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Equilibrio en sistemas reactivos y fenmenos de superficie. Grupo 10

Dimensionamiento fenmenos de superficie

Adsorcin de plomo de efluentes industriales usando carbones activados

Dario Burbano1, Santiago Rojo2, Sebastian Fernandez3, Valeria Turizo4

Grupo 10

Ingeniera Qumica, Facultad de Minas1, 2, 3, 4

Universidad Nacional de Colombia Sede Medelln1, 2, 3, 4
odburbanod@unal.edu.co1 - srojoo@unal.edu.co2 sfernandezz@unal.edu.co3 vturizoa@unal.edu.co4

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Resumen: En el presente trabajo se estudi el proceso de adsorcin del sistema plomo/carbn
activado en el cual se tomaron datos experimentales encontrados en la literatura para graficar las
distintas curvas de equilibrio y se tomaron puntos en comn para reproducir de manera lineal y
observar el ajuste de cada una de las isotermas. A partir de all se analiz y determino los diferentes
parmetros termodinmicos as como tambin la cintica y el rea superficial del adsorbente.

Palabras Clave: Adsorcin; Isotermas; rea superficial; Carbn activado.

________________________________________________________________________________

1. Eleccin del compuesto a producir

En este trabajo se dimensionara el proceso para la adsorcin de plomo de efluentes industriales usando
carbones activados a partir de astillas de eucalipto.

2. Justificacin

Estudios realizados han mostrado que el incremento en los niveles de contaminacin del agua, debido
a la presencia de metales pesados provenientes de efluentes industriales, pone en riesgo la salud
humana. Los metales pesados son un grupo de elementos qumicos que presentan una densidad alta y
son en general txicos para los seres humanos y entre los ms susceptibles de presentarse en el agua
destacamos mercurio, nquel, cobre, plomo y cromo (Facsa, n.d.). La contaminacin del agua por
plomo se debe a los efluentes industriales no tratados, generados por las fbricas de tetraetilo de
plomo, pinturas, bateras, municiones, cermicas de vidrio, minera, entre otros. El plomo es un metal
pesado txico y este puede daar la salud humana, incluso en niveles de baja exposicin. El plomo es
persistente y puede bioacumularse en el cuerpo con el tiempo (EPA, n.d.).
Los mtodos de mayor aplicacin en el tratamiento de efluentes que contienen metales pesados son
los siguientes: precipitacin, intercambio inico, smosis inversa y adsorcin. Comparando dichos
tratamientos, la adsorcin presenta la ventaja de poseer las siguientes caractersticas: fcil operacin,
retencin del metal en presencia de otros cationes y la posibilidad de recuperar los metales pesados
(Lavado, Sun, & Bendez, 2010).

3. Concentracin final deseada. La norma tcnica Colombia establece que el valor mximo
permitido de Pb para agua potable es de 0.01mg/L (ICONTEC, n.d.). En este dimensionamiento se
pretende remover un 99.9% de Pb contenido en un efluente industrial a partir de un efluente industrial
con una concentracin de plomo de 6 mg/L.

4. Efectos ambientales del proceso

4.1. Plomo: El plomo llega a la atmsfera a travs de liberaciones desde minas de plomo, desde
fbricas que lo manufacturan, por aleaciones o compuestos de plomo, cuando se quema carbn,
petrleo o desechos y por las emisiones de los escapes de los vehculos que trabajen con gasolina. El
plomo llega a los suelo desde el aire, desprendimiento de pedazos de pintura con plomo, desde
edificios, puentes y otras estructuras. Los vertederos pueden contener desechos de minerales de plomo
proveniente de las municiones o de otras actividades industriales como por ejemplo la manufactura
de bateras (Muoz, 2012).

