INFORME FINAL

CLAUDIO SUAREZ-AUTHIEVRE

MODELACIN Y SIMULACIN DEL PROCESO DE LIXIVIACIN DE MINERAL DE AU,

OCUPANDO EL MTODO(A) DE CIANURACIN Y MTODO(B) DE TIOUREA. COMPARACIN
TCNICA ECONMICA ENTRE AMBOS MTODOS CONSIDERANDO LA INFLUENCIA DE
LA FUERZA INICA DEL SISTEMA Y ESPECIES ACUOSAS EXPECTANTES EN LA DINMICA
DE LIXIVIACIN

REA DE DESARROLLO

INGENIERA QUIMICA

UNIVERSIDAD TCNICA DE MACHALA

(UTMACH)

PERIODO DE VINCULACIN

Periodo I:

11/11/2013 al 10/02/2014

Periodo II:

11/08/2014 al 10/11/2014

Periodo III:

23/02/2015 al 22/05/2015

Periodo IV:

11/09/2015 al 10/12/2015
Contenido

INTRODUCCIN.............................................................................................................................2
MARCO TERICO......................................................................................................................5
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ....................................................................................65
DELIMITACIN DE LA INVESTIGACIN .............................................................................68
JUSTIFICACIN .......................................................................................................................71
OBJETIVO GENERAL ................................................................................................................771
OBJETIVOS ESPECFICOS......................................................................................................772
RESULTADOS OBTENIDOS ......................................................................................................73
PAPER INDEXADO O ARTCULO CIENTFICO PUBLICADO ..........................................73
1. CONTRIBUCIN AL PLAN DEL BUEN VIVIR..............................................................76
2. DESCRIPCIN DE PRODUCTOS ALCANZADOS......................................................77
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ............................................................................84
LIMITACIONES .............................................................................................................................85
BIBLIOGRAFA ..............................................................................................................................86
ANEXOS.........................................................................................................................................88

1
 INFORME FINAL DE ACTIVIDADES

INTRODUCCIN

La lixiviacin con cianuro es el mtodo ms comnmente utilizado para el procesamiento de

