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ISSN: 1665-2738
amidiq@xanum.uam.mx
Universidad Autnoma Metropolitana
Unidad Iztapalapa
Mxico
Resumen 245 Modelado de la biodegradacin en biorreactores de lodos de hidrocarburos totales del petrleo
En el presente trabajointemperizados
se estudiaronenlassuelos
causas de la desactivacion de un catalizador de TiO2 utilizado en procesos Claus.
y sedimentos
Mediante analisis elemental, difraccion de rayos X, microscopa electronica de barrido, analisis de superficie especfica y
(Biodegradation
analisis termico gravim modeling
etrico y diferencial se of sludge
elucid o elbioreactors
origen deofla total petroleum
perdida hydrocarbons
de actividad weathering inAdem
en el catalizador. soil as, con
el objetivo de analizar el grado
and sediments)de desactivacio n en el catalizador se evaluo su actividad catal
tica mediante la oxidacion
selectiva del sulfuro S.A.
de hidr o geno a azufre elemental. Los experimentos se realizaron a diferentes
Medina-Moreno, S. Huerta-Ochoa, C.A. Lucho-Constantino, L. Aguilera-Vzquez, A. Jimnez- temperaturas y se
utilizaron diferentes muestras de catalizador agotado, con variacion en el contenido de sulfatos presentes originalmente
Gonzlez y M. Gutirrez-Rojas
en el catalizador. El catalizador presento un alto grado de degradacion termica lo que ocasiono perdida significativa de
259 Crecimiento, sobrevivencia y adaptacin de Bifidobacterium infantis a condiciones cidas
superficie especfica y transformacion de fase cristalina. La presencia de sulfatos, en los catalizadores de TiO2 , proporciona
estabilidad al catalizador y tienen
(Growth, una and
survival notable influencia
adaptation sobre la selectividad
of Bifidobacterium y acidic
infantis to el rendimiento
conditions)de la reaccion.
Palabras clave: catalizador agotado, degradaci o n t
e rmica, proceso Claus, sulfatos, TiO
L. Mayorga-Reyes, P. Bustamante-Camilo, A. Gutirrez-Nava, E. Barranco-Florido 2. y A. Azaola-
Abstract Espinosa
In the present work the deactivation and the catalytic activity of a TiO2 catalyst used in a Claus process were studied. The
265 Statistical approach to optimization of ethanol fermentation by Saccharomyces cerevisiae in the
techniques employed for catalyst characterization were elemental analysis, X-ray diffraction, scanning electron microscopy,
thermic gravimetric and differential
presence thermic
of Valfor analyses,
zeolite NaA and specific surface area analysis. Also, with the aim of evaluate the
deactivation degree in the catalyst; the selective oxidation of hydrogen sulfide at different temperatures was performed.
(Optimizacin estadstica de la fermentacin etanlica de Saccharomyces cerevisiae en presencia de
Additionally, spent catalyst samples with different sulfate content were analyzed. The catalyst presented a high degree of
thermic degradation, zeolita
which Valfor
led to a zeolite NaA) loss of specific surface area and crystalline phase transition. The sulfates
considerable
in the TiO2 catalyst increases the selectivity
G. Inei-Shizukawa, and reaction yield,
H. A. Velasco-Bedrn, and
G. F. provides stability
Gutirrez-Lpez to Hernndez-Snchez
and H. the catalyst.
Keywords: spent catalyst, thermic degradation, Claus process, sulfates, TiO2 .
Ingeniera de procesos / Process engineering
271 Localizacin de una planta industrial: Revisin crtica y adecuacin de los criterios empleados en
1 Introducciesta
ondecisin
(Plant site selection: Critical review and adequation criteria used in this decision)
El proceso ClausJ.R.esMedina, R.L. Romero
utilizado a nively G.A. Prez
mundial molar 2:1 sobre tres tipos de catalizadores (dioxido de
en centros de procesamiento de gas natural con titanio, alumina y Super Claus) a bajas temperaturas
el objetivo de recuperar azufre elemental de las (230-280, 200-220 y 180-210C, respectivamente).