Todas las personas han acumulado algo de plomo en nuestros cuerpos en el transcurso de nuestras
vidas, este se puede acumular en casi todos nuestros tejidos corporales, pero solo produce efectos
visibles o sntomas cuando hemos acumulado demasiado plomo en nuestro cuerpo. La enfermedad
resultante se llama Saturnismo o Envenenamiento por Plomo. El plomo y los compuestos de plomo
son generalmente contaminantes txicos. Las sales de plomo II y los compuestos orgnicos del plomo
son dainos desde un punto de vista toxicolgico. Las sales de plomo tienen en el agua un peligro de
clase 2, y por lo tanto son dainas. Lo mismo se aplica a otros compuestos como el acetato de plomo,
xido de plomo, nitrato de plomo y carbonato de plomo (Muoz, 2012).

4.2. Carbn activado:

4.2.1. Informacin Toxicolgica: El producto como tal no es txico, pero puede retener agentes
txicos en ambientes especficos.
4.2.2. Informacin Ecolgica: El producto no permanece en la cadena alimenticia. El producto no es
txico para especies animales o vegetales.
4.2.3. Consideraciones de Disposicin: El producto no es un desecho peligroso. Su disposicin en
un relleno sanitario no es peligrosa. El material puede ser incinerado bajo condiciones controladas.
Sin embargo, puede haber adsorbido sustancias que no deben ser incineradas (Sulfoqumica, 2013).

5. Medidas de seguridad

5.1. Plomo: No guardar ni consumir alimentos o bebidas, ni fumar en los lugares donde se utilice
plomo o sus derivados. Evitar el contacto con la piel, as como la impregnacin de la ropa con estos
productos o sus disoluciones y mantener bien cerrados los envases que los contienen. Los lugares
donde se utilicen estos productos deben mantenerse bien limpios, mediante fregado o riego, nunca
barriendo!, especialmente las esquinas o ngulos de difcil acceso, debiendo evitarse uniones y
hendiduras en el suelo. Separar en todo momento, la ropa de trabajo de la de calle (Universidad
Politcnica de Valencia, 2012).

5.2. Carbn activado: Emplear gafas protectoras y mascarillas para evitar inhalar el material fino.
En espacios confinados, la presencia de grandes cantidades de carbn activado hmedo puede causar
deficiencia de oxgeno y se debe utilizar un suministro externo de aire (ventilacin forzada, equipo
autnomo para respiracin) (Sulfoqumica, 2013).
6. Proceso de adsorcin

La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se concentra sobre la
superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se considera como un fenmeno superficial. La
adsorcin que tiene lugar debido a las fuerzas de Van del Waals se llama generalmente adsorcin
fsica. En este caso, la molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, sino ms
bien est libre de trasladarse dentro de la interface. Esta adsorcin, en general, predomina a
temperaturas bajas. La adsorcin de la mayora de las sustancias orgnicas en el agua con carbn
activado se considera de naturaleza fsica (Castellan, 1998). Existe otro tipo de adsorcin en el la
molcula es atrada hacia la superficie con mayor fuerza, debido a que ocurre una reaccin qumica
entre las dos especies involucradas. Este tipo de adsorcin se llama adsorcin qumica (Castellan,
1998).
El proceso utilizado para los ensayos experimentales de adsorcin de plomo utiliza un sistema batch,
en el cual interaccionan durante un tiempo de 3 horas 50 mg del adsorbente con 50 mL de una solucin
de Pb(II) a diferentes concentraciones iniciales, en un agitador mltiple a una velocidad de 500 rpm,
inicialmente a temperatura ambiente y pH inicial igual a 5. Finalizada la etapa de adsorcin, las fases
son separadas por filtracin y se evala la concentracin de plomo en las soluciones remanentes por
adsorcin atmica en un equipo Perkin Elmer AAS 3100 (Lavado et al., 2010).

