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100
199
Escorias de convertidor
Tal como en el caso de la fusin, las escorias de conversin tienen cobre
disuelto como sulfuros y xidos (mayormente xidos), mata y cobre atrapados
mecnicamente.
En algunas fundiciones se practica, hoy en da, el tratamiento de escorias por

flotacin y se comienza en otras a practicar la limpieza en horno elctrico.
En la operacin de convertidores, para asegurar un buena escoria, es

importante considerar una adicin apropiada de fundentes relativas al flujo de
aire utilizado.
Esta operacin cambia de una planta a otra, en algunas se estila agregar el

fundente unos minutos despus de comenzado el soplado, en otras se agrega
inmediatamente comenzado.
Tambin la forma de controlar el proceso est an muy ligada a un

operador, mediante el catlogo visual de la escoria y las llamas del reactor.
Dr. Cristian Vargas Riquelme - cvargas@expo.intercade.org - Consultor Intercade
200
Escorias de refinacin
La refinacin es la operacin final en la que se separan y
generalmente se recuperan las ultimas cantidades de
impurezas que aun quedan despus de diversos tratamientos
previos.
Comnmente esta purificacin se realiza combinando la
refinacin a fuego con la electroltica.
En la refinacin a fuego, el bao se satura en

oxgeno, permitiendo oxidar gran parte de las impurezas
presentes.
El zinc, el estao y el hierro pasan a formar xidos, al igual que

el plomo el arsnico y el antimonio.
Estos xidos de impurezas, constituyen principalmente las

escorias de refinacin.
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101
201
Gases de Proceso
Respecto de los gases metalrgicos primarios producidos en el proceso
(ricos en SO2), stos salen del horno respectivo por una torre refrigerada y
pasan a una caldera donde se enfran hasta alcanzar una temperatura de
350 C.
Transfieren su calor por radiacin y conveccin a los tubos de la caldera

para producir vapor saturado de 60 bar de presin, que se utiliza en
mltiples aplicaciones como un medio calefactor en procesos de
intercambio de calor.
Los gases primarios, limpios en partculas y ricos en SO2, son forzados por
un ventilador de tiro inducido y conducido a la Planta de Limpieza p de
Gases y el dixido de azufre es utilizado en la produccin de cido
sulfrico.
El accionar de este ventilador permite inducir el flujo de gases a travs del

horno y asegurar que no existirn fugas de gases con contenido de SO2 al
entorno.
202
Tratamiento de Escorias
Los concentrados sulfurados de cobre son tratados
pirometalrgicamente en fundiciones, mediante procesos de fusin-
conversin para obtener cobre blister teniendo 98-99% Cu.
Tambin se forma escoria, la cual juega un rol importante durante el

proceso.
Actualmente, las fundiciones utilizan diferentes reactores de fusin

(horno flash, convertidor Teniente, reactor Noranda) y convertidores
Peirce Smith para convertir el cobre.
Cada reactor produce un tipo diferente de escoria, por lo tanto existen

diferentes posibilidades para reutilizar estas escorias. Hoy, algunas
escorias son recicladas dentro del proceso, sin embargo, una escoria
final siempre es producida y descargada al medio ambiente.
102
203
Es posible a modo general clasificar las escorias en 3 grupos:
Escorias granalladas.
Escorias de botadero.
Escorias de relaves de flotacin .
Las escorias granalladas son obtenidas mediante un rpido

enfriamiento directo con un chorro de agua.
Las escorias de botadero corresponden a las situaciones mas

comunes en que las escorias son depositadas en botaderos y se
enfran lentamente.
lentamente
Las escorias de relaves corresponden a aquellas escorias que

debido a su contenido mayor a 2,5% de cobre son reprocesadas
mediante un proceso de flotacin, el cual genera como residuo una
cola de flotacin que es dirigido a un relave de flotacin de escorias.
204
Disposicin de Escorias en Botaderos
103
205
Escorias
Escoria de Horno Flash y Convertidor Teniente:
Componentes (% en peso) CT Flash
Cu 6-8 2-4
Fe 40-45 38-42
Fe3O4 18-25 8-12
SiO2 24-27 28-30
El primer criterio para un proceso de tratamiento de escoria es una alta recuperacin

de cobre, esto es, la limpieza de la escoria limpia debera contener menos del 0.5%
Cu en peso.
206
Composicin qumica de escorias de cobre

Anlisis qumico (%)
Cantidad de
Limpieza de escorias* Cobre Fe (total) Fe3O4 SiO 2 S
escorias (t/d)
Produccin de escorias 13,000
Horno de Fusin Flash 1,488 3. 23 - 11.8 27.7 3.57
Convertidor Teniente 7,358 7.4 9.4 18.1 26.1 2.37
Convertidor Peirce-Smith 1,402 13.3 41.1 28.4 18.9 0.79
Horno de Anodo y Refino a Fuego 408 40.3 28.9 11.0 11.1 0.82
Horno Reverbero 2,344 0.94 38.3 7.0 32.8 0.99
Limpieza de escorias 9,039
Horno Reverbero 2,500 0.94 38.3 7.0 32.8 0.99
Limpieza de escorias Teniente 5,164 1.23 45.0 9.5 28.2 1.57
Horno Settling 560 3.05 45.3 26.2 25.1 0.65
H
Horno El t i
Elctrico 815 0.82
0 82 40 2
40.2 48
4.8 29.5
29 5 0 33
0.33
Flotacin de escorias
Alimentacin a Flotacin Escorias 2,860 3.55
Relaves de escorias 2,516 0.85
Concentrado de escorias 344 30.8
* Datos promedio anuales.
104
207
Las escorias poseen leyes de cobre que van desde 0,77 a

