Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln, Campo 1

Departamento de Ciencias Qumicas

Laboratorio de Anlisis Instrumental

Prctica No. 6: Determinacin cuantitativa de plata en desinfectantes de verduras mediante una

curva de calibracin potenciomtrica empleando electrodos ion selectivos

Equipo: 1

Integrantes:

Chvez Hernndez Oscar Jonathan

Mogica Garca Oscar Enrique

Asesores:

Martha Anglica Villegas Gonzlez

Ivn Santilln Cano

Fecha de realizacin de la prctica: mircoles 29 de marzo del 2017

Fecha de entrega del reporte: mircoles 05 de abril del 2017

Prctica No. 6: Determinacin cuantitativa de plata en desinfectantes de verduras mediante una
curva de calibracin potenciomtrica empleando electrodos ion selectivos

OBJETIVO GENERAL
Cuantificar plata en un desinfectante de verduras utilizando la tcnica potenciometra con
electrodos ion selectivo por mtodo de curva de calibracin para compararlo con el
marbete del desinfectante.

OBJETIVOS PARTICULARES
1) Conocer el fundamento y funcionamiento de los electrodos ion - selectivos mediante su
empleo en un mtodo analtico, as como la correcta forma de calibracin del
potencimetro.
2) Elaborar una curva de calibracin potenciomtrica midiendo soluciones estndar para
interpolar la medida de potencial obtenida de la muestra problema y determinar su
concentracin.

INTRODUCCIN
Los mtodos potenciomtricos son mtodos estticos ya que la intensidad de la corriente
de la celda es cero. Para conseguir que la intensidad en el circuito electrnico sea cero,
se utiliza un potencimetro. Un potencimetro es un resistor cuyo valor de resistencia es
variable. De esta manera, se puede controlar la intensidad de corriente que circula por el
circuito, mantenindola a cero. En estas condiciones, los fenmenos electroqumicos
dependen exclusivamente del potencial y de la concentracin f(E,C) =0 El mtodo
empleado en esta prctica describe el procedimiento a seguir y el equipo necesario para
la determinacin de plata en un producto mediante la tcnica potenciomtrica de ion
selectivo en una curva de calibracin.
La potenciometra de ion selectivo (en este caso especfico para plata) se basa en la
medida del potencial de una solucin que contiene iones plata, cuando se sumerge dentro
de ella un electrodo especfico para plata y uno de referencia, crendose una corriente
elctrica entre la muestra y la solucin interna del electrodo de ion selectivo, cuyo
potencial ser la medida de la concentracin de plata.
El electrodo ion selectivo debe estar inmerso en la solucin acuosa que contiene el ion
que se desea medir, y en la misma solucin estar tambin inmerso el electrodo de
referencia. Para completar el circuito electroqumico, ambos electrodos se conectan a un
mini voltmetro, muy sensible, usando cables especiales de baja interferencia. Cuando el
ion a medir atraviesa la membrana ion selectiva del electrodo, debido al gradiente de
concentracin, genera una diferencia de potencial que es medida. A mayor diferencia de
potencial generada, mayor es la concentracin del ion en la solucin.
La diferencia de potencial desarrollada por este electrodo (con el de referencia) y la
concentracin de la plata se ajustan a la ecuacin de Nernst, como se muestra a
continuacin:
E=E - 0.059 pAg (si el potencial est dado en Volts), o bien
E=E - 59 pAg (Si el potencial est dado en miliVolts)
Esta ecuacin permitir calcular la concentracin de soluciones incgnitas utilizando
soluciones estndar. La concentracin de plata en la muestra, se determina directamente
por interpolacin de la lectura obtenida en la curva de calibracin. Por lo tanto, cualquier
especie de plata que no se encuentre como ion plata, no ser detectada por el electrodo y
necesitar un tratamiento previo para su deteccin.
La plata se ha utilizado como conservador ya que impide el crecimiento de hongos y
bacterias en frutas y verduras, agua y el organismo, as como sanitizacin de redes
hidrulicas y uso mdico, aunque su uso es restringido por provocar una condicin
llamada argiria. Tambin, evidencia clnica seala su eficacia para erradicar infecciones
vaginales por levaduras de hongos con aplicacin tpica y duchas vaginales.

DIAGRAMA DE FLUJO
 RESULTADOS

Tabla 1. Datos experimentales de la estandarizacin de AgNO3.

Alcuota Volumen de [KCl] (M) Volumen de AgNO3 STD %RSD
alcuota (mL) utilizado para llegar al
punto de equivalencia (mL)

1 3 0.01 M 3.2 0.1154 3.4675

2 3 3.4

3 3 3.4

X =3.33

pH del sistema = 7.0

Tabla 2. Datos experimentales de la curva de calibracin y del sistema problema diluido.