minerales aurferos. Sin embargo este agente lixiviante, adems de presentar bastantes
limitaciones respecto a minerales refractarios, los cuales normalmente son sometidos a pre-
(1 4)
tratamientos muy costosos , presenta problemticas relacionadas con la elevada toxicidad ante
(5)
la salud humana e impacto ambiental en los receptores ecolgicos . En este sentido, se ha
(6 12)
buscado otros agentes alternativos de lixiviacin . Un ejemplo de lo anterior, es la lixiviacin
con Tiourea presentando uno de los avances ms prometedores dentro de estas nuevas
(13, 14)
tcnicas . Las estrictas regulaciones para la calidad del agua, proteccin medioambiental y
restricciones a procesos con elevados niveles de agentes polutivos, podran ser la razn para el
eventual reemplazo gradual de procesamientos txicos.
Desde que Plaskin propuso por primera vez en 1941 el uso de la Tiourea como reemplazo del
cianuro, considerables investigaciones han estado dirigidas hacia el uso de la Tiourea como un
complejante alternativo del cianuro para lixiviacin de oro por ser considerado un reactivo atoxico,
fcilmente degradable y adems presentar elevadas velocidades iniciales en torno al proceso de
(13 - 14)
lixiviacin de este tipo de minerales . Como consecuencia de estos resultados, varias tcnicas
para recuperar oro a partir de estas soluciones han sido investigadas. Cementacin con polvo de
aluminio, carbn activado, intercambio inico, y electrodeposicin.
Sin embargo, a pesar de las ventajas que presenta la Tiourea respecto al cianuro como reactivo
lixiviante, este procedimiento requiere un control riguroso de los parmetros operacionales, para
lograr la oxidacin de Au en condiciones reversibles a Au soluble complejo, el cual representa el
avance de la reaccin de lixiviacin. Esta reaccin reversible se logra en potenciales cercanos a
(15)
430 mV respecto al electrodo normal de hidrgeno (NHE) , usando agentes oxidantes
adecuados, evitando de esta manera un consumo excesivo de Tiourea el cual podra inviabilizar
econmicamente el proceso.
Por otra parte, el rol central de la modelacin de procesos en diseo y operacin de plantas
(16 20)
mineras es hoy en da ampliamente reconocido y aceptado . De este modo, aunque la
mayora de los primeros modelos han sido de estado estacionario, ms recientemente se ha
enfatizado el desarrollo de modelos dinmicos que pueden ser utilizados para procesos con
conductas variables y/o inestables en l tiempo. En efecto, hay un incremento en la tendencia
hacia modelos de alta fidelidad, los cuales pueden predecir las trayectorias de variables claves
(18)
que afectan la performance de proceso, seguridad y economa de los mismos . Esta demanda
por modelos substancialmente ms precisos puede ser a menudo atribuida a la necesidad por
generar mayor rentabilidad de proceso en el mnimo de tiempo, los cuales ya han sido objeto de
2
mejora gradual durante varias dcadas. En otros casos, esta tendencia se genera desde estrictas
restricciones ambientales, de seguridad y especificaciones de productos bajo las cuales muchos
procesos mineros comnmente operan.
La modelacin de procesos siempre ha sido un importante componente de diseo, desde la
sntesis conceptual del diagrama de flujo hasta el detallado de equipos de proceso especializado,
tales como dispositivos de separacin reaccin y el diseo de sus sistemas de control. Por otra
parte, la modelacin de alta fidelidad ha sido una alternativa factible para la descripcin y control
de procesos con enorme inercia en los cuales los tiempos de respuesta y la complejidad
fenomenolgica son una restriccin en el momento de realizar cambios o innovacin tendiente a
mejoras de proceso o control del mismo. Ejemplo de esto, se verifica en los procesos mineros de
Litio y Potasio desde salmueras de salares, donde el sistema de produccin de salmuera
concentrada posee extensos tiempos de residencia, operacin completamente desarrollada en
estado transciende y en el cual ocurren simultneamente una serie de fenmenos fsico qumicos
(21)
que hacen extremadamente complicado el control y operacin de este tipo de sistemas . En
estos casos, gran parte del control del proceso, direccin, mejoras e innovacin del mismo es
asistido por modelacin y simulacin. Otro ejemplo de este tipo de problemtica, lo representan los
sistemas de lixiviacin en pilas, los cuales poseen una inercia apreciable, conducta altam ente
dinmica y fenomenologa compleja, generando as la necesidad de establecer modelos de alto
nivel predictivo para abordar temticas tales como el diseo de pilas y/o reactores, cambios en la
tecnologa de agentes lixiviantes, manejo de variables de operacin y control de proceso, los
cuales afectarn directamente en ahorro de tiempo y costo.
El impacto de un modelo de esta ndole que pueda reproducir virtualmente un proceso de esta
magnitud, deriva en una serie de ventajas tales como:
La optimizacin del proceso en tiempos muy cortos sin necesidad de introducir
perturbaciones en el proceso industrial poniendo en riesgo parte o la totalidad de la
produccin.
Diseo de proceso desde las etapas conceptuales hasta la ingeniera de detalle. Es
posible tener diferentes niveles de complejidad en el modelo dependiendo de las
necesidades.
Ahorro en tiempo y dinero en definicin de experimentos cruciales para cambios,
modificacin o mejoras tecnolgicas locales o globales.
En etapa de proyecto, es posible realizar evaluaciones econmicas y estudios de
factibilidad dependiendo de la precisin del modelo de proceso. rea de inters evaluacin
de proyectos.
Modelar y simular puestas en marcha de proceso, operacin en el horizonte econmico
del proyecto y cierre de planta.

3
 Es posible enfrentar problemticas en las cuales los tiempos de residencia son muy
extensos y las respuestas de estos procesos a muy largo plazo, en las cuales llevar a
cabo experimentos o pilotajes resulten con un alto costo y extensos en tiempo.
En virtud de lo anterior, la modelacin del proceso de lixiviacin de oro, representa un reto
tremendamente estimulante desde una visin cientfica tecnolgica, ya que este tipo de proceso
posee una inercia enorme y simultneamente una cantidad apreciable de fenmenos fsico
qumicos, de transporte de masa energa cantidad de momentum y al menos tres fases
coexistiendo y reaccionando, lo cual le otorga una complejidad considerable al manejo y control en
condiciones de posibles cambios o fluctuaciones del sistema ante los parmetros de entrada al
proceso tal como, cambios en las leyes de mineral, tipo de mineral, tipo y cantidad de reactivos
lixiviantes, concentracin de impurezas, aglomeracin del mineral, efectos ambientales, fuerza
inica, etc.
Por otra parte, la produccin de Oro en el Ecuador es una de las actividades mineras ms
importantes en su tipo, sin embargo, esta presenta problemticas medioambientales asociadas a la
utilizacin de cianuro en la cadena productiva, lo cual otorga una relevancia especial en torno a
este tema. As, el desarrollo de un modelo predictivo de alta precisin para la lixiviacin en tanque
agitado que permita simular cambios tecnolgicos en la operacin de la misma, como por ejemplo
la utilizacin de tiourea como agente lixiviante, posibilita estudios comparativos tcnico
econmico respecto la cianuracin a nivel PEA (preliminary economic assessment) entre ambos
procesos u otras alternativas tecnolgicas con cierta factibilidad, que permitiran la toma de
decisiones de alto nivel que articulen la solucin a problemticas en torno a un cambio tecnolgico
tan relevante como este.
Por esta razn, se realizaron estudios de modelacin de ambos procesos con corridas
experimentales a escala de banco para validar los modelos y obtener parmetros de los mismos
que permitan simular y comparar ambos procesos y evaluar viabilidad tcnica de un proceso
alternativo para la lixiviacin de menas aurferas basado en Tiourea como reactivo lixiviante. Del
mismo modo, se consider evaluar el proceso de lixiviacin de Au en reactores agitados, adsorcin
en carbn y abatimiento de cianuro y tiourea en residuos industriales lquidos (RIL).