1,32% y leyes de molibdeno que alcanzan hasta 0,4%,
contenidos no despreciables de metales preciosos y
grandes cantidades de hierro y slice.
Se estima que la produccin de una tonelada de cobre

blister genera 2,2 toneladas de escoria, entonces si la
produccin mundial de cobre fue 12,4 millones toneladas en
2004, cerca de 27,3 millones toneladas de escorias fueron
generadas en total (Demetrio, et al., 2000).
Esto
E t ltimo
lti t
transforma
f a las
l escorias
i d fundicin
de f di i en una
potencial materia prima para el desarrollo de nuevos
procesos y obtencin de nuevos productos
208
Tratamiento de Escorias
El objetivo del Tratamiento de Escoria es la reduccin de la
magnetita y de los xidos de cobre.
La reduccin de la magnetita produce la disminucin de la

viscosidad de la escoria.
Al disminuir la viscosidad de la escoria el metal blanco

atrapado mecnicamente decanta hacia el fondo del horno.
El cobre oxidado es reducido y se incorpora a la fase

metlica.
105
209
Las escorias finales de cobre contienen varios metales oxidados

(Cu, Fe, Si, Mo y otros), xidos que forman parte de la escoria
(slice, alumina, cal y otros) y cantidades menores de cobre
metlico.
Del algunos anlisis de diversas fundiciones,

fundiciones se puede observar
que las escorias finales contienen cerca de 3040 % de hierro, 30-
40% slice, menos de 10 % de almina y xido de calcio, y un
contenido de cobre menor al 1%, dependiendo del proceso de
limpieza de escoria usado.
Tambin se puede detectar bajas cantidades de molibdeno y

metales nobles,
nobles tales como oro y plata.
plata
Considerando que la escoria de cobre final contiene cerca de 1% de

cobre, su recuperacin puede ser economicamente atractiva si se
encuentran procesos de extraccin de bajo costo.
210
Hoy, slo un pequeo porcentaje de la escoria es

retratado, principalmente con procesos de flotacin para
producir concentrado de cobre, el cual es reenviado a la
fundicin.
Tambin, pequeas cantidades de escoria de cobre son

utilizadas como materiales abrasivos, materiales para
construccin de caminos y produccin de lana de vidrio.
Una va pirometalrgica y una hidrometalrgica son

propuestas para la recuperacin de diferentes metales y
materiales contenidos en la escoria de cobre
En este sentido, es importante calcular el valor econmico

potencial de la escoria, con el fin de recuperar diferentes
productos, tales como cobre, molibdeno, plata y oro, xidos
de hierro y slice pura (Snchez, 2006).
106
211
Au-Us$9.5/gr
Au-0.05gr/ton Ag-Us$9.15/gr
Au, Ag Ag-2.0gr/ton
Us$ 750,000
Cu-Us$1,500/ton
00.000 ton/year
Cu-0.8 % Mo-Us$7,000/ton
Mo-0.3 %
Cu, Mo Us$ 33,000,000
Slag
40%
Potencial valor
F O F 4O3
FeO-Fe
1.00
U $16/t
Us$16/ton Us$ 6,500,000
econmico de la
recuperacin de
10% productos desde
SiO2 Us$5/ton
Us$ 500,000
escorias de cobre
(Snchez, 2006)
Total = Us$ 40,450,000.-
Estimated Potencial Value = Us$ 40.7 ton slag
La composicin qumica de la escoria de cobre asumida para el clculo fue Au

0,05g/ton, Ag 2,0g/ton, Cu 0,8%, Mo 0,3%, xido de hierro (FeO y Fe2O3) 40%
y SiO2 10%. Como base de clculo se estima una produccin de escoria de 1 milln
de ton/ao.
212
Tratamiento de escorias de fusin-conversin

(recuperacin de cobre)
Prdidas de cobre en las escorias
El cobre en la escoria se encuentra principalmente en dos

formas:
1. Inclusiones de mata y cobre metlico atrapado

mecnicamente.
2. Cobre
C disuelto.
107
213
Escorias vistas en microscopio

Escoria de Convertidor Teniente Escoria Reducida
200 X 400 X
214
Prdidas de cobre en la escoria

Inclusiones
Infiltracin de slfuros en la ganga porosa durante la fusin.
Oxidacin y Fusin de concentrado en suspensin sobre el bao.

bao
Inyeccin de concentrado en mata o escoria.
Agitacin intensiva del bao y adicin de concentrado sobre la suspensin de la

escoria.
Transporte de la mata a la escoria debido al ascenso de burbujas de gas hacia la

interfase mata-escoria.
Disolucin de cobre
Potencial de Oxgeno en la escoria.

Actividad del Cobre en la mata.
Composicin de la escoria.
108
215
Distribucin de las Inclusiones en Escoria

de Convertidor Teniente
Cobre
Mata de Cobre Metlico
25 35
30
Percentage of P opulatio n (%)
20
Perce ntage of Popul ation (%)

25
15
20
10 15
10
5
5
0 0
-5
15 1 50
20 2 00
00
00
50
10 0
10 0 0
0
40 0
80 8 0
-5
2 0 2 00
00
50
0
10 0 0
20 0
40 0
0
15 150
50 00
-1
0
-2
-4
00
-2
-4
-8
-1
00
-3
-5
-7
-1
0
-3
-7
-
-1
-5
0
-1
-
-
5
20
-1
-
-
5
10
0
0
0
0
80
30
50
30
0
75
75
Inclusion Size ( m) Inclusion Size ( m)
216
Mtodos de Limpieza de Escoria
Va Molienda Flotacin.
Va Lixiviacin.
Va Pirometalrgica.
Sedimentacin Externa.
Recirculacin de Escorias.
Horno de Limpieza de Escorias.
Horno Elctrico de Limpieza de Escorias.
109
217
Circuito Tratamiento de Escoria
(Molienda-Flotacin)
PARCELAS
ENFRIAMIENTO
ESCORIAS
AGUA
TOLVA AGUA
AGUA
300 P
Ton F AGUA
MOLINO BOLAS
14' X 33 '
MOLINO SAG BP1 A/B
18' X 9' BP5 A/B
CP 3-4
BP7 A/B
CP 1-2 BP4 A/B C. CLEANERS
BP6 A/B
BP3 A/B
AGUA FRESCA
ESPESADOR
AGUA A PROCESO
CONCENT. ESPESADOR RELAVES
RELAVE BAP 1-2
CV-04
BP9 A/B BP8 A/B
FE-01 CV-01 ESTANQUE

