Cap 3 Equilibrio 2011-I

Captulo 3.
EL ESTADO DE EQUILIBRIO
EN LOS PROCESOS QUMICOS
3.1. Introduccin
Muchos procesos o cambios naturales ocurren de manera reversible. El ejemplo

clsico lo encontramos en los cambios espontneos que ocurren en el ciclo vital del agua:
tanto la evaporacin como la condensacin, procesos inversos, ocurren de manera es-
pontnea.
Las reacciones qumicas, como procesos naturales, tambin pueden ser reversi-
bles. De hecho las reacciones que se llevan a cabo completamente 1 (es decir, que los
reactivos se convierten totalmente en productos en las proporciones estequiomtricos)
son ms bien escasas. Hay, en cambio, un gran nmero de reacciones que no se com-
pletan. Es decir, que alcanzan el equilibrio, situacin en la cual las velocidades de reac-
cin directa e inversa se igualan. En estas reacciones juega un papel importante la con-
centracin no slo de los reactivos sino tambin de los productos.
Si bien una reaccin en equilibrio tiene poco inters prctico, pues en tal situacin
no se generan productos, el conocimiento de las relaciones de equilibrio y de los factores
que lo afectan, como presin, temperatura y concentracin de reactivos y productos, nos
ayudar a encontrar mecanismos de actuacin adecuados para optimizar la formacin de
productos, o del producto de inters particular.
En este captulo estudiaremos el equilibrio qumico, los factores que en l influyen,

as como las expresiones matemticas que nos permitirn evaluarlo cuantitativamente.
3.2. Conceptos bsicos
Las reacciones reversibles no llegan a comple- []

tarse. Tienen lugar en ambos sentidos. En general se
representan: aA + bB cC + dD, donde indica que
[C] y [D]
la reaccin es reversible.
Las reacciones directa e inversa ocurren si- A+B C+D

multneamente. Cuando ambas velocidades son igua-
les, decimos entonces, que el sistema est en equili- [A] y [B]
brio (vase la figura 3.1).
teq tiempo
El equilibrio qumico es una situacin particular Figura 3.1. Equilibrio qumico.

en la cual dos reacciones opuestas tienen lugar si-
multneamente a la misma velocidad.
El equilibrio qumico es un equilibrio dinmico. En el equilibrio qumico no hay in-

existencia de movimiento. No se trata de un equilibrio esttico. Ms bien se igualan (en
magnitud) las velocidades directa e inversa. Se estn formando productos a partir de re-
activos a la misma velocidad con que los reactivos se estn regenerando a partir de los
productos.
1
Llamadas tambin reacciones cuantitativas o estequiomtricas.
62 Universidad de Piura Facultad de Ingeniera - QUMICA GENERAL 2
Veamos el sistema reaccionante caracterstico: SO2 O2 SO3 (1500 C)
1er experimento Si se inyectan 0,4 moles de SO2 y 0,2 moles de O2 en un recipien-

te cerrado de 1 L, cuando se alcanza el equilibrio se han formado 0,056 moles de
SO3 y quedan sin reaccionar 0,344 moles de SO2 y 0,172 moles de O2 (figura 3.2).
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

n0 0,4 moles 0,2 moles
[ ]0 0,4 M 0,2 M
[ ]eq 0,4 - 0,056 [0,2 - 0,056/2] 0,056
-----------------------------------------------------------------------------------------------
[ ]eq 0,344 0,172 0,056
2do experimento Se introducen 0,4 moles de SO3 solos en un recipiente de 1 L.

Cuando se establece el equilibrio hay presentes: 0,056 moles de SO3, 0,172 moles de O2
y 0,344 moles de SO2 (igual que el caso anterior!).
El tiempo requerido para alcanzar el equilibrio puede ser mayor o menor. En la fi-
gura 3.3 se puede ver la representacin grfica de este caso.
[] []
0,5 0,5
0,4 0,4
[SO2] 0,344M [SO2] 0,344M
0,3 0,3
0,2 [O2] 0,2 [O2] 0,172M

0,172M
0,1 [SO3] 0,1 [SO3]
0,056M 0,056M
0 0
t t
Figura 3.2. Sistema gaseoso SO2
O2 SO3 (primer experimento). Figura 3.3. Sistema gaseoso SO2 O2
SO3 (segundo experimento)
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

[ ]0 0 moles 0 moles 0,4 moles
[ ]eq (0 + 0,344) (0 + 0,172) (0,4 - 0,344)
----------------------------------------------------------------------------------------------------
[ ]eq 0,344 0,172 0,056
3.3. La constante de equilibrio
Suponga la reaccin reversible en un solo paso:

Vd
2A + B AB2
Vi
Las velocidades de reaccin directa e inversa son iguales en el equilibrio:

Vd = K d [A ] [B]
2
Kd
=
[A 2B] = K , donde K
como Vd = Vi Kd[A] [B] = Ki[A2B]; o bien:
2
Vi = K i [A 2B] K i [A ]2 [B]
C c

(o K o Keq) es la constante de equilibrio.
Captulo 3. El estado de equilibrio en los procesos qumicos. 63
Esta constante de equilibrio (Keq) es independiente del nmero de pasos en que se

realiza la reaccin. En trminos generales; para la reaccin: aA + bB cC + dD, la cons-
tante de equilibrio, Keq, es: K c =

[C] [D]
c d
.
[A ]a [B]b
Cmo definiramos la constante de equilibrio de acuerdo a la ecuacin anterior?
En general, los valores numricos de la constante de equilibrio se obtienen experi-

mentalmente. Algunos ejemplos:
N2(g) + O2(g) 2NO(g) Kc =

[NO]2 = 4,5 10 31
[N2 ][O 2 ]
CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g) Kc =
[CH3 Cl][HCl] = 1,2 1018
[CH4 ][Cl2 ]
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Kc =
[NH ]3
2
= 3,6 10 8
[N ][H ]
2 2
3
La definicin termodinmica de la constante de equilibrio, como veremos ms ade-

lante, se da en funcin de las actividades. La actividad de un componente en una mezcla
ideal es la relacin de su concentracin o presin parcial con respecto a una concentra-
cin (1 M) o presin (1 atm) normales. En consecuencia la actividad es una magnitud
adimensional, que:
para lquidos o soluciones ideales: actividad concentracin molar (M)
para gases en mezcla ideal: actividad presin parcial (atm)
La constante de equilibrio (Keq) no tiene unidades (ya que las actividades no las
tienen). Se ponen cantidades iguales a las concentraciones o presiones parciales pero
sin unidades.
La magnitud de la constante de equilibrio de concentraciones (Kc) es una me-

dida de la extensin de la reaccin. Kc slo vara con la temperatura (es constante a una
temperatura dada); es independiente de las concentraciones iniciales.
Si Kc >> 1 (grande) [ ]productos >> [ ]reactivos: en el equilibrio la mayor parte de reacti-

vos han pasado a productos.
Si Kc<< 1 (pequea) [ ]productos << [ ]reactivos: los reactivos, en su mayor parte, han
permanecido sin reaccionar.
La constante de equilibrio de concentraciones tiene un valor constante para cada

[P] p
temperatura. Como K c = , no quiere decir que las concentraciones de los productos
[R] r
o de los reactivos sean invariables, sino que la combinacin de los productos y potencia-
ciones da un valor constante.
En el ejemplo anterior: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

las [ ]eq 0,344M 0,172M 0,056M
permiten calcular la Kc: Kc =

[SO 3 ] 2
=
(0,056 )
2
= 1,5 10 1
[SO 2 ] [O 2 ] (0,344 ) (0,172)
2 2
Significa que para la reaccin reversible, escrita como est, Kc vale 0,15 a 1500 K.
Ejemplo 3.1. Se coloca H2 y N2 en un recipiente vaco de 5 L a 500 C. Cuando se esta-

blece el equilibrio, hay presentes 3,01 moles de N2, 2,10 moles de H2 y 0,565 moles de
NH3. Evale Kc para la reaccin: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g).
Solucin:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
3,01 moles 2,10 moles 0,565 moles
[ ]eq
5L 5L 5L
0,602 M 0,420 M 0,113 M
[NH3 ]2 (0,133 M)2
y Kc = [N2 ] [H2 ]3
= (0,602 M)(0,420 M)3
= 0,286 = Kc. El valor pequeo de Kc indica que la
reaccin est desplazada hacia la izquierda.
Cmo vara Kc con la forma de la ecuacin balanceada?
Para la reaccin del ej.: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g), Kc = 1,510-1

1
y para la reaccin inversa: 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g), K'c = =6,5
Kc
1
y para la reaccin: SO2(g) + O2(g) SO3(g) K''c = (Kc )2 = 0,39.
Si la ecuacin se multiplica por un nmero n (positivo o negativo), el valor original

de Kc se eleva a la potencia n. En consecuencia Kc depende de la forma de escribir la
ecuacin: debemos escribir siempre la ecuacin balanceada y su respectiva Kc.
3.4. El cociente de reaccin
[C]c [D]d
Para la reaccin: aA + bB cC + dD, el cociente de reaccin es: Qc = [A]a [B]b
donde las concentraciones no son necesariamente las de equilibrio (si fueran stas, el
cociente de reaccin coincidira con la constante de equilibrio: Qc = Kc). Comparando Kc
con Qc podemos predecir el sentido en que ha producirse la reaccin hasta alcanzar el
equilibrio:
si Qc < Kc predomina la reaccin directa hasta alcanzar el equilibrio
si Qc = Kc equilibrio
si Qc > Kc predomina la reaccin inversa hasta alcanzar el equilibrio
Ejemplo 3.2. A temperatura muy elevada, la constante de equilibrio de concentraciones,

Kc, vale 110-13 para la siguiente reaccin: 2HF(g) H2(g) + F2(g). En un momento determi-
nado se detectaron las siguientes concentraciones: [HF] = 0,5 M; [H2] = 110-3 M y [F2] =
410-3 M. El sistema est en equilibrio? De no ser as, qu suceder para que se esta-
blezca el equilibrio?
[H2 ] [F2 ] 1x10-3 M* 4x10-3 M

Solucin: Calculamos Qc = [HF]2
= (0,5 M)2
= 1,6x10-5 > Kc = 1x10-13
El sistema no est en equilibrio. Como Qc > Kc, la reaccin se desplazar hacia reacti-
vos, (es decir, se combinan H2 y F2 para producir HF) hasta alcanzar el equilibrio.
3.5. Usos de la constante de equilibrio
Conocida la constante de equilibrio de concentraciones, Kc, sta se puede usar pa-

ra calcular las concentraciones de equilibrio.
Ejemplo 3.3. Para la siguiente reaccin, la Keq es 49,0 a una determinada temperatura. Si
se colocan 0,4 moles de A y B en un recipiente de 20 L a esa temperatura, cules sern
las concentraciones de las diversas especies en el equilibrio?
Solucin: A + B C + D
0,4 0,4
[ ]iniciales: M M 0M 0M
20 20
[ ]equilibrio: (0,02-x) M (0,02-x) M xM xM
K eq = 49,0 =
[C][D] = x 2
= 49,0 x2 = 49,0*(410-40,04x+x2) = 0,0196-1,96x+49
[A ][B] (0,02 x )2
48x -1,96x+0,0196=0. Resolviendo:

2

1,96 (1,96 ) 4(48 )(0,0196 ) 1,96 0,28 x1 = 0,023 > [ ]0 no
2
x= =
2(48 ) 96 x 2 = 0,0175
-3
[A]eq = 0,02 - 0,0175 = 2,510 M = [B]eq; [C]eq= [D]eq = x = 0,0175 M
Ejemplo 3.4. Considere el mismo ejemplo anterior a la misma temperatura. Si se mezclan

0,6 moles de A con 0,2 moles de B en un recipiente de 2 L y se deja que alcance el equi-
librio, cules son las concentraciones en el equilibrio de todas las especies?
Solucin: A + B C + D
[ ]0 0,6/2 0,2/2 0 0
[ ]eq 0,3-x 0,1-x x x
K eq = 49,0 =
[C][D] = x2
=
x2
= 49,0
[A ][B] (0,3 x )(0,1 x ) 0,03 0,4x + x 2
x2=1,4719,6x+49x2 48x219,6x+47=0. Resolviendo:
19,6 (19,6)2 4(1,47 )(48 ) 19,6 10,1 x 1 = 0,309 no!
x= =
2(48 ) 96 x 2 = 0,099
[A]eq = 0,3-0,099 M = 0,201 M = [A]eq; [B]eq = 0,1-0,099 = 0,001 M = [B]eq; [C]eq =[D]eq
= x = 0,099 M.
3.6. Factores que afectan el equilibrio
Cuando un sistema alcanza el equilibrio, permanece en ese estado hasta que ocu-
rra un cambio de condiciones que lo perturbe. El principio director que sirve de base para
analizar los efectos de dichas perturbaciones en el equilibrio qumico es el principio de
Le Chatelier: Si se aplica un cambio de condiciones a un sistema en equilibrio, el
sistema responde de la forma en que mejor reduzca esos cambios para alcanzar de
nuevo el equilibrio.
El valor Qc nos ayudar a predecir el sentido de esa respuesta.
Las condiciones o factores cuyos cambios influyen en el equilibrio son:

Concentracin
Presin (V en reacciones en fase gaseosa)
Temperatura
Catalizadores
3.6.1. Cambios en la concentracin
Si se aade un reactivo, el sistema tiende a consumirlo y, por tanto, la re-

accin se desplaza hacia productos. En general, para la reaccin: aA + bB cC + dD,
Kc =
[C]c [D]d . Al alcanzar el mismo equilibrio los valores de las nuevas concentraciones
[A ]a [B]b
deben reproducir el valor de Kc.
Esta influencia tiene una im- Direccin

portancia econmica: retirar el producto a Cambio
del cambio
medida que se forma es una prctica til en [A] [B] (reactivos) Q<K
el quehacer industrial. Aumenta la eficiencia [C] [D] (productos) Q>K
de la reaccin, ya que se consumirn ms [A] [B] (reactivos) Q>K
reactivos para producir ms producto [C] [D] (productos) Q<K
3.6.2. Cambios de volumen y presin
Las variaciones de presin tienen poco efecto en slidos y lquidos ya que

stos son poco compresibles. Sin embargo tienen un efecto marcado en gases
Los cambios de volumen y presin afectan el valor de Qc siempre que el

nmero de moles de reactivos gaseosos difiera del nmero de moles de productos ga-
seosos.
En un gas ideal: PV = nRT P = (n/V)RT, donde (n/V) = concentracin

(moles/L). En consecuencia:
A temperatura constante: n, R, T son ctes. y P (n/V) = concentracin.
Si el volumen aumenta, la presin parcial disminuye (la concentracin
disminuye) y viceversa.
En el equilibrio: A(g) 2D(g), K = Direccin de cam-

Cambio Q
bio A(g) 2D(g)
[D]2/[A]. Si el volumen disminuye, el numerador
P V Q>K Hacia < n ()
[D]2 aumenta ms que el denominador [A] (por
P V Q<K Hacia > n ()
estar elevado al cuadrado). As, se obtiene Q > K y
el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (). En general, al disminuir el volumen o
aumentar la presin el equilibrio se desplaza hacia la zona de menor nmero de moles.
Si en la reaccin no hay cambio de nmero de moles gaseosos (ngas prod =

ngas reactivos), un cambio de P o V no modifica el equilibrio.
Si se aumenta la presin total por introduccin (bombeo) de un gas inerte

(p. ej. N2 o He) que no participa en la reaccin, la presin parcial de cada gas permanece
constante y el sistema permanece en equilibrio.
3.6.3. Cambios de temperatura
Todas las reacciones qumicas tienen asociada una cantidad de calor, co-
nocida como calor de reaccin o entalpa de reaccin, que representamos como H.
El calor (Q) asociado puede ser absorbido por la reaccin, en cuyo caso la
reaccin se denomina endotrmica; o puede ser generado por la reaccin entonces se
dice que la reaccin es exotrmica.
Para que el H2O(l) se descomponga en sus elementos: H2O(l) H2(g) + O2(g)

es necesario aadirle energa. La reaccin global se representa: H2O(l) + energa (calor)
H2(g) + O2(g), o bien: H2O(l) H2(g) + O2(g) H
Los combustibles, (metano, CH4, p. ej.), reaccionan con el oxgeno del aire,
se queman, produciendo calor a travs de una reaccin exotrmica: CH4(g) + O2(g)
CO2(g) + 2H2O(g) + calor, o bien: CH4(g) + O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H.
Cualquier reaccin que se halle en equilibrio y se le modifique su tempera-

tura por adicin o extraccin de calor, responder desplazndose en el sentido trmico
que contrarreste dicho cambio (una reaccin endotrmica en un sentido, es exotrmica
en el sentido contrario).
Si a una reaccin exotrmica le aumentamos la temperatura aadindole

calor a presin constante, reaccionar consumiendo dicho calor en exceso, es decir, des-
plazndose en el sentido endotrmico, favoreciendo la reaccin inversa (endotrmica),
produciendo reactivos. Al contrario, si una reaccin es endotrmica y le aadimos calor,
al consumirlo se favorece el sentido endotrmico y se producirn ms productos.
En resumen, un aumento de temperatura favorece las reacciones en-

dotrmicas; una disminucin de temperatura favorece las reacciones exotrmicas.
Los valores de la constante de equilibrio, Kc, cambian con la temperatura:

en reacciones exotrmicas, K disminuye si la temperatura aumenta; en reacciones en-
dotrmicas: K aumenta si la temperatura aumenta.
3.6.4. Introduccin de un catalizador
El catalizador slo incrementa la velocidad de reaccin; es decir, disminuye

el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio (acelera las reacciones) pero no influye en
el equilibrio.
Ejemplo 3.5. Dada la siguiente reaccin en equilibrio en un recipiente cerrado a 500 C,

prediga el efecto de cada uno de los cambios siguientes sobre la cantidad de NH3: (a)
aumento de la temperatura; (b) disminucin de la temperatura; (c) aumento de la presin
por disminucin del volumen; (d) introduccin de un catalizador de Pt; (e) introduccin de
nitrgeno en el sistema; (f) retiro de una parte de amonaco.
Reaccin: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g); H = -92 kJ/mol
Solucin:
(a) Si aumenta la temperatura, la reaccin se mueve en sentido endotrmico (hacia reac-
tivos), en consecuencia, disminuye la concentracin de amonaco.
(b) Si disminuye la temperatura, la reaccin se mueve en sentido exotrmico (hacia pro-
ductos), en consecuencia, aumenta la concentracin de amonaco.
(c) La reaccin se mueve hacia donde haya menor nmero de molculas gaseosas (hacia
productos), incrementndose la concentracin de amonaco.
(d) La presencia de catalizadores no afecta al equilibrio.
(e) La reaccin tiende a consumir el nitrgeno aadido, ya que es un reactivo; en conse-
cuencia, se formar ms producto (aumenta la concentracin de amonaco).
(f) Al retirar amonaco (producto) el sistema tiende a reponerlo; en consecuencia, aumen-
ta la concentracin de amonaco.
3.6.5. El proceso Haber
Veremos ahora la importancia industrial de estas deducciones estudiando