corrientes de gas a cido o amargo (gas natural La conversion de H2 S a azufre se basa en una
mezclado con H2 S y CO2 ), las cuales contienen combustion controlada, donde 1/3 del H2 S es oxidado
sulfuro de hidrogeno a altas concentraciones. Este a dioxido de azufre (SO2 ) segun la Ec. (1):
proceso consiste de una combustion parcial a alta
temperatura y de una serie de etapas catalticas (Fig. 3
H2 S + O2 S O2 + H2 O (1)
1). Las etapas catalticas del proceso Claus involucran 2
el paso de una mezcla de H2 S y SO2 , en un relacion El SO2 reacciona con el H2 S restante para formar
* Autora para la correspondencia. E-mail: b.cruz@uadec.edu.mx
Tel. (+52) 844-4-15-53-92, Fax (+52) 844-4-15-95-34
Publicado por la Academia Mexicana de Investigacion y Docencia en Ingeniera Qumica A.C. 229
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azufre y vapor de agua de acuerdo a la reaccion de (Alas, 2014). Las especies mas comunes involucradas
Claus: en el ensuciamiento son azufre y carbono (Lloyd,
3
2H2 S + S O2 S x + 2H2 O (2) 2011; Montero y col., 2015). El envenenamiento es
x una fuerte quimiadsorcion de especies sobre los sitios
Sumando las reacciones indicadas arriba, la reaccion catalticos del catalizador. Los venenos comunes son
neta es: N, P, As, Sb, O, S, Te, F, Cl, Br, I, Pb, Hg, Bi, Sn,
3 3 Zn, Cd, Cu, Fe, CO, NO, HCN, acetileno, benceno
3H2 S + O2 S x + 3H2 O (3) e hidrocarburos insaturados. La degradacion termica
2 x
ocasiona la perdida de superficie especfica debido
Aunque se han publicado numerosos estudios al crecimiento de cristales, la transformacion de las
sobre la qumica del proceso Claus, no hay suficiente fases catalticas a fases mas estables o no-catalticas
informacion que describa el mecanismo de conversion y reacciones qumicas no deseadas (Bartholomew y
de H2 S y SO2 a H2 O y S8 (forma mas estable de Farrauto, 2011; Trimm, 2001). El objetivo de este
azufre a las temperaturas dentro de los convertidores trabajo es elucidar las causas de la desactivacion de los
catalticos) (ZareNezhad, 2009; Clark y col., 2002). catalizadores de TiO2 utilizados en el proceso Claus
El proceso garantiza una recuperacion del 99% del y evaluar la actividad cataltica del catalizador antes y
azufre contenido en la carga de gas a cido, en el reactor despues de la desactivacion, mediante la reaccion de
termico se recupera el 50% de azufre, en el primer oxidacion selectiva del sulfuro de hidrogeno a azufre
reactor cataltico el 34%, en el segundo 11% y en el elemental. Primero, se realizo la caracterizacion del
tercero el 4% restante (SENER-CONACyT, 2009). catalizador nuevo y agotado mediante microscopa
Las refineras de petroleo y centros de electronica de transmision, difraccion de rayos X,
procesamiento de gas utilizan grandes cantidades de analisis de superficie especfica BET, analisis termico
catalizadores en sus procesos de refinacion. Cada gravimetrico y diferencial, y analisis elemental.
unidad Claus deshecha aproximadamente 28 Ton Finalmente, la actividad cataltica fue evaluada en
de catalizador de TiO2 cada cinco anos. Estos un reactor de microactividad PID & Tech. Se lograron
catalizadores pueden perder actividad cataltica debido identificar las causas de la perdida de actividad del
a ensuciamiento, envenenamiento o degradacion catalizador y ademas se observo el efecto positivo
termica. El ensuciamiento es la deposicion de que tiene la presencia de sulfatos sobre la actividad
especies sobre el catalizador, estas especies pueden cataltica.
ser reactivos, intermediarios de reaccion o productos
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Figura 4. Patrones de DRX de CN y CA. = TiO2 (anatasa), = TiO2 (rutilo), = CaTiO3,
= CaSOa4 yQu
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Al2O3Vol.
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Agradecimientos
Los autores agradecen el apoyo economico otorgado
por el CONACyT mediante el proyecto 138286.
