que tiene la
capacidad de aceptar un protn, se clasifican en:

1. cidos y bases monoprticos: Son aquellos cidos que donan solo un protn, como tambin son una base que acepta un solo protn.
Ejemplo:
HF, HCl, CH3COOH, etc.
cido HF(ac) + H2O(ac) F-(ac) + H3O+(ac)

base F-(ac) + H2O(ac) HF(ac) + OH-(ac)

2. cidos y bases poliprticas: Son aquellos cidos que donan dos o ms protones, como tambin son una base que acepta dos o ms protones.
Ejemplo:
H2CO3, H2SO4, H3PO4, etc.
H2CO3(ac) + H2O(ac) HCO3-(ac) + H3O+(ac)
cido
HCO3-(ac) + H2O(ac) CO3-2(ac) + H3O+(ac)

HCO3-(ac) + H2O(ac) H2CO3(ac) + OH-(ac)

base
CO3-2(ac) + H2O(ac) HCO3-(ac) + OH-(ac)
 3. cidos y bases anfiprticas: Son aquellas molculas o compuestos que se comportan como cido y como base.
Ejemplo:
Anin hidrogenofosfato y el agua
cido HPO4-2(ac) + H2O(ac) H3O+(ac) + PO4-3(ac)

base HPO4-2(ac) + H2O(ac) H2PO4-(ac) + OH-(ac)

4. Reaccin proteoltica. Es una reaccin qumica donde se produce una trasferencia protnica de un cido a una base.

4. cidos y bases conjugadas de Brnsted

La base conjugada de un cido de Brnsted, es aquella que resulta cuando un cido pierde un protn, mientras que un cido conjugado de una base Brnsted, es aquella
cuando la base acepta un protn.

Ejemplo 1 cido:
HCl(ac) + H2O (ac) Cl- (ac) + H3O+(ac)
cido (1) base (2) base (1) cido (2)

Implicando que el in sulfato (SO4-) es la base conjugada del cido sulfrico (H2SO4).

Ejemplo 2 base:
NH3 (ac) + H2O (ac) NH4+ (ac) + OH-(ac)
base (1) cido (2) cido (1) base (2)

Implicando que el in amonio (NH4+) es el cido conjugado de la base amoniaco (NH3-).

5. cidos fuertes y dbiles; bases fuertes y dbiles

Son caractersticas especiales que presentan los cidos y las bases cuando se disocian en otros compuestos.

1. cidos fuertes: Son generalmente electrolitos fuertes que en disolucin se encuentran totalmente disociados o ionizados, implicando que la reaccin se dirige
hacia un solo sentido. Los ms comunes son los cidos inorgnicos como el HCl, H2SO4, HBr, HI, HNO3, HClO4 etc.

Ejemplo:
HCl (ac) + H2O (ac) H3O+(ac) + Cl-(ac)

HClO4 (ac) + H2O (ac) H3O+(ac) + ClO4- (ac)

2. cidos dbiles: Son generalmente aquellos cidos que en disolucin no se encuentran totalmente disociados o ionizados y se clasifican en monoprticos y
poliprticos, implicando que la flecha se dirige hacia ambos sentidos. Los ms comunes son cidos como el H2CO3, CH3COOH, HCOOH, etc.
Ejemplo:
CH3COOH (ac) CH3COO-(ac) + H+(ac)

3. Bases fuertes: Son generalmente electrolitos fuertes que en disolucin se encuentran totalmente disociadas o ionizadas, implicando que la reaccin se dirige
hacia un solo sentido. Los ms comunes son NaOH, KOH, Sr(OH)2, Ca(OH)2, Ba(OH)2 etc.
Ejemplo:
H2O
NaOH (ac) Na+(ac) + OH-(ac)

H2O
KOH (ac) K+(ac) + OH- (ac)

4. Bases dbiles: Son generalmente aquellas bases que en disolucin no se encuentran totalmente disociados o ionizados, implicando que la flecha se dirige hacia
ambos sentidos. Las ms comunes son NH3, C5H5N, H2NOH, etc..
NH3 (ac) + H2O (ac) NH4+ (ac) + OH-(ac)
6. Autoionizacin del agua
El agua es la nica sustancia qumica existente que tiene la capacidad de reaccionar como acido-base por s sola, debida a que unas molculas actan como cido y las otras
actan como base, los que se conoce como autoionizacin.
H2O (ac) + H2O (ac) H3O+(ac) + OH-(ac)
cido (2) cido (1) Base (2)
base(1)

La que de manera sencilla se escribe;

H2O (ac) H+(ac) + OH- (ac)

