IRMET S.A.I.C.

Produccin de
Sulfato de Sodio
Informe de factibilidad tcnico
econmica
Lic. Cinthia del Ro

Estudio de factibilidad tcnico econmica para la produccin de Sulfato de

Sodio (Na2SO4) grado industrial a partir de neutralizacin de acido
sulfrico 20% P/V (recuperado del tratamiento de acumuladores plomo
acido en desuso) y bases sdicas industriales, mediante cristalizacin por
enfriamiento.
 Produccin de Sulfato de Sodio

PRODUCCION DE SULFATO DE SODIO MEDIANTE NEUTRALIZACION Y

CRISTALIZACION POR ENFRIAMIENTO.

RESUMEN
La produccin de sulfato de sodio involucra la reaccin en fase lquida entre
el acido sulfrico 20% P/V (recuperado del proceso de reciclado de bateras
plomo acido en desuso) y bases sdicas industriales (Carbonato de Sodio o
Hidrxido de Sodio).
El objetivo del presente es disear un nuevo proceso para dar salida a la
creciente generacin de acido sulfrico 20 % P/V mediante la produccin de
sulfato de sodio, el cual se caracterice con bajos consumos energticos,
bajos costos de operacin y bajos impactos ambientales.

Sulfato de sodio. Generalidades:

El sulfato de sodio es una sal cristalina incolora, conocida como sal sdica
de cido sulfrico o en su forma natural como tenardita (Na 2SO4), altamente
soluble en agua e insoluble en solventes orgnicos. El sulfato de sodio tiene
una gran variedad de aplicaciones en la industria qumica. Se utiliza como
sustrato en muchas formulaciones de detergentes, acta como normalizador
en el teido de textiles, es una de las materias primas principales en el
proceso de Kraft o despulpado del papel, es usado en la fabricacin del
vidrio, se utiliza como agente secante debido a su propiedad higroscpica y
como materia prima para la obtencin de otros qumicos (sulfuro de sodio,
bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, sulfato de potasio, etc.)

El mercado argentino
Actualmente en Argentina se consume ms de 150.000 toneladas de sulfato
de sodio anhidro por ao y unas cuatro veces ms en Brasil. Bsicamente
los consumidores de este producto en nuestro pas son las empresas
productoras de jabones en polvo. Casi la totalidad del sulfato de sodio
consumido en Argentina es importado, principalmente de Espaa, China y
Chile.

El mercado sudamericano:
Se da una importante produccin de sulfato de sodio, tanto natural como
sinttico. Mxico es tercer productor de sulfato de sodio natural, con
525.000 ton/ao, que representan el 9,5 de la produccin mundial. Chile es
el principal productor de sulfato de sodio sinttico, con 64.000 ton/ ao y

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 Produccin de Sulfato de Sodio

Argentina produce 15.000 ton/ao de compuesto natural. La produccin de

la regin, considerando los restantes pases productores, supera las 600.000
ton/ao, que representan ms del 11% de la produccin mundial.

Produccin de sulfato de sodio

Extraccin minera
Despus del cloruro de sodio, el sulfato de sodio es la forma natural ms
comn de las sales de sodio. Sus formas minerales ms comunes (tenardita,
Na2SO4; mirabilita, Na2SO4-10H2O; glauberita, Na2SO4-CaSO4; astracanita,
Na2SO4-MgSO4-4H2O; burcaita, 2Na2SO4-Na2CO3) pueden ser encontradas en
depsitos masivos de sales solubles, como uno de los componentes
principales en la mayora de los lagos salinos y playas del mundo, en
depsitos minerales salinos y suelos alcalinos. La fuente principal del sulfato
de sodio es el lixiviado de yeso natural.

En la industria mundial de qumicos, la mayor parte del sulfato de sodio es

obtenido por la extraccin minera de materiales ricos en sodio y sulfato
como las sales naturales anteriormente mencionadas. Los materiales son
extrados por remocin directa o por disolucin en caliente y posterior
extraccin mecnica. Despus de un pretratamiento, las fuentes de sodio se
purifican con ayuda de separaciones por gravedad, lavados continuos,
evaporaciones y disoluciones-cristalizaciones.

Proceso de neutralizacin
Un mtodo regularmente aplicado en la preparacin de sulfato de sodio a
baja escala, consiste en hacer reaccionar cido sulfrico acuoso con
hidrxido o carbonato de sodio acuoso para formar sulfato de sodio acuoso
y agua.