el conocido proceso Haber, mediante el cual se obtiene el amonaco sinttico, materia
prima de los fertilizantes sintticos nitrogenados.
El nitrgeno es un gas muy poco reactivo 2. Sin embargo, su presencia en

la nutricin de las plantas es fundamental. Haber fue el primero en sintetizar el amonaco,
NH3, compuesto soluble de nitrgeno de gran inters industrial 3, a partir del nitrgeno del
aire. El proceso es un ejemplo clsico para la comprensin de los factores cinticos y
termodinmicos que influyen en las velocidades de reaccin y las posiciones de equilibrio.
En este proceso, no se deja que la reaccin alcance el equilibrio, aunque la

reaccin naturalmente siempre tiende a l. La reaccin es, tal como hemos visto:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = -92 kJ/mol
en consecuencia, la expresin de la constante de equilibrio es:
Kc =
[NH3 ]2 = 3,6 x 108 a 25 C.
[N2 ][H2 ]3
El proceso se lleva a cabo a 450 C bajo presiones comprendidas entre
200 y 1000 atm. Los reactivos, nitrgeno e hidrgeno, se obtienen respectivamente de la
destilacin fraccionada del aire y del gas de carbn o refinamiento del petrleo.
El elevado valor de Kc a temperatura ambiente no debe engaarnos, pues

si bien es cierto a esta temperatura prcticamente todos los reactivos deberan consumir-
se, la velocidad de la reaccin es tan lenta que prcticamente en esas condiciones no se
llega a producir ninguna cantidad medible de amonaco.
Ahora podemos entender mejor como un factor termodinmico como el

equilibrio qumico nos hace ver la viabilidad de la reaccin, pero no nos dice nada de la
rapidez con que sta podra ocurrir (factor cintico). Le toc a Haber descubrir las condi-
ciones reales de viabilidad de la reaccin.
Como hay mayor nmero de molculas gaseosas en los reactivos (4) que
en los productos (2) nos parece ahora obvio que el incremento de presin favorecer la
produccin de amonaco. De hecho, en la prctica el proceso se lleva a cabo a las pre-
siones ms elevadas posibles 4.
Por otro lado, siendo que la reaccin es exotrmica, un incremento de

temperatura desfavorecera la formacin de amonaco. Sin embargo no debemos olvidar
que el incremento de temperatura incrementa la velocidad de reaccin en ambos senti-
dos.
La reaccin se lleva a cabo en presencia de catalizadores (hierro finamen-

te dividido y xidos seleccionados) que tambin contribuyen a incrementar las velocida-
des directa e inversa. De esta manera se consigue producir ms amonaco, incluso a
temperaturas menores, lo que mejora el rendimiento, eficiencia y vida til de las instala-
ciones. En la tabla III.1 puede verse el efecto de la temperatura y presin en la eficiencia
de la reaccin.
2
En muchos procesos se utiliza como gas inerte.
3
Usado tambin en la fabricacin de tintes, plsticos, explosivos y fibras sintticas.
4
La mayor presin que podamos manejar en una instalacin segura.
Tabla III.1. Efecto de T y P en el rendimiento de NH3.

Porcentaje molar de NH3 en la
mezcla de equilibrio
T (C) Kc 10 atm 100 atm 1000 atm
209 650 51 82 98
467 0,5 4 25 80
758 0,014 0,5 5 13
Ntese la drstica disminucin de la constante de equilibrio a medida que

la temperatura aumenta. Este hecho nos sugerira bajas temperaturas para mximas
conversiones de reactivos en productos. Sin embargo en esas condiciones las velocida-
des de reaccin son muy bajas, incrementndose a mayor temperatura. De all que indus-
trialmente el proceso no es rentable mientras no se trabaje por encima de los 450 C.
La mezcla de reaccin se enfra y el amonaco condensa, retirndose del

proceso en estado lquido, hecho que favorece la reaccin directa. El N2 y el H2 sin reac-
cionar se recirculan al proceso.
El amoniaco juega un rol im-

portante en el ciclo natural del nitrgeno en
nuestro planeta (figura 3.4). Su nica fuente
conocida hasta antes del descubrimiento de
Haber era, precisamente sta. Actualmente,
sin embargo, el amonaco sinttico tiene
mltiples aplicaciones industriales:
Prcticamente el 83% se usa como ferti-
lizante, a travs de sus sales o solucio-
nes (consume ms del 1% de la energa
producida por el hombre a escala mun-
dial).
Es el precursor de la mayor parte de
productos nitrogenados industriales, Figura 3.5. El nitrgeno en la naturaleza.
entre los cuales el ms importante es el
cido ntrico (HNO3) producido por el Proceso Ostwald mediante la oxidacin de
amoniaco con aire sobre catalizador de platino a 700 850 C y 9 atm. Este cido se
utiliza en la produccin de fertilizantes, explosivos y muchos compuestos organonitro-
genados. El ANFO (nitrato de amonio + petrleo) y el amitol (nitrato de amonio y trini-
trotolueno, TNT) son dos potentes explosivos.
El amonaco domstico es una solucin acuosa de amoniaco en agua (hidrxido de
amonio) al 5% 10% (m/m) y se usa para limpieza de vidrio, porcelana y acero in-
oxidable ya que da un brillo sin rayas. Frecuentemente se le usa para limpiar hornos o
utensilios llenos de mugre.
Debido a su fcil evaporacin y condensacin se usa como refrigerante. Se us an-
tes de que ganaran popularidad los clorofluorocarbonos (CFCs) o freones. El amo-
niaco anhidro es ampliamente usado en refrigeracin industrial por su alta eficiencia
energtica y bajo costo. Se usa menos frecuentemente en aplicaciones comerciales
tales como el congelamiento de productos alimenticios o en vitrinas refrigeradas debi-
do a su toxicidad.
Se usa tambin para eliminar el SO2 de los gases de combustin de los combustibles
fsiles; el producto obtenido: sulfato de amonio se utiliza como fertilizante.
El amoniaco neutraliza los xidos de nitrgeno (NOx) contaminantes que son emitidos
por los motores diesel. Esta tecnologa se denomina reduccin cataltica selectiva
(SCR, por sus siglas en ingls) y se lleva a cabo sobre catalizadores de vanadio.
Durante la Segunda Guerra Mundial se utiliz como combustible para mover buses
en Blgica, as como en motores y energa solar antes de 1900. En estado lquido se
us como combustible del X-15, un avin artillado. Aunque no tena la potencia de

otros combustibles no dejaba holln en el motor y como su densidad es aproximada-
mente la del oxidante (oxgeno lquido), se simplificaba el diseo de los aviones.
Ha sido propuesto como combustible alternativo a los combustibles fsiles para
motores de combustin interna. El poder calorfico del amoniaco es de 22,5 MJ/mol,
aproximadamente la mitad que el diesel. En un motor normal, en el cual el agua no
condensa, el poder calorfico del amonaco podra ser un 21% menor que esta cifra.
Podra usarse en los motores existentes con modificaciones menores en carburado-
res e inyectores. Para esta aplicacin habra que pensar en su produccin a escala
industrial mucho ms intensiva que la actual, pues a pesar de ser el segundo produc-
to qumico industrial a escala mundial, es slo una pequea fraccin del petrleo usa-
do en el mundo. Su combustin produce nitrgeno y agua. En 1981 una empresa ca-
nadiense convirti un Chevrolet Impala para usar amoniaco como combustible.
Hacia 1895 se saba que el amoniaco era fuertemente antisptico se requiere 1,4
g/L para preservar el extracto de carne. El amoniaco anhidro ha demostrado ser un
agente antimicrobiano efectivo para comida animal y comercialmente se usa para
reducir la contaminacin microbiana de la carne. Entre otros beneficios, reduce los E.
coli a niveles no detectables.
Particularmente en los deportes de fortaleza, como el levantamiento de pesas olmpi-
co se utiliza como estimulante respiratorio.
En la industria textil se le utiliza para el tratamiento de materiales de algodn; da
propiedades parecidas a la mercerizacin usando lcalis. En particular se utiliza para
el prelavado de la lana.
En condiciones estndar de temperatura y presin el amonaco es ms ligero que el
aire y tiene aproximadamente el 60% del empuje del hidrgeno o helio. A menudo se
usa para llenar globos meteorolgicos. Debido a que tiene un punto de ebullicin rela-
tivamente alto comparado con hidrgeno o helio, el amoniaco podra potencialmente
refrigerarse y condensarse en una aeronave para reducir el ascenso y aadir lastre (y
vaporizar para incrementar el ascenso y reducir el lastre).
El amoniaco se ha utilizado histricamente para oscurecer el roble blanco en ebanis-
tera. Los humos de amoniaco reaccionan con los taninos naturales de la madera
causando su cambio de color.
3.7. Aplicacin de un cambio a un sistema en equilibrio
Podemos utilizar la constante de equilibrio para evaluar las nuevas concentraciones

de equilibrio luego de introducir o retirar alguna especie de un sistema en equilibrio
Ejemplo 3.6. Se mezcla algo de hidrgeno y de yodo a 229 C en un recipiente de 1,00

L. Cuando se establece el equilibrio hay presentes las siguientes concentraciones: [HI] =
0,490 M; [H2] = 0,080 M e [I2] = 0,060 M. Si se aaden 0,3 moles adicionales de HI, qu
concentraciones habr presentes cuando se establezca el nuevo equilibrio?
Reaccin: H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Solucin:
En la primera situacin de equilibrio calculamos la constante de equilibrio: Kc =

[HI]2 =
[H2 ][I2 ]
(0,490 ) 2
= 50,021 = Kc. Al establecerse el nuevo equilibrio, dado que se aade pro-
(0,080 )(0,060 )
ducto, la reaccin se desplaza hacia reactivos (los productos disminuirn y se incremen-
tar la cantidad de reactivos, segn el principio de Le Chatelier), respetando las relacio-
nes estequiomtricas (de hidrgeno y de yodo se formar la mitad (x) del yoduro consu-
mido (2x)):
H2(g) + I2(g) 2HI(g)

[ ]0, eq 0,080 M 0,060 M 0,490 M
0,3moles
[ ]final, eq [0,080+x] [0,060+x] [0,490+ -2x]
1,00L
de modo que: Kc =
[HI]2 = (0,790 2x ) 2
= 50,021. Operando y ordenando ob-
[H2 ][I2 ]
(0,080 + x )(0,060 + x )
tenemos: 46,0x2 + 10,2x 0,384 = 0. Resolviendo obtenemos: x1 = 0,032 y x2 = (-); de
modo que las concentraciones una vez alcanzado el nuevo equilibrio sern:
[HI] = 0,790 2(0,032) = 0,726 M = [HI] [H2] = 0,080 + 0,032 = 0,112 M = [H2]
[I2] = 0,06 + 0,032 = 0,092 M = [I2]
Veamos ahora un sistema en el que se vara la presin por modificacin de volu-

men.
Ejemplo 3.7. A 22 C, la constante de equilibrio Kc vale 4,6610-3 para la reaccin:

N2O4(g) 2NO2(g). (a) Si se inyectan 0,8 moles de N2O4 en un recipiente cerrado de 1 L a
22 C Cuntos moles de cada gas estarn presentes en el equilibrio? (b) Si el volumen
disminuye a la mitad (0,5 L) a temperatura constante, cuntos moles de cada gas habra
presentes despus que se establezca el nuevo equilibrio?
Solucin:
(a) N2O4(g) 2NO2(g)
0,8 moles
[ ]0 0
1L
[ ]eq 0,8 - x 2x
Kc =
[NO 2 ] = (2x ) = 4,66 10 3 4x2 + 4,6610-3x - 3,7x10-3 = 0
2 2
[N2 O 4 ] (0,8 x )
Resolviendo: x1 = 0,03 y x2 = . As: [N2O4]eq = 0,8 x = 0,8 0,03 = 0,77 M = [N2O4]eq;
[NO2]eq = 2x = 2x0,03 = 0,06 M = [NO2]eq
(b) Si Vf = V0 = (1 L) = 0,5 L, las nuevas concentraciones iniciales son:
[N2O 4 ] '0 = 0,77 = 1,54 M; [NO 2 ] '0 = 0,06 = 0,12 M, de modo que:
0,5 0,5
N2O4(g) 2NO2(g)
[ ] '0 1,54 0,12
[ ] 'eq 1,54 + x 0,12 - 2x
La disminucin de volumen equivale al incremento de las concentraciones de las espe-
cies. El equilibrio se mueve en el sentido de producir menor nmero de moles (hacia re-
activos).
En el nuevo equilibrio: K c =
[NO 2 ]
2
=
(0,12 2x )
2
= 4,66 10 3 ; se obtiene: 4x2 - 0,485x +
[N2 O 4 ] (1,54 + x )
7,22x10-3 = 0. Resolviendo obtenemos: x1 = 0,103 (no) y x2 = 0,017, con lo cual: [NO 2 ] 'eq
= 0,12 - 2(0,017) = 0,087 M = [NO 2 ] 'eq ;
[N2 O 4 ] 'eq =1,54 + x = 1,557 M = [N2O4]. En consecuencia:
moles de NO2 = 0,0870,5 = 0,0435; moles de N2O4 = 1,5570,5 = 0,7785.
3.8. Presiones parciales y la constante de equilibrio
En sistemas gaseosos es ms conveniente trabajar con presiones parciales que

con concentraciones. Como hemos visto: P = (n/V)RT = cRT P = MRT; o bien: P M,
donde M representa la molaridad (moles/unidad de volumen). Como puede verse, la pre-
sin es proporcional a la concentracin (molaridad).
Cuando todos los factores de la expresin de Kc corresponden a gases, se prefiere

usar las presiones parciales y expresar la constante de equilibrio, Keq, en funcin de ellas,
definindose as la constante de equilibrio de presiones parciales o Kp. As, para la
p cC p Dd
reaccin genrica: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g), K p = , expresin en la cual las pre-
p aA p Bb
siones parciales deben expresarse en atmsferas.
2
p NH
En el caso de la reaccin: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g): K p = 3
.
p N2 p H3 2
Ejemplo 3.8. En una mezcla en equilibrio a 500 C, encontramos que p NH3 = 0,147 atm,
p N2 = 1,41 atm y p H2 = 6,0 atm. Evale Kp a 500 C para la reaccin: N2(g) + 3H3(g)
2NH3(g)
Solucin: K p =
2
pNH 3
=
(0,147 )2 = 7,110-5 = Kp
pN2 pH2 2 (1,41)(6)3
3.9. Relacin entre Kp y Kc
n P n
De la ecuacin de los gases ideales: = ; y dado que = M = molaridad ,
V RT V
P
nos queda la expresin de la molaridad de un gas: M = . Sustituyendo estos valores
RT
en la ecuacin de Kc para el sistema N2 H2 NH3:
2
p NH3 1
2

[NH3 ]2 RT 2
p NH
Kc = = = 3 RT = K (RT )2 , o bien:
[N2 ][H2 ]3 p N2 p H2
3
p N2 p H3 2 1
4 p

RT RT RT

Kc = Kp(RT)2; o bien Kp = Kc(RT)-2
En general: Kp = Kc(RT)n; Kc = Kp(RT)-n

siendo n = (ngas)prod (ngas)react
Si el nmero de moles gaseosos (ngas) es el mismo en ambos miembros de la

ecuacin, no hay variacin en el nmero de moles gaseosos (n = 0) y ambas constantes
coinciden (Kp = Kc).
En el caso del amonaco (ej. 3.8): Kc = Kp(RT)-n; y como n = 2-4 = -2, el valor de la
constante de equilibrio de concentraciones ser: Kc = (7,110-5)[0,0821(273+500)]-(-2) =
0,286 = Kc, Valor concordante con el utilizado en el ejemplo referido.
En consecuencia, para sustancias gaseosas los clculos de equilibrio pueden

hacerse en base a concentraciones (Kc) o presiones parciales (Kp). El resultado debe ser
el mismo.
Ejemplo 3.9. Colocamos 10 g de SbCl5 en un recipiente de 5 L a 448 C y dejamos que la

reaccin alcance el equilibrio Cuntos gramos de SbCl5 hay presentes en el equilibrio?.
Resuelva este problema (a) usando Kc y las concentraciones molares; y (b) usando Kp y
las presiones parciales. SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g); a 448 C, Kc = 2,5110-2 y Kp = 1,48.
mSbCl5 10 g
Solucin: (a) Usando Kc: n0, SbCl5 = = = 0,0334 moles
(PF)SbCl5 299,25 g/mol
(PF)SbCl5 = 121,75 + 5(35,5) = 299,25 g/mol
SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g
0,0334
[ ]0 = 6,7 10 3 M 0 0
5
[ ]eq 6,710-3-x x x
-2 [SbCl 3 ][Cl 2 ] xx
Kc = 2,5110 = = .
[SbCl5 ] 6,7 10 3 x
Se obtiene: x2 = 1,68x10-4 -2,5110-2x; o bien: x2 +2,5110-2x - 1,6810-4 = 0. Resolvien-
do: x1 = 5,5 x 10-3; x2 = (-) (no!). Por tanto: [SbCl5]eq = 6,710-3 - 5,510-3 = 1,2110-3M; y
moles g g
la masa: m SbCl5 =1,2110-3 x 299,25 5 L = 0,362 5 L = 1,81 g = mSbCl5
L mol L
nRT 0,0334*0,0821*(448+273)
(b) Usando Kp. Inicialmente: p SbCl5 = ptot = = = 0,395 atm
V 5
SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g
p0 0,395 0 0
peq 0,395-y y y
y2
Kp = 1,48 = y2 + 1,48y - 0,585 = 0. Resolviendo: y1 = 0,324 atm; y2 = (-) (no!).
0,395 y
peq SbCl5 = 0,395 - 0,324 = 0,071 atm. El nmero de moles se puede calcular considerando
pV 0,071 5
la ecuacin de los gases ideales: n f ,SbCl5 = = = 6 10 3 moles; y la
RT 0,0821(448 + 273 )
masa: m SbCl5 = n(PM) SbCl5 = 610-3299,25 = 1,79 g = mSbCl5
1,81 1,79
Diferencia entre ambos procedimientos: 100 = 1% error de redondeo!!
1,79
3.10. Equilibrios heterogneos
Hasta ahora hemos visto equilibrios que involucran una sola fase; es decir, equili-
brios homogneos. Ahora veremos los equilibrios heterogneos, que implican sustancias
en varias fases, p. ej.: 2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g), en la cual en el equilibrio hay presente un
slido, un lquido y un gas.
Los slidos y lquidos puros no intervienen significativamente en la expresin de

equilibrio qumico, dado que su actividad (recordar definicin termodinmica de equilibrio
qumico) es unitaria. En consecuencia, para la reaccin propuesta: Kc = [O2]; Kp = p O2 .
Ejemplo 3.10. El valor de Kp es 27 para la descomposicin trmica del clorato de potasio

a una temperatura determinada. Cul es la pp de O2 en un recipiente en el cual el sis-
tema siguiente est en equilibrio a la temperatura dada: 2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g).
Solucin: Kp = p3O = 27 pO = 3 atm