Donde H+(ac) y OH-(ac) representan al in hidrogeno (hidronios) y al hidrxido hidratados. La autoionizacin del agua implica que una parte de ella se disocia
estableciendo el equilibrio, para ambos lados de la ecuacin.
Por otra parte, la mayor parte del agua est compuesta por ms molculas de agua H2O y una cantidad muy reducida se encuentra en forma de H3O+ y OH-, de
acuerdo a esto podemos establecer la ecuacin de la constante de equilibrio (K),
H3O+ OH-
H2O (ac) + H2O (ac) H3O+(ac) + OH-(ac) K= 2
H2O
Donde despejando la concentracin del agua en esta ecuacin tendramos lo siguiente:
2
Kw = K x H2O H3O+ OH- H+ OH-
=
1. Constante del producto inico del agua (Kw): La constante del producto inico del agua se aplica al producto de las concentracin molares de los iones [H+] y
[OH-] a una cierta temperatura.
Siempre se dice que el agua pura es neutra y las concentraciones de los iones permanecen constante, por lo tanto, a una temperatura de 25 C las
concentraciones molares de los iones son [H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L, (dato obtenido experimentalmente), por lo tanto, la constante Kw es:
Kw = H+ OH- = 1,0 x 10 -14 a 25 C

Kw = (1,0 x10-7) (1,0 x10-7) = 1,0 x 10 -14 a 25 C

Cuando adiciona un cido o una base que se disocie y libere iones H+ y OH-, cualquiera de las dos concentraciones puede ser alterada, pero como cualquiera
de los dos iones estn reguladas por el equilibrio de la autoionizacin del agua el producto [H+] = [OH-] es siempre igual a 1,0 x 10-14, por lo tanto, si una
concentracin aumenta la otra debe disminuir.

Ejemplo:
Cul es la concentracin de iones hidroxilo [OH-], presenta en una solucin cida que posee una concentracin de iones hidrogeno [H+] de
0,5 M.
OH- = Kw = 1,0 x 10 -14 -14
OH- = 1,0 x 10 = 2,0 x 10-14
H+
= 0,5 M

7. El pH
En el ao 1.909, el bioqumico dans, Soren Peer Lauritz Sorensen (1.868-1.939) desarrollo una unidad de medida de las soluciones para saber si se encuentran en medio
cido o en medio bsico, puesto que las concentraciones de iones [H+] y [OH-] son pequeas y por tanto, impide conocer a simple vista si se trata de una solucin bsica o
cida.
Para l bioqumico dans, el concepto pH se define como el logaritmo negativo de la concentracin de hidrogeno en (mol/L), o la concentracin de
hidrogeno presente en una solucin.
pH = - log H+
Por lo tanto, si consideramos los valores de concentraciones molares de los iones hidrogeno [H+]= 1,0 x 10-7, el valor de pH es:

pH = - log 1,0 x 10-7

pH = 7
Por otra parte, si consideramos los valores de concentraciones molares de los iones hidroxilo [OH-]= 1,0 x 10-7, el valor de pOH es:

pOH = - log 1,0 x 10-7

pOH = 7
De ambas expresiones podemos resumir que;

pH + pOH = 14
Entonces podemos asumir que el pH solo es una forma de expresar las concentraciones del in hidrogeno, de las disoluciones cidas y bsicas a 25C, las que se
identifican por sus valores de pH como se expresan a continuacin:
 cida [H+] > 1,0 x10-7 M pH < 7,0
Bsica [OH-] < 1,0 x 10-7 M pH > 7,0
Neutra [H+] = 1,0 x 10-7 M pH = 7,0

Hipotticamente podemos asumir que:

pH

neutro
mas cido 7 mas bsico 14
1

equilibrio

H+ H2O OH-

9. El pH para los cidos y las bases fuertes

Como ya se ha mencionado en este mismo captulo, los cidos y bases fuertes son electrolitos que en agua se encuentran totalmente ionizadas, implicando entonces que los
valores de pH, tanto del cido como de la base, se obtendrn en referencia a las concentraciones molares de su disociacin.
Ejemplo:
Calcule el pH del cido ntrico (HNO3) que se encuentra a una disolucin de 0,03 M?
HNO3 + H2O H3O+ + NO3-

HNO3 H3O+ + NO3-

(M) inicial 0,03 0,0 0,0
(M) final 0,0 0,03 0,03

pH = - log H+

pH = - log 0,03 M

pH = 1,52

Ejemplo:
Calcule el pH del hidrxido de cobre (Cu(OH)2) que se encuentra a una disolucin de 0,025 M?
H2O
Cu(OH)2 Cu+2 + 2OH-

Cu(OH)2 Cu+ + 2OH-

(M) inicial 0,025 0,0 0,0

(M) final 0,0 0,025 2(0,025)= 0,05

pOH = - log 0,05 M

pOH = 1,3

pH + pOH = 14

pH = 14 - 1,3
pH = 12,7

10. La constante de ionizacin

Esta determinacin es lo mismo que la constante de equilibrio K, pero en disociacin inica para cidos y bases, implicando que est en funcin de las concentraciones
molares.
Un factor importante de mencionar en la constante de ionizacin, es que sus valores estn dados por tablas y fueron calculadas, tanto para el cido como para su
base conjugada, a una determinada temperatura, puesto que va relacionada de manera directa con la disociacin de la sustancia en el disolvente, donde comnmente se
considera una temperatura estndar (25C), a no ser que se diga lo contrario.
En los cidos fuertes, el valor de su Ka es alto en el equilibrio por su ionizacin y en muchos casos tiende al infinito, siendo una fortaleza de estos cidos, producto
de que mientras ms fuerte sea un cido, su concentracin de iones [H+] es ms alta, como tambin su tendencia a perder protones.

