Qumica Orgnica 2

Estrutura, reatividade
Prof. Magela e mecanismos
 Nmeros de Ligao Importantes

uma ligao H F Cl Br I

duas ligaes O

trs ligaes N

quatro ligaes C
 Substncias Covalentes
Igual compartilhamento de eltrons: ligao covalente
no-polar (e.g., H2)

Compartilhamento de eltrons entre tomos com

Eletronegatividade diferente: ligao covalente polar
(e.g., HF)
 Um Dipolo
Uma ligao polar tem uma extremidade positiva e
uma extremidade negativa
Momento de dipolo (D) = m = e x d

(e) : grandeza da carga no tomo

(d) : distncia entre as duas cargas
 LIGAES COVALENTES

Teoria da Ligao de Valncia

Teoria dos Orbitais Moleculares

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA

Uma ligao covalente ocorre quando dois tomos se

aproximam (distncia tima= comp// da ligao ) de modo
que um orbital de um dos tomos, ocupado por um eltron,
se superpe a um orbital do outro tomo, tambm com um
eltron.
 Conforme a interpenetrao de orbitais no
espao, teremos ligao covalente: sigma ()
ou pi ().

Ligao covalente sigma () aquela em que os

orbitais atmicos se interpenetram
frontalmente, segundo um mesmo eixo.
Dependendo do(s) tipo(s) de orbital(is)
atmico(s) envolvido(s) na formao do orbital
molecular, classificam-se em:
Sigma s-s (s-s): interpenetrao de dois
orbitais atmicos do tipo s;
Sigma s-p (s-p): interpenetrao de um
orbital atmico do tipo s e um orbital atmico do
tipo p;
Sigma p-p (p-p): Interpenetrao de dois orbitais
atmicos do tipo p.

A ligao sigma () uma ligao forte e que

necessita de muita energia
para ser rompida.
INTERAES: ENERGIA,SIMETRIA E TAMANHO
 Uma ligao covalente entre dois tomos por
meio de eixos paralelos do tipo pi ()

Ligao covalente pi () aquela em que os

orbitais atmicos se
interpenetram segundo eixos paralelos.
 TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR

Descreve a formao da ligao covalente como

uma combinao matemtica de orbitais atmicos
(funes de onda) para formar orbitais moleculares,
assim chamados porque pertencem molcula
inteira e no a um tomo individual.
1. No primeiro caso, ocorre grande interao
entre os orbitais atmicos
2. O orbital molecular ligante apresenta menor
energia que os orbitais atmicos.
3. Os orbitais atmicos contribuem igualmente
4. Para formar a OM.
5. A ligao entre A e B PURAMENTE
COVALENTE
6. mais fcil sofrer fisso radicalar. Se fisso
heteroltica ocorrer possvel formar A+, B- ou
A- B+
1. No segundo caso, ocorre pouca interao
entre os orbitais atmicos
2. O orbital molecular ligante apresenta muito
menor energia que o orbital atmico A.
3. O orbital atmico B contribue mais para
formar a OM.
4. A ligao entre A e B COVALENTE, com
carater eletrosttica,
5. mais fcil sofrer fisso heteroltica A+, B-
mas pode sofrer fisso radicalar.
1. No terceiro caso no ocorre compartilhamento
de eltrons entre os orbitais atmicos
2. O orbital do nion tem mesma energia que o
orbital atmico B.
3. O orbita vazio do ction tem mesma energia
que o orbital atmico A
4. A ligao entre A e B inica, o composto
existe como ONS A+ B_
Os orbitais usados na formao de ligao determina
os ngulos de ligao

ngulos de ligao tetradrico: 109,5

Os pares de eltrons se distribuem no espao o mais
distante possvel um do outro
Orbitais Hbridos do Etano
Ligao no Eteno: Uma Ligao Dupla
 Um carbono hibridizado em sp2

O ngulo de ligao no carbono sp2 120.

O carbono sp2 o carbono trigonal planar.

 Ligao no Etino: Uma Ligao Tripla

Uma ligao tripla consiste de uma ligao duas

ligaes .
ngulo de ligao do carbono sp : 180.
Ligao no Ction Metila
Ligao no nion Metila
Ligao na gua
 Resumo

Uma ligao mais fraca do que uma ligao .

Quanto maior a densidade eletrnica na regio de

sobreposio dos orbitais, mais forte a ligao.

Quanto maior o carter s, menor e mais forte a

ligao.

Quanto maior o carter s, maior o ngulo de ligao.

 LIGAO C=C E C=O

Ligao C=O covalente com carter eletrosttico

Quebra heteroltica mais favorvel.
HIBRIDAO: o carbono apresenta compostos com hibridao sp3,
sp2 e sp.
CONJUGAO: molculas com ligaes mltiplas alternadas .
 BENZENO E AROMATICIDADE:

Regra de Huckel: 4n+2 para anis monocclicos.

QUEBRA E FORMAO DE LIGAO

Fisso homoltica: tende a ocorrer em fase gasosa ou em
soluo com solventes apolares.

Fisso heteroltica: tende a ocorrer em soluo com

solventes polares.

Fatores que influenciam a disponibilidade de eltrons:

Efeito indutivo: envolve eltrons de ligao ; o par de

eltrons da ligao covalente fica mais atrado pelo tomo
mais eletronegativo.
O efeito indutivo um efeito permanente e interferente
nas propriedades fsicas das molculas, ex.: momento
de dipolo.
Efeito mesomrico ou conjugativo: envolve
eltrons de sistemas .

Este efeito justifica, por exemplo, a acidez do fenol:

Efeitos temporrios:
Indutomrico
Eletromrico
 Hiperconjugao: interao -.
Efeito indutivo

Porm, quando os grupos alquilas encontram-se

a insaturao, h uma inverso do efeito de doar
eltrons:
H3C > MeCH2 > Me2CH > Me3C
Efeito estrico
Clssico:

Tambm impedimento de deslocalizao de eltrons :

Tipos de reagentes
Eletroflicos: deficientes de eltrons

Ex:
-
O
O S +++
- NO2, +NO, R3C, BF3

O
-

Nucleoflicos: ricos em eltrons

Ex.: OH-, CN-, BH , H-, RMgBr, Rli

Tipos de reaes
Substituio
Adio
Eliminao
Rearranjos
CARBOCTIONS E CARBNIONS