2 2
3.11. Relacin entre G y la constante de equilibrio
Cuando mezclamos dos sustancias (a temperatura y presin constantes) hay siem-

pre un incremento del desorden y, en consecuencia, un aumento de entropa. Si esas
sustancias reaccionan, lo hacen liberando o absorbiendo calor, a la vez que se modifican
las concentraciones tanto de reactivos como de productos. Estos cambios proceden has-
ta que el sistema alcanza el equilibrio.
Cuando se alcanza el equilibrio puede ser que la reaccin haya sido completa, o
bien que los reactivos hayan quedado inalterados, o bien cualquier situacin intermedia
entre estos extremos.
El cambio de energa libre G que hemos estudiado (cap. 1) corresponde a la re-

accin completa. Para cualquier otro caso hablamos solamente de G. Ambos valores
de energa libre se relacionan as: G = G + RT ln Q, donde R es la constante univer-
sal de los gases, T la temperatura y Q el cociente de reaccin.
Cuando se alcanza el equilibrio, G = 0, y en consecuencia: G = - RT ln Q. Pero

como sabemos, en el equilibrio Q = Kc, de modo que G = - RT ln K, expresin que rela-
ciona la energa libre normal y la constante termodinmica de equilibrio.
De la ecuacin G = - RT ln K podemos deducir que:

Si G es negativo, K debe ser mayor que 1 (ln K positivo), motivo por el
cual los productos se ven favorecido frente a los reactivos.
Si G es positivo, K debe ser menor que 1 (ln K negativo), motivo por el
cual los reactivos se ven favorecido frente a los productos.
Si G = 0 (improbable), k debe ser igual a 1 (ln K = 0), de modo que nume-
rador y denominador son iguales.
En consecuencia, la tendencia al equilibrio (el sentido en que una reaccin se des-

plaza para alcanzar el equilibrio) depender de las concentraciones iniciales de las espe-
cies presentes. Ahora nos explicamos por qu si Q < K la reaccin se desplaza hacia
productos y viceversa.
La magnitud de G indica la extensin en la que tiene lugar una reaccin qumica

en condiciones de estado normales, es decir, cunto avanza la reaccin hacia la forma-
cin de los productos antes de que se alcance el equilibrio. Cuanto ms negativo sea
G, mayor ser el valor de K y ms favorable la reaccin directa.
Ejemplo 3.11. Use los datos de tablas y manuales para evaluar Kp para la reaccin de
combustin del etileno a 25 C: 2C2H2(g) +5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(g).
Solucin: G usando los datos de tablas y manuales: G = 4*Gf,CO2(g) + 2*Gf,H2O(g)

(2*Gf,C2H2(g) + 5*Gf,O2(g)) = [4(-394,4) + 2(-228,6)] [2(209,2) + 5(0)] kJ/mol = -2,45x103
kJ/mol -2,45x106 J/mol. Aplicando la relacin: G = - RT ln Kp obtenemos: ln Kp =
G 2,45 x10 3 J / mol
= = 988,75 Kp = e988,75 = 2,6x10429 = Kp, valor tan
RT (8,315 J / molK ) * (298 K )
alto de Kp que nos indica que el equilibrio est muy desplazado hacia la derecha.
Ejemplo 3.12. La constante de equilibrio Kp para la reaccin: C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)

es 5,04x1017 a 25 C. Calcule G 0298 para la hidrogenacin del etileno para formar etano.
Solucin: calculamos G 0298 unsando la ecuacin: G = - RT ln Kp.

O
G = - (8,315 J/molK)(298K) ln (5,04x1017) = -1,01x105 J/mol = - 101 kJ/mol = G298
3.12. Evaluacin de las Keq a diferentes temperaturas
Las reacciones pueden llevarse a cabo a varias T; y a cada una de ellas existe un
valor distinto de Keq. Afortunadamente, la ecuacin de Vant Hoof. Permite calcular la
Keq a una temperatura determinada, conociendo la Keq a otra temperatura:
KT H0 1 1
ln 2 =
KT R T1 T2
1
Por tanto, conocidos la constante de equilibrio y el calor de reaccin, H, para una

reaccin a una determinada temperatura (p. ej. 25 C = 298 K), se puede usar la ecuacin
de Vant Hoof para calcular la constante de equilibrio a otra temperatura.
Ejemplo 3.13. Para la reaccin: N2(g) + O2(g) 2NO(g), Kp= 4,610-31 a 25 C (298 K). Para
dicha reaccin, H0 = 180,5 kJ. Evale Kp, 2400 y comprela con Kp,298
Solucin: usando la ecuacin de Vant Hoof:

K p,2400 180,5 kJ/mol 10 3 J / kJ 1 1
ln =
31
= 63,80 ;
4,6 10 8,315 J/mol K 298 2400
Kp, 2400
ln K p,2400
de donde: e 4,6x10-31 = e63,80 ; 31
= 5,11027 Kp,2400 = 2,3 x 10-3.
4,6 10
Comparando con Kp,298 (Kp,2400/Kp,298) = (2,3x10-3/4,610-31) = 1,1 x 10-24 veces mayor a
2400 K que a 298 K.
3.13. Equilibrios inicos: electrolitos, cidos y bases
Ya sabemos la importancia de las soluciones acuosas 5 por la gran cantidad de re-

acciones que naturalmente ocurren en ese medio (ocanos, ros, lagos, cuerpo humano y
sistemas vivos en general).
5
Aquellas soluciones en las que el solvente es el agua.
Hemos visto que las sustancias conocidas pueden agruparse en electrolticas (o

electrolitos) y no electrolticas (no electrolitos) segn den lugar, en solucin acuosa, a
soluciones conductoras o no conductoras de la corriente elctrica. Hasta el momento,
hemos visto el equilibrio qumico, incluso en solucin, pero slo de sustancias no elec-
trolticas.
Las sustancias electrolticas son sustancias inicas que se disocian total o par-
cialmente en solucin acuosa, dando lugar a los electrolitos fuertes y a los electrolitos
dbiles, respectivamente
Los electrolitos fuertes incluyen cidos fuertes, bases fuertes y la mayora de las sa-
les solubles. Las concentraciones de los iones en solucin para estas sustancias se cal-
culan directamente a partir de la molaridad del electrolito, como se ve en el siguiente
ejemplo.
Ejemplo 3.14. Calcule las concentraciones molares de los iones Hg2+ y Br- de una disolu-
cin que contiene 0,92 g de HgBr2 en 500 mL de solucin.
Solucin: HgBr2 Hg2+ + 2Br-. Segn las relaciones estequiomtricas: [HgBr2] = [Hg2+] =
n 0,92 g/(MM) 0,92 / (24,31 + 2 79,9 ) 0,92 / 184,11 5 10 3
[Br-]. [HgBr2] = = = = = =
V 0,5 L 0,5 L 0,5 L 0,5 L
0,01M. En consecuencia: [HgBr2] = 0,01M = [Hg2+]; [Br-] = 2[Hg2+] = 0,02M
3.13.1. Autoionizacin del agua
Experimentos cuidadosos han determinado que el agua pura se disocia en

una extensin muy pequea, comportndose como un electrolito muy dbil:
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
La constante de equilibrio (Keq) de esta expresin no incluye al H2O(l) (cuya

actividad es 1), y se llama producto inico del agua 6: Kw = [H3O+] [OH-].
De esta manera, en el agua pura encontramos que: [H3O+] = [OH-]. Se ha

encontrado que a 25 C, dichas concentraciones valen: [H3O+] = [OH-] = 110-7 M, y en
consecuencia: Kw = [H3O+] [OH-] = 110-14 M, expresin deducida para el agua pura, que
se considera vlida para soluciones diluidas a 25 C.
La constante de equilibrio de autoionizacin del agua, Kw, cambia con la

temperatura, pero la ecuacin anterior sigue siendo vlida a cualquier temperatura. En lo
posible, consideraremos 25 C la temperatura de las soluciones acuosas que estudiemos
(as, Kw = 110-14 M siempre).
Ejemplo 3.15. Calcule las [H3O+] y [OH-] en una solucin 0,05M de HNO3 (cido ntrico).
Solucin: HNO3 + H2O H3O+ + NO-3 (1) (cido ntrico electrolito fuerte)
[H3O+]cido = [HNO3] = 0,05 M
Autoionizacin del agua: 2H2O H3O+ + OH- (2)
1 10 14
Kw = [H3O+][OH-] = [0,05][OH-] = 110-14 [OH-]= = 210-13 M.
0,05
6
El ion H3O+ es el ion hidronio (anlogo al hidrogenin: H+) y el OH- es el ion hidroxilo u oxhidrilo.
IMPORTANTE: debe entenderse que los equilibrios expresados por las ecuaciones (1) y (2) del
ejemplo 3.15 son procesos simultneos (deben satisfacerse al mismo tiempo), y en la expresin
de Kw, la [H3O+] corresponde al proveniente del HNO3, adems del proveniente de la autoioniza-
cin del agua. Este ltimo trmino puede llegar a ser despreciable frente al primero. Ms estricta-
mente, el anlisis es el siguiente:
2H2O H3O+ + OH-
[inicial] 0 0,05 0
cambio -2x (0,05+x) x
------------------------------------------------------------------------
[ ]eq -2x (0,05+x) M xM
de donde Kw = [H3O+] [OH-]; 110-14= (0,05+x)(x); pero como x (proveniente de la disociacin del
agua) es muy pequea (x << 0,05), puede despreciarse... (aproximacin usual!!)
IMPORTANTE: [OH-]procedente del agua = [H3O+]procedente del agua en todas las soluciones acuosas. En el
ejemplo visto: [OH-] = 210-13 M (procedente del agua!!) [H3O+]procedente del agua = 210-13 M.
En agua pura: Kw = 110-14 M = [H3O+] [OH-] y como [H3O+] = [OH-] Kw =

110-14 M = x2 x = K w = 110-7 M = [H3O+] = [OH-]. Lo mismo ocurre en una solucin
neutra (de hecho, el agua pura puede considerarse como una solucin neutra).
Si al agua pura se aaden H3O+ (provenientes de un cido), el equilibrio

del agua se modifica, de modo que [H3O+] > [OH-], dando lugar a una solucin cida.
Si al agua pura se aaden OH- (provenientes de una base), el equilibrio del

agua se modifica, de modo que [H3O+] < [OH-] dando lugar a una solucin bsica.
3.13.2. Las escalas de pH y pOH
Usadas para medir la acidez o basicidad de las soluciones diluidas. El pH

1 1
se define: pH = log
H3 O[+
]
; o bien: pH = -log [H3O+], y por extensin: pOH = log
OH
o
[ ]
bien pOH = -log [OH ] [H3O ] = 10
- + -pH -
y [OH ] = 10 -pOH
.
Por ejemplo, en una solucin en la que [H3O+] = 0,05 M, el pH vale -log

(0,05) = -(-1,3) = 1,3 = pH. Tambin podramos hallar [H3O+] sabiendo el pH: si el pH es
3,301, cunto vale [H3O+]? pH = -log [H3O+] 10pH
1 1 1
=
=
10 log[H3O + ][ H3 O ]
+
[H3O+] =
10 3,301
= 510-4M =
+
[H3O ].
Cmo se relacionan el pH y el pOH?

Como [H3O ] [OH-] = 110-14 M, tomando logaritmos: log
+
[H3O+] + log [OH-] = log 110-14 M = -14. Multiplicando

ambos miembros por (-1): -log [H3O+] log [OH-] = 14.
Pero como pH = -log [H3O+] y pOH = - log [OH-] pH +
pOH = 14 (a 25 C). De acuerdo a esta escala las solu-
ciones son cidas, neutras o bsicas (alcalinas) depen-
diendo del valor del pH (figura 3.6). Figura 3.6. Escala de pH.
Ejemplo 3.16. Calcule [H3O+], pH, [OH-] y pOH en una solucin 0,015M de HNO3.
Solucin: HNO3 + H2O H3O+ + NO3-. Si [HNO3] = 0,015M [H3O+] = 0,015M (cido
KW 10 14
=
fuerte); y pH= -log[H3O+] = -log 0,015 = 1,82 = pH [OH-] =
[H3 O +] 0,015
= 6,6710-13
- - -13
= [OH ] pOH = -log[OH ] =-log6,6710 = 12,18 = pOH.
Tambin puede calcularse as: pOH = 14 pH = 14 1,82 = 12,18
3.13.3. Formas de medir el pH
a) Con pH-metro: instrumento electromecnico o digital. Los hay de labo-

ratorio y de campo (figura 3.7). De acuerdo al tipo y la marca pueden tener mayor o me-
nor precisin, pero todos deben ser calibrados antes de usar con soluciones patrn de pH
exactamente conocido (soluciones buffer, que veremos ms adelante).
Figura 3.7. pHmetros (algunos combinados con conductivmetros, medidores de

sales totales disueltas y termmetros). Soluciones buffer para calibracin.
b) Con indicadores cido-base: sustancias orgnicas que en solucin

presentan distintos colores a diferente pH (se vern con ms detalle ms adelante). Hay
indicadores universales (mezclas de distintos indicadores) que muestran distintos cam-
bios de color a diferentes pH (figura 3.8). Se preparan soluciones de distinta concentra-
cin y se aade el indicador. Cada solucin toma un color diverso. Luego se hace lo
mismo con la solucin problema y se determina su pH por comparacin.
Figura 3.8. Algunos indicadores comunes y su rango de viraje (izquierda).

Diferentes colores en funcin del pH en soluciones con indicador universal (derecha)
c) Con papel indicador: papel impregnado con indicador universal. Tam-

bin por comparacin de color (figura 3.9).
Figura 3.9. Medida de pH con papel indicador universal.
3.13.4. Constantes de ionizacin para cidos y bases monoprticas
La mayora de cidos y bases son dbiles correspondindoles una Keq que

se llama Ka (para cidos dbiles) y Kb (para bases dbiles). Algunos ejemplos:
cido Reaccin Ka a 25 C pKa

Fluorhdrico HF + H2O H3O+ + F- 7,210-4 3,14
Nitroso HNO2+H2O H3O+ +NO-2 4,510-4 3,35
Actico CH3COOH+H2O H3O+ +CH3COO- 1,810-5 4,74
Hipocloroso HOCl + H2O H3O+ + OCl- 3,510-8 7,45
Cianhdrico HCN + H2O H3O+ + CN- 4,010-8 9,40
Los cidos dbiles son de uso corriente y frecuente. Se les encuentra en

productos naturales (vinagre, frutas, etc.).
3.13.5. Reacciones de ionizacin y Ka
Veamos el caso del cido actico CH3COOH HAc:
HAc + H2O H3O+ + Ac- Kc = 3

H O + Ac [ ][ ]
[HAc ][H2O]
pero [H2O] >> 0 en soluciones diluidas [H2O] se asimila al valor de Kc; por tanto:
H O + Ac
Kc[H2O] = Ka = 3
[ ][ ]
= 1,8 x 10-5.
[HAc ]
Ejemplo 3.17. En una solucin 0,01 M el cido actico est ionizado en un 4,2%. Calcule
su constante de ionizacin (Ka).
Solucin: CH3COOH H+ + CH3COO-

[ ]0 0,01M 0 0
[ ]eq 0,01 4,210-4 4,210-4 4,210-4
Ka =
[H ][CH COO ] = (4,2 10 ) = 1,810
+ 4 2
[CH COOH] (0,01 4,2 10 )

3 -5
4
= Ka
3
Ejemplo 3.18. El pH medido de una solucin 0,115 M de cido cloroactico ClCH2COOH

resulta ser 1,92. Calcule Ka para ste cido monoprtico dbil.
Solucin: ClCH2COOH H+ + ClCH2COO-

[ ]0 0,115 0 0
[ ]eq 0,115-x x x
[H+]eq = 10-pH = 10-1,92 = 0,012M K a =

x2
=
(0,012) 2
= 1,410-3 = Ka.
(0,015 x ) (0,015 0,012)
Como las constantes de ionizacin son constantes de equilibrio (Keq), su

magnitud se relaciona con fortaleza de electrolito: cuanto mayor es la magnitud de K, ms
disociado est el electrolito; es decir, ms fuerte es.
De acuerdo a los valores de Ka podemos ordenar los cidos del apartado

anterior en orden decreciente de fortaleza: HF > HNO2 > CH3COOH > HClO > HCN.
Ejemplo 3.19. Calcule el porcentaje de ionizacin de una solucin 0,1 M de cido actico
(HAc, Ka = 1,8510-5).
Solucin: HAc H+ + Ac-

[ ]0 0,1M 0 0
[ ]eq 0,1-x x x
2
x
Ka = 1,810-5 = x2 + 1,8510-5x - 1,8510-6 = 0; resolviendo
(0,1 x )
x=
1,8 10 5 (1,8 10 )5 2
(
+ 4(1) 1,8 10 6 )= x 1 = 1,33 10 3

2 x 2 = ( )
0,1M 100%
x = 1,33% % disociacin: 1,33%
1,33 10 3 x
Como en el caso del pH, tambin se calcula el pKa: pKa = -log Ka. As, pa-
ra el HAc: pKa = -log Ka = -log (1,810-5) = -(-4,74) = 4,74. Para el HF: pKa = -log Ka = -log
(7,210-4) = -(-3,14) = 3,14.
3.13.6. Reacciones de ionizacin y Kb
Y qu ocurre con las bases dbiles? El amonaco es el ejemplo ms fre-
cuente: NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb =

NH4+ OH [ ][ ]
= 1,810-5; y pKb = -log Kb, de
[NH3 ]
manera anloga que en los cidos monoprticos dbiles
Ejemplo 3.20. El pH del amonaco domstico es 11,50. Cul es su molaridad?
Solucin: [H3O+] = 10-pH = 10-11,50 = 3,1610-12 M; y como:

1 10 14
[H+][OH-] = 110-14 = Kw [OH-] = 12
= 3,1610-3M = [OH-]
3,16 10
NH3 + H2O NH4+ + OH-
[ ]0 x 0 0
-3 -3
[ ]eq x - 3,1610 3,1610 3,1610-3
(3,16 10 ) 3 2
x=
(3,16 10 ) 3 2
+ 3,16 10 3 . Resolviendo:
(x 3,16 10 )
-5
Kb=1,810 = 3
1,8 10 5
X = 0,56 solucin 0,56 M de NH3.
Algunos ejemplos de bases dbiles:

Base Reaccin de ionizacin Kb a 25 C pKb

Amoniaco NH3 + H2O NH4+ + OH- 1,8 x 10-5 4,74
Metilamina (CH3)NH2 + H2O (CH3)NH3+ + OH- 5,0 x 10-4 3,30
Dimetilamina (CH3)2NH + H2O (CH3)2NH2+ + OH- 7,4 x 10-4 3,13
Trimetilamina (CH3)3N + H2O (CH3)3NH+ + OH- 7,4 x 10-5 4,13
Piridina C5H5N + H2O C5H5NH+ + OH- 1,5 x 10-9 8,82
3.13.7. Indicadores cido-base
Un indicador es un tinte orgnico cuyo color depende de la concentracin

de hidronio ([H3O+]) o pH de la solucin La coloracin indica la acidez o basicidad de
una solucin. Se usan para la deteccin del punto final de una valoracin.
Los primeros indicadores usados fueron colorantes naturales (p. ej. torna-
sol). Actualmente se usan productos sintticos. El ms corriente: fenolftalena (incolora
si el pH < 8 y roja si el pH > 10; ver figura 3.8).
Muchos indicadores son cidos orgnicos dbiles, que pueden represen-

tarse como: HIn (In = grupos orgnicos complejos). P. ej. azul de bromotimol: Ka =
7,910-8.
HIn + H2O H3O+ + In-
Amarillo azul Ka = 3
[
H O + In ][ ]
= 7,910-8
(cido) (bsico) [HIn]
[In ] =