Tabla de constante de ionizacin de algunos cidos y sus bases conjugadas de tipo monoprticos, diprticos y poliprticos dbiles a 25C
Nombre del cido cido Ka Base Kb Nombre de la base
cido perclrico HClO4 grande ClO4- Muy pequea ion perclorato
cido sulfrico H2S04 grande HSO4- Muy pequea ion hidrgeno sulfato
cido clorhdrico HCl grande Cl- Muy pequea ion cloruro
 cido ntrico HNO3 grande NO3 - Muy pequea ion nitrato
Ion hidronio H 3O + 1,0 H 2O 1,0 X 10-14 agua
cido sulfuroso H2SO3 1,2 X 10-2 HSO3- 8,3 X 10-13 ion hidrgeno sulfito
Ion hidrgeno sulfato HSO4- 1,2 X l0-2 SO42- 8,3 X 10-13 ion sulfato
cido fosfrico H3PO4 7,5 X 10-3 H2PO4- 1,3 X 10-12 ion di hidrgeno fosfato
Ion hexaacuohierro (III) Fe(H2O)63+ 6,3 X 10-3 Fe(H2O)5OH2+ 1,6 X 10-12 ion pentaacuohidroxihierro (III)
cido fluorhdrico HF 7,2 X 10-4 F- 1,4 X 10-11 ion fluoruro
cido nitroso HNO2 4,5 X 10-4 NO2- 2,2 X 10-11 ion nitrito
cido frmico HCO2H 1,8 X 10-4 HCO2- 5,6 X 10-11 ion formiato
cido benzoico C6H5CO2H 6,3 X 10-5 C6H5CO2- 1,6 X 10-10 ion benzoato
cido actico CH3CO2H 1,8 X 10-5 CH3CO2- 5,6 X 10-10 ion acetato
cido carbnico H2CO3 4,2 X 10-7 HCO3 - 2,4 X 10-8 ion hidrgeno carbonato
Sulfuro de hidrgeno H 2S 1 X 10-7 HS- 1 X 10-7 ion hidrgeno sulfuro
Ion dihidrgeno fosfato H2PO4- 6,2 X 10-8 HPO42- 1,6 X 10-7 ion hidrgeno fosfato
Ion hidrgeno sulfito HSO3- 6,2 X 10-8 SO32- 1,6 X 10-7 ion sulfito
cido hipocloroso HClO 3,5 X 10-8 ClO- 2,9 X 10-7 ion hipoclorito
Ion hexaacuoplomo (II) Pb(H2O)62+ 1,5 X 10-8 Pb(H2O)5OH+ 6,7 X 10-7 ion pentaacuohidroxiplomo (II)
Ion hexaacuocobalto (II) Co(H2O)62+ 1,3 X 10-9 Co(H2O)5OH+ 7,7 X 10-6 ion pentaacuohidroxicobalto (11)
cido brico B(OH)3(H2O) 7,3 X 10-10 B(OH)4 - 1,4 X 10-5 ion tetrahidroxiborato
Ion amonio NH4+ 5,6 X 10-10 NH3 1,8 X 10-5 amoniaco
cido cianhdrico HCN 4,0 X 10-10 CN- 2,5 X 10-5 ion cianuro
Ion hidrgeno carbonato HCO3 - 4,8 X 10-11 CO32- 2,1 X 10-4 ion carbonato
Ion hidrgeno fosfato HPO42- 3,6 X 10-13 PO43- 2,8 X 10-3 ion fosfato
Agua H 2O 1,0 X 10-14 OH- 1.0 ion hidroxilo
muy
Etanol C2H5OH C 2H 5O - grande ion etxido
pequea
muy
Amoniaco NH3 NH2 - grande ion amida
pequea
muy
Hidrgeno H2 H- Grande ion hidruro
pequea

10.1. La constante de ionizacin (Ka), para cidos dbiles: Los cidos dbiles son los nicos que tienen el valor asociado de Ka y en forma cuantitativa tambin se
puede decir, que es una forma de expresar las fuerzas relativas de los cidos, respecto de las concentraciones, puesto que a menor pH mayor concentracin de iones
[H+] a una determinada temperatura. Es importante adems agregar, que estos cidos, alcanzan valores bajos en el equilibrio, por su ionizacin, producto de que
tienen concentraciones de [H+] inferiores, aunque en trminos matemticos su valor de concentracin molar puede ser igual a un cido fuerte, pero su concentracin
de [H+] va a ser menor, debido a que su tendencia a perder protones es baja.

