CONCEPTOS SOBRE HIDROCARBUROS

El petrleo crudo se compone bsicamente de molculas denominadas

hidrocarburos. stos se encuentras en diversas formas y se les puede
otorgar diversas clasificaciones. Saturados, no saturados; alcanos, alquenos
y alquinos; de acuerdo a su tipo de enlace; si son cclicos saturados y no
saturados; mixtos, etc.

Tambin los encontramos con azufre, formando molculas relativamente

complejas, los cuales se pueden clasificar en cuatro grandes grupos:

Compuestos cidos malolientes (sulfuro de hidrgeno H2S,

Metilmercaptano, Bencilmercaptano)
Sulfuros, disulfuros y polisulfuros (neutros pero inestables en caliente)
Sulfuros cclicos (neutros pero estables en caliente)
Compuestos oxigenados (sulfanos, alquisulfatos, cidos sulfnicos)

Sus principales caractersticas son:

A- Tensin de vapor de los hidrocarburos puros, de las fracciones

del petrleo y de sus mezclas.
La tensin de vapor mide la tendencia de las molculas a dispersarse
de una fase lquida para generar una fase vapor en equilibrio
termodinmico. Es una funcin creciente de la temperatura y
especfica de cada cuerpo puro. Esta caracterstica es muy
significativa ya que de una manera indirecta indica el contenido en
productos livianos que determinan la seguridad durante el transporte;
las prdidas en el almacenamiento, en el transporte y la volatilidad
de las naftas.

B- Propiedades crticas. Temperatura y presin crticas.

La temperatura y la presin crticas son caractersticas fsicas de los
hidrocarburos. Estos parmetros determinan el punto lmite superior
de la curva de tensin de vapor ms all del cual no se advierte el
cambio de fase; este punto crtico corresponde a la identidad perfecta
de las propiedades del lquido y del vapor: densidad, ndice de
refraccin, etc. Particularmente, el calor de vaporizacin se hace nulo
en dicho punto.

C- Densidad
La densidad es la relacin entre el peso de un determinado volumen
de muestra a una temperatura t y el peso del mismo volumen de
agua a una temperatura determinada.

D- Propiedades trmicas: calor especfico; coeficiente de

compresin adiabtica; calor latente de vaporizacin; entalpa
y conductividad trmica.

Calor especfico
 Es la cantidad de calor que se requiere aplicar a la unidad de
peso para aumentar su temperatura en un grado. La unidad de
calor especfico es la misma en los sistemas mtrico y
angosajn.

Conductividad trmica
La conductividad trmica representa el flujo de calor referido
a la unidad de tiempo en un medio homogneo, de superficie
perpendicular a la direccin del flujo, y considerando el
gradiente de temperatura entre las superficies de entrada y
salida.

E- Viscosidad
Es una magnitud fsica que mide la resistencia interna al flujo de un
fluido, resistencia producto del frotamiento de las molculas que se
deslizan unas contra otras. La inversa de la viscosidad es la fluidez.
La viscosidad es un parmetro que influye en la potencial emisin de
contaminantes dado que es una determinante en las condiciones de
la combustin.
Adems resulta importante para definir las posibilidades de bombeo
de los productos y el tipo de rgimen de los caos.

F- Potencia calorfica o poder calorfico

La cantidad de calor liberada por la combustin de la unidad de
volumen o de peso de un combustible se denomina su poder
calorfico o potencia calorfica. El balance trmico de la reaccin
determinado para un combustible tomado a 15C y los productos de
la combustin gaseosos a dicha temperatura, arroja la potencia
calorfica inferior I, mientras que, si se condensa el vapor de agua en
los humos a 15C, se alcanza la potencia calorfica superior P. La
diferencia entre estos valores significa el calor de condensacin del
agua a 15C, que es: 588 Kcal por Kg de agua, o bien 473 Kcal por
m3 de vapor de agua a 0C, o 447 Kcal/m3 de vapor de agua a 15C.
Usualmente se considera el estado de referencia a 15C (60F) con
preferencia a 0C, por concordar sensiblemente con la temperatura
ambiente.