Ka
Podramos escribir:
[HIn] H3O +
[ ]
: las cantidades relativas de [In-] y [HIn]
+
dependen de [H3O ]; en consecuencia, el color depende del pH.
Los indicadores universales son mezclas de diversos indicadores. Se uti-

lizan en papeles indicadores (ver figura 3.9).
3.14. El efecto del ion comn y soluciones reguladoras
En reacciones de laboratorio, en procesos industriales, en las plantas y animales,

es necesario, frecuentemente, mantener un pH casi constante a pesar de la adicin de
cidos y bases; p. ej., la capacidad transportadora de O2 de la hemoglobina en la sangre,
actividad enzimtica de las clulas, etc., son muy sensibles a variaciones del pH. Este pH
se controla con las llamadas soluciones reguladoras, cuya operatividad depende del
efecto del ion comn, que pasamos a describir.
Se trata de un caso especial del principio de Le Chatelier, en el cual un mismo ion

es producido por dos compuestos diferentes.
Este efecto se encuentra en muchos sistemas, entre los cuales podemos indicar,
como ms frecuentes:
1) solucin de cido dbil con sal inica soluble del cido dbil, y
2) solucin de base dbil con sal inica soluble de la base dbil.
3.14.1. Solucin de cido dbil con sal inica soluble del cido dbil
En este caso, p. ej., podemos tener una solucin de HAc (cido actico) y
NaAc (acetato de sodio), en la cual el NaAc (sal fuerte o soluble del cido actico) est
totalmente disociado y el HAc (cido dbil) slo parcialmente:
NaAc Na+ + Ac- (disociado totalmente)

HAc H+ + Ac- (reversible)
Como la concentracin total de iones acetato es mayor que aquella proce-

dente slo del cido: [Ac-]total > [Ac-]slo del cido, el equilibrio est muy desplazado hacia la
izquierda y la concentracin total de hidrogeniones es menor que aquella procedente slo
del cido: [H+] < [H+]slo del cido.
Segn Le Chatelier: las soluciones que contienen un cido dbil con una
sal del cido dbil son menos cidas que aquellas que contienen la misma concentra-
cin de cido solamente.
Ejemplo 3.21. Calcule la concentracin de H3O+ y el pH de una solucin 0,10 M de HAc y

0,20 M de NaAc.
Solucin: Tal como hemos visto, podemos escribir las siguientes ecuaciones del proce-
so: NaAc Na+ + Ac- ( 100%)
HAc + H2O +
H3O + Ac -
(reversible)
y la Ka del cido: Ka =
[ ][ ]
H3 O + Ac
= 1,8 x 10-5. Esta Ka es aplicable siempre que haya
HAc
HAc; y en este caso, al haber tambin NaAc, la concentracin de ion acetato, [Ac-] en la
expresin de Ka es la total, proveniente de ambas fuentes: NaAc y HAc.
La [Ac-] en la primera ecuacin (NaAc) es de 0,20 M, y en la del equilibrio (HAc) es des-
conocida = x, de modo que [Ac-]total = 0,20 + x:
NaAc Na+ + Ac- ( 100%)
0,20 M 0,20 M 0,20 M
HAc + H2O H3O+ + Ac- (reversible)
0,10 x x x
de modo que la expresin de Ka queda: Ka = 3

[
H O + Ac ][ ]=
[x ][0,20 + x ] = 1,8 x 10-5. Se
[HAc ] [0,10 x ]
puede intuir que x es muy pequeo, por lo que podemos hacer las siguientes suposicio-
0,20 x
nes: [0,20 + x] 0,20 y [0,10 - x] 0,10. Nos queda: = 1,8x10-5, de donde x = 9,0 x
0,10
10-6 M = [H3O+]; y el pH = - log [H3O+] = - log 9,0 x 10-6 = 5,05 = pH.
En el ejemplo 3.19 se ha visto que la [H3O+] de una solucin 0,10 M de

HAc es de 1,3 x 10-3 M, y que el porcentaje de ionizacin es de 1,33%. En la solucin
tampn del ejemplo 3.21 la solucin es 0,1 M de HAc, pero tambin 0,2 M de NaAc, moti-
x
vo por el cual la [H3O+] es 9,0x10-6 y el porcentaje de ionizacin es: *100 = (9,0x10-6)*
0,10
*(1000) = 9,0 x 10-3% = 0,009%; es decir, tal como nos sugiere el efecto del ion comn,
1,33
en la solucin tampn el HAc est disociado: = 147,8 veces menos que en la solu-
0,009
cin de slo cido de la misma concentracin.
En las soluciones de este tipo (cido dbil/sal del cido dbil), se puede
simplificar el clculo de la [H3O+]. Supongamos un cido monoprtico dbil que se disocia
as:
H3 O+ *A- [HA]
HA + H2O H3O+ + A-; con Ka = [HA]
. Despejando: [H3O+] = *Ka . Si ahora supo-
A-
nemos: (1) que las concentraciones del cido dbil y su sal son razonablemente altas (>
0,050 M); (2) que la sal tiene un catin monovalente, la [A-] coincidir con la concentra-
[cido]
cin de la sal, la expresin anterior queda: [H3O+] = [sal]
*Ka , donde [cido] es la con-
centracin del cido dbil no disociado y [sal] es la concentracin de la sal del cido dbil.
Tomando logaritmos en ambos miembros de esta expresin y considerando que

[sal]
pKa = -log Ka pH = pKa + log[cido] , expresin conocida como ecuacin de Hender-
son-Hasselbalch.
3.14.2. Solucin de base dbil con sal inica soluble de la base dbil
Un ejemplo tpico de este caso lo constituyen las soluciones de amoniaco,

NH3, con cloruro amnico, NH4Cl. Mientras este ltimo est totalmente disociado, el NH3
lo est slo parcialmente. Las ecuaciones qumicas a considerar son:
NH4Cl NH4+ + Cl- ( 100%)

NH3 + H2O NH4+ + OH- (reversible)
Existen dos fuentes de NH4+. La primera ecuacin da una [NH4+] elevada,

de modo que el equilibrio se desplaza mucho hacia la izquierda y la [OH-] disminuye con-
siderablemente. Las soluciones de este tipo son siempre menos bsicas que aquellas
que contienen la misma concentracin de la base dbil solamente.
Ejemplo 3.22. Calcule la [OH-] y el pH de una solucin 0,20 M de NH3 acuoso y 0,10 M
de NH4Cl.
Solucin: de manera anloga al ejemplo anterior:

NH4Cl NH4+ + Cl- ( 100%)
0,10 M 0,10 M 0,10 M
0,20 - x x x
+
NH4 OH- [0,10+x] [x]
y Kb = 1,8 x 10-5 = = ; donde x 0 [0,10 + x] 0,10 y [0,20 x] 0,20
NH3 0,2-x
0,20
x = 1,8 x 10-5 = 3,6 x 10-5 M = [OH-] y pOH = - log [OH-] = 4,44 pH = 14 4,44
0,10
= 9,56 = pH.
De manera anloga al ejemplo anterior, la ecuacin de Henderson-Hasselbalch

[sal]
queda en este caso: pOH = pKb + log[base]
3.15. Accin reguladora
Una solucin reguladora contiene un par cido-base conjugados con la base y el

cido en concentraciones razonables. El componente acdico reacciona con las bases
fuertes que se aadan, as como el componente bsico reacciona con los cidos fuertes.
La accin reguladora de estas soluciones se aprecia en su capacidad de reaccionar

tanto con H+ o H3O+ como con OH-, segn cul se adicione, resistiendo cambios de pH
(el pH cambia poco a pesar de aadir cantidades importantes de cido o base).
Veamos esta accin reguladora para los dos casos antes estudiados.
3.15.1. Solucin de cido dbil con sal inica soluble del cido dbil
En el ejemplo visto (cido dbil + sal soluble del cido dbil), el componen-
te cido es el CH3COOH (HAc) y el componente bsico es el NaCH3COO (NaAc)
Reaccin tampn: CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-

conc. elevada conc. elevada
de modo que si se aade cido fuerte (HCl) [H3O+] y el equilibrio se desplaza hacia
reactivos. Como [Ac-] es alta, esta reaccin puede ocurrir en gran extensin:
H3O+ + CH3COO- CH3COOH + H2O (100%);
o bien: HCl + NaCH3COO CH3COOH + NaCl (100%);
c. aadido
as se absorben casi totalmente los H3O+ aadidos.
Lo mismo ocurre al aadir una base, p. ej. NaOH: el OH- adicional desplaza la reac-
cin de autoionizacin del agua: 2H2O H3O+ + OH-
que se desplaza a la izquierda (ya que [OH-]); consumindose algo de H3O+, haciendo a
su vez que se ionice ms CH3COOH: CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+.
Como [CH3COOH] es elevada, esta reaccin puede ocurrir en gran extensin. El re-
sultado neto de la neutralizacin es:
OH- + CH3COOH CH3COO- + H2O (100%);
o bien: NaOH + CH3COOH NaCH3COO + H2O (100%)
base aadida
Si aadiramos 0,01 moles de NaOH a: el pH cambia as:

Solucin tampn CH3COOH/NaCH3COO 4,74 4,82: pH = 0,08
CH3COOH 0,1M 2,89 3,80: pH = 0,91
Agua pura 7,00 12,00: pH = 5,00
Ejemplo 3.23. Si aadimos 0,010 moles de NaOH slido a 1,0 L de disolucin reguladora
que es 0,10 M en HAc y 0,10 M en NaAc, cunto cambiar la [H3O+] y el pH? Suponga
que no hay cambios en el volumen por la adicin de NaOH slido.
Solucin: en el sistema regulador actico/acetato podemos calcular la [H3O+] y el pH

iniciales; es decir, antes de aadir el NaOH:
[H3O+] = Ka
[HAc ] = 1,8x10-5 0,10 = 1,8x10-5 M pH = 4,74
[NaAc ] 0,10
Cuando aadimos el NaOH, ste neutraliza al cido de la siguiente forma (en moles):
NaOH + CH3COOH NaCH3COO + H2O
Inicial: 0,010 0,10 0,10
cambio por Rx: -0,010 -0,010 +0,010
Final 0 0,09 0,11
De modo que en la solucin final la [H3O+] y el pH quedan:
[H3O+] = Ka
[HAc ] = 1,8x10-5 0,09 = 1,47x10-5 M pH = 4,83
[NaAc ] 0,11
Como puede verse, el pH vara muy poco: pH = 4,83 4,74 = 0,09.
Si echsemos la misma cantidad de NaOH en agua pura, el pH cambiara de 7 (agua
Kw 1x10 14
pura) hasta [H3O+] =
[ OH ]=
0,01
= 1x10-12 M pH = -12,0. Es decir, se operara un
pH = 12 7 = 5.
Qu sucedera si lo que aadiramos fuera HCl?
3.15.2. Solucin de base dbil con sal inica soluble de la base dbil
El ejemplo visto es amonaco/cloruro de amonio:

NH4Cl NH4+ + Cl- ( 100%)
Si a este sistema se aade un cido fuerte como el HCl, el equilibrio del

agua se desplaza hacia la izquierda: 2H2O H3O+ + OH-, disminuyendo la [OH-], que
hace que el equilibrio NH3 + H2O NH4+ + OH- se desplace hacia la derecha. Como la
[NH3] es elevada, esta reaccin puede proseguir hasta completarse. La ecuacin neta es:
H3O+ + NH3 NH4+ + OH- ( 100%); o bien
HCl + NH3 NH4Cl ( 100%)
Si lo que se aade es una base fuerte soluble como el NaOH, sta se neu-
traliza con el componente ms acdico (NH4Cl o NH4+, cido conjugado del amonaco),
desplazndose el equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH- hacia la izquierda. Como la [NH4+]
es elevada, esta reaccin puede prcticamente completarse, obtenindose:
NaOH + NH4Cl NH3 + H2O + NaCl
3.16. Preparacin de disoluciones reguladoras
Las disoluciones reguladoras se pueden preparar mezclando soluciones. Debemos

tener en cuenta la dilucin de los solutos al mezclar soluciones (la concentracin dismi-
nuye porque el volumen final de la disolucin aumenta). Cuando se trata de soluciones
diluidas, podemos considerar que los volmenes son aditivos 7.
Ejemplo 3.24. Calcule la [H3O+] y el pH de una disolucin reguladora preparada mez-

clando 200 mL de NaF 0,10 M y 100 mL de HF 0,05 M. Ka = 7,2 x 10-4 para el HF.
Solucin: la resolucin del problema se reduce a calcular el nmero de moles de cada

especie para luego hallar sus concentraciones en la solucin final. Finalmente se calcula
la [H3O+] en la expresin de la Ka.
Moles de NaF = MV = (0,10 moles/L) (0,200 L) = 0,020 moles NaF en 300 mL
moles de HF = MV = (0,05 moles/L) (0,100 L) = 0,005 moles HF
0,020 moles 0,005 moles
[NaF] = = 0,067 M [HF] = = 0,017 M
0,300 L 0,300 L
Las ecuaciones son:
NaF Na+ + F-
[ ]0 0,067 M 0,067 M 0,067 M Ion comn:
-
HF + H2O H3O +
+ F - [F ] total = 0,067 + x
[ ]0 0,017-x x x
Reemplazando estos valores en la expresin de la constante de equilibrio del cido:
Ka = 3
[
H O+ F][ ] = 7,2x10-4 =
[x ] [0,067 + x ] .
[HF] [0,017 x]
0,067 x
Simplificando: 0,067 + x 0,67 y 0,017 x 0,017 = 7,2x10-4; o bien:
0,017
x = [H3O+] = 1,82x10-4 pH = 3,74
7
Los volmenes no son estrictamente aditivos, y menos en soluciones concentradas. Para soluciones dilui-
das son aproximadamente aditivos.
Frecuentemente necesitamos una solucin reguladora de un pH fijo. Dicha solucin

se prepara aadiendo una sal de una base dbil (o de un cido dbil) a una disolucin de
la base dbil (o del cido dbil).
Ejemplo 3.25. Calcule el nmero de moles y de gramos de NH4Cl que deben usarse para
preparar 500 mL de una solucin que es 0,1 M en NH3 acuoso y tiene un pH de 9,15.
Solucin: dado que pH = 9,15 pOH = 14 9,15 = 4,85 [OH-] = 10-4,85 = 1,4 x 10-5,
que debe ser la [OH-] producida por la ionizacin del NH3.
Sea x = [NH4Cl] necesaria la relacin entre las concentraciones y el pH la establece-
mos de las reacciones involucradas:
NH4Cl NH+4 + Cl- (100%)
x x x
+
NH3 + H2O NH4 + OH-
0,1 - 1,4 x 10-5 1,4 x 10-5 1,4 x 10-5
[ NH+4 ]total = x + 1,4 x 10-5 M

+
NH4 *OH-
La expresin de la constante de equilibrio de la base (amoniaco) queda: Kb = [NH3 ]
=
x+1,4x10-5 *1,4x10-5
= -5
= 1,8 x 10-5. Dado que el NH4Cl est disociado prcticamente en su
0,1-1,4x10
totalidad, podemos aproximar: [x + 1,4 x 10-5] x; y [0,1 - 1,4 x 10-5] 0,1, de forma que:
(1,4 x10 5 )x 0,1 * (1,8 x10 5 )
= 1,8 x 10-5; o bien: x = = 0,129 M = [NH+4 ] = [NH4Cl] moles
0,1 1,4 x10 5
necesarias para 0,5 L = (0,129 moles/L)*(0,5 L) = 0,065 moles de NH4Cl; y como
(PF)NH4Cl = (14 + 4 x 1 + 35,5) = 53,5 g/mol mNH4Cl = (0,065 moles)*(53,5 g/mol) = 3,48
g = mNH4Cl.
3.17. cidos poliprticos
Producen ms de un ion hidronio por ionizaciones sucesivas, en cada una de las

cuales se produce slo uno. Para cada paso se puede escribir una expresin de la cons-
tante de equilibrio. P. ej. para el cido fosfrico, un cido poliprtico dbil tpico:
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- K1 = 3
H O+ H2PO4[ ][
= 7,510-3
]
[H3PO4 ]
H2PO-4 + H2O H3O+ + HP O 24 K2 =
[H O ][HPO ] = 6,210
+ 2-
-8
[H PO ]
3 4

2 4
HP 0 24 + H2O H3O+ + P O 34 =
[H O ][PO ] = 3,610
+ 3-
-13
[HPO ]
3 4
K3 2
4
Se puede ver que K1 > K2 > K3.
Ejemplo 3.26. Calcule las concentraciones de todas las especies inicas presentes en
H3PO4 0,1 M.
Solucin: 1 ionizacin: H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- K1 = 7,510-3

[ ]0 0,1 0 0
[ ]eq 0,1-x x x
x2
K1 = = 7,510-3 resolviendo la ecuacin cuadrtica: x = 2,410-2; por tanto:
0,1 x
[H3O+]1 ioniz. = 2,410-2M = [H2PO4-]; [H3PO4] = 0,1-2,410-2 = 7,610-2M.
2 ionizacin: H2P O 4 + H2O H3O+ + HP O 24