Ejemplo analgico del clculo de concentraciones para un cido dbil monoprtico (AC):
AC(ac) A+(ac) + C-(ac)

M0 = concentracin inicial del cido AC expresado en molaridad (M)

x = es lo que se disocia el cido AC, como el cido es debil M0 > x

AC(ac) A+(ac) + C-(ac)

A+ C-
se escribe la constante de equilibrio para el cido Ka=
AC

AC(ac) A+(ac) + C-(ac)

(M) inicial M0 0,0 0,0

concentracin (M) en el equilibrio M0 - x x x

x2
Ka =
M0 - x
NOTA:
Como el valor de x es menor que M0 entonces es despreciable y para el calculo posterior no se considera

M0 x Ka
x=

10.2. Constantes de ionizacin (Kb) para bases dbiles: Esta determinacin se expresa de la misma manera que para un cido dbil, con la nica excepcin que
en este momento ser aplicada para la ionizacin de una base dbil y se expresa como Kb. En forma cuantitativa tambin se puede decir, que es una manera de
expresar las fuerzas relativas de las bases, respecto de las concentraciones, puesto que a mayor pH (cercano a 14), mayor concentracin de iones [OH-] a una
determinada temperatura, y sus valores generalmente estn dados por tablas.
Respecto de las bases dbiles, el valor de su Kb es bajo en el equilibrio por su baja ionizacin, siendo producto de que tienen concentraciones de [OH-]
inferiores, aunque en trminos matemticos su valor de concentracin molar puede ser igual a una base fuerte, pero su concentracin de [OH-] va a ser menor, debido
a que su tendencia a aceptar protones es baja.
 Ejemplo analgico del clculo de concentraciones para una base dbil monoprtica (BA):
BA(ac) + H2O(l) B+(ac) + A-(ac)

M0 = concentracin inicial de la base BA expresado en molaridad (M)

y = es lo que se disocia de la base BA, como la base es debil M0 > y
BA(ac) + H2O(l) B+(ac) + A-(ac)

B+ A-
se escribe la constante de equilibrio para la base Kb=
BA

BA(ac) B+(ac) + A-(ac)

(M) inicial M 0,0 0,0
0
concentracin (M) en el equilibrio M0 - y y y

y2
Kb =
M0 - y
NOTA:
Como el valor de y es menor que M0 entonces es despreciable y para el calculo posterior no se considera

M0 x Kb
y=

para calcular la concentracin de hidrogeno a partir de la concentracin de la base se debe:

Kw
y = H+ =
OH-

11. Relacin entre las constantes de ionizacin de los cidos y sus bases conjugadas
Para Brnsted cuando existen reacciones cido-base estas deben establecer el equilibrio entre ellas, donde el cido y la base deben actuar con su conjugado. Por lo tanto, al
considerar el valor de Ka para un cido y el valor de Kb para su base conjugada, este valor es igual a Kw.

Ka Kb = Kw
Ejemplo explicativo:
Para un cido dbil como el cido fluorhdrico (HF) (Ka = 7,2 x10-4) con la interaccin de base conjugada el ion fluoruro (F-) Kb = 1,4 x10-
11), con H2O.

cido debil HF(ac) H+(ac) + F-(ac) Ka= 7,2 x10-4

H+ F-
Ka= = 7,2 x10-4
HF

Base conjugada F-(ac) + H2O(l) HF(ac) + OH-(ac) Kb= 1,4 x10-11

HF OH-
Kb= = 1,4 x10-11
F-
Al unir las dos constantes de ionizacin el producto formado corresponde a la autoionizacin del agua

H+ F- HF OH-
Ka Kb = X -
= H+ OH- = Kw
HF F

por tanto al considerar la formula se establece que

Kw
Ka Kb = K w Kb = K
a
1,0 x 10-14
Kb=
7,2 x 10-4
Kb = 1,4 x 10-11

De esto podemos concluir las siguientes reglas:

- Mientras ms fuerte un cido mayor ser Ka, por lo tanto, su base conjugada ser ms dbil y con menor Kb, implicando
que cuando se mezclan en cantidades molares, se produce una sal, cuyo catin es el cido conjugado de la base dbil,
resultando su pH cido (menor a 7,0) y depende de Ka.
- Mientras ms dbil es un cido menor ser Ka, por lo tanto, su base conjugada ser ms fuerte y con mayor Kb, implicando,
que cuando se mezclan en cantidades molares, se produce una sal, cuyo anin es la base conjugada del cido dbil,
resultando su pH cido (levemente menor a 7,0) y depende de Kb.
- Cundo se mezclan en cantidades molares, un cido dbil con una base dbil se produce una sal, cuyo anin es la base
conjugada del cido dbil y cuyo catin es el cido conjugado de la base dbil, por lo tanto, su pH ser medianamente
 neutro (cercano a 7,0) y dependen de Ka y Kb.
Si Kb > Ka, la disolucin ser bsica.
Si Kb < Ka, la disolucin ser cida.
Si Kb Ka, la disolucin ser casi neutra.
- Cundo se mezclan en cantidades molares, un cido fuerte con una base fuerte se produce una sal neutra, por lo tanto, su
pH ser medianamente neutro (cercano a 7,0 a 25 C).

