TECNOLGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE

CHIMALHUACN

TECNOLOGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE

CHIMALHUACAN
MATERIA:
FISICOQUIMICA II
ALUMNA:
CASTRO LOZANO CLARISA
PROFESORA:
I.A. MIRIAM MARTINEZ MANRIQUE
GRUPO:
6IQ21

TEMA:
MATERIALES DE SOPORTE PARA CATALIZADORES
Y MECANISMOS DE TRABAJO
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I. CATLISIS
La velocidad de numerosas reacciones aumenta enormemente en presencia de
substancias que no son reactantes ni productos de la reaccin en su acepcin
habitual. Estas substancias se denominan catalizadores y se conoce por catlisis
al proceso por el que la velocidad de reaccin aumenta. Es difcil exagerar la
importancia de la catlisis pues muchos procesos industriales, y otros
relacionados con la actividad de los seres vivos, no sern posibles, en la prctica,
sin ella. Se estima que un 90% de los procesos actuales de produccin de
sustancias qumicas y de refino son catalticos. En la siguiente tabla se indican
algunas reacciones catalticas (con sus catalizadores) que son la base de
fabricaciones en gran escala tan importantes como la obtencin de cido sulfrico,
fertilizantes, plsticos y combustibles, entre otros.

Un catalizador es, en esencia una sustancia que introducida en pequeas

cantidades origina un gran cambio en la composicin de un sistema reaccionante.
Un catalizador se define como una sustancia que aumenta la velocidad a la que
una reaccin qumica se acerca al equilibrio sin intervenir previamente en la
reaccin. Esta definicin es bsicamente operativa. No obstante, contiene los
conceptos clave necesarios para entender el fenmeno de la catlisis, que se
comentan a continuacin:
1) La definicin de catlisis excluye la aceleracin de reacciones mediante
procesos de transferencia energtica. Por ejemplo, la velocidad de la
reaccin entre H2 y O2 para formar H2O aumenta por irradiacin la luz
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ultravioleta en especial en presencia de una pequea cantidad de vapor de

Hg. La velocidad de esta reaccin se acelera por la transferencia de
energa a los gases relacionantes desde los tomos de Hg, que a su vez se
activan por irradiacin. En este caso, la transicin de energa desde la
fuente de luz ultravioleta en funcionamiento para que la reaccin de
obtencin de agua tenga lugar a velocidad apreciable, por ello l reaccin
mencionada se clasifica como fotoqumica no como reaccin cataltica.

2) Atendiendo a la naturaleza de las sustancias responsables de la actividad

cataltica se distinguen habitualmente los tipos de catlisis siguientes:
Molecular: designa sistemas catalticos donde e catalizador est
constituido por especies moleculares idnticas. Por ejemplo, el
complejo de Rh de la reaccin de hidroformilacion de propileno. La
catlisis por enzimas es otro ejemplo de catlisis molecular.
En superficie. La catlisis tiene lugar en tomos superficiales de un
slido. A menudo, los tomos de la superficie tiene propiedades
diferentes, y se organizan en agrupaciones (o sitios activos) de
varios tipos, lo que la distingue de la catlisis molecular. Por ejemplo,
el V2O5 que cataliza la oxidacin, del SO 2 a SO3 en los procesos
Phillips. La catlisis por catalizadores homogneos soportados en un
slido se incluye tambin en esta categora
Autocatlisis. Se da en los sistemas donde un producto de la
reaccin acta como catalizador y se observa experimentalmente
que la velocidad de reaccin pasa por un mximo a medida que el
reactante se consume. Algunas reacciones bioqumicas son
autocataliticas.

3) El catalizador puede estar en la misma fase que por reactantes, o no. Este
hecho permite clasificar la catlisis en homognea, heterognea, y
enzimtica.
En la catlisis homognea el catalizador est en la misma fase que,
al menos uno de los reactantes. Las reacciones catalticas
homogneas suelen ser selectivas y con rendimientos elevados en el
producto deseado. Para su aplicacin comercial, las reacciones en
fase liquida presentan limitaciones de temperatura y presin, y
problemas en la separacin del catalizador de los productos de
reaccin. Por esta reaccin la catlisis homognea ha encontrado un
uso industrial reducido en la produccin a pequea escala se
emplean principalmente a la fabricacin de especialidades (aditivos
alimentarios y frmacos).
El catalizador heterogneo est presente en la reaccin en una fase
diferente a la de los reactivos. Generalmente el catalizador es un
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slido y los reactivos son lquidos o gases. La separacin ms simple

