OPERACIONES DE MEMBRANA

Las operaciones de membrana se basan en la capacidad de un medio

(membrana) para controlar la velocidad de permeacin de una especie qumica
a travs de una membrana.

En procesos de bioseparacin, el objetivo de esta operacin es permitir el paso

de un componente de una mezcla a travs de la membrana mientras los dems
componentes son retenidos por la membrana.

Las aplicaciones industriales de este principio son osmosis reversa,

nanofiltracin, ultrafiltracin, microfiltracin, pervaporacin y
electrodilisis.
Nadir membrane of 30,000 MWCO
 OPERACIONES DE MEMBRANA

-Osmosis inversa
-Separar iones y molculas pequeas (no protenas)

- Dilisis
- tratamiento de minerales (Cu)

- Electrodilisis
- tratamiento de minerales (Cu)

- Microfiltracin
- separacin de clulas y desechos celulares

- Ultrafiltracin
-Separacin de protenas
 Caractersticas generales de las operaciones de membrana

Las operaciones de membranas son varias y se diferencian por los

tamaos de partcula que pueden separar y por la fuerza impulsora
que provoca el paso del fluido a travs de la membrana. A pesar de
esto las caractersticas de las membranas son similares:

Permiten concentrar insolubles

Los medios filtrantes o membranas son delgadas y

microporosas

Los poros son pequeos, lo cual produce:

Baja permeabilidad
Alta resistencia, Rm es alta (inverso al caso de
filtracin tradicional Rc alto)

Requieren de una limpieza peridica (membrane fouling)

TIPOS DE MEMBRANA
M. isotrpica micropororsa: similar a un filtro convencional, tiene una
malla altamente porosa con poros interconectados distribuidos
aleatoriamente. Los poros son muy pequeos, del orden de 0.01 10 m
de dimetro. La separacin de solutos depende principalmente del tamao
molecular y de la distribucin de tamaos de poro.

M. densa no porosa: consisten en una pelcula densa a travs de la cual el

permeado se transporta por difusin por accin de una fuerza motriz como
presin, concentracin o potencial elctrico. La separacin de solutos se
relaciona con la velocidad de transporte a travs de la membrana, lo que a
su vez depende de la solubilidad y difusividad. Permite separar solutos de
similar tamao siempre y cuando su solubilidad sea lo suficientemente
diferente.

M. cargadas: pueden ser densas o microporosas, con cargas positivas o

negativas fijas en su estructura. La separacin se produce por exclusin de
iones de igual carga, y depende de la carga y concentracin de iones en la
solucin.
 Caractersticas de las membranas anisotrpicas

Tienen 2 capas
Pelculas delgada y densa (0.1 a 1.5
mm) . Zona 1
Subestructura microporosa de 0.1
a 1 mm con aberturas progresivas.
Zona 2

Caractersticas de los Filtros microporosos

Filtros microporosos no presentan una

distribucin muy homognea de tamao, lo
cual implica un rango de retencin de
partculas.
Membranas anisotrpicas

Se busca que la membrana sea lo ms delgada posible, para permitir un

mayor flujo de permeado. Pueden ser de cermica, metal o lquidas.

Consisten en una capa superficial extremadamente delgada ubicada sobre

una capa de estructura porosa mucho ms gruesa, usualmente formadas
por polmeros distintos.

La velocidad de permeado dependen exclusivamente de la capa

superficial, mientras que la sub estructura funciona como soporte
mecnico.
Naturaleza de las membranas sintticas

Esteres de celulosa
Nylon
Cloruro de vinilo
Acrilonitratos
Coeficiente de rechazo

Filtros y membranas se caracterizan por un tamao de corte

segn la masa molecular en base a solutos solubles (MWCO,
Nominal Molecular Weight Cut-Off ) que es retenido en un
95% por la membrana.

El WMCO vara entre 2000 y 100.000 nm, el ms frecuente es

10.000 nm.
El coeficiente de rechazo se define como:

=1
0

Donde C0 es la concentracin de soluto en la alimentacin y

Cf es la concentracin de soluto en el permeado.
 Caractersticas de las principales operaciones de membrana
Variable Microfiltracin Ultrafiltracin Osmosis Inversa Dilisis

Fuerza DP DP DP DC
Impulsora
Presin de 100-500 100-500 700-2000
Operacin
[Kpa]
Tipo de Microporosa Microporosa Semipermeable Dilisis
Membrana Simtrica o Simtrica o Asimtrica Simtrica
Asimtrica Asimtrica
Tamao de 5 10-5 7 10-2 5 10-6 10-3 6 10-7 2 10-5
partculas
[cm]
Flux 50-1000 10-200 1-20
[l/m2 h]
Biotecnolgico Biotecnolgico Eliminacin de Iones Biotenolgico
Levaduras (103104nm) Coloides(102103nm) Antibiticos(300103Da) Bacterias
Aplicaciones Hongos (103104nm) Virus (30300 nm Azcares (200400 Da) Coloides
Bacterias(300104nm) Protenas(104106Da) Ac.Orgnicos (100500Da) Virus
Coloides(100103nm) Polisacridos(104 Iones Inorgnicos (10- Protenas
106Da) 100Da) Polisacridos
Enzimas(104106Da) Enzimas
Antibiticos
 Microfiltracin y Ultrafiltracin

Las tcnicas de Microfiltracin y Ultrafiltracin se diferencian

de la Filtracin Tradicional por:

El tamao de poros de los medios filtrantes, llamados

membranas.