4
MARCO TERICO

1. PROCESAMIENTO DE MINERALES AURFEROS.

Los procesos del oro, pueden ser separados en diferentes tipos de operaciones unitarias que
conforman el proceso global de tratamiento. De este modo, aunque estas operaciones no han
sufrido cambios sustantivos desde la implementacin de cianuro en la hidrometalurgia del oro, es
posible observar una estructura general y bsica en este tipo de tratamiento de minerales, tal como
lo muestra la figura 1.

Figura 1. Diagrama de flujo bsico para la recuperacin de Oro.

En el caso de los minerales procesados en el Ecuador, la gran mayora son tratados mediante
procesos hidrometalrgicos tales como lixiviacin por agitacin con cianuro en medio alcalino y
flotacin. En segundo lugar, el Oro es recuperado por mtodos gravim tricos. Sin embargo, el tipo
de tratamiento que se aplican a los diferentes tipos de minerales depender fuertemente de la
naturaleza de la mena y la ley de los mismos tal como lo muestra la figura 2.

5
Figura 2. Tecnologas de procesamiento de Oro en funcin de la ley de Oro y tipo de mineral.

Por otra parte, la figura 3 muestra tipos de tratamiento comercialmente aplicables en funcin de las
(23)
leyes de oro y del porcentaje de recuperacin como oro lixiviable .

Figura 3. Tipos de procesos basados en la recuperacin versus ley de mineral.

En esta figura, se evidencia que el tipo de mineral y ley es fundamental en el momento de aplicar
un tratamiento hidrometalrgico determinado para la recuperacin comercial de Oro.

6
 (24)
Los procesos comerciales comnmente utilizados pueden ser desglosados en los siguientes :

1.1. Amalgamacin (con mercurio)

La amalgamacin es un proceso que se aplica para recuperar oro y plata nativa de materiales
aurferos o argentferos. El oro, la plata y varios otros metales y sus compuestos son capaces de
alearse con el mercurio. Dichas aleaciones se conocen como amalgam as. La amalgamacin en la
minera aurfera sirve para recuperar el oro en forma de amalgama y as separarlo de los minerales
acompaantes. La amalgama se forma por el contacto entre mercurio y oro en una pulpa con agua.
El oro libre (nativo) en un tamao de grano entre 20-50 mm y 1-2mm es apropiado para la
amalgamacin. El oro grueso se puede recuperar fcilmente con mtodos gravimtricos. En el
proceso de amalgamacin, el oro se disuelve mnimamente en el mercurio. La amalgama contiene
generalmente partculas de oro superficialmente aleadas con el mercurio y ligadas entre s por el
mismo.
En principio, todo el oro libre y limpio (p. ej. No cubierto por xidos de hierro) se amalgama. Sin
embargo, frecuentemente el mineral bruto puede contener ciertos minerales acompaantes y/o
impurezas con efectos negativos para el proceso de amalgamacin. Algunos de tales problemas se
describen a continuacin:

Los sulfuros de arsnico, antimonio y bismuto reaccionan con el mercurio, produciendo una
prdida significativa del mineral precioso y mercurio. En un ambiente oxidante (por ej. Con
aguas cidas de mina), tambin la pirrotina y en menor grado la pirita y calcopirita pueden tener
un efecto negativo sobre la amalgamacin. La adicin dosificada de cal neutraliza parcialmente
dichos efectos.
Los lubricantes y las grasas son extremadamente problemticos, porque se fijan al mercurio y
tienden a atrapar sulfuros, talco, arcillas y otros minerales formando una slida pelcula de finas
partculas. Adicionalmente, los lubricantes o grasas causan la flotacin del oro, el cual es
alejado del contacto con el mercurio. Tales factores, naturalmente bajan la recuperacin del
metal precioso en un proceso de amalgamacin. Las medidas preventivas para evitar dichos
factores negativos incluyen, aadir agentes limpiadores, algn detergente fuerte o la savia
(jugo) de una planta; el objetivo de su uso es saponificar el aceite y la grasa.
Los metales de aluminio, cobre, plomo, zinc pueden amalgamar, consumir y ensuciar el
mercurio; dispersndose en forma de partculas finsimas bajo condiciones oxidantes.
La baritina, el talco, la esteatita y otros silicatos hidratados de magnesio y aluminio tambin
podran interrumpir el proceso e incrementar las prdidas de oro y mercurio.

7
Finalmente, la amalgama es sometida a un quemado directo al ambiente para eliminar el mercurio
y dejar libre el oro.

1.2. Concentracin gravimtrica (Separadores mecnicos)

Los mtodos de separacin gravimtrica se usan para tratar una gran variedad de minerales, que
varan desde los sulfuros pesados como la galena (peso especfico 7,5) hasta el carbn (peso
especfico 1,3), y tamaos de partculas en algunos casos por debajo de 50 m.
Las plantas de concentracin gravimtrica tienen dos propsitos:

Separacin de acuerdo a una clasificacin por tamaos, minerales de la misma densidad

(clasificacin).
Separacin de acuerdo a diferentes densidades de minerales de aproximadamente el mismo
rango de tamao (concentracin).

La concentracin gravimtrica separa minerales de diferentes densidades debido a un movimiento

relativo debido a la gravedad y otras fuerzas, como la que ofrece al movimiento de un cuerpo un
fluido viscoso, como el agua, aire, etc.
Para una separacin efectiva es esencial que exista una marcada diferencia de densidades entre
el mineral y la caja. Una idea del tipo de separacin posible puede obtenerse de la relacin:

Dh Df
S (1)
Dl Df

Donde Dh es el peso especfico del mineral pesado, Dl es el peso especfico del mineral liviano, y
Df es el peso especfico del medio fluido.
En trminos generales, cuando el cociente es mayor que 2,5, ya sea positivo o negativo, la
separacin gravimtrica es fcil. Cuando este valor va decreciendo, la eficiencia de la separacin
tambin decrece, y por debajo de 1,25 la separacin gravimtrica ya no es factible
econmicamente.
Los procesos gravimtricos son muy sensibles a la presencia de lamas, consiguientemente se
debe evitar en lo posible la generacin de finos (lamas).
Los equipos ms conocidos de separacin gravimtrica de oro son:

Jigs.- son normalmente usado para concentrar material relativamente grueso y, si el material de
alimentacin es relativamente uniforme, entre 3 10 mm, no es difcil lograr una buena
separacin de minerales con un rango de pesos especficos estrecho en la alimentacin (por
8
 ejemplo fluorita, p.o e. 3,2, del cuarzo, p.o e. 2.7) y si la diferencia de pesos especficos es
mayor la separacin ser mejor.

Canaletas.- Son canaletas corrientes, champa lavador, canaln prefabricado, mesas rayadas,
canoa. La inclinacin de la canaleta segn la forma de operacin y tamao de grano de la
alimentacin: 2 8 para pre concentracin de alimentacin de minerales pesados; alrededor
de 14,8 para post lavado de concentrados clasificados con estrecho rango de tamao de grano
en ritmo de trabajo intermitente en Bolivia. Las canaletas pueden ser de 2 m de largo por 0,5 m
de ancho por 0.5 m de profundidad. En Tailandia pueden ser ms largas. Los champa lavadores
son canaletas con piso de plantas de lodazales y que aumentan la capacidad de adhesin en el
piso. Tambin se usan las trancas en las canaletas, las cuales tienen diferentes secciones y
cambian la velocidad del flujo de la pulpa, las partes livianas pasan y las partes pesadas se
depositan tras las trancas y de esta manera se logra la concentracin.
Conos.- El cono Reichert, es un dispositivo de concentracin por gravedad en hmedo
diseado para instalaciones de gran capacidad. Su principio de operacin es el mismo que el de
las canaletas descritas interiormente, pero el flujo no est restringida o influenciada por las
paredes laterales. Una unidad industrial consta de varios conos instalados uno sobre otro que
conducen a una mejor recuperacin. Estos conos se fabrican en fibra vidrio y vienen en
estructuras de 6 m de alto. Los conos tienen un dimetro de 2 m y no se mueven.
Espirales.- Los concentradores a espiral han encontrado muchas aplicaciones con buenos
resultados. Se usan desde 1943. Tiene una forma semicircular. La pulpa debe ingresar con un
15 a 45% de slidos y un tamao entre 3 mm y 75 m en la parte superior del equipo.
Mesas Concentradoras.- La mesa es una superficie plana ligeramente inclinada a la cual llega
la pulpa con un 25 % de slidos en peso por medio de un cajn alimentador. La mesa vibra
longitudinalmente, usando una carrera adelante lento y un retorno rpido, el cual hace que las
partculas de mineral se arrastre lentamente a lo largo de la mesa y paralela a la direccin de su
movimiento.
Concentradores centrfugos.- Los concentradores centrfugos constituyen la principal
innovacin realizada a los implementos de concentracin gravimtrica de oro. En un tiempo
muy corto, han ganado gran aceptacin para la recuperacin gravimtrica de oro en minas
grandes; frecuentemente en los circuitos de molienda para separar oro libre y evitar sobre
molienda y antes de plantas de cianuracin o flotacin para recuperar el oro grueso. Tambin
existen muchas aplicaciones en plantas industriales en la minera aurfera aluvial. Otra
aplicacin especial para los concentradores centrfugos es la recuperacin del oro como un
producto secundario, por ejemplo en canteras de grava. Todos los concentradores centrfugos
operan con el mismo principio: bsicamente, un recipiente que rota efecta la separacin
gravitacional de la carga en un campo centrfugo. Los tipos de concentradores centrfugos ms