G- Nmero de octano
Es la caracterstica fundamental de las naftas o carburantes utilizados
en los motores de encendido por buja, denominados impropiamente,
motores de explosin. Determina las cualidades de combustin del
carburante y sus condiciones ptimas de utilizacin, estando
ntimamente asociada a la idea de rendimiento. El rendimiento
termodinmico del ciclo del motor de automvil o de aviacin crece al
incrementarse la relacin de compresin. No obstante, existe un
lmite superior de este aumento de la relacin de compresin, ms
all del cual decrece el rendimiento con aparicin de un ruido de
golpeteo metlico denominado detonacin o martilleo (Knock).
 Las consecuencias de dichos golpeteos son de orden mecnico y
trmico. La detonacin determina esfuerzos anormales sobre las
bielas del motor y picaduras en la cabeza del pistn.
Un carburante posee un nmero de octano igual a x si, en el motor
C.F.R., genera un martilleo equivalente al observado para una mezcla
de x partes, en volumen de isooctano y (100 x) de heptano.

H- ndice de cetano
Un mtodo normalizado que utiliza un motor standard y dos
carburantes patrn permite clasificar los gasoils en funcin de su
calidad de combustin; siendo convencionalmente elegidos:
-El cetano normal, hidrocarburo que posee 16 carbonos en cadena
recta y origina una excelente combustin en el motor diesel; al que se
asigna el valor 100 de nmero de cetano.
-El alfa-metil-naftaleno, hidrocarburo aromtico bicclico, con un
intervalo de encendido muy elevado y al que le otorga un nmero de
cetano igual a cero.

I- Puntos de congelacin
En los hidrocarburos, este aumenta con el peso molecular, no
cumplindose en todos los casos.
En los parafnicos; se cumple en las cadenas normales mientras las
cadenas isomeradas poseen puntos de congelamiento ms bajos. Por
otro lado, los parafnicos isomerados de alta simetra tienen puntos
de congelamiento superiores para el mismo nmero de tomos de
carbono en la molcula. De manera similar ocurre con los aromticos.

J- Lmites de explosividad y punto de inflamacin

El punto de inflamacin, que representa el contenido de productos
ligeros de una fraccin, condiciona los riesgos de explosin eventual
si la fase gaseosa de los recipientes de almacenaje contiene una
concentracin en hidrocarburos comprendida entre los lmites de
explosividad. A temperatura ambiente, son los destilados intermedios
del tipo de disolvente pesado o keroseno, los que determinan el
mayor peligro durante el almacenaje.

K- Tensin superficial

L- Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el

agua.
Los hidrocarburos son solubles entre s en todas las proporciones.
La separacin de los componentes puede llevarse a cabo con
solventes polares, como el dixido de azufre, furfural y otros. En
stos, los aromticos se disuelven de manera ms fcil que los
parafnicos y naftnicos.
Por otro lado, los hidrocarburos de elevado peso molecular con los de
inferior peso molecular son miscibles en cierto grado; determinando
que la solucin se sature provocando la precipitacin del componente
de mayor peso.
 M- Penetracin y reblandecimiento de los asfaltos

N- Curvas de destilacin

PRODUCCIN Y REFINACIN

La industria del petrleo posee cuatro grandes segmentos o etapas, que

son:

1. Exploracin y Produccin
2. Transporte de materias primas (crudo, gas y productos)
3. Refinacin del crudo y Tratamiento del gas
4. Comercializacin

Estas etapas se agrupan en dos grandes reas: Upstream (Exploracin y

Produccin) y Downstream (transporte en sus diferentes modalidades, la
refinacin del petrleo, el tratamiento del gas y la distribucin y
comercializacin de los productos).

EXPLORACIN

El proceso de exploracin consiste usualmente en una etapa inicial de

realizacin de mapas y fotografas areas de la superficie de la tierra,
seguidas por investigaciones especiales ssmicas, gravimtricas y
magnticas para determinar la estructura del suelo.

Las investigaciones pueden llegar a la conclusin de la existencia de

condiciones subterrneas favorables a la acumulacin de depsitos de
petrleo y gas; siendo necesario en este caso realizar las perforaciones
necesarias a fin de probar la existencia real de petrleo.