El flujo cruzado, que es transversal al medio filtrante,

minimiza la formacin de torta.

La resistencia se localiza en la membrana y no en la torta.

APLICACIONES:

1. Concentrar
2.Eliminar contaminantes de alta masa molecular
3.Cambios de buffer
4.Separar macromolculas de molculas pequeas
 MICRO Y ULTRA FILTRACIN

Dnde se produce la mayor cada de presin en una filtracin

tradicional?
Cmo se puede eliminar este efecto?

Un flujo transversal es capaz de

limpiar por si mismo el filtro, as se
minimizan los efectos de resistencia
de la torta.
 Modo de Operacin

La forma de operacin se inicia con suspensiones diluidas que se

van concentrado, por medio recirculacin hasta que la viscosidad
y la capacidad de bombeo lo permitan. Esto lleva a que se deba
continuar con una filtracin tradicional u otro mtodo.

Se tiene un permeado que es la solucin que ha pasado a travs

de la membrana y un Remanente o Concentrado que se
recircula.

Dependiendo de donde se localice el producto de inters se

colecta el permeado o el remanente.
 Cmo funciona ?
Esquema de flujo para proceso de concentracin

V0
VC
C0
CC

UF

Vf

Cf
Esquema de flujo para proceso de purificacin.

inicio final
 Osmosis Inversa (OI)

Es un sistema que tiene una membrana semi-permeable

que permite el paso slo del solvente. La fuerza impulsora es
una alta presin que debe vencer la presin osmtica, para
invertir el flujo normal.

Se utilizan membrana no porosa de polmero que impiden

la salida de iones que quedan solvatados y quedan atrapados
en los espacios.

El flujo de solvente continua hasta que se ejerce una

presin en el capilar que detiene la dilucin.
Condicin Inicial Osmosis Normal

Membrana

Solvente pasa desde la zona menos concentrada a

la mas concentrada, hasta que se alcanza la
presin osmtica ()
 Osmosis Inversa

Se aplica una presin mayor

que la Presin osmtica que
obliga a que el Solvente pase
a travs de la membrana y
los iones queden retenidos en
el otro lado.

Solvente pasa la membrana y los iones quedan

retenidos
 Dilisis (D)

Se utiliza membranas de tamao de poros muy pequeas

(menores que UF).

Separacin del soluto basndose en: peso molecular,

conformacin y carga.

La fuerza motriz es un gradiente de concentracin que

hace que los solutos fluyan a la solucin de lavado.

Electrodilisis (ED)

Anlogo a la dilisis, pero la fuerza motriz se ve

incrementada por un campo elctrico.
 Solucin de Dilisis

Esquema de flujo para proceso de diafiltracin.

 Equipos de Microfiltracin-Ultrafiltracin

1. Placa y Marcos

2. Espiral

3. Hoja plana

4. Fibra Hueca

Presenta mayor rea por unidad de volumen

Fcil de desconectar
Se deben descartar cuando falla alguna parte
Placa y Marcos
Hoja plana
Espiral
Fibra Hueca
Parmetros para seleccin
DISEO DE MICRO-ULTRAFILTRACIN
 Efectos de la polarizacin

Debido a las diferentes velocidades de transporte de los

diferentes solutos se produce un gradiente de concentracin
en la proximidad de la membrana, este efecto se conoce
como Efecto de Polarizacin. No se trata de formacin de
torta.
 Efectos de la Polarizacin
MicroFiltracin, UltraFiltracin , Osmasis Inversa

Sin efecto
Disminucin flux (F/A) de
solvente (aumento en la
resistencia).

Interaccin del soluto con la Con efecto

membrana, provocando
incrustaciones.

Dilisis:

Disminucin gradiente de concentracin efectivo,

disminuyendo el flux de impurezas.
 Teora de micro-ultrafiltracin

Esta teora permite predecir el flux (flujo/rea transversal) a

travs de la membrana.

La teora tiene una aplicacin limitada.