7. Reacciones involucradas en el proceso

Experimentos realizado en soluciones de pH bajo demuestran la existencia de reacciones de

intercambio inico. Esto se produce porque las superficie activa se protona en presencia de medio
cido dificultando la adsorcin fsica, ya que provoca la competencia entre iones + y los iones de
plomo que se encuentran en la solucin en forma de 2+ y + (Lavado et al., 2010). Las
reacciones son las siguientes:

2( ) + ( 0)2 + 2
+ () () +
2 + + 2

En las anteriores reacciones los compuestos contenedores de carbono representan la superficie de

carbn activado. En conclusin, la superficie del carbn activado a pH bajo se protona fcilmente
formando grupos hidroxilos, esto facilita la adsorcin qumica debido al intercambio inico entre los
iones de hidrogeno presentes en el carbn activado y los iones de Pb.

8. Informacin experimental del proceso

8.1. Adsorcin

La informacin experimental para 50 mg de adsorbente y 50 mL de solucin contenedora del

adsorbato se presenta en la tabla (1).
 Ce (mg/L) m (mg/g) Co (mg/L)
0 0 0
0.6 50 50.6
4 97 101
73 124.3 197.3
167 132 299
260 139.7 399.7
356 142.1 498.1
Tabla (1) Informacin experimental de la adsorcin de plomo con carbn activado (Lavado et al., 2010).

Donde es la concentracin en equilibrio en la solucin, es la concentracin inicial en la solucin,

y m es la masa adsorbida de plomo con respecto a la masa de adsorbente en el equilibrio. Los datos
de la tabla (1) se presentan grficamente en la figura (1).
140
120
100
m (mg/g)

80
60
40
20
0
0 100 200 300
Ce (mg/L)
Figura (1) Datos de adsorcin de Pb en carbn activado.

Como puede verse en la figura (1), se confirma el tipo de adsorcin para este sistema, el cual es
adsorcin qumica.

8.2. Cintica de adsorcin

Se tiene informacin de la cintica de adsorcin en tabla (2) y en la figura (2).

50mg/L 200 mg/L 500 mg/L
t (min) q (mg/g) t (min) q (mg/g) t (min) q (mg/g)
0 0 0 0 0 0
5 41 5 112 5 116
10 42 10 114 10 121
20 44 20 120 20 127
30 45 30 121 30 132.5
60 48 60 122 60 139
120 50 120 122.11 120 140.3
180 50.1 180 122.19 180 140.5
240 50.2 240 123 240 142
300 50.3 300 123.5 300 142.3
Tabla (2) Informacin de cintica de adsorcin para distintas concentraciones iniciales (Lavado et al., 2010)
 160

140

120

100
q (mg/g)
80

60

40

20

0
0 50 100 150 200 250 300
Tiempo en minutos
50mg/L 200 mg/L 500 mg/L

Figura (2) Cintica de adsorcin para diferentes concentraciones iniciales (Lavado et al., 2010).

Los datos cinticos son modelados de mejor forma por la denominada ecuacin de seudo segundo
orden (Lavado et al., 2010):

1 1
= 2
+
2

Donde:
: Tiempo transcurrido de adsorcin (minutos)
2 : Constante de velocidad del modelo (/. )
: Masa adsorbida por el carbn activado en el equilibrio (mg/g).
: Masa adsorbida por el carbn activado al instante t (mg/g).

Los parmetros del modelo se consiguen a partir de la grafica / vs t (Figura (3)). Para esto se
requiere conocer los valores de para distintas concentraciones iniciales. Estos se encuentran en
la tabla (2) y corresponden al tiempo de 300 minutos. 50.3, 123.5 y 142.3 mg/g para 50, 200 y 500
mg/L de concentracin inicial respectivamente.
6

5 y = 0,0197x + 0,0503
t/q (min.g/mg)

3
y = 0,0081x + 0,0066
2
y = 0,007x + 0,0143
1

0
0 50 100 150 200 250 300
t (min)
50mg/L 200 mg/L 500 mg/L
Figura (3) Linealizacin ecuacin seudo segundo orden para distintas concentraciones de Pb iniciales
A partir de las ecuaciones lineales de la figura (3) se determinan los parmetros de la ecuacin, los
cuales se listan en la tabla (3).