Los sistemas ms utilizados para la perforacin de pozos son rotativos.

Bsicamente constan de:

Maquinaria para hacer girar la broca de perforacin, para aumentar la

seccin de los tubos de perforacin al profundizar el pozo, y para
eliminar la tubera de perforacin y la broca del pozo.
Un sistema para circular el fluido a travs de la tubera de
perforacin. Esto para refrigerar y lubricar la broca de perforacin;
controlar las presiones que pueda encontrar a su paso a travs de
diferentes formaciones; mantener la presin del pozo evitando la
salida repentina al exterior de cualquier fluido existente en el
subsuelo; y transportar a la superficie los residuos y muestras
procedentes de la perforacin; estabilizando adems las paredes del
pozo.

Al finalizar la perforacin y acondicionamiento de los pozos, se inicia la

produccin de crudo y/o gas natural. El control de la produccin es
efectuado, cuando el petrleo y el gas fluyen de forma natural-produccin
primaria-, a travs de un conjunto de vlvulas de alta presin y bridas,
conocido como rbol de Navidad.

A medida que se va agotando el crudo extrado de forma natural, se

requiere ayudar la explotacin con bombeos y con inyeccin de agua y gas
(recuperacin secundaria).

SISTEMAS DE PRODUCCIN

El petrleo bruto, gas natural y lquidos voltiles se obtienen usualmente

desde depsitos geolgicos, sacndolos a la superficie de la tierra a travs
de una perforacin profunda. Generalmente, el fluido obtenido de los
depsitos de petrleo, consiste en una mezcla de petrleo, gas natural,
agua salada o salmuera, conteniendo tanto slidos disueltos como en
suspensin. Los pozos de gas pueden producir gas hmedo o gas seco, pero
adems en el caso del gas seco, normalmente se obtienen cantidades
variables de hidrocarburos lquidos ligeros y agua salada. Esta agua tambin
contiene slidos en suspensin y disueltos y se encuentra contaminada por
hidrocarburos.

En los pozos de petrleo, la energa requerida para elevar los fluidos hasta
la parte superior del pozo, se puede obtener por la presin natural de la
formacin o mediante una serie de operaciones realizadas desde la
superficie. Los mtodos ms comunes de suministrar energa para extraer el
petrleo son: inyectar fluidos (normalmente agua o gas) en el depsito para
mantener la presin que de otra manera bajara durante la extraccin;
inyectar gas en la corriente que sale del pozo para hacer ms ligera la
columna de fluidos en el pozo; y utilizar varios tipos de bombas en el mismo
pozo.

TRANSPORTE DE HIDROCARBUROS

El transporte puede hacerse por buques, barcazas, camiones cisterna o por

caeras, a travs de los oleoductos y gasoductos.

El transporte por tierra del petrleo y sus productos derivados pesados

(fueloil, gasoil) se lleva a cabo principalmente por tubera, dado que a
travs de un estudio realizado en Europa Occidental, se puso de manifiesto
los pocos accidentes y derrames producidos en relacin con los volmenes
transportados.

El transporte de los productos ligeros, gases licuados, gasolinas, naftas, etc.

se realiza principalmente por ferrocarril o carretera; pero en este caso el
riesgo es mayor, dado que los volmenes transportados son menores,
siendo elevado el nmero de vehculos y trfico.

La mayor parte del comercio de crudos en el mundo se lleva a cabo

utilizando buques petroleros. La flota petrolera mundial es de unos 3.250
buques, de los cuales un 20% aproximadamente no cumple las Normas de
Seguridad exigidas en este modo de transporte, que produce
frecuentemente derrames de crudo en el mar debido a accidentes de
diversos tipos y causas, incidiendo muy negativamente en las zonas
costeras y en los ecosistemas del Litoral afectado por el mismo.