9
 utilizados estn basados en el mismo principio pero difieren en su diseo tcnico. Se
encuentran los concentradores Knelson, Knudsen y Falcon.

1.3. Flotacin (concentracin hidrometalrgica)

En la flotacin se aprovechan las diferentes caractersticas fsico-qumicas de la superficie de los

minerales para el proceso de separacin: algunos minerales en una pulpa de grano fino se vuelven
hidrfobos aadindoles reactivos (colectores, activadores). El aire inyectado al tanque (celda de
flotacin) que contiene la pulpa lleva las partculas hidrfobas a la superficie, donde flotan en forma
de espuma, y entonces se retira. Gracias a las variaciones de pH de la pulpa y a los reactivos
adicionados, se puede recuperar selectivamente diferentes minerales.
La flotacin se utiliza muy poco en la minera aurfera para slo recuperar oro libre, y s ms a
menudo para recuperar sulfuros aurferos junto con el oro liberado (bulk flotation). Existen
diferentes tipos de celdas de flotacin en uso, en las que se combina la agitacin de la pulpa y su
aireacin. En varios casos, la flotacin ha sido probada para separar el oro libre de concentrados
de sulfuros, reemplazando la amalgamacin. Esto funciona solamente para un tamao limitado de
granos, debido a que el oro ms grueso, por su masa, no flota tan fcilmente. Tambin es difcil
hacer flotar las partculas ultra finas. Sin embargo, en un tamao de grano apropiado
(aproximadamente 100 a 20 m), la separacin del oro y sulfuros puede funcionar.
El uso de la flotacin implica otros problemas ambientales, porque es necesario el uso de varios
reactivos, especialmente cal, para el ajuste del pH, colectores (xantatos), espumantes y otros,
como en el caso de una flotacin selectiva de oro, donde se emplea cianuro o cromato para
deprimir la pirita. Generalmente, las minas pequeas no disponen de los conocimientos ni de los
fondos de inversin necesarios para controlar eficientemente estos reactivos, que son despus
vaciados a los ros. Adems, el mismo proceso de flotacin, por su complicado manejo (control de
pH, dosificacin de reactivos, tiempos de acondicionamiento, etc.), presupone un grado de
conocimientos tcnicos que rara vez se encuentra entre pequeos mineros. Por esto, el uso de la
flotacin queda restringido (con algunos excepciones) a la minera industrial.
Las parmetros usuales de operacin en la flotacin de piritas aurferas son: pH = 6-7, Molienda:
55% -200 Malla. Por otro lado, los reactivos ms usados en la flotacin de menas aurferas son:
Xantato Amlico de Potasio y Aeropromter 404 como colectores; Teuton 100 como espumante;
NaCO3 modificador de pH que sirve para separar sulfuros y dispersar lamas; Cal para deprimir oro
si es lo que se desea; CuSO4 para activar la arsenopirita, es el ms usado en la flotacin de oro.
Como depresor es ms usado el silicato de sodio para deprimir cuarzo y silicatos.