y completa del catalizador del producto provoca que la catlisis
heterognea sea ms atractiva econmicamente. Uno de los
inconvenientes que presenta los catalizadores heterogneos es la
desactivacin, esta puede originarse por sinterizado de la superficie,
envenenamiento irreversible provocado por alguna sustancia o
ensuciamiento provocado por la deposicin de carbn u otras
sustancias. Otras posibles clasificaciones de los catalizadores
presentes en la literatura se basan en su estado fsico, es as que el
catalizador puede ser gaseoso, lquido o slido. Dependiendo de la
sustancia sobre la cual se ha manufacturado, el catalizador puede
ser orgnico (enzimas o cidos orgnicos) o inorgnicos (metales,
xidos metlicos, etc.). Finalmente, basado en la accin la catlisis
puede clasificarse en enzimtica, acido-base, fotocataltica, etc.
La catlisis enzimtica, que ocurre en las reacciones bioqumicas,
posee caractersticas propias de las dos anteriores aunque
mecansticamente se asemeja ms a la catlisis heterognea.
(Torres, 2004)
Son sustancias que modifican la velocidad de una reaccin, sin sufrir cambio
aparente en su composicin o en su peso. Un catalizador modifica la energa de
activacin, ya sea por formacin de complejos inestables o proporcionando una
superficie de absorcin.
En la siguiente grafica se muestra la diferencia entre la energa de activacin de
un proceso catalizado y uno no catalizado. Obsrvese que en ambos casos se
forma una especie intermedia inestable llamada complejo activado, cuya energa
es mayor que la de reactantes y productos.

Existen catalizadores positivos y negativos:

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Catalizadores positivos: sustancias qumicas que aceleran la velocidad de

la reaccin como el MnO2, utilizado en la obtencin de O 2 por
descomposicin trmica del KClO3.
Catalizadores negativos: sustancias qumicas que retardan la velocidad de
la reaccin, como el tetraetilo de plomo que se utiliza en la gasolina como
antidetonante.
Los catalizadores son muy importantes, ya que sin ellos muchas reacciones
qumicas se verificaran tan rpida o lentamente que no sera posible
aprovecharlas. (Oca, 2001)
CATLISIS ACIDA

La catlisis cida principalmente es usada para reacciones orgnicas qumicas;

mientras que en la catlisis bsica, preferentemente las reacciones biolgicas son
las que surgen, o bien se sintetizan para formar otras. Hay muchos compuestos
qumicos posibles que pueden actuar como fuentes para los protones para ser
transferidos en un sistema de catlisis cida. Un compuesto como el cido
sulfrico H2SO4 puede ser usado. Por lo general esto se hace para crear un grupo
de salida ms probable, como la conversin de un grupo AH a un grupo H 2O.

Con compuestos de carbonilo como steres, sntesis e hidrlisis examinan un

estado de transicin tetradrico, donde el carbono central tiene un oxgeno, un
grupo de alcohol, y el original grupo alquilo. cidos fuertes protonados como el
carbonilo, que hace al oxgeno positivamente cargado, de modo que este
fcilmente pueda recibir los dobles electrones cuando el alcohol ataca el carbono
carbonilo. Esto permite la sntesis de ster y la hidrlisis. La reaccin es un
equilibrio entre el ster y su hendidura al cido carboxlico y al alcohol. Al
contrario, bases fuertes desprotonadas que el alcohol de atacadura o la amina,
que tambin promueven la reaccin, que es irreversible. Por lo tanto, en un
ambiente fuerte bsico, acuoso, los steres slo se hidrolizan. (htt2)

CATLISIS DE RODIO
Como el rodio en s, el catalizador de Wilkinson es un catalizador efectivo para la
hidrogenacin de alquenos. Es selectivo, reduce los enlaces dobles menos
sustituidos ms rpido que los ms sustituidos, y C=C en presencia al C=O. a
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diferencia del rodio metlico, sin embargo, el catalizador de wilkinson es soluble