Por ello, la tendencia actual es reponer los buques obsoletos y construir los
llamados superpetroleros ecolgicos, en los cuales se incorporarn
mejores sistemas de navegacin, doble casco completo en los costados y en
el fondo, proteccin contra la corrosin de los tanques de lastre segregado,
proteccin contra explosiones con eficaces sistemas de gas inerte en los
tanques de carga y en los de lastre, sistemas de purga y ventilacin de los
tanques de lastre, sistemas de contencin de la carga en los tanques, junto
a otras medidas y equipos que mejoran la seguridad.

CARGA Y DESCARGA DE BUQUES

La carga y descarga de buques se efecta en Terminales portuarias fluviales

y marinas o mediante boyas en el mar.

Este sistema se instala mar adentro, en aguas naturalmente profundas, lo

que permite la operacin de buques tanques de hasta 60.000 toneladas DW
(toneladas de peso muerto) en las condiciones ambientales siguientes:

Profundidad del agua, aproximadamente 27 metros

Marea ms alta 6,4 metros
Velocidad del viento 50 nudos
Mxima altura de las olas 6 metros
Corriente de superficie 1 nudo

REFINACIN

PRINCIPALES PROCESOS DE REFINACIN

La industria de refinacin del petrleo transforma los crudos de petrleo en

numerosos productos destilados, incluyendo gases licuados del petrleo,
nafta, kerosene, combustible para aviacin, gasoil, fueloil, lubricantes,
asfaltos y productos bsicos para la industria petroqumica.

Las actividades de refinacin se inician con la recepcin y almacenamiento

de los crudos en la Refinera e incluyen el manejo de estos fluidos y las
operaciones de refinacin que concluyen con el almacenamiento de los
productos derivados y el embarque de los mismos o transporte hasta los
diferentes puntos de consumo.

Los procesos de refinacin y las operaciones auxiliares pueden ser

clasificadas en cinco categoras:

1. Procesos de separacin

Destilacin atmosfrica
Destilacin al vaco
 Procesado de gases. Recuperacin de los gases de refinera, metano y
etano.

Previamente se realiza el desalado de los crudos.

2. Procesos de conversin

Craqueo (trmico y cataltico)

Reformado cataltico
Alquilacin
Polimerizacin
Isomerizacin
Coquizacin, coking
Reduccin de viscosidad, visbreaking

3. Procesos de tratamiento

Hidrotratamiento (tratamiento con hidrgeno)

Hidrodesulfuracin
Tratamiento qumico (endulzamiento)
Extraccin de gas cido y tratamiento
Desasfaltado
Asfaltos
Lubricantes
Parafinas
Grasas

4. Mezclas y manejo de productos

Almacenamiento
Cargas
Descargas
Mezclas de crudos y productos intermedios
Mezclas de productos

5. Operaciones auxiliares

Unidad de produccin de hidrgeno

Unidad de recuperacin de azufre
Sistema de generacin de vapor
Generacin de energa elctrica o cogeneracin de calor, vapor y
electricidad
Sistema de refrigeracin de aguas
Sistema de purgas
Compresores
Plantas de tratamiento de aguas

Adems, las Refineras integradas poseen diversas Unidades Petroqumicas

Productos de una refinera

 Gases ligeros: metano y etano, los cuales son utilizados como
combustible en las refineras o como materia prima en la industria
petroqumica.
Propano, el cual es vendido directamente como tal o se utiliza en la
alimentacin de las instalaciones petroqumicas.
Butanos. El butano normal se mezcla con la nafta para aumentar su
volatilidad o bien es vendido directamente como GLP. El isobutano se
emplea como materia prima en la unidad de alquilacin.
Nafta, incluye los productos de punto de ebullicin entre 36C y
140C. Por regla general la fraccin entre 36C y 71C se mezcla
directamente con la nafta, mientras que la comprendida entre 71C y
140C se alimenta a una unidad de reformado cataltico para mejorar
su ndice de octano o para producir benceno, tolueno y xilenos.
Nafta pesada, con un intervalo de destilacin entre 140C y 204C. Se
utiliza como carga de alimentacin del reformado cataltico o se
mezcla con el queroseno y el combustible de reactores.
Queroseno, destila entre 204 y 275C, y es utilizado
fundamentalmente como combustible de reactores.
Gas- oil liviano, destila entre 275 y 343C. Suele ser mezclado
directamente con el fuel-oil N2 y el dieselfuel, que son empleados
como combustibles domsticos. El gas-oil liviano suele ser utilizado
tambin como materia prima en los procesos de craqueo cataltico o
hidrocraqueo si la demanda de productos ligeros de la refinera as lo
determina.
Gas-oil pesado, con un intervalo de destilacin entre 343 y 538C
puede incorporarse directamente a la mezcla de fracciones pesadas
que constituyen el fuel-oil pesado. Adems puede utilizarse en la
fabricacin de asfaltos y en los procesos de conversin, como el
craqueo trmico e hidrocraqueo. El gas-oil pesado se utiliza como
combustible industrial.
Fuel-oil, liviano
Aceites ligeros: lubricantes para mecnica ligera
Aceites pesados para la obtencin de lubricantes para motores
Aceites de cilindros: para mquinas de vapor y engrase general
Parafinas y ceras
Fueloil pesado
Asfalto y materiales asflticos, slidos y semi-slidos
coque
Aromticos
Olefinas y diolefinas
Aceites bituminosos
Disolventes
Alquitrn o residuo