CV-02 AGUA RECUPERADA
TRANQUE
BBAS. GEHO 1-2
218
Proceso Pirometalrgico
La efectividad de un proceso pirometalrgico para tratar
escorias depende de los siguientes factores:
Se requiere un reductor (carbn o coke). El grado de

contacto entre las fases y la agitacin determina la
velocidad de reaccin, la cual depende del tipo de horno.
La sedimentacin depende de las propiedades de la

escoria y de la mata, agitacin del bao, tamao de las
partculas de mata dispersas, y profundidad de escoria.
El diseo y disposicin de el o los hornos.
110
219
Fenmeno Bsico - Modelo
CO2 + C = 2 CO
[Fe3O4]slag + CO = 3 [FeO]slag + CO2

[Fe3O4 ]slag + H2 = 3 [FeO]slag + H2 O
GAS
[Cu2 O]slag + CO = 2 [Cu]metal + CO2
Cu [Cu2 O]slag + H2 = 2 [Cu]metal + H2O
[FeO]slag + CO = [Fe]metal + CO2
Copper CO
H2 [Fe3O4]slag + [Fe]metal = 4 [FeO]slag
Matte
C nHm = n C + m/2 H2
CO 2 C + O2 = 2 CO
H2 2 H2 + O2 = 2 H2 O
SLAG H2 O
2FeO*SiO2 Air
Coal Powder
[Fe3 O4 [Cu2O]
220
Fenmeno Bsico
Electrodos
Coque
C + CO2 = 2 CO
Gas Fe3O4 + CO = 3 FeO + CO2
Cu2O + CO = 2 Cu + CO2
Gotas
Mata Fe3O4 + 2 Cu = 3 FeO + Cu2O
FeO + CO = Fe + CO2
Escoria
Fe3O4 + Fe = 4 FeO
Fe2SiO4 Fe3O4 Cu2O
Mata
Cu2O + Fe = 2 Cu + FeO
Cu2S-FeS 3 Fe3O4 + FeS = 10 FeO + SO2
111
221
Tratamiento en Horno Elctrico

El sistema est diseado para dar un tiempo de residencia
de 2 a 3 horas y una escoria de 0.55 a 0.65%Cu y 35-40%
de Fe.
Consumo Tpico: 1200Kwh/T de escoria fundida y 600

Kwh/T de material slido cargado.
En sedimentacin, el consumo vara entre 50 y 100 Kwh/T.
Carbn: Sobre el 2% p por p

peso de la escoria cargada
g y
sobre 5% en peso para un reductor sulfdico.
El calor es generado por paso de corriente elctrica a

travs de un material resistor.
222
Eficiencia de desarrollo de calor

La eficiencia de desarrollo de calor es dependiente de:
La intensidad de corriente.
La distancia entre electrodos y la superficie de la mata o

profundidad de la escoria.
La resistencia especfica de la escoria. La resistencia se

aumenta cambiando la composicin, agregando elementos que
le den mayor acidez a la escoria.
En general, para una operacin eficiente de un Horno Elctrico

de electrodos sumergidos en una escoria de resistencia, se
basa en una altura de fase de escoria profunda, alto voltaje y un
alto factor de potencia.
112
223
Mecanismos de Reduccin de Escoria

con carbn
Reduccin Directa:
Fe3O4 + C = 3FeO + CO
FeO + C = Fe + CO
Reduccin Indirecta:
Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2

FeO + CO = Fe + CO2
Reaccin de Borde:
CO2 + C = 2CO
Va Hierro:
Fe3O4 + Fe = 4FeO
224
Etapas del proceso de reduccin

Difusin de CO2 a travs de la capa de difusin de gas.
Adsorcin de CO2 en la superficie del carbn.
Reaccin de C.
Desorcin de CO desde la superficie de carbn.
Dif de
Difusn d CO a travs
t de d las
l capas ded difusin
dif i de
d gas.
Adsorcin de CO sobre la superficie de escoria lquida.
Reaccin de reduccin de los xidos metlicos.
Difusin de xidos metlicos (Fe3O4-Cu2O) desde el seno de la escoria a la
interfase lquida escoria-gas.
Si la actividad del Fe3O4 es baja; reduccin de Cu2O a cobre metlico.
Nucleacin y crecimiento de cobre metlico, coalescencia sedimentacin.
Si la
l actividad
ti id d del
d l Fe3O4
F 3O4 y Cu2O
C 2O es baja,
b j reduccin
d i de
d FeO
F O a hierro
hi
metlico.
Nucleacin y crecimiento de hierro metlico.
Reduccin de Fe3O4 y Cu2O con hierro metlico.
Desorcin de CO2 desde la superficie de escoria lquida.
Difusin de CO2 a travs de la capa de difusin de gas.
113
225
Un proceso pirometalrgico seleccionado para tratar la escoria de cobre es la

reduccin directa. Este se muestra en la figura siguiente-
La idea es inyectar carbn a la escoria fundida para producir una aleacin hierro-
cobre-carbn (pig iron) y una nueva escoria adecuada para la produccin de
cemento, sin residuos slidos ni lquidos.
Ningn calentamiento ser requerido para la fusin, debido a que la escoria debiera
ser recibida en un estado lquido desde el horno de limpieza de escorias
(Gonzlez, 2005).
Liquid Slags From Cleaning Furnace
Reductant Fluxes
(char, coke, graphite) (lime, alumina)
Direct Reduction
Slag to cement
industry
Fe-Cu-C
alloy
226
Control Metalrgico Horno Limpieza de
Escorias
114
227
Tratamiento Hidrometalrgico
La va hidrometalrgica propuesta es bsicamente una operacin de 5 etapas:
conminucin, clasificacin, lixiviacin, extraccin por solventes, y
eletroobtencin.
Para la
P l etapa
t d comminucin,
de i i ell enfriamiento
f i i t de d la
l escoria
i juega
j un roll
relevante.
En el proceso de solidificacin, dependiendo de la velocidad de enfriamiento, se