10
1.4. Pirometalurgia (fusin y refinacin de minerales y concentrados de flotacin)

La pirometalrgia es la rama de la metalurgia y de la electrometalrgia consistente en la obtencin

y refinacin de los metales utilizando calor, como es en el caso de la fundicin. La pirometalurgia
es la tcnica tradicional de extraccin de metales. Permite obtener metales a partir de sus
minerales o de sus concentrados por medio del calor. Se trata principalmente de extraer el metal
del mineral, eliminar la ganga del mineral y purificar los metales. Histricamente, este
procedimiento fue el primero en aparecer. Las operaciones se efectan entre 950 y 1000C. Una
gran cantidad de metales tales como el hierro, nquel, estao, cobre, oro y plata son obtenidos
desde el mineral o su concentrado por medio de la pirometalrgia. La pirometalrgia es utilizada en
mayor proporcin porque es un proceso mucho ms rpido, sin embargo, su desventaja es ser
altamente contaminante para el ambiente.

1.5. Lixiviacin (cianuracin directa, cianuracin con adsorcin en carbn y pilas de

lixiviacin)

La lixiviacin es una operacin unitaria que consiste en una extraccin slido lquido empleada
para separar los constituyentes solubles de un slido inerte con un solvente. El proceso completo
de extraccin suele comprender la recuperacin por separado del solvente y del soluto.
La extraccin slido-lquido tiene gran importancia en un gran nmero de procesos industriales. En
metalurgia en la extraccin de: cobre con cido sulfrico, oro y plata con cianuro, etc.
Debido a que usualmente se utiliza cianuro como agente lixiviante, se mencionar los cuatro
mtodos de lixiviacin.

Dump Leaching.- Su campo de aplicacin est enfocado a los minerales permeables a las
soluciones lixiviantes debido que utilizan un sistema de percolacin. Este mtodo consiste en el
amontonamiento del mineral tal como sale de la Mina, con la menor manipulacin del material, se
procesan en gran volumen (millones de toneladas) con camas de una altura de ms de 80 metros,
su sistema de riego es por goteo con soluciones cianuradas de bajsima concentracin, los
contenidos de oro en los minerales es bajo estn alrededor de 1 gramo por tonelada de mineral.

Heap Leaching.- Este mtodo es similar al Dump Leach, con la diferencia de que en este mtodo,
el mineral es previamente aglomerado. La analoga es el apilamiento o lo que es lo mismo formar
pilas de mineral para ser rociadas por soluciones cianuradas por el sistema de goteo, aspersin o
tipo ducha.

11
El volumen de material es menor que el Dump pero los contenidos de oro son mayores a 1 gramos
por tonelada, lo que permite en la mayora de las operaciones Heap una etapa de chancado a un
tamao de de pulgada al 100 %.

Vat Leaching.- El nombre del mtodo est referido a que el mineral esta en un recipiente tipo
Batea, entonces el Vat Leaching sera el acumulamiento de mineral en una batea o un equivalente
que puede ser pozas de concreto o mantas transportables, en el que se agrega las soluciones
cianuradas por INUNDACIN, las operaciones pueden ser de diverso tamao, las leyes en oro
deben justificar la molienda, previamente a los riegos de soluciones cianuradas, se realiza una
aglomeracin al material molido.

Lixiviacin por agitacin.- Es aplicable a minerales impermeables que requieren de una molienda
fina para la mxima liberacin de valores, y as obtener buenas recuperaciones en oro, si el oro es
ms expuesto a las soluciones cianuradas, mayor ser su disolucin del oro. La recuperacin de
oro de las soluciones ricas se realiza en dos formas: una es la del Carbn activado (CIP) y la otra
tcnica es la de precipitar con polvos de zinc ( Merril Crowe).

1.6. Cianuro y otros agentes lixiviantes.

Una reaccin fisicoqumica en el cual se hallan involucradas una fase slida y otra lquida se
consuma en las cinco etapas siguientes:

1. Difusin de los reactantes desde la solucin hasta la interface slido-lquido.

2. Adsorcin de los reactantes en la superficie del slido.
3. Reaccin en la superficie.
4. Desorcin de los productos de la reaccin de la superficie del slido.
5. Difusin de estos productos de la interface slido-lquido a la solucin.

En todos los casos donde el oro es sometido a un proceso de lixiviacin, la disolucin est regida
por los principios electroqumicos de la Corrosin, en donde el mecanismo de reaccin depende de
cada sustancia lixiviante.