PROCESOS

La refinacin del petrleo contiene dos operaciones bsicas: cambio fsico o

procesos de separacin y cambio qumico o procesos de conversin, de
transformacin. Tambin hay una serie de operaciones que configuran los
procesos de acabado.

Dichos procesos tienen por objeto modificar las caractersticas de los

distintos productos elaborados en los procesos descriptos anteriormente, a
fin de obtener productos finales que se ajusten a las especificaciones
comerciales requeridas. El problema est dado por la eliminacin de los
compuestos de azufre a travs de los siguientes tipos de procesos:

*Tratamientos qumicos

*Tratamiento con hidrgeno

Actualmente se emplean con mayor frecuencia los procesos catalticos en

presencia de hidrgeno, dado que admiten lograr una desulfuracin ms
profunda y resultan ms necesarios cuanto ms pesada es la fraccin que
se quiere desulfurar.

1. Procesos fsicos de separacin

Permiten el fraccionamiento de una mezcla en sus diversos componentes

sin modificar la estructura molecular, de modo que la suma de los
constituyentes sea igual a la mezcla inicial y que el balance volumtrico de
la operacin resulte equilibrado. El calor o terceros agentes tales como los
disolventes, son promotores de estos procesos tambin denominados de
difusin.

2. Procesos de transformacin

Tienen por finalidad modificar la estructura molecular y por consiguiente, las

caractersticas fsico-qumicas de los hidrocarburos o de las fracciones
sometidas a estas transformaciones que son llevadas a cabo con aumento o
disminucin del nmero de molculas. En estas transformaciones
nicamente se debe establecer el balance msico.

Todo proceso de transformacin consta de cuatro partes:

1. Preparacin de la carga: se debe cumplir un determinado nmero de

condiciones previas a la reaccin: temperatura, presin,
concentracin o intervalo de destilacin, contenidos en azufre y agua,
etc.
2. Reaccin: la instalacin permite el contacto de los productos
reactivos. Su dimensin condiciona el tiempo de contacto. En
determinados casos, se deben prever sistemas de aportacin o
eliminacin de calor en la seccin de reaccin para compensar la exo
o endotermicidad y mantener la reaccin en su nivel trmico correcto.
3. Fraccionamiento: los productos de las reacciones jams son puros, ya
sea como consecuencia de la aparicin de reacciones secundarias o
bien, por la naturaleza misma de la reaccin que conduce a la
formacin de varios productos. Por lo expuesto, es necesario proceder
al fraccionamiento de los efluentes de la reaccin para eliminar las
 impurezas, para clasificar las diferentes calidades de productos
obtenidos o para recuperar la fraccin no transformada para su
recirculacin.
4. 4. Recuperacin de calor y de productos: para estos procesos, tanto el
calor como en determinados casos, las sustancias que intervienen en
la reaccin, constituyen un elemento importante del costo de
fabricacin; determinando la conveniencia de recuperarlos. El calor se
recupera generalmente a la salida de la seccin de fraccionamiento.
El catalizador o los productos qumicos se regeneran para que puedan
ser utilizados nuevamente.