pueden construir diferentes estructuras slidas (cristalinas y amorfas) y
diferentes compuestos pueden quedar atrapados en cada caso. Por esta razn
para obtener una apropiada liberacin, una reduccin de tamao es necesaria.
La velocidad de enfriamiento tambin tiene una influencia en la dureza y la
fragilidad de la escoria, por eso debe ser tomada en cuenta (Besnier, 2003;
Waldron G., 2004; Waldron E., 2005).
La clasificacin se basa en el tamao, la densidad y las propiedades

magnticas, y el objetivo es concentrar materiales valiosos.
228
Este concentrado puede ser sometido a una etapa de lixiviacin con un

proceso posterior de intercambio de inico para concentrar el cobre en
solucin.
Una celda de electroobtencin puede ser usada para depositar el metal.
Los principales productos metlicos de este proceso hidrometalrgico son el

cobre y el molibdeno.
Slags from cleaning fumace

Quenched or Slowhy cooled
Comminution
Non-magnetic fraction Magnetic fraction

Magnetic separation
Proceso hidrometalrgico
Gravim etric separation Leaching and p
para tratamiento de escorias
S/L separation
Silica
Solid: Fe concentrate
concentrate
Acidic Leaching
and S/L separation Solvent extraction
Solid: to disposal Residue to deposit
Molybdenum
Solvent extraction solution
Residue to deposit
CuSO4 solution
115
229
Resumen de posibilidades de Tratamiento de Escorias

Slags from Cleaning furnace Direct Reduction Iron + X ?
Granulation in Water Jet Slow cooling

Low iron slags
Slag Conminution Cement industry?
Magnetic Iron Oxide

Gravimetric and to Iron Pellet Production Pellets?
Magnetic Separation or to iron oxide reduction
Smelter Recycling ?
Metallic concentrate
Roasting? Siliceus Concentrate Minertal wool ?
Glass industry ?
Weak Acidic Leching
and S/L Separation
Solid residue: Fayalite
and other Components
Liquid: CuSO4
Other components
High temperaturas oxidation

Solvent Extraction
Iron Oxide Siliceous

Clean Residue concentrate Concentrate
CuSO4 to Deposit
Solution
Slaag to
Disposal
230
Tratamiento de escorias de refinacin (eliminacin de As, Sb, Fe
y Pb))
116
231
La Problemtica.
La disminucin de la calidad de los minerales de origen del cobre
permite tener un alto contenido de impurezas en el nodo de cobre
previo a la obtencin del producto final que son los ctodos de cobre
de 99,99% de pureza.
La presencia de elementos menores como arsnico y antimonio en

mayor o menor cantidad presenta una serie de problemas en las
propiedades mecnicas y elctricas del cobre producido.
Durante el proceso de refino, las impurezas pueden ser removidas

usando diferentes tcnicas tales como la vaporizacin selectiva y
oxidacin asi como la refinacin electroltica.
oxidacin, electroltica
En el refino a fuego resulta importante mejorar las reacciones

metal/escoria as como la volatilizacin de impurezas por oxidacin
selectiva en el horno de refino a fuego u horno de nodos.
232
Refino a fuego. Un proceso de oxidacin.

En este contexto, el objetivo mas importante del proceso de refino a
fuego es producir una escoria con un bajo contenido de cobre y un alto
potencial de absorcin de los xidos de elementos acompaantes.
Este proceso consiste en la inyeccin de oxgeno al cobre fundido

durante el cual el azufre remanente se transforma en SO2 y parte
considerable de las impurezas remanentes sern oxidadas y flotadas
sobre la superficie del metal, constituyendo la escoria de este proceso.
Este proceso de oxidacin introduce grandes cantidades de

oxgeno, el cual es adorbido por el metal y retenido en solucin. Este
oxgeno en exceso forma junto al metal la especie Cu2O.
Una vez removida la escoria, el exceso de oxgeno puede ser liberado

del metal fundido mediante la promocin de la reaccin de este con
carbono o troncos de arboles. El producto de este es principalmente
CO2.
117
233
El proceso de refino a fuego, adems de purificar el cobre

blister proveniente del proceso de conversin, tambin puede
remover completamente Fe, Pb, Sn, S, Mn y Zinc.
El As y Sb son removidos parcialmente por este proceso y

Se, Te, Bi y metales preciosos son pobremente afectados por
este proceso.
Por esta razn es que el cobre necesita una purificcin

posterior por un proceso de electrlisis denominado
ELECTROREFINACIN.
234
Por ejemplo, la reaccin de eliminacin de Sb en la interface

escoria/metal puede ser expresada como sigue:
1600
1400
1200 1400
1000
1200
1000
200
800
0
1600
1400 600
1200
400
1000
200
0
200 0 2 4 6 8 10 12
0
0 2 4 6 8
118
235
Los principales caminos del arsnico en el

procesamiento del cobre.
236
Las salidas de arsnico en fundicin de cobre.
119
237
Comportamiento de diferentes fases en la refinacin
electroltica del cobre.
3Cu 2O -4N iO-Sb 2O5
3Cu2O
O-4NiO-Sb
4NiO Sb2O5
Sn-Cu-oxide
PbO
copper
238
Descripcin de la disolucin electroltica del nodo de cobre.
120
239
Manejo y Limpieza de Gases

El dixido de azufre (SO2) es sin dudas el principal contaminante que se genera en las
fundiciones de cobre.
Prcticamente todo el azufre alimentado con el concentrado se elimina como dixido de

azufre. Asumiendo que la concentracin de azufre en el concentrado es similar a la
cantidad de cobre,
cobre significa que por cada tonelada de cobre producida se producen 2
toneladas de dixido de azufre.
Si todo el dixido se transforma a cido sulfrico, significa que por cada tonelada de
cobre se producen 3 toneladas de cido sulfrico.
Las emisiones de dixido de azufre a la atmsfera se producen de 2 modos distintos.