Los parmetros son:

rea necesaria para lograr una concentracin

Tiempo de operacin

Restricciones
Rango de presin
Tolerancia de los equipos
 Fuerza impulsora

La fuerza impulsora es un gradiente de presin a travs de la

membrana (DPTM)

Alimentacin Retenido
Po
Pi

Filtrado
Pf

Este gradiente de presin (DPTM) se calcula como:

Pi Po
DPTM Pf
2
 Cmo se mide en el equipo?
Flujo Volumetrico Q
J
Area Transversa l A
Po

Pf
J: Flux de Permeado
Pi

Si DP = Pi Po

Gradiente de Presin del flujo tangencial

DP
DPTM Po Pf
2
El flujo de Permeado, J, variar con:
1. Gradiente de Presin, DPTM
2. Concentracin de protenas, Cprotena
3. Velocidad de recirculacin, U

Cmo se ve afectado el flujo de permeado por cada variable?

 1. DPTM

La modelacin del flux comprende 2 zonas

Zona I :
0< DPTM< DPTM**

Dependencia Lineal

J = f(DPTM)

Zona II:
DPTM> DPTM**

Independiente

J = cte
 2.- Concentracin de Protenas, Cprptena

Zona I J = f(DPTM,Cprptena)

Zona II: J = (Cprptena)

 2.- Velocidades de Recirculacin, U

Zona I J = f(DPTM,Cprptena, U)

Zona II: J = (Cprptena, U) : En cierta forma se est formando una torta

1.- Para la regin I donde DPTM < DPTM**
Se puede considerar que Rm >Rc, hay control por la
membrana

J depende de DPTM, pero los aumentos producen un

aumento en Rc alcanzndose un mximo.
2.- Para la regin II donde DPTM >DPTM**
No hay efectos por la diferencia de presin hay un cambio
en el control, ahora Rc >Rm.

Los incrementos en DPTM slo aumentan RC, en esta zona

slo hay una dependencia con la velocidad de los flujos
cruzados y la concentracin de protena.
 Modelo para la determinacin de una
expresin para el Flujo de permeado, J
 Modelo general

J = Lp (DPTM s Dp): Flux de Permeado

Donde
Lp: Coeficiente de permeabilidad
J
Dp: Presin osmtica, En el caso de
macromolculas en solucin y
dispersiones coloidales (protenas y
clulas) Dp es muy bajo
CB CP
s: Coeficiente de rechazo del soluto por
la membrana

CP CB: Conc. soluto en el seno

s 1 de la solucin a la cual se
CB
desea llegar.
s 1 Retencin completa
s= 0 Retencin Nula CP: Conc. soluto permeado
 Modelo de polarizacin de Pelcula

Se produce un fenmeno de polarizacin en la capa lmite prxima a

la membrana.

Los perfiles se ven modificados slo por cambios en DPTM.

DPTM1< DPTM2< DPTM3

Balance de masa:
Movimiento difusivo del
soluto de la interfase al Movimiento difusivo del
Movimiento convectivo
seno del fluido. soluto desde la interfase al
de soluto a la interfase seno del fluido.

dC
J C D AB
*
J *C p
dx
En estado estacionario
Condiciones de borde
x=0 C=CB
x=d C =Cw
Integrando
DAB Cw* C *p
J *
ln
d CB C *p
Si hay un coeficiente rechazo total s=1 entonces Cp* = 0
* *
DABC C
J* ln w k s ln w
d CB CB
ks es el coeficiente de transferencia de masa, el cual se
determina por medio de correlaciones o experimentos como:

6
0
Diferentes DPTM
4
0
J

2 ks
0 ks
0
0 1 2 3 4
Ln Cb
 Modelo de polarizacin en pelcula y capa de gel
Slo en Regin I

Si se supone que el aumento de Cw con DPTM tiene un

lmite CG donde se forma la llamada capa gel

CG
J k s ln
*

CB

6
0

4
0
ks
J

2
0

0
0 1 2 3
Ln Cb
Ln CG4
 Caractersticas de la capa gel
Se producen problemas por incrustaciones en la
membrana
Este efecto es diferente a la polarizacin de la
membrana.
 Caractersticas
Las incrustaciones disminuyen las porosidad de la
membrana necesitndose tratamientos fsicos y
qumicos
-Aumento de costos
-Disminuyendo la vida til de los equipos
Ejemplo 1: Microfiltracin - Modelo de la capa de polarizacin
En base a los datos de la siguiente tabla determine:
1.- Coeficiente de transferencia de masa
2.- La concentracin de la capa gel
Tabla 1 Flux a diferentes condiciones de presin y concentracin de
protenas

DPTM Concentracin en el seno de la solucin CB

[ % en peso]
[Kg/cm2] 1 5 10 20
0.00 0 0 0 0
0,33 18 17,5 17.0 7.00
0,66 33 30.0 21,8 7,33
1.00 47 36.0 22,2 7,66
1,33 50 36,5 22,6 8.00
1,66 52 37.0 23.0 8,33
2.00 54 37,5 23,4 8,66
 60