Existen tres tipos de procesos de transformacin: descomposicin

(conversin), sntesis y tratamientos qumicos.

Los procesos de conversin en la industria de la refinacin

Los procesos de conversin se utilizan desde hace muchos aos. La

destilacin al vaco y la reduccin de viscosidad desde el siglo XIX, la
coquizacin de residuos desde 1928, el craqueo cataltico desde 1936 y el
hidrotratamiento de residuos desde 1965. No obstante, la utilizacin de
estas tecnologas se ha generalizado a partir de 1973 y 1979, en los cuales
se desencadenan las crisis de los precios del petrleo.

Las reacciones qumicas que se originan durante la etapa de conversin dan

lugar a la obtencin de molculas ms livianas que las de la carga original;
es decir, el peso medio molecular de los productos finales es menor al de las
respectivas alimentaciones.

Como es sabido, las molculas existentes en el crudo de petrleo son

fundamentalmente hidrocarburos no olefnicos. En su composicin, la
relacin de hidrgeno de carbono disminuye a medida que se incrementa el
peso molecular.

Por lo expuesto, en la rotura de molculas se genera un dficit estructural

de hidrgeno. Esta deficiencia se soluciona a travs de los siguientes
mecanismos:

Adicin externa de hidrgeno: hidrotratamientos

Obtencin de productos no saturados: craqueo trmico, craqueo
cataltico (FCC), viscorreduccin
Segregacin de productos carbonosos: coquizacin

Adems es posible establecer otros criterios de clasificacin, siendo uno de

los ms empleados el de la naturaleza de la carga. Segn el origen de la
alimentacin, los procesos de conversin utilizados son los siguientes:

Residuo atmosfrico: viscorreduccin, craqueo cataltico e

hidrotratamiento.
Gas oil de vaci: craqueo trmico, craqueo cataltico e
hidrotratamiento.
 Residuo de vaco: viscorreduccin, coquizacin e hidrotratamiento.

Procesos de sntesis

En presencia de catalizador y bajo presin elevada, resulta factible

recombinar en forma selectiva las molculas ligeras no saturadas que se
encuentran en los gases de refinera y limitando los reagrupamientos,
obtener molculas de tamao y propiedades adecuadas para entrar en la
composicin de las naftas o servir como materia prima en petroqumica.

Tratamientos qumicos

Tratan fundamentalmente de lograr la desulfuracin y la estabilidad de los

productos. Por oxidacin con plumbito de sodio, con cloruro de cobre o con
hipocloritos, los compuestos sulfurados corrosivos se convierten en
compuestos neutros. La accin de la soda custica sobre los compuestos
sulfurados ligeros refleja la posibilidad de extraer los derivados de azufre.
Dicha extraccin puede ser mejorada adicionando alcoholes o aminas. Por
ltimo, el cido sulfrico posee una accin muy intensa sobre todas las
molculas que contienen azufre; haciendo posible una reduccin muy
sensible del contenido en azufre, mejorando la estabilidad y el calor. No
obstante, este tratamiento es costoso y se utiliza nicamente para
productos especiales.

Tratamiento de los petrleos crudos

El petrleo crudo transportado desde los yacimientos a la refinera por

petroleros u oleoductos, es almacenado en grandes depsitos cuya
capacidad media es de 30.000 m3 aproximadamente. Previamente a un
eventual desalado, el crudo sufre una primera operacin de fraccionamiento
por destilacin; posteriormente, los cortes obtenidos son sometidos a
operaciones de transformacin molecular o a nuevas separaciones fsicas.
La secuencia de estos procesos que convierten el petrleo crudo en
productos acabados, constituye el denominado esquema de fabricacin.

Destilacin inicial, atmosfrica

La unidad de destilacin inicial o topping atmosfrica, tiene por finalidad

separar el petrleo crudo en un determinado nmero de cortes o
fracciones clasificadas segn las temperaturas de ebullicin de los
hidrocarburos. Estos cortes de destilacin directa son regulados para
hacerlos corresponder en forma aproximada con las especificaciones de
destilacin A.S.T.M, que condiciona su rendimiento respecto al crudo.