C0 (mg/L) k2 g/mg min qe mg/g

50 0.00772 50.7614
200 0.00994 123.457
500 0.00343 142.857
Tabla (3) Parmetro k2 y qe a partir de la linealizacin del modelo

9. Anlisis termodinmico

9.1. Grados de libertad

Los grados de libertad se definen como:

=+2

= 6 3 + 2 3 0
= 2

Dnde:
: Nmero de s presentes en el sistema
: Nmero de fases presentes en el sistema
: Nmero de reacciones
: Especificaciones adicionales

Tenemos las variables independientes e intensivas (temperatura y concentracin)

9.2. Efecto de la temperatura:

La dependencia de la adsorcin de la temperatura est asociada con varios parmetros

termodinmicos. Este estudio se llev a cabo a 20, 25, 35 y 45 C, manteniendo constantes los dems
parmetros de adsorcin. La energa estndar de Gibbs fue evaluada por:

La constante de equilibrio (Kc) fue evaluada para cada temperatura, siguiendo la siguiente relacin:

=

Donde, es la concentracin en el equilibrio en el adsorbente; la concentracin en el equilibrio

en la solucin, la informacin experimental se presenta en la tabla (4). La entalpa de adsorcin (H)
y entropa (S) estndar fueron determinadas a partir de la siguiente expresin para el equilibrio:

=
2
Es necesario reemplazar en la anterior ecuacin:
=
Y
=

Para obtener finalmente la ecuacin de Vant Hoff:

=

T (K) 1/T (K-1) ln(Kc)

293 0.003413 5.9889
298 0.0033557 6.2024
308 0.0032468 6.7243
318 0.0031447 6.9686
Tabla (4) Datos experimentales de adsorcin a distintas temperaturas obtenidos de (Lavado et al., 2010).

H y S fueron obtenidos del intercepto y pendiente de la grfica de () versus 1/ (figura (4)).

Los valores termodinmicos calculados se resumen en la tabla (5).
7,2

7 y = -3775,1x + 18,891
6,8

6,6
ln(Kc)

6,4

6,2

5,8
0,0031 0,00315 0,0032 0,00325 0,0033 0,00335 0,0034 0,00345
1/T (K-1)

Figura (4) Linealizacin de la ecuacin de Vant Hoff

G H S
T (K)
(kJ/mol) (kJ/mol) (J/molK)
293 -14.590 31.387963 157.06869
298 -15.368 31.387963 157.06869
308 -17.220 31.387963 157.06869
318 -18.425 31.387963 157.06869
Tabla (5) Parmetros termodinmicos en la adsorcin de Pb (II) sobre el carbn activado.
Los valores negativos de G indicaron que el proceso es termodinmicamente factible y espontneo.
El valor positivo de H refleja que la interaccin entre adsorbato-adsorbente es endotrmico y el valor
S, indica que hay un incremento de la aleatoriedad en la interface slido-lquido. La reversibilidad
del proceso la puedo determinar a partir de la constante de equilibrio. Como se puede ver en la tabla
los logaritmos de Kc indican que su valor es demasiado alto por lo que el proceso mantiene una
concentracin muy alta en los reactivos, lo cual indica que casi todo el plomo presente en la solucin
ser adsorbido.

10. Isotermas de adsorcin

El siguiente paso es demostrar cul de las isotermas de adapta en mejor forma a los datos
experimentales (Tabal (6)).

Freundlich Langmuir
Log10(m) Log10(c) 1/m 1/p
1.699 -0.222 0.0200 1.6667
1.987 0.602 0.0103 0.2500
2.094 1.863 0.0080 0.0137
2.121 2.223 0.0076 0.0060
2.145 2.415 0.0072 0.0038
2.153 2.551 0.0070 0.0028
Tabla (6) Datos para el ajuste lineal de las isotermas de Freundlich y Langmuir.