12. Hidrlisis
Es un concepto que se utiliza para explicar las leyes anteriores, correspondiendo a la reaccin en el que una sustancia reacciona con el agua generando la ruptura de sta en
H+ y OH-, aadiendo uno de estos iones (H+ y OH-), a la especie que provoca la hidrlisis, manteniendo el otro ion libre, generando que el medio inicialmente neutro se
modifica pasando a ser cido o bsico, es decir modificando el pH de la disolucin. Por lo tanto, para el anin A- proveniente de un cido dbil o para el catin B+ procedente
de una base dbil, las reacciones de hidrolisis se pueden expresar como:
A- + H2O AH + OH-
B+ + H2O BOH + H+

Cuando se producen reacciones de hidrlisis se forman equilibrios cido-base, generando que se desplazan en sentido de la formacin de las sustancias ms
dbiles, generando como consecuencia que se produzca una nueva constante, denominada constante de hidrlisis (Kh). Adems se puede calcular el grado de hidrlisis
(h) en tanto por ciento, cuando est definida la ionizacin.

12.1. Hidrlisis de sales que producen disoluciones neutras (catin de base fuerte y anin de cido fuerte): En el caso de las sales que contienen iones de
metales alcalinos o alcalinotrreos (Na+, K+ y Ca+2 etc., excepto el Be+2), y las bases conjugadas de cidos fuertes (Br-, Cl-, NO3-), no se hidrolizan, considerndose
neutras. En el caso del KCl es una sal que se disocia prcticamente completa en soluciones acuosas:
KCl K+ + Cl-
implicando que los iones K+ y Cl- estn solvatados totalmente, no produciendo hidrolisis y como consecuencia son soluciones neutras.

Ejemplo:
Se preparan soluciones 0,1 M de las siguientes sales, FeCl3 y Ca(NO3)2. Indicar cul es el pH, que presentan.

El FeCl3 Procede del Fe(OH)3*, que es una base fuerte y tambien del HCl, que es un cido fuerte, por lo
tanto, la disolucin acuosa ser neutra.

El Ca(NO3)2 Procede del Ca(OH)2 , que es una base fuerte y tambien del HNO3, que es un cido fuerte,
por lo tanto, la disolucin acuosa ser neutra.

* El Fe(OH)3 es un compuesto muy insoluble, sin embargo una minima cantidad del mismo que se encuentre
disuelta est completamente disociada, actuando entonces como una base.

12.2. Hidrlisis de sales que producen disoluciones acidas (catin de base dbil con anin de cido fuerte): El anin no se hidrolizar porque proviene de un
cido fuerte generando una base conjugada dbil, mientras que el catin proveniente de la base dbil, generar un cido conjugado fuerte, por lo tanto, su pH es cido
(menor a 7,0) y su valor depender de la magnitud de Ka del catin.
Ejemplo 1:
Calcule el pH de una disolucin 0,2 molar de cloruro de anilinio (C6H5NH3Cl). Ka = 2,51 x 10-5 a 25 C.
Disociacin de la sal de cloruro de anilinio C6H5NH3Cl(ac) C6H5NH3+(ac) + Cl-(ac)
el anin al provenir de cido fuerte (HCl) no reaccin a con el agua
Cl- + H2O no hay reaccin
+
mientras que el catin (C6H5NH3 ) que proviene de la base dbil (NH3), ser por lo tanto, un acido
conjugado fuerte si reacciona con el agua, generando reaccin de hidrlisis.

C6H5NH3+(ac) + H2O(l) C6H5NH2(ac) + H+ + H2O(ac)

(M) inicial 0,2 0,0 0,0
concentracin (M) equilibrio 0,2-x x x

C6H5NH2 H+ x2
Ka = = = 2,51 x 10-5
C6H5NH3 + 0,2 - x
NOTA:
Como el valor de x es menor que 0,2 entonces es despreciable y para el clculo posterior no se considera

entonces
x x
2,51 x 10-5 =
0,2 M

2,51 x 10-5 x 0,2 M

x =
x = H+ = 2,24x10-3 M
pH = - log (2,23x10-3 ) = 2,64
12.3. Hidrlisis de sales que producen disoluciones bsicas (catin de base fuerte con anin de cido dbil): El catin no se hidroliza porque proviene de una
base fuerte, generando un cido conjugado dbil, mientras que el anin proveniente del cido dbil, generar una base conjugada fuerte, por lo tanto, su pH es bsico
(mayor a 7,0) y su valor depender de la magnitud de Kb del catin.