1.6.1. Cianuro

Dado que todo fenmeno de corrosin est basado en la formacin de dos medias celdas de
reaccin, una catdica y otra andica; la reduccin del oxgeno sobre la superficie metlica en la

12
zona catdica va acompaada por la oxidacin del oro en la zona andica de acuerdo a las
siguiente reaccin:

4Au 8CN O2 2H2O 4AuCN 2 4OH

(2)

La cianuracin requiere de condiciones bsicas y concentraciones de cianuro libre relativamente

diluidas.
En valores de pH por debajo de 10, el cianuro se hidroliza lo que ocasiona mayor consumo por
formacin de gases HCN lo cual es altamente txico. En pH mayores de 12, la velocidad de
cianuracin se inhibe. El rango de pH recomendado est entre 10.5 y 11.5.
En lo que respecta a la concentracin del cianuro libre en la solucin la mayora de especialistas
coinciden en que lo valores recomendados oscilan entre 0.05 y 0.1% de porcentaje en peso. Las
concentraciones bajsimas de oro menores a 0.001% no disuelven el oro. Del mismo modo, a altas
concentraciones de cianuro, por encima de 0.25% provocan la pasivacin del oro por las
reacciones colaterales con otros elementos que provocan la formacin de pelculas sobre las
partculas de metal.

1.6.2. Tiourea

Tiene mayores ventajas que el cianuro sobre todo en minerales refractarios. Es el lixiviante
alternativo que mayor atencin ha recibido por parte de los investigadores interesados en la
lixiviacin de oro y plata. Este inters se debe sobre todo a dos factores: (1) Es mucho menos
txica que el cianuro y (2) Altas tasas inciales de disolucin.

Las principales caractersticas inherentes del proceso son:

Operacin en medio cido, pH entre 1.5 y 3.0

Posibilidad de usar varios agentes oxidantes, entre ellos el perxido de hidrgeno.
La disolucin de oro involucra la formacin de un complejo catinico a diferencia de la
cianuracin que es un complejo aninico.

La lixiviacin de minerales de oro con tiourea, se basa en la siguiente reaccin de disolucin:

2Au 4SCNH2 2 2H H2O2 2AuSCNH2 2 2 H2O

(3)

13
Esta reaccin utiliza tiourea (TU) como complejante de oro. El agente oxidante es H 2O2 en medio
cido sulfrico. Una caracterstica de esta reaccin, es que debe ser llevada a cabo a pH cido
(bajo 4) y es fundamental el control del potencial, ya que potenciales ms oxidantes que 450 mV
respecto a SHE, TU reacciona con si misma y/o con el agente oxidante para formar una serie de
productos oxidados, entre los cuales se encuentra el disulfuro de formamidina (FDS) (figura 4), lo
cual genera consumos parsitos:

O
Figura 4. Diagrama E pH del sistema tiourea H2O a 25 C.

O
Figura 5. Diagrama E pH del sistema tiourea H2O Au a 25 C.

La disolucin de oro en presencia de TU, ocurre aproximadamente desde los 300 mV respecto al
SHE (figura 5) por lo cual se recomienda un control estricto del potencial de la solucin y pH para
evitar reaccin parsita de la tiourea.

14
1.6.3. Tiosulfato

La limitacin principal de Tiosulfato parecera consistir en su aplicabilidad (la mayora de pruebas

han sido realizados en minerales tipo carbonceos). Similar a la Tiourea, la reaccin de lixiviacin
es muy sensible al potencial de pH y Redox. El Tiosulfato es tambin inherentemente metaestable
y se descompone fcilmente a sulfato por una serie de especies de oxgeno azufre
(principalmente tetrationato) y sulfuros. Por consiguiente, su reutilizacin no parecera ser posible.
Sin embargo, la oxidacin (desintoxicacin) a sulfato es posible, pero esto sera sumamente
costoso ya que la demanda qumica de oxgeno sera considerable y los costos operativos
aumentaran significativamente puesto que cuatro moles de oxgeno son requeridas por mol de
Tiosulfato para obtener sulfato. El pH de operacin vara entre 8 y 11.
La reaccin de disolucin del oro est dado por:

Au 2S2O32 2AuS2O3 2 e
3
(4)

1.6.4. Tiocianato

Por mucho tiempo se ha sabido que el Tiocianato acta como un lixiviante del oro. En los ltimos
aos, se ha verificado que el Tiocianato puede lixiviar oro en el rango de pH de 1 3 en altas
temperaturas (hasta 85 C). El bajo pH y las altas temperaturas indicaran que altos costos de
capital seran requeridos para una planta de lixiviacin.
Las temperaturas superiores tambin suponen que altos costos operativos seran requeridos
comparado con la cianuracin. La disponibilidad de Tiocianato tambin puede ser una restriccin y
si se tiene que desintoxicar el Tiocianato, se necesitara una demanda considerable de oxgeno, lo
cual incrementara aun ms los costos operativos.