Uno es a travs de las emisiones por chimenea, que corresponden a los gases
captados pero no tratados en las plantas de cido. Una chimenea permite una mayor
dispersin de los gases enviados a la atmsfera.
Otro medio de emisin es a travs de las llamadas emisiones fugitivas o emisiones

secundarias, que corresponden a la fraccin de los gases que escapa a los sistemas de
captacin a la salida de los equipos y que se emiten directamente a la atmsfera. Estas
emisiones son particularmente importantes en los equipos que operan en modo batch y
donde es necesario levantar las campanas para las operaciones de carga y
descarga, como es el caso de los Convertidores Peirce Smith.
240
El Problema del Azufre y posibles soluciones.

Ms del 90% del cobre del mundo se obtiene de los minerales de sulfuro de manera
que el azufre es en alguna forma un subproducto de la mayor parte del procesamiento
del cobre.
Adems, la mayor parte del azufre son emanaciones de SO2 gaseoso, el cual es
daino para la flora y la fauna, an si est presente en el aire en cantidades limitadas.
En la figura siguiente se muestran algunos efectos del SO2.
En pocas palabras un concentrado de CuFeS2 produce casi una tonelada de azufre (2

toneladas de SO2) por tonelada de cobre extrado.
En el p
pasado y an ahora,, el SO2 se ha descargado
g directamente a la atmsfera,, p
pero
sta prctica ahora est prohibida en muchas zonas del mundo. Las normas para la
limpieza del aire varan de pas a pas, pero los requerimientos representativos para
controlar las emisiones de las fundidoras de cobre son:
121
241
a. No ms del 10% del azufre que entra a la fundidora puede ser arrojado a la
atmsfera.
b. El contenido anual promedio de SO2 en cualquier parte de la Tierra no debe exceder

0.03 ppm (en volumen).
c. El contenido promedio de SO2 en cualquier parte en cualquier da no debe exceder

0.14 ppm. Ha habido una tendencia a construir chimeneas cada vez ms altas las
cuales posiblemente pueden cumplir con los criterios b) y c), pero no cumplen con a).
La fundicin de cobre se enfrenta con dos principales problemas:
a. Como captar la mayor parte del SO2 y fijar el azufre en una forma til y apropiada
(por eje
(po ejemplo,
p o, a
azufre
u ee elemental,
e e ta , SO
SO2,, lquido
qu do o c
cido
do su
sulfrico)
co)
b. Que hacer con el producto.
242
10 aos
Dao de la
36% de Cultivos daados Vegetacin
Retardo en el crecimiento
1 ao del pino blanco
89% de cultivos daados
Cada prematura de las hojas

mas viejas de alfalfa
1 mes
50% de hojas de alfalfa
daadas
Efecto de los gases

4 das
Tiempo de
exposicin
Dao severo en las
hojas de arboles
portadores de SO2 sobre
1 da
y arbustos
la vegetacin(los efectos
8h
dainos aumentan al
incrementarse la
concentracin de SO2 y
1h
Seales de dao el tiempo de
en las hojas de alfalfa
exposicin), (Biswas &
5 min Davenport, Metalrgia
Extractiva 1993)
Extractiva, 1993).
No se ha determinado el
grado de
30s dao a la vegetacin
3s
0.01 0.02 0.05 0.10 0.2 0.5
Dixidio de azufre, ppm
122
243
LA FIJACION DEL SO2.

El SO2 (y otros compuestos oxi-sulfuro) pueden ser fijados mediante tres
tcnicas bsicas:
1
1. Reduccin a azufre elemental;
2. Obtencin de cido sulfrico (o SO2 lquido);
3. Obtencin directa de sulfato de amonio (fertilizante) a partir de

soluciones de lixiviacin amoniacales.
Todos estos productos son apropiados para usarse en la industria o en la

agric lt ra pero solamente el azufre
agricultura, a fre elemental slido se puede
p ede
almacenar con bajos costos a largo plazo, posiblemente en canteras o
minas en explotacin. Se ha recomendado que los
244
Resumen de los principales procesos fijadores de azufre
Proceso Descripcin Concentracin de SO2 SO remanente en el gas

Requerida en el gas despus del tratamiento (%
de salida (% en vol.) ppm en vol.)
Acido sulfrico En el Proceso de contacto, el Normalmente 5% pero a) Plantas de contacto

SO2 es oxidado catalticamente a una planta ha operado a simple: 0.20% (2000
SO3 y ste es adsorbido en 22%=0.1% ppm)
H 2 SO4 , con lo cual se tiene un b) Planta de contacto
cido de mayor concentracin mltiple: 0.08% (800
ppm)
c) (o) con neutralizacin de
descarga: 0.01% (100
ppm)
Azufre elemental Reduccin de SO2 con 10% 1%

hidrocarburo gaseoso (CH) o
carbn ms reaccin Claus de
H2 S con SO2
Produccin Evaporacin de soluciones de No se dam los niveles de SO2 en

directa de sulfato de amonio agotada en los gases del evaporador. Los
NH4SO4 a partir metal (aplicable industrialmente lquidos estn en circulacin en
de soluciones de en este tiempo slo a menas de circuito cerrado.
lixiviacin de sulfuro CuNi, pero el proceso
sulfuros. Arbiter puede usar este mtodo).
123
245
Planta de limpieza de gases
Una planta de limpieza de gases es un complejo industrial

p
complementario al p
proceso de fundicin, q
que capta
p las
emisiones de gases contaminantes, antes de que salgan a la
atmsfera a travs de las chimeneas.
En estas plantas, se somete a los gases a complejos

tratamientos de lavado, rociado, ionizacin, enfriado y reaccin
cataltica, hasta transformarlos y obtener cido sulfrico.
De esta forma, el cido sulfrico obtenido se puede entender

como un subproducto del proceso de fundicin.
246
REMOCION DE SO2 DESDE EFLUENTES GASEOSOS
Origen del SO2 :

- Combustin de carbn, petrleo, con alto azufre ([S] = 1-3 %)
S(s) + O2 (g) SO 2 (g)
Fusin de minerales sulfurados (FeS 2 , CuFeS2 , ZnS, NiS, FeS)

MeS (s) + 0.50 2 (g) (Q) MO (s) + SO 2 (g)
-Gases de fundicin, refineras, gas natural, sntesis qumica.