Ejemplo:
Calcule el pH y el porcentaje de hidrlisis de una disolucin 0,9 molar de acetato de sodio (CH3COONa). Ka = 1,8 x 10-5 a 25 C.

Disociacin de la sal acetato de sodio CH3COONa(ac) CH3COO-(ac) + Na+(ac)

el catin al provenir de una base fuerte (NaOH) no reaccin a con el agua
Na+ + H2O no hay reaccin
-
mientras que el anin (CH3COO ) que proviene de un cido debil (CH3COOH), ser por lo tanto, una base
conjugada fuerte, si reacciona con el agua, generando una reaccin de hidrlisis.
CH3COO-(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH-(ac)
C0(M) inicial 0,9 0,0 0,0
concentracin (M) equilibrio 0,9-x x x

por lo tanto como, Ka Kb = Kw, podemos de esta ecuacin determinar Kb

dato: Ka= 1,8 x 10-5
1,0 x 10-14 CH3COOH OH- x2
Ka = = 5,5 x 10-10 = = = 5,5 x 10-10
1,8 x 10-5 CH3COO- 0,9 - x
NOTA:
Como el valor de x es menor que 0,9 entonces es despreciable y para el clculo posterior no se considera
entonces x2
5,5 x 10-10 =
0,9 - x

5,5 x 10-10 x 0,9 M

x =
x = OH- = 2,22x10-5 M
pOH = - log (2,22x10-5 ) = 4,65
pH + pOH = 14
pH = 14 - 4,65
pH = 9,35

OH- 2,22x10-5 M
el grado de hidrlisis es: h = = x 100 = 2,46 %
CH3COOH 0,9 M

12.4. Hidrlisis de sales que producen disoluciones bsicas (catin de base dbil con anin de cido dbil): Para esta hidrlisis en agua el catin y el anin
poseen respectivamente carcter cido y bsico establecindose que el anin es la base conjugada del cido dbil y el catin es el cido conjugado de la base dbil, por
lo tanto, su pH ser medianamente neutro (igual a 7,0).
 Ejemplo:
Calcule el pH de una disolucin hidrolizada 0,5 molar de acetato de amonio (CH3CO2NH4). Ka= 1,8x10-5 a 25C.

cido debil CH3CO2NH4(ac) NH4+(ac) + CH3CO2-(ac) Ka= 1,8 x 10-5

Por una parte, se hidrolizar el NH4+ (Kb = 1,8 10-5), ya que es un cido dbil por provenir de una base
fuerte, el NH3

base debil NH4+(ac) + CH3CO2-(ac) + H2O (l) NH3(ac) + CH3CO2H(ac) + H2O(l)

NH4 CH3CO2- X NH3+ CH3CO2H

K h=
CH3CO2NH4 NH4+ CH3CO2-

Kw
Kh =
Ka Kb

1,0 x 10-14 NH3+ CH3CO2H NH3+ CH3CO2H

= 3,08 x 10-5 = =
Kh = CH3CO2- NH4+
1,8 x 10-5 X 1,8 x 10-5 CH3CO2NH4

Como ninguna de las ecuaciones poseen concentracin de [H+] y [OH-], por lo tanto no dependen de la
concentracin de la disolucin inicial (0,5 M).
Ahora para obtener el valor del pH es necesario conocer la concentracin de [H+] y [OH-] y luego se divide Ka y
Kb, pero para llegar a ello, debemos hidrolizar nuevamente los productos al mismo grado NH4+ y CH3COO-

CH3CO2-(ac) + H2O(l) CH3CO2H(ac) + OH-(ac) NH4+(ac) + H2O(l) NH4OH(ac) + H+(ac)

CH3CO2H OH- NH4OH H+

Ka = Kb =
CH3CO2- NH4+
Como las concentraciones de los iones [CH3CO2-] y [NH4+] son iguales, porque proviene de la misma
concentracin de la sal, tambin lo sern las concentraciones de [CH3CO2H] y [NH4OH], entonces queda.
2
Ka H+ Ka H+
2 H+
+ = =
= ahora multiplicamos por H , quedando
Kb OH- Kb OH- H+ Kw

Kw Ka
Por lo tanto, H+ = entonces el pH es independiente de la sal formada
Kb

1,0 x 10-14 x 1,8 x 10-5

H+ = = 1,0 x 10-7
1,8 x 10-5

pH = - log (1,0 x 10-7 ) = 7,0

13. Conceptos de cidos y bases de Lewis

Las teoras que conocamos hasta el momento de Brnsted y Lowry, demuestran muy bien, lo que sucede con los cidos y las bases donde hay transferencia de protones,
pero para Lewis esto no especificaba completamente lo que le pasaba a un cido y una base, fue as como en el ao 1932 defini un cido y una base como:

a.- cido de Lewis: Son aquellas sustancias que tiene la capacidad de aceptar par de electrones de otro tomo y as formar un nuevo enlace.

b.- Base de Lewis: Son aquellas sustancias que tiene la capacidad de ceder un par de electrones de otro tomo y as formar un nuevo enlace.