Con hidrxido de sodio:

H 2 SO 4 +2 NaOH Na 2 SO 4 +2 H 2 O

Con carbonato de sodio:

H 2 SO 4 + Na2 CO 3 Na 2 SO 4 + CO2 + H 2 O

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 Produccin de Sulfato de Sodio

OBTENCION DE SULFATO DE SODIO A PARTIR DE

ACUMULADORES PLOMO ACIDO. ANTECEDENTES
INTERNACIONALES:

SISTEMA INTEGRAL CX ENGITEC TECNOLOGIES -

ITALIA

Este proceso desarrollado por Engitec y se basa en la neutralizacin la

solucin del electrolito con Carbonato de Sodio, que precipita los metales en
forma de hidrxidos que luego derivados al proceso de fundicin.
La solucin que queda, sulfato de sodio diluido en agua (Na 2SO4), se sigue
afinando y se asla la sal, en grados de gran pureza (hasta alcanzar la
calidad granulomtrica de alimento) y es destinada a la fabricacin de
detergentes. El porcentaje de plomo presente en el Sulfato es menor a
2ppm. La proporcin de produccin de sulfato con respecto a las bateras
plomo acido procesadas es de 0,1.

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 Produccin de Sulfato de Sodio

Algunas de las ltimas Plantas instaladas con la tecnologa de

transformacin del electrolito en Sulfato de Sodio son:

RECUPERATSIA SVYNTSU Ucrania, 2012

ENERTEC MEXICO S. DE R.L. DE C.V.. Monterrey, Mxico, 2012.
SUNLIGHT RECYCLING S.A. Aticca, Grecia 2014.
RENEWED METAL TECHNOLOGIES PTY LTD - Marsfield, Australia - 2010
JASZ PLASZTIK KFT - Jaszberny, Hungria - 2016

CARACTERISTICAS TECNICAS

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 Produccin de Sulfato de Sodio

GENERALIDADES:
Solubilidad: es una medida de la capacidad de disolverse de una
determinada sustancia (soluto) en un determinado medio (disolvente).
Implcitamente se corresponde con la mxima cantidad de soluto que se
puede disolver en una cantidad determinada de disolvente, a determinadas
condiciones de Temperatura.
Si en una disolucin no se puede disolver ms soluto decimos que la
disolucin est saturada. En algunas condiciones la solubilidad se puede
sobrepasar de ese mximo y pasan a denominarse como soluciones
"sobresaturadas". Por el contrario si la disolucin admite an ms soluto
decimos que se encuentra insaturada.

Cristalizacin: Es la precipitacin de una materia solida en un liquido. Para

que haya una cristalizacin es necesario que haya una sobresaturacin, es
decir, que la solucin contenga al menos momentneamente ms soluto
que el valor de saturacin para las condiciones dadas de temperatura,
presin y composicin.

La sobresaturacin puede producirse de tres maneras:

1-Variando la temperatura de modo que disminuya la solubilidad.

2-Eliminando el solvente por evaporacin.
3-Cambiando la naturaleza de la solucin por adiccin de una sustancia que
sea miscible con el solvente para producir una solucin en la cual es menos

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 Produccin de Sulfato de Sodio

soluble el soluto original, adems deben tener un ion en comn con el

soluto original. Este mtodo se llama salinacin.

Reacciones de Precipitacin:
Cuando se tiene un slido en presencia de una disolucin, en equilibrio con
las especies disueltas, la cantidad o concentracin del solido contenido en la
disolucin determina su solubilidad, expresndose esta normalmente en gr/l
o mol/l.

Para una sal MA, que se disuelve y se disocia segn el siguiente esquema:

(soluble disociada)
++ A
MA ( precipitado )=MA ( soluble no disociada )=M

Se alcanzara una situacin de equilibrio dinmico entre el slido, la parte

soluble no disociada y los iones en solucin.