[ ]0 2,410-2 0 0
[ ]eq 2,410-2-y 2,410-2+y y
K 2 = 6,2 10 8 =
(2,4 10 + y) y Resolviendo la ecuacin cuadrtica: y = 6,210-8 M =
2
(2,4 10 2 y )
2-
[HPO4 ] (K2); [H3O+] 6,210-8 M.
2-
Vemos que [HPO4 ] = K2 y [H3O+]2 ioniz << [H3O+]1 ioniz. Esto ocurre generalmente cuando
K1>>K2: [anin]2 ionizacin = K2, cuando las concentraciones son razonables.
3 Ionizacin: HP O24 + H2O H3O+ + P O34 K3 = 3,610-13
[ ]0 6,210-8-z 2,410-2+z z
K3 = 3,610-13 =
(2 ,4 10 2
+ z )z
. Resolviendo la ecuacin cuadrtica: z = 9,310-19 =
6,2 10 8 z
3-
[PO4 ] = [H3O+]3 ioniz.
Como puede verse, la [H3O+]total es prcticamente la que se obtiene de la primera ioniza-
cin (la contribucin al pH de las ionizaciones 2 y 3 son prcticamente despreciables)
pH = - log (2,4x10-2) = 1,62 = pH
El cido sulfrico, en cambio, es un cido poliprtico muy fuerte.
Ejemplo 3.27. Calcule la concentracin de las especies en H2SO4 0,10 M. K2 = 1,2 x 10-2.
Cul ser el pH de la solucin?
Solucin: la primera ionizacin es total, por lo cual las concentraciones se hallan direc-
tamente: H2SO4 + H2O H3O+ + HS O 4 (100%)
0,10 M 0,10 M 0,10 M
Pero la segunda ionizacin no es total:
HS O 4 + H2O H3O+ + S O24 K2 = 1,2 x 10-2
0,10 x 0,10 + x x
H O + SO24 [ ][ ]
En consecuencia, la expresin de la constante de equilibrio queda: K2 = 3
HSO4
=
[ ]
[0,10 + x ][x ] =1,2 x 10-2. Resolviendo la ecuacin cuadrtica (x no se puede despreciar
[0,10 x ]
porque el valor de K es grande) obtenemos dos valores de x: x1 = 0,01 y x2 = (-) no!.
De este modo: [H2SO4] = 0 M; [HS O 4 ] = 0,1 x = 0,09 M; [S O24 ] = x = 0,01 M; [H3O+] =
Kw 1x10 14
0,10 + x = 0,11 M; y [OH-] = = 9,1x10-14 = [OH-]. El pH ser: pH = - log
H3O +
=
[ ]
0,11
(0,11) = 0,96 = pH (cido ms fuerte que el H3PO4 de la misma concentracin).
Como puede verse, en esta solucin la extensin del 2 paso de ionizacin es del 10%.
3.18. Hidrlisis
La solvlisis (o solvatacin) es la reaccin en solucin de una sustancia (solven-

te) con el soluto. Cuando se trata de reacciones en solucin acuosa el nombre especfico
de la solvlisis es hidrlisis (reaccin de una sustancia con agua). Algunas reacciones
de hidrlisis implican una reaccin entre hidronio (H3O+) e hidroxilo (OH-).
Un caso corriente de hidrlisis lo constituye la reaccin del anin de un cido dbil

con agua para formar molculas no ionizadas de cido e hidroxilos (OH-), alterando el
equilibrio H3O+/OH- y dando solucin bsicas. P. ej.:
H+
A- + H2O HA + OH- (exceso de OH- solucin bsica)
anin de cido dbil
cido dbil
base 2 cido 1 cido 2 base 1
De forma anloga, el catin de una base dbil reacciona con el agua para restituir la
base dbil produciendo un exceso de hidronios (H3O+), dando soluciones cidas. P. ej.:
H+
H2O + NH4+ H3O+ + NH3(aq) (exceso de H3O+ solucin cida)
catin de base dbil
base dbil
base 2 cido 1 cido 2 base 1
No olvidemos que en:

Solucin neutra [H3O+] = [OH-] = 1x10-7 M
Solucin bsica [H3O+] < [OH-] o [OH-] > 1x10-7 M
Solucin cida [H3O+] > [OH-] o [H3O+] > 1x10-7 M
En la terminologa de Brnsted y Lowry los aniones de cidos fuertes son bases

muy dbiles, mientras que los aniones de los cidos dbiles son bases fuertes; formn-
dose pares cido base conjugados:
cido base conjugada Base cido conjugado

Fuerte HCl Cl- dbil fuerte OH
-
H2O dbil
Dbil HCN CN- fuerte dbil NH3 NH4+ fuerte
En el caso de soluciones diluidas de sales, y basndonos en la clasificacin co-

nocida de cidos y bases, podemos diferenciar 4 tipos (que se detallan a continuacin):
sales de bases fuertes solubles y cidos fuertes
sales de bases fuertes solubles y cidos dbiles
sales de bases dbiles y cidos fuertes
sales de bases dbiles y cidos dbiles.
3.18.1. Sales de bases fuertes solubles y cidos fuertes
Producen soluciones neutras, ya que ni el catin ni el anin reaccionan

con H2O para desplazar su equilibrio inico (recordemos que son cidos y bases conju-
gadas que por provenir de un electrolito fuerte, son muy dbiles). P. ej. el cloruro sdico
(NaCl) proveniente del hidrxido de sodio (NaOH, base fuerte soluble) y el cido clorh-
drico (HCl, cido fuerte):
H2O
NaCl(slido) Na+ + Cl-
100 % Na+ catin cido tan dbil que no reacciona con OH-
H2O + H2O H3O+ + OH- Cl- anin bsico tan dbil que no reacciona con H3O+
3.18.2. Sales de bases fuertes solubles y cidos dbiles
Dan soluciones bsicas. P. ej. acetato sdico: sal proveniente del hidrxido
de sodio (NaOH, base fuerte soluble), y del cido actico (CH3COOH, cido dbil):
H2O
NaCH3COO(s) Na+ + CH3COO-
100 % CH3COOH + H2O
H2O + H2O OH- + H3O+
desplazamiento Resultado: exceso de OH-
Los iones acetato provenientes del cido reaccionan con los hidronios
(H3O+) del agua para formar cido actico. El consumo de H3O+ desplaza el equilibrio del
agua hacia la derecha (buscando restituir los H3O+ consumidos), generndose un exceso
de OH-; es decir, sales de este tipo se hidrolizan dando soluciones alcalinas. Tambin se
puede escribir: CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-.
La Keq de esta reaccin se llama constante (bsica) de hidrlisis Kb: p.

[CH3 COOH]*OH- Kw
ej., la Kb para el CH3COO- ser: Kb, = = 5,610-10 = (puede calcu-
CH3 COO- Ka, HAc
larse a partir de Ka y Kw intente hacerlo). En general: Kw = Ka.Kb.
Ejemplo 3.28. (a) Escriba la ecuacin para la reaccin de la base CN- con el agua. (b) El
valor de Ka para el cido cianhdrico, HCN, es 4,0x10-10. Cul es el valor de Kb para el
in cianuro, CN-?
Solucin: (a) Al derivar del HCN (cido dbil) el in cianuro es una base conjugada fuer-
te acepta protones del agua: CN- + H2O HCN + OH-. (b) Como Ka.Kb = Kw Kb =
Kw 1,0 x10 14
= 10
= 2,5x10-5.
Ka 4,0 x10
Ejemplo 3.29. Calcule [OH-], pH y % de hidrlisis para disoluciones 0,1 M de (a) acetato
sdico: NaCH3COO NaAc, y (b) cianuro sdico: NaCN. Ambos compuestos son sales
inicas solubles. Datos: Kb para el CH3COO- o Ac- = 5,6x10-10 y para el CN- = 2,5x10-5.
Solucin: (a) NaAc sal soluble de base fuerte (NaOH) y cido dbil (HAc) se hidro-
liza y da solucin alcalina: H2O + Ac- HAc + OH-
[ ]0 0,1M
[ ]eq 0,1 x x x
[HAc]*OH- x*x
Kb = = x = 7,5x10-6 = [OH-] y pH = 8,88. El % de ionizacin lo calcula-
Ac- 1-x
Ac- 100*x 100*7,5*10-6

hidrolizado
mos mediante: % ioniz. = *100= = = 0,0075%. (b) Resolviendo
Ac- 0,1 0,1
inicial
[HCN]*OH-
de forma anloga obtenemos: H2O + CN- HCN + OH-, con Kb = [OH-] =
CN-
1,6 x 10-3 y pH = 11,20; % ioniz. = 1,6% hidrlisis.
3.18.3. Sales de bases dbiles y cidos fuertes
En este caso, el catin de la base dbil reacciona con los hidroxilos (OH-)
del agua para producir molculas no ionizadas de la base dbil, lo cual genera una dis-
minucin de OH-, alterndose el equilibrio de autoionizacin del agua, que se desplaza en
sentido directo tratando de restituir los hidronios () consumidos, incrementndose la con-
centracin de H3O+ y dando lugar a una solucin cida (el pH disminuye).
Un ejemplo lo constituye el cloruro amnico (NH4Cl), sal derivada del

amonaco (NH3, base dbil) y del cido clorhdrico (HCl, cido fuerte):
H2O
NH4Cl(s) NH4+ + Cl-
100 %
2H2O OH- + H3O+
NH3 + H2O
En este caso, la reaccin neta es: NH4 + H2O NH3 + H3O+; y la expresin de la
+
constante cida de hidrlisis cida o Ka ser: K a =

[
[NH3 ] H3O + ; y como K = K .K , ]
NH+4
w
[ ]
a b
K a,NH+ =
Kw
=
1 10 14 [
[NH3 ] H3O + ]
[ ]
-10
= 5,610 =
4
K b,NH3 1,8 10 5 NH+4
Ejemplo 3.30. pH de una sal soluble. Calcule el pH de una disolucin 0,2 M de nitrato
amnico, NH4NO3. Ka para NH4+ = 5,6 x 10-10.
Planteamiento: El NH4NO3 es una sal soluble de la base dbil NH3, y del cido fuerte
HNO3. Los cationes de tales sales se hidrolizan para dar disoluciones acdicas.
Solucin: El catin de la base dbil reacciona con H2O. Sea x = mol/L de NH4+ que se
hidroliza. Entonces x = [NH3] = [H3O+].
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
[ ]0 0,2 M
[ ]final 0,2 x x x
[
[NH3] H3O = x.x = 5,6 x 10-10
+
]
Sustituyendo en la expresin de Ka da: Ka =
NH4 + [
0,2 x ]
Realizando las simplificaciones usuales da x = 1,1 x 10 M = [H3O+] y pH = 4,96. La diso-
-5
lucin de NH4NO3 0,2 M es marcadamente acdica.
3.18.4. Sales de bases dbiles y cidos dbiles
La mayora son solubles. Contienen cationes que daran soluciones cidas

y aniones que daran soluciones bsicas. La solucin resultante puede ser neutra, cida o
bsica, dependiendo de la fuerza relativa del cido dbil molecular o la base dbil mole-
cular de la cual derivan. As encontramos:
Si Kb = Ka: ej. acetato amnico: NH4CH3COO NH3(aq) + CH3COOH(aq). Como
Kb,NH3 y Ka,CH3COOH son iguales (1,810-5), se cumple:
Para el amonio: NH4+ + H2O NH3 + H3O+; K a =

[NH3 ][H3O+ ] = 5,610-10
[NH ] +
4
para el acetato: Ac- + H2O HAc + OH-; K b =

[CH3 COOH][OH ] = 5,610-10
[CH COO ]
3

Al ser Ka = Kb, el NH4+ produce tantos hidronio (H3O+) como hidroxilos (OH-) pro-
duce el CH3COO-. En consecuencia, se consiguen soluciones neutras.
Si Kb > Ka: ej.: cianuro de amonio: NH4CN NH4+ + CN-. Como Ka,HCN = 410-10,
K
la constante de hidrlisis bsica ser Kb,CN- = w = 2,510-5. Y como Kb,NH3 =
Ka
K
1,8x10-5, la constante de hidrlisis cida ser: Ka,NH +4 = w = 5,6x10-10; de modo
Kb
que podemos escribir: Kb,CN- > Ka,NH +4 , de donde se deduce que el CN- se hidroliza
en mayor proporcin. La reacciones son:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
+ 2H2O
CN- + H2O HCN + OH-
Como la segunda reaccin ocurre en mayor proporcin solucin bsica.
Si Kb < Ka: ej. fluoruro de amonio: NH4F NH4+ + F-. Por el mismo razonamiento:
Kb,NH3 =1,810-5 K a,NH+ = 5,610-10 K <K +
4 b,F a,NH4
Ka,HF= 7,210 K b,F = 1,410
-4 -11
NH4+ se disocia ms
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
F- + H2O HF + OH- + 2H2O
Como la primera reaccin ocurre en mayor extensin solucin cida.
3.19. Valoraciones cido-base y curvas de valoracin
Como se ha visto en Qumica Bsica, una

valoracin cido-base es una tcnica o forma
prctica de llevar a cabo de manera adecuada un
proceso de neutralizacin cido-base. En ella, una
solucin de concentracin exactamente conocida,
llamada solucin patrn, se agrega en forma gra-
dual a otra solucin de concentracin desconocida,
hasta que la reaccin entre ambas se complete.
Conocidos los volmenes de las soluciones patrn
y problema, es posible conocer la concentracin
desconocida de la solucin problema. En la figura
3.10 puede verse la disposicin de materiales de
laboratorio para una valoracin.
Las soluciones patrn se obtienen a partir de

patrones primarios, que como el biftalato de pota-
sio (KHC8H4O4 KHP), son sustancias que renen
ciertos requisitos de modo tal que se puede consi-
derar que forman soluciones de concentracin Figura 3.10. Titulacin cido base.
exactamente conocida. Cuando estos patrones
primarios se usan para valorar otras soluciones,
stas se denominan patrones secundarios, que a
su vez podran usarse para valorar patrones ter-
ciarios, etc. Sin embargo, para trabajos analticos
muy precisos no es conveniente ir ms all de pa-
trones secundarios.
Una curva de valoracin es una representa-

cin del pH en funcin del volumen aadido de ci-
Figura 3.11. El indicador fenolftalena
do o de base. Muestra cmo vara el pH a lo largo cambia de incoloro a rosado a pH 8
de la valoracin y cerca del punto de equivalencia.
El punto final de la valoracin viene a ser el

instante cuando el indicador cambia de color. De-
pende de Ka del indicador (diversos indicadores
cambian de color en valores diversos de pH. El
cambio de color tiene lugar en un margen de 1,5 a
2,0 unidades de pH, llamado zona de viraje). Ver
figuras 3.11 y 3.12.
El punto de equivalencia viene a ser el ins-

tante en el que han reaccionado cantidades equiva-
lentes de cido y de base. Idealmente ambos pun- Figura 3.12. Zona de viraje de los prin-
tos, el final y el de equivalencia deberan coincidir. cipales indicadores.
En la prctica no es as, aunque slo les puede se-
parar una gota de cido (o base) aadida.
En la tabla III.2 se incluyen los rangos de viraje, es decir, los valores de pH a los
cuales algunos indicadores cambian de color. En la prctica se escoge un indicador cuya
zona de viraje comprenda el pH del punto de equivalencia.
Tabla III.2. Rangos de viraje para algunos indicadores cido-base.

Indicator pH Range Quantity per 10 mL Acid Base
Thymol Blue 1,2 - 2,8 1-2 drops 0,1% soln. in aq. red yellow
Pentamethoxy red 1,2 - 2,3 1 drop 0,1% soln. in 70% alc. red-violet colorless
Tropeolin OO 1,3 - 3,2 1 drop 1% aq. soln. red yellow
2,4-Dinitrophenol 2,4 - 4,0 1-2 drops 0,1% soln. in 50% alc. colorless yellow
Methyl yellow 2,9 - 4,0 1 drop 0,1% soln. in 90% alc. red yellow
Methyl orange 3,1 - 4,4 1 drop 0,1% aq. soln. red orange
Bromphenol blue 3,0 - 4,6 1 drop 0,1% aq. soln. yellow blue-violet
Tetrabromphenol blue 3,0 - 4,6 1 drop 0,1% aq. soln. yellow blue
Alizarin sodium sulfonate 3,7 - 5,2 1 drop 0,1% aq. soln. yellow violet
-Naphthyl red 3,7 - 5,0 1 drop 0,1% soln. in 70% alc. red yellow
p-Ethoxychrysoidine 3,5 - 5,5 1 drop 0,1% aq. soln. red yellow
Bromcresol green 4,0 - 5,6 1 drop 0,1% aq. soln. yellow blue
Methyl red 4,4 - 6,2 1 drop 0,1% aq. soln. red yellow
Bromcresol purple 5,2 - 6,8 1 drop 0,1% aq. soln. yellow purple
Chlorphenol red 5,4 - 6,8 1 drop 0,1% aq. soln. yellow red
Bromphenol blue 6,2 - 7,6 1 drop 0,1% aq. soln. yellow blue
p-Nitrophenol 5,0 - 7,0 1-5 drops 0,1% aq. soln. colorless yellow
Azolitmin 5,0 - 8,0 5 drops 0,5% aq. soln. red blue
Phenol red 6,4 - 8,0 1 drop 0,1% aq. soln. yellow red
Neutral red 6,8 - 8,0 1 drop 0,1% soln. in 70% alc. red yellow
Rosolic acid 6,8 - 8,0 1 drop 0,1% soln. in 90% alc. yellow red
Cresol red 7,2 - 8,8 1 drop 0,1% aq. soln. yellow red
-Naphtholphthalein 7,3 - 8,7 1-5 drops 0,1% soln. in 70% alc. rose green
Tropeolin OOO 7,6 - 8,9 1 drop 0,1% aq. soln. yellow rose-red
Thymol blue 8,0 - 9,6 1-5 drops 0,1% aq. soln. yellow blue
Phenolphthalein 8,0 - 10,0 1-5 drops 0,1% soln. in 70% alc. colorless red
-Naphtholbenzein 9,0 - 11,0 1-5 drops 0,1% soln. in 90% alc. yellow blue
Thymolphthalein 9,4 - 10,6 1 drop 0,1% soln. in 90% alc. colorless blue
Nile blue 10,1 - 11,1 1 drop 0,1% aq. soln. blue red
Alizarin yellow 10,0 - 12,0 1 drop 0,1% aq. soln. yellow lilac
Salicyl yellow 10,0 - 12,0 1-5 drops 0,1% soln. in 90% alc. yellow orange-brown
Diazo violet 10,1 - 12,0 1 drop 0,1% aq. soln. yellow violet
Tropeolin O 11,0 - 13,0 1 drop 0,1% aq. soln. yellow orange-brown
Nitramine 11,0 - 13,0 1-2 drops 0,1% soln. in 70% alc. colorless orange-brown
Poirrier's blue 11,0 - 13,0 1 drop 0,1% aq. soln. blue violet-pink
Trinitrobenzoic acid 12,0 - 13,4 1 drop 0,1% aq. soln. colorless orange-red
Referencias primarias:
Lange's Handbook of Chemistry, 8th Edition, Handbook Publishers Inc,, 1952.
Volumetric Analysis, Kolthoff & Stenge, Interscience Publishers, Inc,, New York, 1942 and 1947.
3.19.1. Curvas de valoracin cido fuerte/base fuerte
Veamos lo que ocurre cuando valoramos 100 mL de HCl (cido fuerte) 0,1
M con NaOH (base fuerte) 0,1 M. Construiremos la curva de valoracin respectiva.
Como sabemos, ambas sustancias reaccionan mol a mol (1 mol a 1 mol,

estequiomtricamente) de modo que la reaccin, tambin llamada de neutralizacin (por-
que la base aadida neutraliza al cido) es la siguiente:
HCl + NaOH NaCl + H2O
Veamos como vara el pH de la solucin a medida que aadimos la base.