Sistema 1 2 3 4 5 6 P diluido

[Ag] (M) 2.25E-4 4.50E-4 9.00E-4 1.80E-3 3.60E-3 7.20E-3 8.30E-4

pAg 3.64737376 3.34635341 3.04532341 2.74429342 2.44326342 2.14223343 3.0809016

Lectura (mV) 280.1 301.9 321.4 345.8 359.1 367.2 318.1

Grfico 1. Curva de calibracin del tipo E=f(-log[Ag+] (M)) de [AgNO3]=9.00E-3 M

 Tabla 3. Comparacin de los datos experimentales con los reportados en el marbete.

Muestra empleada Microdyn

Presentacin Solucin

Marbete del analito (%v/v) 0.35

Resultado experimental (%v/v) 0.3410

% de analito con respecto al marbete 97.42

ANLISIS DE RESULTADOS
Realizar el anlisis e interpretacin correspondiente del %RSD para determinar si
tiene validez los resultados de la estandarizacin para el clculo de la
concentracin del estndar de Nitrato de plata.

De acuerdo con el %RSD en la estandarizacin del nitrato de plata, los resultados

obtenidos s deberan validarse, pues son reproducibles (3.4675 < 5.0 (en mtodos
volumtricos)).

Plantear la reaccin generalizada de estandarizacin y la reaccin generalizada de

deteccin del punto final de valoracin.

Reaccin gralizada. de estandarizacin:

' '
A g +Cl AgCl ' bco Reaccin gralizada. del punto final de valoracin:

2 A g' +Cr O 4' Ag2 Cr O4 ' rojizo

Trazar la escala de zonas de predominio para las especies de plata en funcin del
pH.

Complejo | Constante log 1 log 2 log 3

1n 2.3 3.6 4.8
Ag (OH )n

EQUILIBRIOS GLOBALES:

Ag(OH )
1. + +OH 102.3
Ag

Ag( OH )2
2. ++ 2OH 103.6

Ag
2
Ag(OH )3
3. 104.8
++ 3OH
Ag

EQUILIBRIOS SUCESIVOS:

1. 7. 11.
12.
8.

Ag(OH )
+ +OH
Ag
2.

3.
102.3
103.6
103.6
2 104.8
1014
+ H
12 .7
+ 10 1014
Ag ( OH )+ H 2 O Ag ( OH )2 + 10
12.8

+ H 2 O Ag(OH )32+H
++OH

Ag ( OH ) 10 2.3
Ag (OH )2
1014 Ag(OH )2 H 2 O H
++OH
++2OH
+ 1011.7

Ag++ H O Ag (OH )+ H
2
Ag(OH )3 H 2 O H
++OH + +OH Ag
++ 3OH
+ +OH H 2 O H + +2OH Ag
Ag(OH ) Ag
Ag
Ag 9.

4. 2 Ag (OH )2
5.
Ag(OH )3
10.
+OH
Ag( OH )2 Ag (OH )2
6.
Ag(OH )+OH
 13.

14.

Plantear la reaccin representativa de estandarizacin y representativa de

deteccin del punto final de valoracin, calcular para cada una el valor de Keq.
15.

AgCl

16. ++Cl Keq=10 9.75=K s
A g

Ag 2 Cr O 4
17. ++ Cr O4 Keq=10
11.95
=Ks
2 Ag

18.

Justificar el uso de K2CrO4 5% como indicador del punto final de estandarizacin

con base al clculo de las solubilidades molares condicionales.
19.
20. Con base en las constantes de solubilidad calculadas en el inciso anterior, se
puede apreciar que la del cloruro de plata es menor, por lo tanto, en solucin,
tiende a precipitar primero, permitiendo que el indicador precipite despus con
exceso de titulante.
21.
22.
Justificar el por qu se realiz el lavado con HNO3 10% del material empleado.
23.

24. El lavado del material con cido ntrico se llev a cabo debido a que el cido
Ntrico concentrado es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles
como el Cobre y la Plata; no obstante, estas propiedades oxidantes desaparecen
cuando se encuentra en forma diluida. De esta manera, el cido Ntrico interviene
de dos formas diferentes en las reacciones dependiendo de su concentracin:

25.
26. La primera de las semirreacciones corresponde a su forma concentrada y la
segunda a la diluida. Este cido reacciona con metales de carcter bsico
liberando Hidrgeno y dando lugar al correspondiente nitrato del metal. Es uno de
los pocos reactivos que ayudan a solubilizar metales como la plata.
27.
Realizar el anlisis e interpretacin correspondiente al valor del coeficiente de
determinacin para la validez de los resultados de cuantificacin.
28.

29. El coeficiente de determinacin (R2) nos indica si existe una funcin lineal entre la
concentracin y el potencial, E=f [pAg]. En la curva de valoracin el coeficiente
de determinacin result de 0.9, lo cual nos indica que se comport estrictamente
como una funcin lineal.

Mencionar brevemente el funcionamiento del electrodo in selectivo de plata.

30.