Previa vaporizacin en los hornos, los hidrocarburos se clasifican

verticalmente de acuerdo a su volatilidad, es decir, segn su peso
molecular.

Procesos de sntesis
La materia prima est conformada fundamentalmente por gases no
saturados fabricados por los diversos procesos destructivos sin hidrgeno,
detallados anteriormente. Dichos procesos tienen las siguientes finalidades:

a) Fabricacin de nafta de elevado nmero de octano:

o alquilacin cataltica de los hidrocarburos en C3 y C4 que por

recombinacin de una olefina y de una isoparafina, producen una
isoparafina superior o alquilato, conformada por molculas de iC7 a
iC9 y con nmeros de octano prximos a 100;
o polimerizacin cataltica que conlleva a la produccin de isoolefinas
de alto nmero de octano, aceptables en los carburantes auto con
adicin de inhibidores de gomas;
o hidrogeneracin de naftas de polimerizacin, para su empleo como
nafta de aviacin o de naftas de craqueo trmico para mejorar su
estabilidad.

b) Preparacin de materias primas para petroqumica:

o alquilacin del benceno, extrado del reformado cataltico, con

propano, para fabricar el cumeno, permitiendo obtener luego acetona
y fenol. El cumeno es utilizado como base de alto nmero de octano
en la construccin de carburantes de aviacin;
o polimerizacin del propileno bajo forma de tetrapropileno, el cual por
alquilacin con una molcula de benceno determina el
dodecilbenceno. El tetrapropileno y el dodecilbenceno sulfonados, el
primero en la cadena y el segundo en el ciclo, conforman la base de
los detergentes lquidos y en polvo del comercio.

Procesos fsicos de separacin

a) Fraccionamiento de los cortes de primera destilacin:

Estas separaciones secundarias tienen como finalidad mejorar la

selectividad de la primera etapa de separacin, o completar el
fraccionamiento realizado por destilacin de acuerdo a las temperaturas de
ebullicin, con un fraccionamiento extractivo dependiente de la naturaleza
qumica.

b) Fraccionamiento de los efluentes de las unidades de transformacin:

Las reacciones empleadas para modificar la estructura molecular producen

toda una serie de productos secundarios. El craqueo de un gasoil, por
ejemplo, brinda un crudo sinttico rico en nafta, pero que contiene
hidrocarburos que van desde el metano al asfalto.

Procesos de desulfuracin

Las tcnicas de desulfuracin han sufrido una modificacin total. La

hidrodesulfuracin practicada en la actualidad con las naftas y los destilados
livianos, es una primera realizacin del conjunto de procesos de tratamiento
con hidrgeno aplicables a cualquier fraccin del petrleo.

a) Procesos clsicos de desulfuracin qumica:

Permiten la desulfuracin de los productos ligeros: gases, naftas, disolventes

y kerosene. De una forma ms precisa, dichos procesos operan
disminuyendo el contenido en azufre o la corrosividad debido a ciertos
compuestos sulfurados, sin que, en este caso, se produzca una reduccin en
el azufre:

o lavado de los gases con disoluciones de aminas: el proceso Girbotol

emplea una solucin acuosa de dietanolamina al 20-30% que extrae
el H2S y los mercaptanos ligeros, siendo susceptible de ser
regenerada por simple calentamiento. Para esta reaccin, se utilizan
asimismo fosfatos, fenolatos, carbonatos y xido de hierro;
o lavado de los gases licuados con soda custica que extrae con un
elevado rendimiento el H2S y los mercaptanos ligeros;
o endulzamiento de las naftas y del keroseno, utilizando oxidantes tales
como el plumbito de sodio, el cloruro de cobre o los hipocloritos, que
transforman los mercaptanos cidos en disulfuros o polisulfuros
neutros.