S + 2H 2 SO 4 (T a > 150 C) 3SO 2 2H 2O
Produccin:
1 ton de cobre/2.5-4 ton de cido sulfrico.
Termoelctrica (1000 MW) ===> 600 ton de cido/da
Calderas: 1 - 3 g de So2 / Mbtu generada.
Norma: [So2] = 80-365 g/m3 (0.03-0.14 ppm).
124
247
[So2] en el gas efluente Proceso

<4% Lavado y Neutralizacin
(gas de horno reberbero Produccin de sulfato de
gas efluente planta de cido calcio, yeso
gas efluene de caderas)
4 - 10%
(
(gas de
d hhorno fl
flash)
h) S 2+0
So 0.50
502 + H2 O ----> H2 SO4
10 - 80% Produccin de Azufre

C + So2 ----(1250 F)----> CO2 + S
> 80%
Los gases de fundicin tiene una temperatura de > 400C yse deben
enfriar debido a que la absorcin con agua se realiza a 30 - 60C.
Hay un gran costo en enfriamiento del gas.
248
Proceso de Lavado de Gases con Lechada de CaCO3
125
249
1)- Lavado y Neutralizacin con Cal
- Lavadores venturi-scrubber y ciclonic-scrubber

- pH= 8-9 para precipitar hidrxidos metlicos
- Absorcin del So2 a 10- 30C
- Eficiencia: 70
70-85%
85%
Neutralizantes: caliza (CaCo3); cal viva (CaO);

cal apagada(Ca(OH)2), soda castica (NaOH),
sosa castica (Na2CO3), hidrxidos Mg(OH)2,
KOH, xido de magnesio (MgO),
magnesita (MgCO3),
Productos: - [So2]; efluente < 50 mg/Nm3

- Slidos (ldos)
(sulfato de calcio, hidrxidos metlicos y
aluminosilicatos de hierro y de calcio)
250
a) Neutralizacin con caliza:
CaCO3 + SO2 + 0.5H 2O -----> CaSO 3 *0.5H 2O + 2CO 2

CaSO3 + 0.5O 2 <===> CaSO 4 (sulfato de calcio)
b) Neutralizacin con cal:
CaO + SO2 <===> CaSO 3

CaSO3 + 0.5O 2 <===> CaSO 4
CaO + SO2 + 0.5H 2O ----> CaSO 3 *0.5H 2O
(sulfito de calcio)
c) Neutralizacin con cal con soda castica:
SO2 + NaOH -----> NaHSO3

NaHSO3 + Ca(OH) 2 -----> NaOH + CaSO 3
126
251
d) Neutralizacin con carbonato de sodio:
Na2 CO 3 + SO2 -----> Na2 SO 3 + CO 2

2 NaHCO3 + SO2 + H 2 O -----> Na2 SO 3 + 2H2O + 2CO2
Na2 SO 3 + 0.5O 2 -----> Na2 SO 4
e) Neutralizacin con hidrxido y formiato de calcio:
2SO 2 + Ca(OH) 2 -----> Ca(HSO3) 2 (bisulfito de calcio)

2SO 2 + Ca (COOH)2 + 2H 2 O -----> Ca(HSO3) 2 + 2HCOOH
> CaSO 4 *2H 2O (yeso) + H2SO4
Ca(HSO3) 2 + O2 + 2H 2 O ----->
2HCOOH + Ca(OH) 2 -----> Ca(COOH) 2 + 2H 2 O
2HCI + Ca(OH) 2 -----> CaCI 2 (cloruro de calcio) + 2H 2 O
252
Proceso de Lavado de Gases con Lechada de Cal
127
253
Tratamiento de Aguas de Lavado de Gases de

Fundicin
254
REMOCION DE SULFURO DE HIDROGENO

DESDE EFLUENTES GASEOSOS
ORIGEN: Gas Natural, Gas de ciudad

Petroqumica (91% de H2S, metano, etano, agua)
Gases de refinera de zinc (Co2 + H2S + Ch4)
Procesos: Reaccin, Absorcin, Adsorcin, Membranas, etc.
1) Reaccin
a)) Reduccin con xidos de hierro:
Fe 2 O3 (s) + 3H 2S(g) ----> Fe 2 S 3 (s) + 3H2O

2Fe 2 S3 (s) + 3O 2 (g) -----> 2Fe 2 O3 (s) + 6S
b) Proceso Hysulf: H2S -- (Q) ---> S + H 2