Como la actividad del slido, bajo determinadas condiciones, es constante,

tambin debern ser constantes la actividad de la parte soluble no
disociada y el producto de las actividades inicas:

+
M


A

[ MA ] =CONSTANTE ;

En forma logartmica
= pK S
++ pA
pM

Relacin entre S y KS

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 Produccin de Sulfato de Sodio

Cuando la parte soluble no disociada es pequea y los iones no estn

sometidos a reacciones parasitarias la relacin entre solubilidad y producto
de solubilidad es:

++nA
M m A n mM

+
M


A



K S =

++nA
M m A n mM

S mS+ nS

Siendo s la solubilidad,

+
M



A



K S =

1
KS ( n+m )
S=
( m nn
m )
Condiciones de Precipitacin y de disolucin:
Puesto que Ks rige el equilibrio que se establece en una disolucin suturada
m si este equilibrio se rompe por disminucin de las concentraciones inicas
de la parte disuelta se disolver ms solido hasta recuperar el equilibrio. Si

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aumentan dichas concentraciones inicas precipitara la parte disuelta hasta

alcanzar nuevamente el equilibrio

KS < [M+].[A-] PRECIPITACIN

KS = [M+].[A-] EQUILIBRIO-SATURACION

KS > [M+].[A-] DISOLUCION

Cristalizacin del Sulfato de Sodio

El sulfato de sodio anhidro presenta un fenmeno llamado solubilidad

invertida, con una menor cantidad de sal disuelta a medida que aumenta la
temperatura.
La solubilidad de esta sal es baja a temperaturas entre los 0 y 10C, por
encima de este ltimo valor la solubilidad aumenta abruptamente hasta el
punto peritctico.

Punto Peritctico,
32.33C y 3.7720
mol/kg.

Despus de sobrepasar el punto peritctico, la solubilidad del sulfato de

sodio disminuye proporcionalmente a la elevacin de la temperatura. El
punto peritctico es el estado en el cual las dos fases slidas presentes se
encuentran en equilibrio con su solucin. Si la solucin est saturada, por
debajo de la temperatura peritctica se obtiene un precipitado de sulfato de
sodio decahidratado. Por el contrario, por encima del punto peritctico se
obtiene un precipitado de sulfato de sodio. Las coordenadas del punto
peritctico son 32.33C y 3.7720 mol/kg.

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Los cristales prismticos aparecen despus de que la solucin saturada

comienza a enfriarse, despus de ser filtrados, pierden su agua de
hidratacin por eflorescencia* hasta formar la sal anhidra Na 2SO4.

Diagrama de Cristalizacin del Sulfato de Sodio en disolucin

DIAGRAMA DE FASE DEL SISTEMA SULFATO DE SODIO EN AGUA

*Es la propiedad que presentan algunas sales y xidos hidratados de perder

su agua de hidratacin o agua de cristalizacin por exposicin al aire, para
transformarse en un hidrato inferior o en un slido anhidro.

Determinacin del Rendimiento:

Si puede suponerse que los cristales de una solucin dada estn en
equilibrio con la solucin, puede calcularse el rendimiento de un proceso de
cristalizacin partiendo de los valores de saturacin.
Los datos de solubilidad pueden utilizarse para dos fines:
-Predecir el rendimiento de los cristales producido por un cambio dado en
las condiciones
-Determinar las condiciones necesarias para producir un determinado
rendimiento.

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 Produccin de Sulfato de Sodio

Ejemplos:
1-Una solucin de Sulfato de Sodio en agua est saturada a una
temperatura de 60C. Se quiere calcular el peso de cristales y el
rendimiento en % obtenido enfriando 100 kg de esta solucin a 10C.

A la temperatura ms alta la sal anhidra es la forma estable de la sal, pero a

10 C el decahidrato est en equilibrio con la solucin acuosa

SOLUBILIDAD Na2SO4 a 60C 45,3 g sal anhidra / 100 gr agua.

SOLUBILIDAD Na2SO4 a 10C 9,0 g sal anhidra / 100 gr agua.

Porcentaje de Na2SO4, en los cristales de Na2SO4.10H2O:

Na2SO4 = 23x2+32+16x4 = 142 g
Na2SO4.10H2O = 23x2+32x1+16x4+10x(1x2+16)=322 g

142 g
Na 2 SO 4 anhidro= =44,1
322

Balance del material en Na2SO4

Si x=Kg de Na2SO4.10H2O formado sobre la base de 100 Kg

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 Produccin de Sulfato de Sodio

Cristalizadores

Etapas productivas bsicas de la Cristalizacin

1- Controlar el nivel de sobresaturacin correspondiente a bajas velocidades

de formacin de ncleos.