Dados que estos procesos de endulzamiento no modifican la concentracin

de azufre total, no pueden ser utilizados ms que con productos con
pequea concentracin de azufre que corroen la lmina de cobre;

-procesos de extraccin de los mercaptanos que mejoran la accin de las

bases, tales como la soda o la potasa custica sobre los mercapatanos
pesados. Son empleados para tratar las naftas o kerosenos con contenido
en azufre superior a la esoecificacin. El proceso Solutizer y sus variantes
emplean una disolucin bsica con adicin de agentes solubilizantes como
alcoholes, aminas, cidos naftnicos, que incrementan la solubilidad de las
mercaptidas pesadas en la fase acuosa y en consecuencia, su extraccin.
Generalmente, las disoluciones son regenerables por oxidacin a
temperatura moderada;

o tratamiento con cido sulfrico de las naftas pesadas y los kerosenes

con alta concentracin de azufre. El cido sulfrico concentrado por
encima de 93% ataca a la mayor parte de las molculas que poseen
tomos de azufre, as como a los aromticos y olefinas. Esta
disminucin del contenido en azufre asociada a un mejoramiento de
la estabilidad resulta oneroso dado que las prdidas en forma de
polmeros o de asfaltos cidos son importantes, adems de que el
nmero de octano de las naftas queda sensiblemente reducido. En los
productos ms pesados, la accin del cido genera la decoloracin de
los aceites por extraccin de las materias asflticas. El tratamiento
con cido contina con un lavado con soda custica para neutralizar y
luego con otro lavado con agua.
b) Tratamientos con hidrgeno:

Estos trabajan a 350-400C bajo presiones de 25 a 40 atm; en presencia de

catalizadores del tipo cobaltomolibdeno, generando una hidrogeneracin
suave y selectivas.

Las molculas azufradas se destruyen en el siguiente orden: mercaptanos y

sulfuros, polisulfuros ycompuestos tiofnicos.

El azufre es liberado bajo forma de cido sulfhdrico, mientras que la parte

hidrocarbonada de la molcula se hidrogena. Este craqueo hidrogenante
produce algunas molculas ligeras contaminadas con H2S, siendo su
recuperacin factible, previamente a la extraccin del H2S, con el proceso
Girbotol. Adems del efecto desulfurante, el tratamiento con hidrgeno
admite incrementar la estabilidad del producto por saturacin de los
hidrocarburos olefnicos. La generalizacin de estos procesos de
desulfuracin cataltica a todos los productos, determina de manera
necesaria, la existencia de una unidad de produccin de hidrgeno para
completar la produccin de este elemento en la unidad de reformado
cataltico. Estos tratamientos son aplicados en los siguientes casos:

o nafta pesada: luego de redestilar la extraccin la extraccin la

extraccin de la unidad de destilacin atmosfrica y previo a pasar a
la unidad de reformado, se desulfura la carga dado que el azufre es
un veneno para los catalizadores de platino;
o kerosene: a la salida de la unidad de destilacin atmosfrica, el
tratamiento con hidrgeno del kerosene disminuye a un valor muy
bajo el contenido en azufre, suprimiento totalmente la corrosividad.
Por otro lado, se origina una mejora de la estabilidad de los
carburantes para reactores y de la altura de la llama en los kerosenes
para lmparas;
o gasoil: para el gasoil motor (o el fuel-oil domstico) el tratamiento
con hidrgeno admite reducir fcilmente el contenido en azufre hasta
el 0.1% y mejorar levemente el nmero de cetano. En el caso de una
carga destinada al craqueo, se requiere principalmente el aumento de
la parafinidad, dado que determina mejores rendimientos de nafta y
condiciones de craqueo menos severa;
o aceites: mejoramiento del contenido en azufre, de la estabilidad, del
calor y del ndice de viscosidad.

Dada la importancia de la produccin H2S, puede integrarse en el complejo

una planta para la fabricacin de azufre. Las plantas de recuperacin
usualmente instaladas son unidades Claus.

Fabricacin de lubricantes

En la actualidad existen plantas que se dedican a la fabricacin de

lubricantes y que utilizan tanto procesos antiguos como modernos.
Un proceso de fabricacin de lubricantes puede contar con las siguientes
unidades:

Reduccin primaria del crudo reducido

Eliminacin del asfalto
Mejora de calidad
Decoloracin y estabilizacin
Desparafinado
Tratamiento final