Inicialmente, antes de adicionar NaOH, la solucin 0,1 M de HCl tiene un pH = 1 (ya
que por tratarse de un cido fuerte, [H3O+] = 0,1 M pH0 = 1).
Al aadir 20 mL de NaOH 0,1M:
HCl + NaOH NaCl + H2O

(moles)inicial 0,10,1 0,020,1 0
(moles)final 0,01-0,002 0,002-0,002 0,002
0,008 0 0,002
0,008 0,002
[ ]final = 0,067M 0 = ....
0,120 0,120
Como [HCl] = 0,067 = [H3O+] pH = 1,17.
Al aadir 50 mL de NaOH 0,1 M clculo anlogo
[H3O+] = 3,310-2M pH = 1,48
Al completar 100 mL de NaOH 0,1 M pH = 7 (punto de equivalencia).
Al aadir 110 mL de NaOH 0,1 M pOH = 2,32 pH = 11,68.
As, se puede construir la siguiente tabla para la valoracin:
mL de NaOH mmol de NaOH mmol exceso

pH
0,1M aadidos aadidos cido o base
0 0,00 10,0 H3O+ 1,00
20 2,00 8,0 1,17
50 5,00 5,0 1,48
90 9,00 1,0 2,28
99 9,90 0,10 3,30
99,5 9,95 0,05 3,60
100 10,00 0,00 (p.e.) 7,00
100,5 10,05 0,05 OH- 10,40
110 11,00 1,00 11,68
120 12,00 2,00 11,96
Representando estos datos en una curva (curva de valoracin) se obtiene

la curva buscada (ver figura 3.13). Los clculos en este tipo de valoraciones deben con-
siderar los siguientes aspectos, en base a los cuales podemos dividirlos:
Antes de adicionar base fuerte, el pH depende slo de cido fuerte.
Despus de aadir algo de base fuerte, pero antes del punto de equivalencia, el pH
viene determinado por el exceso de H3O+.
En el punto de equivalencia, la solucin es neutra.
Despus del punto de equivalencia, el pH viene determinado por el exceso de OH-.
Como ya se ha men- pH 100 mL HCl con 100 mL NaOH pH 100 mL NaOH con 100 mL HCl
cionado, el indicador utilizado de- 13 (ambos 0,1 M) 13 (ambos 0,1 M)
12 12
bera contener el pH del punto de 11 11
10 10
equivalencia (7) en su zona de vira- 9 Intervalo de fenolftalena 9
je. Sin embargo, para efectos 8 Punto de equivalencia
8
7 7
prcticos, y dado que en este tipo 6 6
de valoraciones la porcin vertical 5 Intervalo de rojo de metilo 5
4 4
de la curva es muy larga, se utili- 3 3
zan indicadores como el rojo de 2 2
1 1
metilo (zona de viraje 4,4 - 6,2) y la 0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10011012
fenolftalena (zona de viraje 8,0 - mL NaOH aadidos mL HCl aadidos
10,0), ninguno de los cuales contie-
ne el punto de equivalencia. Figura 3.13. Curvas de valoracin cido fuerte/base fuerte.
3.19.2. Curvas de valoracin cido dbil/base fuerte
En este caso la curva de valoracin es diferente ya que la solucin se tam-

pona antes del punto de equivalencia. Es bsica en el punto de equivalencia (ya que co-
mo sabemos las sales de cidos dbiles y bases fuertes se hidrolizan y dan soluciones
alcalinas). Construyamos la curva de valoracin cuando se aade NaOH 0,1 M a 100 mL
de CH3COOH 0,1M:
Inicialmente el pH viene determinado slo por la presencia del cido dbil. En el
ejemplo 3.19 hemos determinado [H3O+] = 1,33x10-3 pH = 2,89.
Al adicionar algo de NaOH, pero antes del punto de equivalencia, la solucin est
tamponada porque contiene HAc y NaAc: NaOH + HAc NaAc + H2O. P. ej., des-
pus de aadir 20 mL de solucin de NaOH:
NaOH + HAc NaAc + H2O

(moles)inic 0,020,1 0,10,1 0
moles)eq 0,002-0,002 0,01 - 0,002 0,002
0 0,008 0,002
0,008 0,002
[ ]eq 0 = 0,0667M = 0,0167M
0,120 0,120
El pH de esta solucin se calcula como en el ejemplo 3.23:
[H3O+] =
[cido] K = [0,0667] 1,8x10 5 = 7,2x10-5 pH = 4,14
[sal] a [0,0167]
En el punto de equivalencia, cuando se han aadido los mismos equivalentes de ba-
0,01 moles NaAc
se que de cido haba inicialmente (100 mL de NaOH): MNaAc = =
0,200 L
0,050 M pH = 8,72 (verifique el clculo; tenga en cuenta que se trata de una sal
soluble de un cido dbil que se hidroliza).
Ms all del punto de equivalencia ya no queda cido y el pH depender slo de la
base fuerte. Los clculos son anlogos a los vistos en el caso anterior.
En este caso los clculos debern considerar cuatro etapas diferentes que coinciden
con las zonas de la curva de valoracin (ver figura 3.14):
Antes de adicionar base fuerte, el pH depende solamente del cido dbil.
Despus de aadir base, pero antes del punto de equivalencia, el pH viene determi-
nado por una serie de solucin reguladoras.
En el punto de equivalencia, el pH viene determinado por la hidrlisis del anin del
cido dbil.
Despus del punto de pH 100 mL HAc con 100 mL NaOH pH 100 mL NH (aq) con 100 mL HCl
3
equivalencia, el exce- 13 (ambos 0,1 M) 13 (ambos 0,1 M)

12 12 Solucin tamponada
so de base fuerte de- 11 11 (NH3/NH 4Cl)
termina el pH. 10
Intervalo del indicador
10
9 9
Punto de equivalencia
8 8
Ntese que la curva 7 7
Solucin tamponada Intervalo del indicador
de valoracin tiene una 6 (HAC/NaAC) 6
Punto de equivalencia
5 5
seccin vertical corta, en 4 4
la que el pH vara entre 7 3 3
2 2
y 10 aproximadamente, lo 1 1
cual nos obliga a ser ms 0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100110120
cuidadosos en la seleccin mL NaOH aadidos mL HCl aadidos
del indicador, pues en este
caso concreto nos sirve Figura 3.14. Curvas de valoracin cido dbil/base fuerte.
bien la fenolftalena, pero
no el rojo de metilo.
3.19.3. Curvas de valoracin cido dbil/base dbil
En este tipo de valoraciones

pH
los cambios de pH en la zona de equiva- 100 mL HAc con 100 mL NH3(aq)
lencia son muy pequeos para usar indica- 12 (ambos 0,1 M)
dores de pH. Generalmente se procede con Solucin tamponada
instrumentos adecuados (valoracin poten- (NH3/NH4Ac)
ciomtrica).
La solucin se tampona antes y des-

pus del punto de equivalencia (ver figura
3.15). Solucin tamponada
(HAc/NH4Ac)
Los clculos no los veremos, pues

son ms complejos. 100 120
Figura 3.15. Curva de valoracin cido
3.20. cidos y bases en la vida diaria y
dbil/base dbil.
de uso industrial
Como hemos visto, los cidos y las bases son compuestos qumicos que tienen
propiedades distintivas en solucin acuosa. El sabor cido de un limn, una lima o una
toronja, por ejemplo, se debe a la presencia
de cido ctrico. La sensacin tctil resbala-
diza del amoniaco, una base dbil comn,
es caracterstica de todas las bases.
Hemos podido ver tambin una de las

ms importantes propiedades de cidos y
bases: reaccionar con los indicadores. Por
ejemplo, la flor de hortensia puede ser ro- Figura 3.16. Hor-
tensias azules, rojas
sada o azul (figura 3.16) dependiendo de la y blancas segn pH
cantidad de cido o base presente en el del suelo.
suelo en el cual est plantada.
Los cidos y bases se conocen desde pocas prehistricas. El vinagre, por

ejemplo, solucin acuosa de cido actico se ha usado por centurias.
La neutralizacin de los cidos y bases tiene

muchas aplicaciones prcticas. Por ejemplo, un
terreno agrcola a menudo se acidifica o basifica
para que sea apropiado para ciertos cultivos. Los
agricultores pueden aadir un cido dbil o una
base dbil para producir el nivel de acidez o basici-
dad requerida para un mejor desarrollo de ciertos
cultivos. La restauracin de suelos usados en mi-
nera tambin involucra reacciones de neutraliza-
cin. A menudo dichas tierras son muy cidas por lo
que se les neutraliza con xido de calcio para res-
taurar su fertilidad.
La neutralizacin se usa tambin para tratar

problemas ambientales. Los gases producidos en
las fbricas, las plantas generadoras de energa, y
otras instalaciones industriales son generalmente
cidos. Cuando se liberan en el aire reaccionan con
el agua para producir lluvia cida (figura 3.17).
Pueden colocarse scrubbers (lavadores) que con-
tienen base en las chimeneas de tales plantas para
neutralizar los gases de escape. Los tratamientos
con cidos y bases se usan tambin para neutrali- Figura 3.17. Lluvia cida: mecanismo y
zar productos qumicos peligrosos y efluentes pro- accin devastadora.
ducidos por una gran cantidad de operaciones industriales.
Los cidos y bases se encuentran a nuestro alrededor en todo el mundo. El cido

lctico se encuentra en la leche, el ctrico en los frutos ctricos, el oxlico en el ruibarbo
(planta medicinal china), el mlico en las manzanas, y el tartrico en el vino. El bicarbona-
to de sodio, los anticidos y la leja contienen bases.
Los cidos y las bases son usados ampliamente en la industria. Tres de los pro-
ductos qumicos industriales top ten producidos anualmente en los EE.UU. son cidos o
bases: cido sulfrico, hidrxido de sodio y cido fosfrico.
El uso particular ms importante de cidos y bases es la manufactura de otros pro-

ductos qumicos: fertilizantes, fibras sintticas, pigmentos, petrleo, hierro y acero, explo-
sivos, tintes, plsticos y pesticidas, jabones y detergentes, papel, y otros muchos produc-
tos qumicos se producen a partir de cidos y bases. Se usan tambin para varios otros
propsitos, incluyendo limpieza de superficies, refinacin de aceite y azcar, deposicin
electroltica de metales y tratamiento de productos alimenticios.
En las tablas III.3 y III.4 pueden verse algunas aplicaciones de cidos y bases.
Tabla III.3. Aplicaciones de cidos y bases inorgnicas

Presencia
Frmula en medios Usos
naturales
CIDOS
H2SO4 Lluvia cida Fertilizantes, pinturas, detergentes, bateras de automviles,
desatorador, etc.
HNO3 Lluvia cida Fertilizantes, explosivos, colorantes.
HCl Estmago Limpieza de materiales.
H2CO3 Sangre Bebidas carbonatadas.
H3PO4 Bebidas carbonatadas, fertilizantes, detergentes
Presencia
Frmula en medios Usos
naturales
BASES
Ca(OH)2 Pulpa de papel, cemento, mortero, depilador de pieles de ani-
males, medicina infantil (diarrea y asimilacin de leche).
Mg(OH)2 Brucita Leche de magnesia.
KOH Jabones lquidos.
NaOH Desatorador, limpiador de hornos, jabn.
Tabla III.3. Algunos cidos orgnicos que pueden hallarse en casa.

Nombre Frmula Presencia en la naturaleza
cido frmico HCOOH Hormigas, ortigas.
cido actico CH3COOH Vinagre.
cido oxlico HOOC-COOH Algunas plantas (ruibardo)
cido ctrico Ctricos, limones.
cido tartrico HOOC-CHOH-CHOH-COOH Uvas
Los cidos y bases se usan tambin como productos de limpieza.
Muchos metales se oxidan en presencia de aire formando una capa de xido. Esta
capa se puede limpiar usando un cido. Una de las capas de xido ms difciles de lim-
piar corresponde a la de Fe2O3. En este caso se utiliza cido clorhdrico o cido fosfrico
(ste tiene la ventaja adicional de que forma una capa de fosfato que protege de oxida-
ciones posteriores). La primera de estas sustancias se encuentra en la ferretera (cido
muritico), mientras que la segunda se encuentra en la Coca Cola. Para manchas de
xido en la ropa se usan cidos ms dbiles como el cido oxlico, aunque con la des-
ventaja de que ste es txico.
Las bases tambin se emplean como agentes de limpieza. El hidrxido de sodio es

uno de los ms empleados para disolver manchas de grasa. Los iones hidrxido saponifi-
can las grasas con lo cual se produce glicerina y las sales sdicas de cidos grasos, que
son solubles en agua, lo cual facilita su limpieza. El NaOH tambin se emplea como de-
satorador junto al aluminio en polvo. Cuando esta mezcla entra en contacto con el agua
se produce esta reaccin: Al(s) + OH-(aq) + 3H2O Al(OH)4- + 3/2H2(g), que es muy
exotrmica. El aumento de temperatura producido hace que funda la grasa que bloquea
el desage con lo cual se consigue aumentar la accin limpiadora del NaOH.
Las disoluciones acuosas

de amoniaco tambin se emplean
como agentes de limpieza de
cristales, alfombras, etc. Dado
que el amoniaco es una base
dbil presenta ventaja frente al
hidrxido de sodio que es menos
custico.
Algunos cidos se utilizan Figura 3.18. Los cidos y

como conservantes de alimen- las bases juegan importante
tos (figura 3.18), ya que la ac- rol en la preservacin de
cin bacteriana en los mismos no alimentos.
se produce a pH bajo. El cido
propinico, el cido srbico, el cido ctrico y el cido benzoico son ejemplos de estas
sustancias. En casa podemos preparar sardinas o anchoas (boquerones) en escabeche

utilizando vinagre, y nuestro cebiche usando jugo de limn.
En repostera se utilizan mezclas de bicarbonato de sodio (NaHCO3) y cido tart-

rico. Su reaccin produce CO2(g) lo cual facilita la presentacin ms esponjosa, sin apel-
mazamiento, de las tortas y pasteles. Algunos caramelos contienen una mezcla de bicar-
bonato y cido ctrico; el CO2(g) generado en su reaccin en la boca proporciona una
sensacin de efervescencia agradable al gusto.
Aminocidos como el glutamato y aspartato tambin se utilizan como aditivos de

alimentos. El primero es un saborizante y el segundo un edulcorante.
Los cidos y bases tambin

se utilizan en algunas medicinas Figura 3.19.
(ver figura 3.19). Muchos proble- Los cidos y
mas de digestin se deben a un bases como
exceso de cido clorhdrico en el medicinas. La
estmago. En la farmacia pode- aspirina es un
cido dbil,
mos encontrar diferentes prepara-
mientras que
dos que se encargan de neutrali- los anticidos
zar el exceso de cido. Se emple- son bases
an bases dbiles como NaHCO3, dbiles. Su
MgCO3, CaCO3, Al(OH)3, uso est muy
Mg(OH)2. Los tres primeros tienen difundido.
la desventaja de que producen
CO2(g). La aspirina es el cido acetilsaliclico. En ocasiones se presenta en forma de pas-
tillas efervescentes (suelen contener bicarbonato y cido ctrico).
En la tabla III.4 puede verse la qumica cido-base de algunos anticidos.
Tabla III.4. Qumica cido-base de algunos anticidos.

Compuesto Reaccin en el estmago Productos comerciales
Leche de magnesia Mg(OH)2(s) + 2H3O+ Mg2+(aq) +
Leche de magnesia de Phillips
Mg(OH)2 en agua 4H2O(l)
CaCO3(s) + 2H3O+ Ca2+(aq) + 3H2O(l)
Carbonato de calcio Mylanta, Tums, Digel
+ CO2(g)
NaHCO3(s) + H3O+ Na+(aq) + 2H2O(l)
Bicarbonato de sodio Bicarbonato, Alka Seltzer
+ CO2(g)
Hidrxido de aluminio
Al(OH)3(s) + 3H3O+ Al3+(aq) + 6H2O(l) Amphojel
Al(OH)3
Carbonato de dihi-
NaAl(OH)2CO3 + 4H3O+ Na+(aq) +
droxialuminio y sodio Rolaids
Al3+(aq) + 7H2O(l) + CO2(g)
NaAl(OH)2CO3
En la limpieza del cabello tambin los cidos y

las bases tienen algo que aportar. Nuestra piel tiene
aproximadamente pH = 5, motivo por el cual un
champ debera tener ese pH. Sin embargo, debido
a que contiene algn jabn o detergente, el champ
es, generalmente, alcalino. En la estructura del ca-
bello intervienen diferentes tipos de enlaces, que el
lavado frecuente con champ alcalino pueden rom-
per haciendo que se vuelvan frgiles. Esto justifica Figura
Figura3.20.
3.20.El
Elchamp
champes esgene-
gene-
ralmente alcalino.
ralmente alcalino. Debera
Debera tener
tener un
un
la antigua costumbre de enjuagarse el cabello, des-
pH prximo al de
pH prximo al la
depiel (5) (5).
la piel
pus de lavarlo, con vinagre o jugo de limn, ya que
los cidos dbiles que contienen neutralizan la basicidad del champ. Los champs mo-
dernos llevan incorporados cidos dbiles como el cido lctico que rebajan el pH hasta
el valor de la piel (figura 3.20).
GLOSARIO
Accin reguladora Electrolito pH

cido conjugado Electrolito dbil pka
cido dbil Electrolito fuerte pkb
cido monoprtico Equilibrio dinmico pOH
cido poliprtico Equilibrio qumico Porcentaje de hidrlisis
Actividad (de un componente Equilibrios heterogneos Porcentaje de ionizacin
en una mezcla)
Aminas Equilibrios homogneos Principio de Le Chatelier
Base conjugada Equilibrios simultneos Producto inico del agua
Base dbil Expresin de accin de masas Punto de equivalencia
Cociente de reaccin, Q Hidrogenin Punto final
Constante de equilibrio, K Hidrlisis Reacciones reversibles
Constante de hidrlisis Hidronio Sales hidratadas
Constante de ionizacin Hidroxilo Solucin acuosa
Curva de valoracin Indicador Solucin electroltica
Disolucin reguladora Indicador (para valoraciones Solucin reguladora
cido-base)
Ecuacin de Henderson- No electrolito Solucin tampn
Hasselbalch
Ecuacin de Vant Hoof Oxhidrilo Solvlisis
Efecto del ion comn p[ ] Valoracin
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Explique el significado de: (a) un gran valor de Kc; (b) un valor muy pequeo de Kc;
(c) un valor de Kc prximo a 1.
2. La reaccin entre el nitrgeno y el oxigeno para formar NO(g) se representa me-

diante la ecuacin qumica: N2(g) + O2(g) 2 NO(g). Las concentraciones de los
gases en equilibrio a 1500 K son 1,7x10-3 mol/L para O2, 6,4x10-3 mol/L para N2, y
1,1x10-5 mol/L para NO. Calcule el valor de Kc a 1500 K a partir de estos datos.
3. El nitrgeno reacciona con el hidrgeno para formar amonaco: N2(g) + 3H2(g)

NH3(g). Una mezcla de equilibrio a una determinada temperatura se encuentra que
contiene 0,31 mol/L de N2, 0,5 mol/L de H2 y 0,14 mol/l de NH3. Calcule el valor de
Kc para esta reaccin a la temperatura dada.
4. Escoja la reaccin ms apropiada para producir cloruro de hidrgeno (HCl). Expli-

que su eleccin:
5. (a) NaCl(s) + H3PO4(aq) NaH2PO4(s) + HCl(g) Kc = 5,23x10-9
6. (b) NaCl(s) + H2SO4(aq) NaHSO4(s) + HCl(g) Kc = 7,23x10-5
7. Un tubo sellado contiene inicialmente 9,84x10-4 moles de H2 y 1,38x10-3 moles de I2.