2- Mantener un nmero suficiente de cristales de siembra en suspensin de

manera tal que haya suficiente rea superficial de la suspensin para la
deposicin del soluto.

3- Poner en contacto los cristales de siembra con la suspensin tan pronto

como sea posible para evitar prdidas debido al decaimiento del tiempo.

4- Remover el exceso de ncleos tan pronto como sea posible despus de su

formacin.

5- Minimizar la nucleacin secundaria manteniendo la entrada de energa

mecnica y el frotamiento de cristales tan bajo como sea posible.

6- Mantener una densidad del magma tan alta como sea posible, en general
mientras mayor es la densidad del magma, mayor es el tamao promedio
de los cristales.

7- Minimizar la acumulacin de slidos por eliminacin de gradientes

localizados de transferencia de masa y calor (puntos calientes o fros), evitar
restricciones innecesarias de flujo y operar a gradientes de temperatura o
de sobresaturacin tan bajos como sea posible.

8- Proveer un ambiente qumico que favorezca la forma y crecimiento de los

cristales.

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Tipos de cristalizadores
Clasificacion

Generacion de sobresaturacion Suspencion del crecimiento de

cristales
Los equipos cristalizadores se clasifican segn:
1. El mtodo de generar la sobresaturacin
2. El mtodo de suspender el crecimiento de los cristales.

Hay cinco mtodos bsicos de crear sobresaturacin:

1. Evaporacin: Por vaporizacin del solvente
2. Enfriamiento: Por enfriamiento de una solucin a travs de un
intercambio de calor indirecto.
3. Enfriamiento al vaco: Sometiendo la alimentacin a una evaporacin
flash adiabaticamente para disminuir la temperatura e inducir la
cristalizacin por enfriamiento y evaporacin simultanea del solvente
4. Reaccin: Por reaccin qumica
5. Salting Out: Por la adicin de una tercera sustancia para cambiar las
relaciones de solubilidad.
Tambin la clasificacin de acuerdo al mtodo de crear la sobresaturacin
no es enteramente satisfactoria debido a que diferentes medios de generar
sobresaturacin pueden utilizarse en el mismo equipo.
La clasificacin de acuerdo al mtodo de suspender los cristales en
crecimiento est aumentando, bajo este esquema de clasificacin se
pueden identificar cuatro tipos bsicos de equipo:

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 Produccin de Sulfato de Sodio

1. Magma circulante: Todos los cristales en crecimiento estn

circulando a travs de la zona del cristalizador donde la
sobresaturacin es generada. Este puede ser acompaado por
mezclado o remocin de producto clasificado con o sin destruccin
de finos

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Produccin de Sulfato de Sodio

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 Produccin de Sulfato de Sodio

Tablas:
*Solubilidad del Sulfato de Sodio en agua:

Na2SO4.10H20
0C 10C 20C 30C 40C 50C 60C 70C 80C 90C 100
C
5.0 9.0 19.4 40.8

Na2SO4.7H20
0C 10C 20C 30C 40C 50C 60C 70C 80C 90C 100
C
19.5 30 44

Na2SO4
0C 10C 20C 30C 40C 50C 60C 70C 80C 90C 100
C
48.8 46.7 45.3 43.7 42.5

* Esta tabla muestra la cantidad de sustancia anhidra que es soluble en 100

g de agua a la temperatura en grados centgrados indicada. La fase solida
da la forma hidratada, en equilibrio con la solucin saturada.

Densidad del Sulfato de Sodio en agua:

% 0C 20C 30C 40C 60C 80C 100C

1 1,0094 1,0073 1,0046 1,0010 0,9919 0,9805 0,9671
2 1,0189 1,0164 1,0135 1,0098 1,0007 0,9892 0,9758
4 1,0381 1,0348 1,0315 1,0276 1,0184 1,0068 0,9934
8 1,0773 1,0724 1,0682 1,0639 1,0544 1,0426 1,0292
12 1,1174 1,1109 1,1062 1,1015 1,0915 1,0795 1,0661
16 1,1585 1,1506 1,1456 1,1406 1,1299 1,1176 1,1042
20 1,2008 1,1915 1,1865 1,1813 1,1696 1,1569 -
24 1,2443 1,2336 1,2292 1,2237 - - -

Constantes de equilibrio para las reacciones de precipitacin:

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