128
255
c) Proceso Claus ([H2 S]>30%):
H2S + 1.50 2 ----> SO 2 + H2 O

2H 2S + SO 2 --- (250-300C) ----> 3S + 2H2 O
d) Reduccin de iones metlicos:
ZnSO 4(ac) + H 2S (ac) ----> ZnS(s) + H 2 SO4(ac)
e) Proceso Bio-SR (Japn):
Absorcin con reaccin:
H 2 S(ac) + Fe2 4 3 (ac) -----> S + 2FeSO 4(ac) + H 2 SO 4 (ac)
Biooxidacin:
2Fe SO 4(ac) + 1/ 2 O 2(ac) + H 2 SO 4(ac) -- (bacterias) --> Fe 2 (SO4)3 (ac)
256
Proceso BIO-SR de Remocin de H2S

en Efluentes Gaseosos
129
257
Recuperacin de Cobre desde polvos arrastrados

Polvos de arrastre y polvos de condensacin
El material particulado o polvo presente en los gases tiene 2 orgenes
distintos.
Primero, el polvo de arrastre, correspondiente a partculas primarias, resulta

del arrastre de partculas de concentrado que no alcanzan a reaccionar
completamente y que son llevadas por los gases hacia la salida del equipo.
Estas partculas tienen generalmente una composicin cercana a la
composicin del concentrado, con alto contenido de cobre y hierro y un
posible dficit de azufre (leve).
Por otro lado, se observan tambin partculas secundarias, producidas por

condensacin
d i de
d los
l compuestos t voltiles
ltil a medida
did que se enfran
f los
l gases
en el tren de limpieza. Cabe sealar que estos compuestos secundarios
pueden tambin condensar sobre partculas primarias, obtenindose
partculas mixtas. Las partculas secundarias y las partculas mixtas tienen un
bajo contenido de cobre y hierro y un alto contenido de arsnico, cinc, bismuto
y otros metales voltiles.
258
TRATAMIENTOS
OS DE LOS
OS
POLVOS DE FUNDICION
130
259
Diagrama de Flujos
Sulphuric
EFFLUENT Acid
TREATMENT Effluents
PLANT
N2 SULPHURIC N1 SULPHURIC
ACID PLANT ACID PLANT
Wet Concentrate STACK
Reverts Off-Gases Off-Gases

Coke
Wet Flux
Concentrate
Dry Blister Refined
Concentrates RECEPTION Conc. Matte ANODES
ROTARY DRYER CONTINUOUS REFINING Copper
AND REACTOR CONVERTERS Copper FURNACES
(3) CASTING
BLENDING (1) (1) (3) WHEELS
Slag Slag (2)
Slag
Copper
Slag Concentrate Air Air Anodes
SLAG MILL
OXYGEN
PLANT
Tailings
TAILINGS DAM
260
Esquema Convertidor Teniente
131
261
Anlisis de Gases
3
Flujo Gas Nm / h 58693
Temperatura C 1250
SO 2 (%) 20.4
O2 (%) 75
7.5
CO 2 (%) 0.3
CO (%) 0.0
H 2O (%) 1.5
SiO 2 (%) 14.6
FeO 2 (%) 21.36
Co 3 (%) 0.44
Cu 2S (%) 24.8
As 2O 3 (%) 0.25
Al 2O 3 (%) 3.8
CaO (%) 2.1
MgO (%) 0.65
262
Esquemas de tratamiento de polvos de fundicin
H2SO4
H2O
Fe
Copper
132
263
LEACHING
264
Esquemas de tratamiento de efluentes

desde plantas de acido sulfrico
Mik
of lime
SOLID/LIQUID
(< 1 mg/L As)
133
265
Diagrama de flujo
266
Produccin de cido sulfrico a parir de gases limpios de

polvo
En el proceso de fundicin de minerales sulfurados de

cobre, se produce una gran cantidad de dixido de azufre
((SO2),
) compuesto
p altamente contaminante q
que se emite a la
atmsfera.
Mediante la planta de cido es posible retirar de los gases este

compuesto txico , y convertirlo en cido sulfrico, utilizando
una serie de procesos fsicos y qumicos.
Adems el proceso de produccin de cido elimina de los

gases algunas impurezas que son contaminantes
atmosfricos, como el arsnico, mercurio, selenio y otros
metales; lo que permite descartar gases por la chimenea sin
SO2 y limpio de estas impurezas contaminantes.
134
267
Diagrama de flujo de una

planta de cido sulfrico para
el tratamiento de gases de
baja concentracin de SO2
(Biswas &
Davenport, Metalrgia
Extractiva, 1993).
268
Mtodo de contacto
Es el utilizado actualmente.
Produce cido 98-99%
Oxidacin de SO2 a SO3 en reaccin cataltica.
heterognea, con V2O5 como catalizador.
Tres etapas:
Depuracin de gases de entrada.
Reaccin cataltica.
Absorcin de SO3
135
269
La fabricacin de cido sulfrico involucra tres pasos bsicos:

Generacin de anhdrido sulfuroso (SO2).
Conversin de SO2 a anhdrido sulfrico (SO3).
Absorcin del anhdrido sulfrico (SO3) en una solucin de agua para formar el
cido sulfrico (H2SO4).
Generacin de Anhdrido Sulfuroso:
En las fundiciones esto se logra durante los procesos de fusin de minerales

sulfurados.
La reaccin general que describe este proceso se representa de la siguiente

forma :
S + O ---> SO2
270
Conversin de SO2 a SO3.
En esta etapa el SO2 reacciona con oxgeno en presencia de

una sustancia que cataliza la reaccin en condiciones
apropiadas de temperatura.
Este proceso esta descrito por la siguiente reaccin:
SO2 + 1/2 O2 ---> SO3
Absorcin del Anhdrido Sulfrico.
En esta etapa el SO3 producido es puesto en contacto con una

solucin acuosa de cido sulfrico, de este modo el SO3 es
absorbido p
por el agua
g aumentando la concentracin de cido.
La siguiente ecuacin describe la reaccin qumica:

SO3 + H2O ---> H2SO4
136
271
Utilizacin del Acido Sulfrico en la

Industria
En variados procesos industriales, es utilizado como agente
tratante; es el caso especfico de la minera en que es
empleado como agente lixiviador, para extraer en forma
selectiva algunos elementos como Cu, Ni, Fe. En la industria
de la refinacin electroqumica del Cu es utilizado como
electrlito conductor en las celdas.
Otros procesos industriales lo incluyen en la refinacin de

petrleo y la manufactura de qumicos orgnicos.
272
Limpieza de Gases.
En esta etapa son eliminadas de los gases las impurezas que

le acompaan y que por condiciones posteriores del proceso
se requieren descartar. Costa de dos pasos: limpieza seca
para eliminar parte importante del polvo y slidos arrastrados
por los gases, y limpieza hmeda que a travs de varios
equipos elimina la totalidad del polvo, el arsnico, selenio,
mercurio y halgenos principalmente.
Secado de Gases.
A continuacin de la limpieza, se conducen los gases a la

etapa de secado para eliminar la humedad remanente y as
llegar con los gases secos a la etapa de conversin.
137
273
Conversin de SO2 a SO3.