31. Los electrodos ion selectivos de plata, son electrodos que se utilizan para medir la
concentracin de plata. Para hacerlo, mide la diferencia de potencial causada por
el contacto del electrodo con la plata, respecto de la diferencia de potencial en el
electrodo de referencia calomel.
32. Este electrodo ion selectivo poseen una membrana ion selectiva plata, es su
membrana se desarrolla un potencial debido a una reaccin espontnea y
selectiva, que slo responde al contacto con la plata, y la diferencia de potencial
generada a cada lado de la membrana se utiliza para medir la concentracin del
ion. (Laitinen, 1989)
33. El electrodo ion selectivo debe estar inmerso en la solucin acuosa, y en la misma
solucin estar tambin inmerso el electrodo de referencia. Para completar el
circuito electroqumico, ambos electrodos se conectan a un mini voltmetro, muy
sensible, usando cables especiales de baja interferencia. Cuando el ion plata
atraviesa la membrana ion selectiva del electrodo, debido al gradiente de
concentracin, genera una diferencia de potencial que es medida. A mayor
diferencia de potencial generada, mayor es la concentracin de plata. (Gonzlez,
2010)

34.
Incluir los clculos de cuantificacin, en el siguiente orden: Clculo de la
concentracin del Stock (debe coincidir con lo reportado en el diagrama de flujo en
Estandarizacin del STD de Nitrato de plata), clculo de la concentracin de los
sistemas de la curva, clculo del -log[Plata], interpolacin de la propiedad de la
muestra en la ecuacin de la curva, considerar las diluciones de la muestra (deben
coincidir con lo reportado en el diagrama de flujo en Preparacin de la muestra) y
cambio de unidades a las similares al marbete as como el % de principio activo.
35.
36. Clculo de la concentracin del stock
 0.01mmol KCl 1 mmol AgN O3
37.
[ AgN O3 ] ( M )=
3 mL ( mL )( 1 mmol KCl )
=9.00 E3 M
3.33 mL
38.
39.
40. Clculo de la concentracin de los sistemas stock
41.
0.25 mL ( 9.0 0E-3 M )
42. [ AgN O3STOCK 1 ] ( M )= 10 mL
=2.25 E4 M

0.5 mL ( 9.0 0E-3 M )

43. [ AgN O3STOCK 2 ] ( M )= 10 mL
=4. 5 0 E4 M

1 mL ( 9.0 0E-3 M )
44. [ AgN O3STOCK 3 ] ( M )= 10 mL
=9.0 0 E4 M

2 mL ( 9.0 0E-3 M )
45. [ AgN O3STOCK 4 ] ( M ) = 10 mL
=1.80 E3 M

4 mL ( 9.0 0E-3 M )
46. [ AgN O3STOCK 5 ] ( M )= 10 mL
=3.60 E3 M

8 mL ( 9.0 0E-3 M )
47. [ AgN O3STOCK 6 ] ( M )= 10 mL
=7.20 E3 M

48.
49.
50. Clculo de la concentracin de Ag en la muestra diluida
51.

5 mL

10 mL

52.
53.

54. 10
(318.1 mV 502.76
59.937 pAg ' )
=8.30E4 M

55.
 56.
57. Clculo de la concentracin de Ag en el producto comercial
58.
59.
' '
10 mL ( 8.3036E-04 mmol Ag
mL )( 10 mL
5 mL )( 107.8682 mg A g
1 mmol A g
' )( 1 g Ag '
1000 mg Ag'
1 mL Ag' 100 mL
)( 10.5 g Ag ' )( 0.05 mL )
=0.3410 v /v

Con base al % de principio activo (recordar que es el comparativo entre el

resultado experimental y el reportado en el marbete) analizar los posibles errores
que condujeron a ese resultado, mencionando el tipo de error que cometi y las
acciones preventivas que sugieres para la mejora.
60.
61.
62.
63.
64.
65. % de principio activo
66.

| |
p 100
0.3410 =97.42
67. v p
0.35
V

68.

69. El porcentaje de error es menor al 3%. Esta variacin podra discriminarse.

Algunas causas de la variacin pueden estar involucradas en la estandarizacin,
pues los analistas fueron diferentes en cada repeticin. Por otro lado, los datos
que proporcionaba el potencimetro fluctuaban conforme el tiempo. Esta
fluctuacin era mnima, pero no se estableci un tiempo igual para leer los
sistemas despus de introducir los electrodos.

70.
71. CONCLUSIONES
72.
Se realiz la cuantificacin de plata en el desinfectante de verduras Microdyn
mediante una curva de calibracin realizada con potencimetro con electrodo ion-
especfico para plata, obtenindose una concentracin de 0.3410%, lo cual
corresponde al 97.42% de lo indicado en el marbete. Podemos apreciar que
nuestro mtodo es reproducible, ya que la r^2 tiene un valor de 0.9971 y el RSD es
igual a 3.46.
73. Se estudiaron las partes que integran a un equipo de potenciometra y se
comprendi la importancia de que ste sea selectivo a un cierto ion.
74.
75. REFERENCIAS
 Laitinen Herbert A., Walter E.Harris (1989) Anlisis qumico, Barcelona, Revert
76.
Skoog douglas A., etal. (2008) Principios de anlisis instrumental, 6 ed. cengage learning.
Mexico 1064 pp.
77.
78..