en muchos disolventes orgnicos. (Carey, 2006)
El catalizador de Wilkinson es el nombre comn con el que se conoce
al compuesto qumico clorotris(trifenilfosfina) rodio(I), un compuesto de
coordinacin de frmula qumica RhCl(PPh3)3(Ph = fenilo). Recibe ese nombre en
honor del fallecido qumico organometlico y premio Nobel de Qumica en 1973,
Sir Geoffrey Wilkinson que populariz su uso. (htt1)
CATLIZADOR DE HIERRO
Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un
catalizador para la sntesis de amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno.
Los gases reactantes se adsorben en los "sitios activos" de las partculas de
hierro. Una vez adsorbidos, los enlaces dentro de las molculas reaccionantes se
resienten, y se forman nuevos enlaces entre los fragmentos generados, en parte
debido a su proximidad. De esta manera el particularmente fuerte triple enlace en
el nitrgeno se debilita y los tomos de hidrgeno y nitrgeno se combinan ms
rpido de lo que lo hara el caso en la fase gaseosa, por lo que la velocidad de
reaccin aumenta.
CATALISIS DE ZIEGLER-NATTA
Debido a los catalizadores responsables de la polimerizacin por coordinacin
son compuestos organometlicos, ahora es posible examinar la polimerizacin por
coordinacin con ms detalle, en especial con respecto a la forma como funciona
el catalizador.
A principo de la dcada de 1950, Karl Ziegler, entonces en el Instituto Max Planck
para la Investigacion del Carbon, en Alemania, estudiaba el uso de compuestos de
aluminio como catalizadores para la oligomerizacin del etileno.
Ziegler encontr que al agregar ciertos metales o sus compuestos a la mezcla de
reaccin conducan a la formacin de oligmeros del etileno con seis a 18
carbonos, pero otros promovan la formacin de cadenas de carbono muy largas
formando polietileno.
CALARIZADOR PARA EL CRAQUEO
Es un proceso de la refinacin del petrleo que consiste en la descomposicin
termal de los componentes del petrleo en presencia de un catalizador, con el
propsito de craquear hidrocarburos pesados cuyo punto de ebullicin es igual o
superior a los 315 C, y convertirlos en hidrocarburos livianos de cadena corta
cuyo punto de ebullicin se encuentra por debajo de los 221 C. Dichos
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catalizadores se presentan en forma granular o microesfrica. Los catalizadores

usualmente se componen por xido de silicio (SiO2) y almina(Al2O3).

II. MECANISMOS
Catlisis acida.

El mecanismo extiende los principios generales de la adiccin electroflica a la

hidratacin catalizada por cidos. En el primer paso el mecanismo, el protn que
se transfiere al 2-metilpropeno forma un catin ter-butilo. Esto sigue en el paso 2
por la reaccin de carbocatin con una molcula de agua que acta como un
nuclefilo. El ion alquiloxonio formado en este paso es tan solo el cido conjugado
del alcohol ter-butlico. La desprotonacin del ion alquiloxonio en el paso 3
produce el alcohol y genera el catalizador acido. (Carey, 2006)
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Catlisis homognea

Mecanismos de la hidrogenacin homognea del propeno en presencia del

catalizador de Wilkinson. (Carey, 2006)
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Catalizador de hierro

H2 y N2 se combinan en fase gas, sin catalizador, a una velocidad

extremadamente lenta. La ruptura de sus enlaces para formar especies
relativas requiere una gran cantidad de energa, siendo E= 57 kcal/mol. La
probabilidad que el H2 y N2 colisione es pequea y la formacin de amoniaco
es infinitesimal a presin o temperaturas moderadas. El catalizador ayuda a la
distribucin mediante quimisorcion y a la recomendacin posterior de las
especies.

La etapa determinante de la velosidad es la ebsorcion de nitrogeno con disolucin

con una energa de activacion del 12kcal/mol. Como resultado de la disminucin
de la energa de activacin, la velodidad de reaccin s 500 oC se acelera 1013
veces respecto a la reaccin sin catalisar. (Torres, 2004)
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Catalizador de Ziegler-Natta
El mecanismo de polimerizacion del etileno en precencia de Cp 2ZrCl2. El paso 1
describe el proposito del promotor MAO, que consiste en transferir un grupo metilo
al metaloceno para convertirlo en su forma cataliticamente activa. Ese grupo
metilo se incorporara a la cadena creciente del polimero; de hecho, es el extremo
a partir del cual crece el resto de la cadena.
La forma activa del catalizador, que tiene un ligando menos y carga positiva, actua
como un electrfilo hacia el etileno en el paso 2.
Con los electrones que fluyen del etileno al zirconico, el enlace Zr-CH 3 se debilita,
los carbonos del etileno se polarizan positivamente, y el grupo metilo migra del
zirconio a uno de los carbonos del etileno. La ruptura del enlace Zr-CH 3 es
acompaado por la formacion de un enlace entre el zirconio y uno de los
carbones del etileno en el paso 3. El producto de este paso es una forma activa
del catalizador de cadena extendida, listo para aceptar otro ligando etileno y
repetir los pasos que extienda la cadena. (Carey, 2006)
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Catalizador para el Craqueo

Como ejemplo caracterstico de reaccin de craqueo de hidrocarburos
nparafnicos se puede observar la siguiente secuencia para el n-octano

Bibliografa
(s.f.). Obtenido de https://es.wikipedia.org/wiki/Catalizador_de_Wilkinson

(s.f.). Obtenido de https://es.wikipedia.org/wiki/Cat%C3%A1lisis_%C3%A1cido-

base

Carey, F. A. (2006). Qumica Orgnica. Mxico: Mc Graw Hill.

Oca, E. C. (2001). Qumica II. Mxico: Progreso, S.A de C.V.

Torres, J. F. (2004). Cintica de las Reacciones Qumicas. Espaa: EDICIONS DE

LA UNIVERSITAT DE BARCELONA.
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