Los gases limpios y secos ingresan a la etapa de conversin,
en donde el SO2 y O2 presentes, son convertidos en SO3
mediante la presencia de un catalizador y en condiciones de
temperaturas que favorecen la reaccin.
Absorcin del SO3.

En esta etapa el SO3 producido, es puesto en contacto con
cido sulfrico y en condiciones adecuadas de concentracin y
temperatura el SO3 es absorbido generando cido sulfrico,
que es enviado a estanques de almacenamiento.
En esta etapa se eliminan a la atmsfera los gases limpios y

libres de SO2.
Otros procesos industriales lo incluyen en la refinacin de

petrleo y la manufactura de qumicos orgnicos.
274
Tratamiento de Efluentes.
Las soluciones lquidas utilizadas en la etapa de limpieza

hmeda, se concentran con las impurezas retiradas de los
gases, por lo que deben ser cada cierto periodo descartadas.
Con el propsito de controlar la contaminacin hacia el

alcantarillado, estos lquidos deben ser tratados previamente y
retiradas sus impurezas mediante una planta de tratamiento de
efluentes, emitiendo de este modo un efluente segn normas
internacionales.
138
275
Produccin de cido sulfrico EN

DETALLE
Depuracin de gases
p
Especialmente necesaria cuando el SO2 p
proviene de
tostacin de piritas.
Impurezas a eliminar
Polvo
As2O3
Haluros
Agua
Al entrar al convertidor, el SO2 tiene concentracin de

10-12% y temperatura 420C
275
276
Reacciones
Reacciones qumicas
S + O2 SO2
SO2 + O2 SO3
SO3 + H2O H2SO4
S + 3/2O2 + H2O H2SO4
Reacciones catalticas
SO42- + SO3 S2O72-

2V5+ + O2- + SO2 SO3 + 2V4+
2V4+ + O2 2V5+ + O2-
SO2 + O2 SO3
139
277
Esquema del proceso
277
278
Convertidor
Reaccin:
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
H = -95
H 95.5
5 kJ/mol
Constante de equilibrio
kP = pSO3/ pSO2pO20.5
Conversin
presin
temperatura
velocidad
140
279
Operacin del convertidor (II)
SO2 410-430C
% Conversin 60-65%
T = 615-635 C
1 % Conversin 85-90%
T = 520 C
Int. 2
% Conversin 60-65%
T =435-450 C
3 (93%) Int.
4 (99
(99.5%)
5%) % Conversin 85-90%
T = 435-455 C
279
280
Doble contacto
141
281
Absorcin de SO3
Reaccin:
SO3(g)+ H2O(l) H2SO4(l)
H = -89
89 kJ/mol
La reaccin directa no se utiliza, porque el fuerte
desprendimiento de calor lleva a ebullicin la solucin.
El SO3 se absorbe en cido sulfrico 98%.
En exceso de SO3, puede formarse H2SO4SO3 (leum 20%)
282
Absorbedores
142
283
Aspectos ambientales
Las emisiones de SO2(g), SO3(g) y vapor de H2SO4
representan los principales riesgos ambientales.
En todos los casos,

casos pueden contribuir a la lluvia cida.
cida
Se toma como referencia de contaminacin la cantidad de

SO2/SO3 liberado a la atmsfera, por unidad de
produccin de cido sulfrico.
En escala g
global,, las p
plantas de p
produccin de cido
sulfrico no representan la contribucin principal a la lluvia
cida.
Las plantas de generacin de energa elctrica que
utilizan combustibles fsiles son la fuente principal.
284

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Esta operacin cambia de una planta a otra, en algunas se estila agregar el

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Las escorias de relaves corresponden a aquellas escorias que

Disposicin de Escorias en Botaderos

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Fe3O4 18-25 8-12

SiO2 24-27 28-30

El primer criterio para un proceso de tratamiento de escoria es una alta recuperacin

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Composicin qumica de escorias de cobre

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Las escorias poseen leyes de cobre que van desde 0,77 a

Se estima que la produccin de una tonelada de cobre

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La reduccin de la magnetita produce la disminucin de la

Al disminuir la viscosidad de la escoria el metal blanco

El cobre oxidado es reducido y se incorpora a la fase

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Las escorias finales de cobre contienen varios metales oxidados

Del algunos anlisis de diversas fundiciones,

Tambin se puede detectar bajas cantidades de molibdeno y

Considerando que la escoria de cobre final contiene cerca de 1% de

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Hoy, slo un pequeo porcentaje de la escoria es

Tambin, pequeas cantidades de escoria de cobre son

Una va pirometalrgica y una hidrometalrgica son

En este sentido, es importante calcular el valor econmico

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La composicin qumica de la escoria de cobre asumida para el clculo fue Au

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Tratamiento de escorias de fusin-conversin

El cobre en la escoria se encuentra principalmente en dos

1. Inclusiones de mata y cobre metlico atrapado

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Escorias vistas en microscopio

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Prdidas de cobre en la escoria

Oxidacin y Fusin de concentrado en suspensin sobre el bao.

Inyeccin de concentrado en mata o escoria.

Agitacin intensiva del bao y adicin de concentrado sobre la suspensin de la

Transporte de la mata a la escoria debido al ascenso de burbujas de gas hacia la

Potencial de Oxgeno en la escoria.

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Distribucin de las Inclusiones en Escoria

Perce ntage of Popul ation (%)

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