50
dP=0
40 dP=0,33
dP=0,66

30 dP=1,00
J

dP=1,33

20 dP=1,66
dp=2,00

10

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5

ln CB

J = -20.22*ln (CB/30.3) = 20.22* ln (30.3/CB)

 Modos de Operacin
Concentracin Batch

Remanente
Permeado
Condiciones Iniciales
Vo, Cbo

Condiciones Finales
Remanente Vf, CBf
Permeado Vpf = Vo - Vf, Cp (Constante)
 Balance de Masa del Soluto B

La masa que disminuye del tanque de reciclo es la que aumente

en el tanque de permeado.

d (V CB ) d (V p C p )
(1)
dt dt
Considerando que:
Concentracin del permeado (Cp) se mantiene constante.
t = t, Vp = Vo V
Vo es constante

d (V CB ) d (V p ) d (Vo V ) dV
Cp Cp Cp
dt dt dt dt (2)

d (V C B ) dV
Cp
dt dt
 Aplicando regla de la cadena al lado derecho

dC B dV dV
V CB Cp (3)
dt dt dt

Reordenando
dC B dV
V (C p C B ) (4)
dt dt
dV dCB (5)

V (C p CB )
Integrando
CB
dCB



(6)
CBo B P
( C C )
V Vo e
 Por otra parte, el flux se puede calcular como:

1 dV
J (7)
A dt
Flux promedio, <J>
1 (V f Vo ) (8)
J
A Dt
Aplicando regla de la cadena a (7)

1 dV dC B (9)
J
A dC B dt
Reordenando la ecuacin (5)
dV V (10)

dCB (C p CB )
 Aplicando (10) en (9)
CB
dC B


C C


1 dCB 1 CBo (11)
B p
V e dCB
J Vo
A (C p CB ) dt A C p CB dt
Reordenando CB
dC B





C C p


CBo B
1 e dC B (12)
J Vo
A CB CP dt
Integrando
Para t=0 CB= CB0
t=0 CB = CB
CB
dCB




CBo B P
( C C )
tA
CB
e (13)
dC B
Vo CBo J (C B C p )
 Si el rechazo es total, ie, no se deja pasar nada del slido, Cp =0
CB
dCB



CBo B
C
tA
CB
e
dCB (14)
Vo CBo J CB
Realizando un cambio de variables a (1/CB)

1
tA 1 1
C Bo

Vo
CBo
1
d
J CB
(15)

CB

Esta expresin permitira determinar el tiempo necesario para

alcanzar una determinada concentracin, si se conoce A y una
expresin del flux.
 Recordando que:
CG
J k s ln
CB
Si se reemplaza J y se realiza la integracin se pueden determinar
t o A.

C Bo
1
tA 1 1
CBo d (15)
Vo CG CB
C B k s ln
1
C
B
Grficamente
 1
tA 1 1
C Bo

Vo
CBo
1
d
J CB
CB
Ejemplo 2: Ultrafiltracin

Se desea concentrar una solucin de protenas de 2% a 10% en

peso. Por cada da de produccin se tienen 4 horas de tiempo
muerto (limpieza, descarga, etc.), luego el tiempo de operacin es
de 20 horas por da.
Se realizaron pruebas de laboratorio utilizando una unidad de
ultrafiltracin de fibra hueca con tubos de 0,012 [m] de dimetro
y 1,2 [m] de largo.
Los datos de laboratorio muestran que para una cada de presin
(DPTM) de 1,5 [Kg/cm2] y un flujo de recirculacin de 8 [L/min], el
flux en [L/m2h] est dado por la expresin (CB en %):
15
a) J 8 * ln( )
CB
Calcule el rea de ultrafiltracin necesaria para concentrar los
10 [m3/da] de la solucin de protenas en el equipo de
ultrafiltracin de fibra hueca considerando que el flux est dado
por la expresin anterior.
La ecuacin de diseo es:
1
tA 1 1
C Bo

Vo
CBo
1
d
J CB
CB

Donde los lmites de integracin son 1/CB y 1/CBO.

En este caso, los datos entregados son:
t = 20 h
Vo = 10 m 3 = 10000 L
CBO = 2 %
CB = 10 %
J = 8*ln(15/CB) [L/h m 2 ]
 Cb 1/Cb J 1/J
15
J 8 * ln( ) 2 0.5 16.12 0.062
CB 4 0.25 10.57 0.095
6 0.17 7.33 0.136
8 0.13 5.03 0.199
10 0.10 3.24 0.308

0.35 1
tA 1 1
C Bo

0.30
0.25
CBo d A = Vo*CBO*I/t
Vo 1 J CB
0.20 CB
0.15
0.10 A = 41,6 m 2 .
0.05 I = 0,042
0.00
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6