Los datos de la tabla (6) se representan grficamente en la figura (5) y (6) para Freundlich y Langmuir
respectivamente.

2,3

2,2 y = 0,1469x + 1,8022

R = 0,8989
2,1

2
Log (m)

1,9

1,8

1,7

1,6

1,5
-0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
Log (c)

Figura (5). Ajuste lineal isoterma de Freundlich.

 00.000
y = 0,0075x + 0,0076
00.000 R = 0,989

00.000

00.000
1/m

00.000

00.000

00.000

00.000

00.000
00.000 00.001 00.001 00.002 00.002
1/C
Figura (6) Ajuste lineal isoterma de Langmuir.

A partir de los ajustes lineales se obtiene los parmetros de las isotermas anteriormente mencionadas.
La isoterma de Freundlich se expresa as:

= 1

Con =6.81 y =63.42. La isoterma de Langmuir se expresa as:

=
1 +
Con =133.33 y =0.99.

La tabla (7) presenta el valor m calculado con las isotermas descritas anteriormente para distintas
concentraciones en el equilibrio.
m (mg/g)
C (mg/L)
m Freundlich m Langmuir
0 0.00 0.00
1 63.42 66.23
2 70.21 88.50
3 74.52 99.67
4 77.74 106.38
5 80.33 110.86
10 88.94 121.07
30 104.52 128.98
80 120.72 131.67
160 133.66 132.49
300 146.58 132.88
360 150.56 132.96
Tabla (7). Variable m calculada con las isotermas de Freundlich y Langmuir para distintas concentraciones.
En la figura (7) se grafican los datos de la tabla (7) en comparacin con los datos experimentales.

160,00

140,00

120,00

100,00
m (mg/g)

Freundlich
80,00
Langmuir
60,00 Experimental
40,00

20,00

0,00
0 50 100 150 200 250 300 350 400
C (mg/L)
Figura (7) Isotermas de Freundlich, Langmuir para varias concentraciones e isoterma experimental.

De la figura (7) pareciera ser la isoterma de Freundlich una mejor aproximacin a los datos
experimentales. No obstante, esta isoterma parece tener una tendencia demasiado creciente. Los
ajustes lineales muestran que la mejor aproximacin es la isoterma de Langmuir con un 2 =0.989 en
comparacin con un 2 =0.899 para la isoterma de Freundlich. Esto se puede ver mejor si solamente
se grafican los puntos experimentales con las tres isotermas en la figura (8).

160

140

120

100
m (mg/g)

Freundlich
80
Langmuir
60 Experimental

40

20

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
C (mg/L)
Figura (8) Isotermas de Freundlich, Langmuir y experimental evaluadas solo en puntos conocidos.

La figura (8) confirma que el mejor ajuste se consigue mediante la isoterma de Langmuir para este
tipo de adsorcin qumica.
11. Dimensionamiento

11.1. Dimensionamiento a partir de la cintica

Como se muestra en los datos experimentales (seccin 8.2), para cualquier concentracin inicial el
equilibrio de la adsorcin se alcanza alrededor de los 70 minutos. Por lo tanto este sera el tiempo
apropiado durante el cual deben interaccionar el adsorbente y el adsorbato para el proceso
anteriormente mencionado.

11.2. Dimensionamiento a partir de la termodinmica

Una de las variables que deben especificarse es la concentracin inicial del adsorbato. La otra variable
especificada es la temperatura, los requerimientos planteados inicialmente indican que la
concentracin mxima permisible despus del tratamiento es de 0.01 mg/L. Segn esto, es necesario
adsorber 5.99 mg/L utilizando el carbn activado, esto me proporciona un Kc de 599 y ln(Kc) igual a
6.395. Utilizando la tabla (4) y mediante interpolacin para obtener esta constante de equilibrio se
necesita una temperatura de 301.7 K. El proceso se lleva a cabo a 301.7 K para obtener la
concentracin deseada a partir de un efluente industrial con 6 mg/L de plomo (II).