Se mantiene a 350 K hasta que la reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g) llega al equilibrio.
En el equilibrio hay presentes 4,73x10-4 moles de I2. Calcule: (a) el nmero de mo-
les de H2 y HI presentes en el equilibrio; (b) la constante de equilibrio para la reac-
cin.
8. Un mol de A y 1 mol de B se colocan en un recipiente de 400 mL. Despus de que

se establece el equilibrio, hay presentes 0,2 moles de C en el recipiente. Calcule la
constante de equilibrio, Kc para la reaccin: A(g) + B(g) C(g) + D(g).
9. La constante de equilibrio de concentraciones para la reaccin en fase gaseosa:

H2CO H2 + CO tiene el valor numrico de 0,50 a una determinada temperatura.
Una mezcla de H2CO, H2 y CO se introduce en el matraz a esta temperatura. Des-
pus de un tiempo breve, el anlisis de una pequea muestra de la mezcla de reac-
cin muestra que las concentraciones son [H2CO] = 0,50 M, [H2] = 1,50 M y [CO] =
0,25 M. Clasifique cada una de las siguientes afirmaciones acerca de la mezcla de
reaccin como verdadera o falsa. (a) La mezcla de reaccin est en equilibrio. (b)
La mezcla de reaccin no est en equilibrio, pero no tendr lugar ninguna reaccin
posterior. (c) La mezcla de reaccin no est en equilibrio, pero se desplazar hacia
el equilibrio gastando ms H2CO. (d) La velocidad directa de esta reaccin es la
misma que la inversa.
10. El valor de Kc a 25 C para C(grafito) + CO2(g) 2CO(g) es 3,7x10-23. Describa qu

pasa si se mezclan 2,0 moles de CO y 2,0 moles de CO2 en un recipiente de 1,0 L
con un catalizador adecuado para hacer que la reaccin marche a esta temperatu-
ra.
11. El pentacloruro de antimonio, SbCl5, se descompone segn una reaccin en fase

gaseosa a 448 C: SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g). Una mezcla en equilibrio en un re-
cipiente de 5,00 L se sabe que contiene 3,84 g de SbCl5, 9,14 g de SbCl3 y 2,84 g
de Cl2. Evale Kc a 448 C.
12. Kc = 5,85x10-3 a 25 C para la reaccin N2O4(g) 2NO2(g). Quince (15,0) gramos

de N2O4 se confinan en un matraz de 5,00 L a 25 C. Calcule: (a) el nmero de mo-
les de NO2 presentes en el equilibrio, y (b) el porcentaje de N2O4 original que se
disocia.
13. Si 12,5 g de SbCl5 se colocan en un recipiente de 5,00 L a 448 C y se deja que se

alcance el equilibrio como en el ejercicio 10 Cules sern las concentraciones de
todas las especies en equilibrio? Para esta reaccin kc = 2,51x10-2.
14. A una determinada temperatura, la reaccin N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) tiene una
constante de equilibrio Kc numricamente igual a 1. Establezca cul de las siguien-
tes proposiciones es verdadera o falsa, y explica porqu.
(a) Una mezcla en equilibrio debe tener la concentracin de H2 el triple que la de
N2 y la concentracin de NH3 el doble que la de H2.
(b) Una mezcla en equilibrio debe tener una concentracin de H2 tres veces mayor
que la de N2.
(c) Una mezcla en la que la concentracin de H2 sea tres veces la de N2 y la con-
centracin de NH3 es el doble de la de N2 podra ser una mezcla en equilibrio.
(d) Una mezcla en la que la concentracin de cada reactivo y producto sea 1 M es
una mezcla en equilibrio.
(e) Cualquier mezcla en que las concentraciones de todos los reactivos y produc-
tos sean iguales es una mezcla en equilibrio.
(f) Una mezcla en equilibrio debe tener concentraciones iguales de todos los reac-
tivos y productos.
15. El cloruro de bromo, BrCl, un gas covalente rojizo de propiedades similares a las
del Cl2, puede reemplazar eventualmente al Cl2 como desinfectante del agua. Un
mol de cloro y un mol de bromo se encierran en un matraz de 5,00 L y se deja al-
canzar el equilibrio a una temperatura determinada: Cl2(g) + Br2(g) 2BrCl(g); Kc =

4,7x10-2. (a) Qu porcentaje de cloro ha reaccionado en el equilibrio?; (b) Qu
masa de cada especie est presente en el equilibrio?; (c) Cmo desplazara la po-
sicin de equilibrio una disminucin en el volumen, si es que sucede?
16. A una determinada temperatura, Kc para la reaccin POCl3(g) POCl(g) + Cl2(g)

vale 0,450. Si se colocan 0,600 moles de POCl3 en un recipiente cerrado de 2,00 L
a esta temperatura qu porcentaje del mismo estar disociado cuando se esta-
blezca el equilibrio?
17. Cul ser el efecto de aumentar la presin total sobre las condiciones del equili-
brio para: (a) una reaccin que tiene ms moles de productos gaseosos que de re-
activos gaseosos, (b) una reaccin que tiene ms moles de reactivos gaseosos que
de productos gaseosos, (c) una reaccin que tiene el mismo nmero de de moles
de reactivos gaseosos que de productos gaseosos, (d) una reaccin en la que to-
dos los reactivos y productos son slidos puros, lquidos puros o estn en disolu-
cin acuosa?
18. Cul sera el efecto sobre la posicin de equilibrio de una mezcla en equilibrio de
carbono, oxgeno y monxido de carbono si se aumentase la presin total del sis-
tema? Reaccin: 2C(s) + O2(g) 2CO(g)
19. La reaccin entre el NO y O2 es exotrmica: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) En el equi-

librio, la masa de NO2 (i) aumentar, (ii) disminuir, (iii) permanecer igual si: (a) se
adiciona CO2 al sistema en equilibrio?, (b) si se adiciona ms NO?, (c) si se aumen-
ta la presin total?, (d) si se aumentara la temperatura?
20. Prediga si el equilibrio para la reaccin de fotosntesis descrita mediante la ecua-

cin 6CO2(g) + 6H2O(l) C6H12O6(s) + 6O2(g) , H = 2801,69 kJ/mol, se (i) des-
plazara a la derecha, (ii) desplazara a la izquierda o (iii) permanecera inalterada
si (a) se aumentase la [CO2]; (b) se aumentase la pO2; (c) se eliminase la mitad de
la C6H12O6; (d) se disminuyese la presin total; (e) se aumentase la temperatura; (f)
se aadiese un catalizador.
21. El valor de Kc es 0,020 a 2870 C para la reaccin: N2(g) + O2(g) 2 NO(g). Hay
0,800 moles de N2, 0,500 moles de H2 y 0,400 moles de NO en un recipiente de
1,00 L a 2870 C. Est el sistema en equilibrio o deben ocurrir la reaccin directa o
la inversa en mayor extensin para llevar el sistema al equilibrio?
22. Dada A(g) B(g) + C(g). (a) Cuando el sistema est en equilibrio a 200 C, se en-
cuentra que las concentraciones son [A] = 0,30 M; [B] = [C] = 0,20 M. Calcule Kc.
(b) Si el volumen del recipiente en el que el sistema est en equilibrio de repente se
duplica a 200 C, Cules sern las nuevas concentraciones de equilibrio? (c)
Vuelva a la parte (a). Si el volumen del recipiente se reduce de repente a la mitad a
200 C, cules sern las nuevas concentraciones de equilibrio?
23. La constante de equilibrio, Kc, para la disociacin del pentacloruro de fsforo:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) es 4,2x10-2 a 250 C. Cuntos moles y gramos de PCl5
se deben aadir a un matraz de 2,0 L para obtener una concentracin 0,15 M de
Cl?
24. 0,0100 moles de NH4Cl y 0,0100 moles de NH3 se colocan en un recipiente cerrado
y se calientan a 603 K. A esta temperatura todo el NH4Cl se vaporiza. Cuando la
reaccin: NH4Cl(g) NH3(g) + HCl(g) llega al equilibrio, hay presentes 5,8x10-3 mo-
les de HCl. Calcule (a) Kc; (b) Kp para esta reaccin a 603 K.
25. Para la reaccin H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g), Kc = 193 a 2500 K. Cul es el valor de
Kp?
26. Para la reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g) a 450 C, la constante de equilibrio es 65.
Calcule las presiones de equilibrio de todas las especies en un recipiente que ini-
cialmente contena 0,500 atm de HI.
27. El carbamato amnico se descompone de acuerdo con: NH4NH2CO2(s) 2NH3(g)

+ CO2(g). Si la presin parcial de CO2 es 0,300 atm despus de que una muestra
de carbamato amnico puro alcanza el equilibrio en un recipiente cerrado, cul es
el valor de Kp?
28. En un futuro lejano, cuando el hidrgeno pueda ser ms barato que el carbn, los
altos hornos de acero podrn fabricar hierro mediante la reaccin: Fe2O3(s) +3H2(g)
2Fe(s) + 3 H2O(g). Para esta reaccin, H = 96 kJ/mol y Kc = 8,11 a 1000 K. (a)
Qu porcentaje del H2 queda sin reaccionar despus de que la reaccin haya al-
canzado el equilibrio a 1000 k? (b) Si la temperatura desciende por debajo de 1000
K, este porcentaje es ms grande o ms pequeo?
29. La constante de equilibrio Kp para la reaccin: H2(g) + Br2(l) 2HBr(g) vale

4,5x1018 a 25 C. La presin de vapor del Br2(l) a esa temperatura es de 0,28 atm.
(a) Halle Kp a 25 C para esta reaccin; (b) Cmo se desplazar el equilibrio en la
parte (a) por un aumento en el volumen del contenedor si (i) no hay Br2(l); (ii) s hay
Br2(l)? Explique por qu el efecto es diferente en ambos casos.
30. A 700 C, Kp vale 1,50 para la reaccin C(s) + CO2(g) 2CO(g). Suponga que la
presin total del gas en el equilibrio es 1,00 atm. Cules son las presiones parcia-
les de CO y CO2?
31. La constante de equilibrio Kc de la reaccin H2(g) + Br2(l) 2HBr(g) es 1,6x105 a

1297 K y 3,5x104 a 1495 K. (a) H es positivo o negativo para esta reaccin? (b)
Halle Kc para la reaccin.
32. El dixido de azufre es un contaminante del aire, se puede eliminar parcialmente de

los gases de las chimeneas en los procesos industriales y convertirse en trixido de
azufre, el anhdrido cido del cido sulfrico comercialmente importante. Escriba la
ecuacin para la reaccin, utilizando los coeficientes enteros ms pequeos. Calcu-
le el valor de la constante de equilibrio para esta reaccin a 25 C, a partir de los
valores de G de tablas y manuales.
33. Una mezcla de 3,00 moles de Cl2 y 3,00 moles de CO se encierra en un matraz de
5,00 L a 600 C. En el equilibrio se ha consumido el 3,3% del gas Cl2. La reaccin
es CO(g) + Cl2(g) COCl2(g). (a) Calcule Kc para la reaccin a 600 C. (b) Calcule
G para la reaccin a esta temperatura.
34. A una temperatura lo suficientemente alta el cloro gas se disocia de acuerdo con
Cl2(g) 2Cl(g). A 800 C Kp para esta reaccin vale 5,63x10-7. (a) Una muestra
contena originalmente Cl2 a 1 atm y 800 C. Calcule el porcentaje de disociacin
del Cl2 cuando esta reaccin ha alcanzado el equilibrio. (b) A qu temperatura es-
tara diso-ciado el Cl2 (inicialmente a 1 atm de presin) un 1% en tomos de Cl?
35. El siguiente es un ejemplo de la reaccin de alquilacin que es importante en la

produccin de isooctano (2,2,4-trimetilpentano) a partir de dos componentes del
petrleo, isobutano e isobuteno. El isooctano es un aditivo antidetonante para la
gasolina. La constante termodinmica de equilibrio, K, para esta reaccin a 25 C
es 4,3x106, y H vale -78,58 kJ/mol. (a) Calcule G a 25 C. (b) Calcule K a 800
C. (c) Calcule G a 800 C. (d) Cmo se compara la espontaneidad de la reac-
cin directa a 800 C con la de 25 C? (e) Por qu la mezcla de reaccin se calien-
ta en la preparacin industrial del isooctano? (f) Cul es el objeto del catalizador?
Afecta a la reaccin directa ms que a la reaccin inversa?
CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 - C - H + CH3 - C = CH2 Catalizador CH3 - C - CH2 - C - CH3
CH3 CH3 H
Isobutano Isobuteno Isooctano
36. La constante termodinmica de equilibrio, K, para esta reaccin a 25 C es 4,3x106,
y H vale -78,58 kJ/mol. (a) Calcule G a 25 C. (b) Calcule K a 800 C. (c) Calcu-
le G a 800 C. (d) Cmo se compara la espontaneidad de la reaccin directa a
800 C con la de 25 C? (e) Por qu la mezcla de reaccin se calienta en la prepa-
racin industrial del isooctano? (f) Cul es el objeto del catalizador? Afecta a la
reaccin directa ms que a la reaccin inversa?
37. Kc = 0,21 a 350 C para la reaccin: 2NO(g) + Br2(g) 2BrNO(g). Un tubo de 20

mL contiene 1,0x10-4 moles de NO, 2,0x10-4 moles de Br2, y 2,0x10-4 moles de
BrNO a 350 C. (a) Est la mezcla en equilibrio? Si no es as, hacia qu lado se
puede desplazar la reaccin? (b) En el equilibrio el tubo contiene 2,8x10-4 moles de
NO y 1,6x10-5 moles de BrNO. Cuntos moles contiene de Br2? (c) Necesita co-
nocer el volumen del tubo para resolver este problema?
38. Cul debe ser la presin de hidrgeno para que la reaccin: WCl6(g) + 3H2(g)
W(s) + 6HCl(g) tenga lugar cuando pWCl6 = 0,012 atm y pHCl = 0,10 atm? Kp =
1,37x1021 a 900 K.
39. Una mezcla de CO, H2, CH4 y H2O se mantiene a 1133 K hasta que la reaccin:
CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g) alcanza el equilibrio. El volumen del recipiente
es de 0,100 L. La mezcla de equilibrio contiene 1,21x10-4 moles de CO; 2,47x10-4
moles de H2; 1,21x10-4 moles de CH4 y 5,63x10-8 moles de H2O. Calcule Kp para es-
ta reaccin a 1133 K.
40. A temperatura ambiente la constante de equilibrio de la reaccin 2SO2(g) + O2(g)

2SO3(g) es 6,98x1024. Calcule GRxn
0
y G0f (SO3), dada la informacin adicional:
G0f (SO2) = -300,194 kJ/mol. Compruebe su respuesta buscando G0f (SO3) en ta-
blas y manuales.
41. En su punto de ebullicin normal de 100 C el calor de vaporizacin del agua es de

40,66 kJ/mol. Cul es la presin de vapor del agua en el equilibrio a 50 C?
42. Usa los datos del ejercicio anterior para calcular la temperatura a la cual la presin
de vapor del agua es de 2,00 atm.
43. Calcule de molaridad de cada una de las siguientes disoluciones, (a) 17,52 g de
NaCl en 125 mL de disolucin; (b) 55,0 g de H2SO4 en 575 mL de disolucin; (c)
0,135 g de fenol, C6H5OH, en 1,5 L de disolucin.
44. Calcule la concentracin de los iones constituyentes de los siguientes compuestos

en disolucin de la concentracin indicada. (a) 0,25 M HBr; (b) 0,055 M KOH; (c)
0,0020 M CaCl2.
45. Calcule la concentracin de los iones constituyentes en las disoluciones siguientes.

(a) 1,77 g de Al2(S04)3 en 400 mL de disolucin; (b) 75,8 g de CaCl2.6H2O en 8,00 L
de disolucin; (c) 18,4 g de HBr en 450 mL de disolucin.
46. (a) Escriba una ecuacin qumica que muestre la ionizacin del agua. (b) Escriba la
expresin de la constante de equilibrio para esta ecuacin. (c) Cul es el smbolo
especial usado para la constante de equilibrio? (d) Cul es la relacin entre [H+] y
[OH-] en agua pura? (e) Cmo puede usarse esta relacin para definir los trminos
cido y bsico?
47. (a) Por qu se desprecia la concentracin de OH- producida por la ionizacin del
agua al calcular la concentracin de OH- en una disolucin de NaOH 0,10 M? (b)
Demuestre que se puede despreciar (el OH- procedente del H2O).
48. Calcule la [OH-] que est en equilibrio con (a) [H3O+] = 1,8 x 10-4 mol/L. (b) [H3O+] =
8 x 10-9 mol/L.
49. La constante de equilibrio de las siguientes reacciones es de 1,35 x 10-15 a 25 C.