Nomenclatura
Fig. 8. Efecto del contenido a sulfato, calculado como
Figuraazufre
8. Efecto del contenido a sulfato, calculado Ton toneladas
total (0.7 y 0.4 %p/p), en la como azufre total
actividad catal(0.7 y 0.4 %p/p), en
tica
la actividad cataltica del CA a 250C. CA catalizador de TiO2 agotado
del CA a 250C.
CN catalizador de TiO2 nuevo
MEB microscopa electronica de barrido
DRX difraccion de rayos X
Rendimiento de azufre (%) = EDS espectroscopia por dispersion de energas
Conversion del H2 S Selectividad a azufre de rayos X
(7) ATG analisis termico gravimetrico
100
ATD analisis termico diferencial
Los resultados de los analisis fisicoqumicos y Smbolos griegos
de actividad cataltica del CA, demuestran que el TiO2 (anatasa)
catalizador tiene un grado avanzado de desactivacion TiO2 (rutilo)
por lo que ya no es adecuado su uso en el proceso CaTiO3
Claus. En la industria qumica y petroqumica CaSO4
se buscan estrategias para la regeneracion de la Al2 O3
actividad cataltica de los catalizadores agotados, con
la finalidad de reutilizarlos en los mismos procesos
industriales y reducir costos de operacion. Entre Referencias
las investigaciones realizadas para la reactivacion de
catalizadores se encuentran metodologas a base de Alas, S.J. (2014). Estudio del efecto de sitios
tratamientos termicos y qumicos. Sin embargo, el inertes en la reaccion CO+O2 en Pt (100) por
lavado con solventes o tratamientos termicos producen simulaciones de Monte Carlo dinamico. Revista
una baja regeneracion (Gandhi y col., 2012). En un Mexicana de Ingeniera Qumica 13, 811-821.
trabajo previo realizado por nuestro equipo de trabajo Bartholomew C.H. y Farrauto R.J. (2011).
(Cruz-Ortiz y col., 2015), el catalizador agotado de Fundamentals of Industrial Catalytic Processes.
TiO2 , utilizado en el presente estudio, fue empleado John Wiley and Sons, New Jersey, USA.
como materia prima para la sntesis de materiales
antibacteriales mostrando una alternativa prometedora Clark, P. D., Dowling, N. I., Huang, M., Okemona,
para su reutilizacion. O., Butlin, G. D., Hou, R. y Kijlstra, W. S.
(2002). Studies on sulfate formation during
the conversion of H2 S and SO2 to sulfur over
Conclusiones activated alumina. Applied Catalysis A General
235, 61-69.
Se investigaron las causas de la desactivacion de un
catalizador de TiO2 proveniente de un proceso Claus. Cruz-Ortiz, B.R., Cortes-Hernandez, D.A., Daz-
La disminucion de la actividad cataltica fue resultado Jimenez, M.L., Mauricio-Benavides, J.E.
de la degradacion termica y perdida de sulfatos, (2015). Antibacterial activity of TiO2 -CaSiTiO5
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Cruz-Ortiz y col./ Revista Mexicana de Ingeniera Qumica Vol. 16, No. 1 (2017) 229-236
Montero, C., Ochoa, A., Castano, P., Bilbao, Smil, V. (2004). Enriching the Earth: Fritz Haber,
J., Gayubo, A.G. (2015). Monitoring NiO Carl Bosch, and the Transformation of World
and coke evolution during the deactivation of Food Production. MIT Press. Cambridge,
a Ni/Al2 O3 -aAl2 O3 catalyst in ethanol steam Massachusetts, USA.
reforming in a fluidized bed. Journal of
Trimm, D. (2001). The regeneration or disposal of
Catalysis 331, 181-192.
deactivated heterogeneous catalysts. Applied
Nurunnabi, M. y Turn, S.Q. (2015). Pore size effects Catalysis A General 212, 153-160.
on Ru/SiO2 catalysts with Mn and Zr promoters
for Fischer-Tropsch synthesis. Fuel Processing ZareNezhad, B. (2009). An investigation on the most
Technology 130, 155-164. important influencing parameters regarding the
selection of the proper catalysts for Claus
Ramos-Ramrez, E., Gutierrez-Ortega, N.L., del SRU converters. Journal of Industrial and
Angel-Montes, G., Tzompantzi-Morales, Engineering Chemistry 15, 143-147.
236 www.rmiq.org