Ejemplo:
En la formacin del ion hidronio, se produce que uno de los pares solitarios de electrones del agua se comparte con el hidrogeno formando un enlace O-H.

O O
H+ +
H H
H H H

Con esto Lewis demuestra que existen muchos ms reacciones cido-base que las que se pueden expresar por la teora de Brnsted y Lowry.

Ejemplo:
La reaccin del BF3 con el NH3, donde se produce que el BF3, acepta un par de electrones del NH3, implicando que para Lewis el BF3 es un cido.

H H H H

H B + N H H B N H

H H H H
cido Base
14. Equilibrios acuosos tanto de cido base como de solubilidad

14.1. El efecto del ion comn: Como el nombre lo indica, es un efecto que se produce en la disolucin, producto de que se agrega un ion comn o similar a los que
ya existen en la disolucin, produciendo una modificacin del equilibrio y por ende modificando el pH, afectando solo al principio de Le Chtelier.
Para una disolucin XY se le aade un ion ZY generndose que:

XY X+ + Y-

ZY Z+ + Y-

Se produce entonces un desequilibrio de XY, haciendo que la reaccin se desplace hacia la izquierda, producto de la disminucin de la concentracin de
X+, provocando finalmente que la solucin XY se haga ms insoluble, debido a que el solvente es X.

14.2. Soluciones amortiguadoras o buffer o tampn: Generalmente hasta el momento solo conocamos soluciones acuosas que eran cidas o bsicas, pero
cuando se mezclan cantidades similares de una base y un cido en pequeas proporciones, se producen modificaciones en los valores de pH, aunque muy pequeas.
Pero existen disoluciones, que poseen una determinada cantidad de un cido dbil, con una base dbil, ms su sal, que son resistentes a los cambios de pH, cuando
se agrega un cido fuerte o una base fuerte y se conocen como amortiguadoras, buffer o tampones.
Cuando a estas soluciones se les agrega una determinada cantidad de cido fuerte, los iones hidrgeno (H+) involucrados se mezclaran con cantidades
equivalentes de la base dbil, formando un cido conjugado de la base dbil, implicando que la concentracin de [H+] de la solucin permanece constante. Por el
contrario cuando se agrega una base fuerte con una alta concentracin de iones hidroxilo (OH-), inmediatamente se combinan con cantidades equivalentes del cido
dbil, formando la base conjugada del cido dbil, generando que no se afecten las concentraciones de [H+] de manera apreciable.
Comnmente se puede utilizar cualquier cido dbil y base dbil para formar una solucin amortiguadora, con la implicancia que cada uno de ellos, pueda
formar su cido y su base conjugada en soluciones acuosas.

Ejemplo analgico:
Para un cido HA, la expresin conocida es:

HA H+ + A-

H+ A- HA
Ka = H+ = Ka
HA A-

A-
luego se toma "-log", resulta pH = pKa + log
HA

base
pH = pKa + log
cido

La ultima ecuacin llamada ecuacin de Henderson-Hasselbalch, es proveniente de la constante de equilibrio y se aplica para obtener el pH de la
disolucin formada por una mezcla de un cido con su respectiva base conjugada.

15. Indicadores de pH
Para realizar una medicin y observar el equilibrio entre una base y un cido, es a travs de un electrodo de vidrio con un pHmetro, proceso denominado potenciomtrico,
pero como no siempre est a mano, entonces es posible utilizar sustancias orgnicas, que en el fondo pueden ser cidos dbiles, que en solucin acuosa encuentran el
equilibrio con una base conjugada o tambin puede ser una base dbil, que en solucin acuosa encuentran el equilibrio con una cido conjugado, provocando que se forme
una coloracin en la solucin y no presentando interferencia en la curva de valoracin, puesto que posee concentraciones muy bajas y las cantidades usadas son muy
pequeas (gotas). El pH requerido para la conversin de color de la disolucin exige aproximadamente una proporcin 1/10 entre las concentraciones de las formas
conjugadas del indicador en equilibrio:

10
Partiendo de la forma cida del indicador pH = pKa + log = pKa + 1
1

Partiendo de la forma bsica del indicador 10

pH = pKa + log = pKa - 1
1

Por lo que el intervalo ptimo de pH de viraje del indicador, sera: Pka +- 1

Tabla de indicadores ms comunes:

Indicador Color en medio cida Color en medio Pk1 Zona de cambio de
cido-base bsico pH
Azul timol Rojo Amarillo 1,65 1,2 - 2,8
Amarillo de metilo Rojo Amarillo 3,2 2,9 4,0
Anaranjado de metilo Rojo Amarillo anaranjado 3,4 3,1 4,4
Verde de bromocresol Amarillo Azul 4,9 3,8 5,4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 5,0 4,2 6,2
Azul de bromotimol Amarillo Azul 7,3 6,0 7,6
Rojo de fenol Amarillo Rojo 8,0 6,4 8,0
Fenolftalena Incoloro Prpura 9,1 8,3 10,0
Amarillo de alizarina Amarillo Violeta 11,0 10,1 12,0
16. Titulaciones cido-base.
La titilacin es un proceso qumico que permite conocer, exactamente la cantidad de una base que debemos agregar a un cido, o la cantidad de cido que debemos agregar
a una base para neutralizarlas (pH 7,0), es decir, llegar al punto de equivalencia, como tambin permite determinar la pureza de un cido o de una base.