2D2O D3O+ + OD- . D es deuterio, 2H. Calcule el pD del xido de deuterio puro
(agua pesada) a 25 C. Cul es la relacin entre [D3O+] y [OD-] en D2O puro? El
D2O puro es cido, bsico o neutro?
50. Calcula el pH de las siguientes disoluciones, (a) HBr 7,5 x 10-2 M; (b) HI 0,0062 M;
(c) 2,84 g de HNO3 en 250 mL de disolucin.
51. Una disolucin de HNO3 tiene un pH de 3,52. Cul es la molaridad de la disolu-

cin?
52. Calcule los siguientes valores para cada disolucin:
Disolucin [H3O+] [OH-] pH pOH

0,15 M HI _________ _________ _________ _________
0,040M RbOH _________ _________ _________ _________
0,020 M Ba(OH)2 _________ _________ _________ _________
0,00030 M HClO4 _________ _________ _________ _________
53. Calcule los siguientes valores para cada disolucin:
Disolucin [H3O+] [OH-] pH pOH

0,055 M NaOH _________ _________ _________ _________
0,055 M HCl _________ _________ _________ _________
0,055 M Ca(OH)2 _________ _________ _________ _________
54. Complete la siguiente tabla mediante los clculos apropiados
[H3O+] pH [OH-] pOH

(a)_______ 3,84 _________ _________
(b)_______ 12,61 _________ _________
(c)_______ _________ _________ 1,34
(d)_______ _________ _________ 9,47
55. (a) Cul es el pH del agua pura a la temperatura del cuerpo, 37 C? (a esta tempe-
ratura Kw = 2,38 x 10-14). (b) Es sta cida, bsica o neutra? Por qu?
56. Rellene los espacios en blanco en esta tabla para las disoluciones dadas a, b, c y d:
Diso- Temperatura Concentracin (mol/L)

lucin (C) +
[H ] [OH-] pH
(a) 25 1,0 x 1,0-6 _________ _________
(b) 0 _________ _________ 5,69
(c) 60 _________ _________ 7,00
-9
(d) 25 _________ 4,5 x 10 _________
57. Una disolucin 0,083 M de un cido monoprtico se sabe que est ionizada un
1,07%. Cul es el pH de esta disolucin? Calcule el valor de Ka para este cido.
58. El pH de una disolucin de cido butanoico, C3H7COOH, 0,025 M, es 3,21. Cul

es el valor de la constante de ionizacin para el cido butanoico?
59. Halle las concentraciones de las distintas especies presentes en disolucin de cido
fluorhdrico, HF, 0,25 M Cul es el pH de la disolucin?
60. Cul es la concentracin de OI- en equilibrio con [H+] = 0,035 mol/L y [HOI] =
0,427 mol/L? Ka = 2,3 x 10-11 para HOI.
61. Conteste las siguientes preguntas para las disoluciones 0,10 M de las bases dbiles
dadas en la pg. 71. (a) Qu disolucin tiene (i) el pH ms elevado; (ii) el pH ms
bajo; (iii) el pOH ms alto; (iv) el pOH ms bajo? (b) Qu disolucin tiene (i) la
concentracin ms elevada del catin e la base dbil; (ii) la concentracin ms baja
del catin de la base dbil?
62. Una disolucin de benzamida 0,068 M tiene un pOH de 2,91 Cul es el pKb de
este compuesto monobsico?
63. Calcule la [OH-], porcentaje de ionizacin y pH para (a) amoniaco acuoso 0,10 M, y
(b) disolucin de metilamina 0,10 M.
64. Calcule [H3O+], [OH-], pH y pOH, y el porcentaje de ionizacin de una disolucin de

amoniaco 0,16 M.
65. El olor del pescado cocinado es debido a la presencia de aminas. Este olor se libera
al aadir zumo de limn, que contiene cido ctrico, Cmo funciona esto?
66. Ka vale 7,9 x 10-8 para el azul de bromotimol, un indicador que se puede presentar
como HIn. Las molculas de HIn son amarillas y los iones In- son azules. Qu co-
lor tendr el azul de bromotimol en una disolucin en la que (a) [H3O+] = 1,0 x 10-4
M y (b) pH = 10,30?
67. Demuestre matemticamente que el rojo de neutro es rojo en disoluciones de pH

3,00 mientras que es amarillo en disoluciones de pH 10,00. HIn es rojo, e In es
amarillo. Ka vale 2,0 x 10-7.
68. Una disolucin contiene HCl 0,40 M y cido frmico, HCHO2, 1,00 M. Calcule la
concentracin de iones CHO2- en disolucin
69. Calcule el pH para cada una de las siguientes disoluciones reguladoras. (a) HF 0,15
M y KF 0,25 M; (b) CH3COOH 0,050 M y Ba(CH3COO)2 0,025 M.
70. Calcule la concentracin de OH- y el pH para las siguientes disoluciones regulado-

ras. (a) NH3(aq) 0,45 M y NH4NO3 0,20 M; (b) anilina 0,10 M y cloruro de anilinio
C6H5NH3Cl 0,20 M.
71. Calcule la relacin de concentraciones [NH3]/[NH4+] que da (a) disoluciones de pH =

9,75 y (b) disoluciones de pH = 9,10.
72. Considere la ionizacin del cido frmico, HCOOH: HCOOH + H2O HCOO- +
H30+. Qu efecto tendr la accin de formiato sdico (NaHCOO) sobre la fraccin
de molculas de cido frmico que sufren ionizacin en disolucin acuosa?
73. (a) Halle el pH de una disolucin 0,50 M de cido frmico y 0,40 M de formiato
sdico. (b) Halle el pH de la disolucin despus de adicionar 0,050 moles de HCl/L.
74. (a) Halle el pH de una disolucin que es 1,00 M en NH3 y 0,80 M en NH4Cl. (b)
Halle el pH de la disolucin despus de que se le adicionan 0,10 moles de HCl/L.
(c) Una disolucin de pH 9,34 se prepara por adicin de NaOH a agua pura. Halle
el pH de esta disolucin despus de que se le adicionan 0,10 moles de HCl/L.
75. Una disolucin contiene cido bromoactico y bromoacetato sdico con una con-
centracin total de 0,20 mol/L. Si el pH es 3,10, Cules son las concentraciones
de cido y de sal? Ka = 2,0 x 10-3 para el BrCH2COOH.
76. Cuando se disuelve cloro gas en agua para formar agua de cloro, se producen en
cantidades iguales HCl (un cido fuerte) y HOCl (un cido dbil): Cl2(g) + H2O(l)
HCl(aq) + HOCl(aq) Cul es la concentracin del ion OCl- en una disolucin que
contiene 0,010 mol de cada cido en 1,00 L de disolucin?
77. Una disolucin reguladora de pH 5,30 se prepara a partir de cido propinico y pro-
pionato sdico. La concentracin de propionato sdico debe ser 0,50 mol/L. Cul
debe ser la concentracin del cido? Ka es 1,3 x 10-5 para el CH3CH2COOH.
78. Necesitamos un tampn de pH 9,00. Se puede preparar a partir de de NH3 y NH4Cl.

Cul debe ser la relacin [NH4+]/[NH3]?
79. Qu volmenes de cido actico 0,1500 M y HAc 0,1000 M se deben mezclar pa-
ra preparar 1,000 L de disolucin reguladora de pH 4,50 a 25C?
80. Cul debe ser la concentracin de cido cloroactico, ClCH2COOH en una disolu-
cin 0,015 M de NaCH2ClCOO para que el pH sea 3,00? Ka = 1,4 x 10-3 para el
ClCH2COOH.
81. Cul debe ser la concentracin de NH4+ en disolucin de NH3 0,075 M para que el
pH sea 8,00?
82. Calcule las concentraciones de las distintas especies en disolucin de 0,200 M

H3AsO4. Compare las concentraciones con las de las especies anlogas en disolu-
cin de 0,100 M de H3PO4.
CH2 - COOH
83. El cido ctrico en los limones y otros frutos ctrico tiene la estruc- HO - C - COOH
tura que se muestra, que se puede abreviar: C3H5O(COOH)3 o CH2 - COOH
H3A. Es un cido triprtico. Escriba la ecuacin qumica para los tres pasos de las
etapas de la ionizacin del cido ctrico con los valores apropiados de Ka.
84. Algunas piedras del rin son depsito cristalinos de oxalato clcico, una sal del
cido oxlico, (COOH)2. Calcule las concentraciones de H3O+, OH-, COO-COOH- y
(COO-)2 en (COOH)2 0,045 M.
85. Una disolucin de cido oxlico, (COOH)2, es 0,20 M. (a) Calcule el pH. (b) Cul
2
es la concentracin del ion oxalato, (COO) 2 ?
86. Cul es el pH de una disolucin que es una mezcla de HOCl y HOI, cada uno de
concentracin 0,12 M? Para el HOI, Ka = 2,3 x 10-11.
87. La acumulacin de cido lctico en los msculos ocasiona un gran dolor durante el
ejercicio fsico. El Ka para el cido lctico, C2H5OCOOH, es 8,4 x 10-4. Calcule el pH
de una solucin de cido lctico 0,100 M. Se puede hacer una suposicin simplifi-
cadora en este caso?
88. El cido ascrbico, C5H7O4COOH, tambin conocido como vitamina C, es una vita-
mina esencial para todos los mamferos. Entre los mamferos, slo los humanos,
monos y conejillos de indias no pueden sintetizarla en sus cuerpos. Ka para el cido
ascrbico es 7,9 x 10-5. Calcule la [H3O+] y el pH en una disolucin 0,100 M de ci-
do ascrbico.
89. Por qu las sales de bases fuertes solubles y cidos dbiles dan disoluciones
acuosas bsicas? Use el hipoclorito sdico, NaOCl, para ilustrarlo, (Cloros, Purex y
otras lejas de cloro tienen un 5% de NaOCl)
90. Calcule la constante de equilibrio para la reaccin de los iones azida, N3-, con agua.
91. Calcule la constante de equilibrio para la reaccin de los iones hipobromito con
agua, Ka = 2,5 x 10-9 para HOBr.
92. Calcule el pH de disoluciones de concentracin 0,12 M de las siguientes sales: (a)

NaNO2; (b) NaOCl; (c) NaHCOO.
93. Cul es el porcentaje de hidrlisis en cada disolucin del ejercicio anterior?
94. Cul es el pH de una disolucin de KOI 0,15 M? Ka = 2,3 x 10-11 para HOI.
95. Use los valores del Apndice G para calcular las constantes de hidrlisis de los si-
guientes cationes de bases dbiles: (a) NH4+; (b) CH3NH3+, in metilamonio; (c)
C6H5NH3+, in anilinio.
96. Calcule el pH de disoluciones 0,15 M de (a) NH4NO3; (b) (CH3)NH3NO3; (c)

C6H5NH3NO3.
97. Cmo se relacionan los valores de pH para las siguientes parejas de disolucio-
nes? (a) bromuro amnico, NH4Br, 0,050 M y nitrato amnico, NH4NO3, 0,050 M; (b)
perclorato amnico, NH4Cl, 0,010 M y cloruro amnico, NH4Cl, 0,010 M?
98. Si tanto el catin como el anin de una sal reaccionan con agua cuando se disuel-
ve, qu determina el que la solucin sea cida o bsica? Clasifique las disolucio-
nes acuosas de las siguientes sales como cidas o bsicas, (a) NH4F(aq) y (b)
CH3NH3OI(aq). Kb = 1,8 x 10-5 para NH3. Ka = 7,2 x 10-4 para HF. Kb = 5,0 x 10-4 pa-
ra CH3NH2 y Ka = 2,3 x 10-11 para HOI.
99. Por qu las sales que contienen cationes relacionados con bases insolubles
(hidrxidos metlicos) y aniones relacionados con cidos fuertes dan disoluciones
cidas? Use el Fe(NO3)3 para ilustrarlo.
100. Dados los valores de pH para disoluciones con las concentraciones siguientes, cal-
cule las constantes de hidrlisis para los cationes: (a) CeCl3, cloruro de cerio (III),
0,00050 M, pH = 5,99; (b) nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2, 0,10 M, pH = 4,50; (c)
perclorato de escandio, Sc(ClO4)3, 0,10 M, pH = 3,44.
101. Se adiciona NaOH slido a 1 L de disolucin de HCl 0,0500 M. Nmero de moles

de NaOH adicionados: (a) ninguno; (b) 0,00500; (c) 0,01500; (d) 0,02500 (valorado
el 50%); (e) 0,03500; (f) 0,04500; (g) 0,04750; (h) 0,0500 (valorado el 100%); (i)
0,0525; (j) 0,0600; (k) 0,0750 (exceso del 50 % de NaOH). Consulte la tabla III,2 y
cite qu indicadores se podran utilizar en esta valoracin.
102. Una muestra de 25,0 mL de HNO3 0,125 M se valora con NaOH 0,100 M. Calcule el
pH de la disolucin (a) antes de la adicin de NaOH y despus de la adicin de (b)
5,0 mL, (c) 12,5 mL, (d) 25,0 mL, (e) 31,25 mL, (f) 37,5 mL de NaOH.
103. Se adiciona NaOH slido a 1 L de disolucin de CH3COOH 0,0200 M. Nmero de

moles de NaOH adicionados: (a) ninguno; (b) 0,00400; (c) 0,00800; (d) 0,01000
(valorado el 50%); (e) 0,01400; (f) 0,01800; (g) 0,01900; (h) 0,0200 (valorado el
100%); (i) 0,0210; (j) 0,0240; (k) 0,0300 (exceso del 50 % de NaOH). Consulte la
tabla III.2 y cite qu indicadores se podran usar en esta valoracin.
104. Se adiciona HCl gaseoso a 1 L de disolucin de amoniaco acuoso 0,0100 M. Nme-

ro de moles de HCl adicionados: (a) ninguno; (b) 0,00100; (c) 0,00300; (d) 0,00500
(valorado el 50 %); (e) 0,00700; (f) 0,00900; (g) 0,00950; (h) 0,0100 (valorado el
100%); (i) 0,0105; (j) 0,0120; (k) 0,0150 (exceso del 50 % de NaOH). Consulte la
tabla III.2 y cite qu indicadores se podran usar en esta valoracin.
105. Una disolucin contiene un cido monoprtico dbil desconocido HA. Se necesitan
46,24 mL de disolucin de NaOH para valorar 50,00 mL de la disolucin de HA has-
ta el punto de equivalencia. A otra muestra de 50,00 mL de la misma disolucin de
HA, se adicionan 23,12 mL de la misma disolucin de NaOH. El pH de la disolucin
resultante en el segundo experimento es 5,14. Cunto valen Ka y pKa para HA?
106. Calcule el pH en el punto de equivalencia para la valoracin de una disolucin que

contiene 150,0 mg de etilamina C2H5NH2, con disolucin de HCl 0,1000 M. El volu-
men de la disolucin en el punto de equivalencia es de 250 mL. Seleccione un indi-
cador adecuado.
107. Se adiciona NH3 gaseoso a 1 L de disolucin de HNO3 0,0100 M. Nmero de moles

de NH3 que se adicionan: (a) ninguno; (b) 0,00100; (c) 0,00400; (d) 0,00500 (valo-
rado el 50%), (e) 0,00900; (f) 0,00950; (g) 0,0100 (valorado el 100%); (h) 0,0105; (i)
0,0130. Cul es la diferencia ms importante entre la curva de valoracin para la
reaccin del HNO3 y NH3 y las otras curvas que has representado? Consulte la ta-
bla III.2. Puede sugerir un indicador satisfactorio para esta valoracin?
108. Algunas plantas requieren suelos cidos para un buen crecimiento. Cul de los
siguientes se podra aadir al suelo alrededor de tales plantas para incrementar la
acidez del suelo? Escribe ecuaciones para justificar tu respuesta. (a) FeSO4; (b)
Na2SO4; (c) Al2(SO4)3; (d) Fe2(SO4)3; (e) BaSO4. Organice las sales que dan disolu-
ciones cidas en orden creciente de acidez.
109. Algunas de las siguientes sales se usan en detergentes y en otros materiales de

limpieza porque produce disoluciones bsicas. Cules de los siguientes no podr-
an usarse para este propsito? Escriba ecuaciones que justifiquen sus respuestas.
(a) Na2CO3; (b) Na2SO4; (c) (NH4)2SO4; (d) Na3PO4.
110. El cido acetilsaliclico, ingrediente activo de la aspirina tiene un valor de Ka =

3,0x10-4. Disolvemos 0,0100 moles de cido acetilsaliclico en agua suficiente para
1 L de solucin y despus valoramos con solucin 0,500 M de NaOH. Cul es el
pH en cada uno de los siguientes puntos de valoracin?: (a) antes de aadir solu-
cin de NaOH; (b) en el punto de equivalencia; (c) cuando el volumen de la solu-
cin de NaOH que se ha aadido es la mitad de la cantidad requerida para alcanzar
el punto de equivalencia.
111. EL fenol es un cido dbil que a veces se usa como desinfectante. Cul es el pH
de una disolucin de desinfectante que es 0,0100 M en fenol? Ka = 1,3 x 10 -10.
112. El pH de un tampn equimolar de cido actico/actico sdico es 4,74. Dibuje una

representacin molecular de una parte pequea de esta disolucin reguladora.
(Puede omitir las molculas de agua). Dibuje otra representacin molecular de la
disolucin despus de que se ha adicionado una cantidad muy pequea de NaOH.

Cap 3 Equilibrio 2011-I

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Cap 3 Equilibrio 2011-I

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Captulo 3.

Muchos procesos o cambios naturales ocurren de manera reversible. El ejemplo

En este captulo estudiaremos el equilibrio qumico, los factores que en l influyen,

3.2. Conceptos bsicos

Las reacciones reversibles no llegan a comple- []

Las reacciones directa e inversa ocurren si- A+B C+D

El equilibrio qumico es una situacin particular Figura 3.1. Equilibrio qumico.

El equilibrio qumico es un equilibrio dinmico. En el equilibrio qumico no hay in-

Veamos el sistema reaccionante caracterstico: SO2 O2 SO3 (1500 C)

1er experimento Si se inyectan 0,4 moles de SO2 y 0,2 moles de O2 en un recipien-

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

2do experimento Se introducen 0,4 moles de SO3 solos en un recipiente de 1 L.

0,2 [O2] 0,2 [O2] 0,172M

2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

3.3. La constante de equilibrio

Suponga la reaccin reversible en un solo paso:

Las velocidades de reaccin directa e inversa son iguales en el equilibrio:

Esta constante de equilibrio (Keq) es independiente del nmero de pasos en que se

tante de equilibrio, Keq, es: K c =

En general, los valores numricos de la constante de equilibrio se obtienen experi-

N2(g) + O2(g) 2NO(g) Kc =

La definicin termodinmica de la constante de equilibrio, como veremos ms ade-

La magnitud de la constante de equilibrio de concentraciones (Kc) es una me-

Si Kc >> 1 (grande) [ ]productos >> [ ]reactivos: en el equilibrio la mayor parte de reacti-

La constante de equilibrio de concentraciones tiene un valor constante para cada

En el ejemplo anterior: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

permiten calcular la Kc: Kc =

Ejemplo 3.1. Se coloca H2 y N2 en un recipiente vaco de 5 L a 500 C. Cuando se esta-

Cmo vara Kc con la forma de la ecuacin balanceada?

Para la reaccin del ej.: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g), Kc = 1,510-1

Si la ecuacin se multiplica por un nmero n (positivo o negativo), el valor original

3.4. El cociente de reaccin

Ejemplo 3.2. A temperatura muy elevada, la constante de equilibrio de concentraciones,

[H2 ] [F2 ] 1x10-3 M* 4x10-3 M

3.5. Usos de la constante de equilibrio

Conocida la constante de equilibrio de concentraciones, Kc, sta se puede usar pa-

48x -1,96x+0,0196=0. Resolviendo:

Ejemplo 3.4. Considere el mismo ejemplo anterior a la misma temperatura. Si se mezclan

3.6. Factores que afectan el equilibrio

El valor Qc nos ayudar a predecir el sentido de esa respuesta.

Las condiciones o factores cuyos cambios influyen en el equilibrio son:

3.6.1. Cambios en la concentracin

Si se aade un reactivo, el sistema tiende a consumirlo y, por tanto, la re-

Esta influencia tiene una im- Direccin

3.6.2. Cambios de volumen y presin

Las variaciones de presin tienen poco efecto en slidos y lquidos ya que

Los cambios de volumen y presin afectan el valor de Qc siempre que el

En un gas ideal: PV = nRT P = (n/V)RT, donde (n/V) = concentracin

En el equilibrio: A(g) 2D(g), K = Direccin de cam-

Si en la reaccin no hay cambio de nmero de moles gaseosos (ngas prod =

Si se aumenta la presin total por introduccin (bombeo) de un gas inerte

3.6.3. Cambios de temperatura

Para que el H2O(l) se descomponga en sus elementos: H2O(l) H2(g) + O2(g)

Cualquier reaccin que se halle en equilibrio y se le modifique su tempera-

Si a una reaccin exotrmica le aumentamos la temperatura aadindole

En resumen, un aumento de temperatura favorece las reacciones en-

Los valores de la constante de equilibrio, Kc, cambian con la temperatura:

3.6.4. Introduccin de un catalizador

El catalizador slo incrementa la velocidad de reaccin; es decir, disminuye

Ejemplo 3.5. Dada la siguiente reaccin en equilibrio en un recipiente cerrado a 500 C,

3.6.5. El proceso Haber

Veremos ahora la importancia industrial de estas deducciones estudiando

El nitrgeno es un gas muy poco reactivo 2. Sin embargo, su presencia en

Solucin: G usando los datos de tablas y manuales: G = 4Gf,CO2(g) + 2Gf,H2O(g)