11.3. Dimensionamiento a partir de isotermas de adsorcin

La mxima capacidad de adsorcin del carbn activado es de 142.3 mg/g, por lo tanto el proceso de
adsorcin estar diseado para aprovechar la mxima capacidad del adsorbente. En muchos casos
cuando el efluente industrial no ha pasado por ninguna etapa de tratamiento la concentracin puede
variar de 50 mg/L hasta 250 mg/L (Loiacono, Vuanello, Millan, & Tejada, n.d.). El rea de adsorcin
del carbn activado encontrada mediante experimentacin es 761 2 / (Lavado et al., 2010). Como
se presenta solamente adsorcin qumica y como los datos experimentales lo demuestran, en el
adsorbente solo se forma la monocapa. El rea superficial depende del volumen de efluente que se
requiera tratar, por lo tanto se desarrolla una ecuacin en trminos de este para tratar un efluente con
6 mg/L de plomo como lo indica en el trabajo de (Lavado et al., 2010).

761
= = 5.99
142.3

= 32033.66

Donde:
: Volumen tratado del efluente (L)
: rea total de adsorbente requerida para llevar a cabo la adsorcin (2 )
: rea especfica del adsorbente (2 /)
: Concentracin retirada de la solucin segn los requerimientos (mg/L)

Si se tratara baches de 20000 L de un efluente industrial con concentracin 6 mg/L el rea total para
adsorber la cantidad requerida de plomo es:
 = 32033.66 20000 = 6.4067108 2

A partir del rea total determinada anteriormente es posible calcular, la masa necesaria de adsorbente:

32033.66
= = = 42.094
761

Por lo tanto para tratar 20000 L de efluente industrial se requiere una masa de:

= 42.09 20000 = 841883.31143

= 841.8
12. Conclusin

La adsorcin es eficiente y la concentracin de plomo se reduce hasta 0.01 mg/L pero una gran
cantidad de masa es necesaria para la adsorcin de Pb (II) con este tipo de carbn activado. Esto
sugiere que el proceso no es econmicamente viable, por lo tanto la mejor opcin es un proceso que
involucre adsorcin fsica para incrementar la cantidad de adsorbato sobre la superficie del adsorbente
y as reducir costos.

13. Referencias

Castellan, G. (1998). Fisicoqumica.

EPA. (n.d.). Informacin bsica sobre el plomo en agua potable. Retrieved April 1, 2017, from
https://espanol.epa.gov/espanol/informacion-basica-sobre-el-plomo-en-el-agua-
potable#efectos.
Facsa. (n.d.). Calidad del agua, Metales pesados. Retrieved January 1, 2017, from
http://www.facsa.com/el-agua/calidad/Metales pesados#.WO6_bfk1_IX
ICONTEC. (n.d.). Norma tecnica NTC 813. Retrieved from
http://ingenieria.udea.edu.co/isa/normas_decretos/TEXTO NTC 813 AGUA POTABLE.pdf
Lavado, C., Sun, R., & Bendez, S. (2010). Adsorcin de Plomo de efluentes industriales usando
carbones Activados con H3PO4. Rev Soc Qum Per., 76(2), 165178.
Loiacono, R., Vuanello, O., Millan, M., & Tejada, J. (n.d.). Eliminacin de metales pesados de
efluentes industriales por mtodos electroqumicos. Retrieved from
http://www.ciiq.org/varios/peru_2005/Trabajos/III/3/3.3.03.pdf
Muoz, H. (2012). Qu es el plomo, en que se usa? Retrieved March 1, 2017, from
http://riesgosambientalespm.blogspot.com.co/2012/10/plomo_7259.html
Sulfoqumica. (2013). Hoja de seguridad del carbn activado. Retrieved March 1, 2017, from
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Universidad Politcnica de Valencia. (2012). Manejo de plomo, sus derivados y sus residuos.
Retrieved from https://www.sprl.upv.es/IOP_SQ_38.htm