Ejemplo 1; cido fuerte base fuerte.

Si se tiene mezclado en un recipiente 10 mL de HCl 0,1 M y 20 mL de NaOH 0,1 M. Calcule el pH de
la disolucin?

Base HCL(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)

ecuacin ionica neta H3O+(ac) + OH-(ac) 2H2O(l)

10 mL HCl = 0,01 L (mol = L (soluc) x M) = 0,01 L x 0,1 M = 1,0 x 10-3 moles de HCL

20 mL NaOH = 0,02 L (mol = L (soluc.) x M) = 0,02 L x 0,1 M = 2,0 x 10-3 moles de NaOH
Por lo tanto, de los 30 mL formado en disolucion, solo 20 mL forman la equivalencia, etonces:

2,0 x 10-3 moles de NaOH - 1,0 x 10-3 moles de HCl = 1,0 x 10-3 moles de NaOH

mol 1,0 x 10-3 moles NaOH = 0,033 M NaOH

M=
L (soluc.) 0,03 L
pOH = -log OH-
cido neutralizado, utilizando indicador de
fenolftaleina. pOH = - log (0,033) = 1,48
pH + pOH = 14
pH = 14 - 1,48 = 12,52
 Experimentos

Objetivo: Que los alumnos y alumnas comprendan las reacciones de acido bases y su neutralizacin.

Materiales y reactivos.
Acido clorhdrico, hidrxido de sodio, agua destilada, bueretas, pHmetro, material de vidrio.

Procedimiento N 1

1. En un matraz de 50 ml prepare una solucin 0,1 M de NaOH en agua y trasvasije a un vaso precipitado, mida pH.
2. En el mismo matraz anterior previamente lavado prepare un solucin 0,1 M de HCl el cual tiene como densidad 1,19 gr/ml y un % p/p de 37%. Y trasvasije a otro vaso
precipitado, mida pH.
3. Tome con una pipeta de 5 ml una alcuota de la solucin de NaOH 0,1 M y agregue a un vaso precipitado.
4. Posteriormente con una pipeta de 10 ml tome 7,5 ml de la solucin de HCl 0,1 M y agregue a los 5 ml de la solucin anterior, sumando con esto 12,5 ml y mida pH a la
nueva solucin.
5. Ahora aparte en el mismo vaso anterior previamente lavado tome 5 ml de la solucin 0,1 M de HCl y agregue al vaso.
6. Tome ahora con una pipeta de 10 ml, 7,5 ml de la solucin de NaOH 0,1 N y agregue al vaso anterior, sumando nuevamente 12,5 ml y mida pH.
7. Tomar el resto de la disolucin de NaOH y mida pH
8. Posteriormente agregue en la bureta hasta que quede ajustada en cero o un valor que usted determine, evitando de queden burbujas en la punta de ella.
9. Nota: la burbuja se elimina agregando ms solucin de la normal en la bureta, posteriormente abriendo la llave y dejando caer rpidamente el chorro de la solucin
hasta que desaparezca, luego se rellena y se contina con el procedimiento).
10. Posteriormente en un matraz erlenmeyer de 50 ml agregar con una pipeta total 5 ml de la disolucin de HCl y agregue 3 gotas de indicador de fenoftaleina.
11. Tome el pH de la solucin.
12. Luego colocar el matraz erlenmeyer bajo la bureta y agitando constantemente deje caer gota a gota la solucin de NaOH hasta que aparezca una leve coloracin
rosa, detenga el flujo.
13. Tome el pH de la solucin.
14. Anote el gasto de NaOH y repita la experiencia 2 veces ms debe rellenar la bureta entre cada procedimiento realizado y ajustar a cero o al valor que usted determino.
15. Saque el promedio de NaOH gastado y compare la normalidad obtenida de NaOH, en relacin a la normalidad del HCl. (realice calculo y determine su
correspondencia si es 1:1, 1:2, 2:1 etc.)

BIBLIOGRAFA

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8 Problemas de Qumica; cuestiones y ejercicios; J. A. Lpez Cancio; Ed. Prentice Hall; Madrid, 2000; Ref.:542/L864p.
9 General Chemistry, Principles and modern applications; Ralph Petrucci; 5th edition; Macmillan Publishing Company, USA, 1989.