2. Modelacin de procesos

La habilidad de predecir y analizar las conductas dinmicas de plantas de procesamiento industrial

es indispensable para la ingeniera de este tipo de sistemas. En efecto, la simulacin dinmica es
crucial para analizar cualquier proceso que es operado en condiciones no estacionarias. Un
proceso operado en modos peridicos o batch es un ejemplo claro de conductas de procesos
gobernados por condiciones dinmicas. Sin embargo, tambin es importante reconocer que incluso
procesos que son convencionalmente considerados continuos rara vez operan en estado
estacionario. Ejemplo de esto es posible verificar en comisionamiento, puesta en marcha,
detenciones de planta, mantenimiento, acumulacin de inventario, sobreproduccin, etc.

15
Las aplicaciones tradicionales off-line, se han ocupado de seleccin y diseo de sistemas de
control regulatorio ayudando a la identificacin de inestabilidad dinmica, prediccin de potenciales
situaciones riesgosas y procedimientos de operacin ptimas conducentes a una performance
aceptable de procesos seguros. Por otra parte, la simulacin dinmica puede ayudar tambin a la
sntesis y validacin segura de procedimientos econmicos ptimos. Del mismo modo, las
aplicaciones on-line incluyen modelos predictivos de control, monitoreo de procesos, estimacin y
prediccin.
Las operaciones seguras y amigables ambientalmente, se estn volviendo cada vez ms
importantes como tema de discusin producto de presiones en los legisladores y opinin pblica.
La contribucin de los modelos dinmicos en temas relativos a procesos de alta calidad y
performance esta incrementndose producto de restricciones a las cuales se estn viendo forzadas
las compaas en su forma de operar. Otro tema relevante en este campo es el entrenamiento de
operarios e ingenieros y evaluacin de proyectos de inversin asistidos por herramientas precisas
de simulacin.
En esta investigacin de evaluaron los modelos de operacin de planta de beneficio de Au, en los
cuales se consider especficamente tres operaciones fundamentales: lixiviacin en tanques
agitados (proceso CIP), adsorcin y tratamiento de residuos industriales lquidos (RIL).

2.1. Modelos de tratamiento de slidos en fase fluida. Lixiviacin.

La lixiviacin corresponde a un proceso de disolucin de un material slido en un medio fluido. El

material slido puede ser un mineral que contiene metales de inters comercial que deben ser
extrados de la matriz mineralgica, para luego concentrarlos y convertirlos en materiales con valor
agregado. En este contexto, la lixiviacin es una reaccin heterognea lquido slido en el cual la
velocidad de reaccin debe ser tratada, desarrollada e investigada a travs de modelos de
comportamiento cintico para slidos en contacto con fluidos para una condicin no catalizada.
Existe una gran variedad de modelos cinticos para estos casos, sin embargo, los que mejor
(25, 26)
representan de manera sencilla esta situacin son dos :

2.1.1. Modelo de ncleo sin reaccionar para partculas de tamao constante.

Este modelo fue primeramente desarrollado por Yagi y Kunii (1955), considerando que durante la
reaccin se presentan sucesivamente las cinco etapas siguientes:

Etapa 1. Difusin externa del reactivo L hasta la superficie del slido a travs de la pelcula Lquida
que le rodea.

16
Etapa 2. Penetracin y difusin interna de L, a travs de la capa de ceniza hasta la superficie del
ncleo que no ha reaccionado o superficie de reaccin.
Etapa 3. Reaccin del reactivo L con el slido en la superficie de reaccin.
Etapa 4. Difusin interna de los productos formados a travs de la capa de cenizas hacia la
superficie exterior del slido.
Etapa 5. Difusin externa de los productos de reaccin a travs de la capa liquida hacia el seno
del fluido.
Es frecuente que no se presente alguna de estas etapas; por ejemplo, si no se forman productos o
si la reaccin es irreversible, las etapas 4 y 5 no contribuyen directamente a la resistencia a la
reaccin. Por otra parte, las resistencias de las distintas etapas suelen ser muy diferentes; en tales
casos se ha de tener en cuenta que la etapa que presente mayor resistenci a constituye la etapa
controlante de la velocidad.
A continuacin, se presentan las posibles resistencias a la cintica de la reaccin:

2.1.1.1. La difusin externa como etapa controlante.

Cuando la etapa controlante es la resistencia de la difusin externa (equivalente a la de una

pelcula liquida), el perfil de concentracin del reactivo L en fase gaseosa ser el representado en
la figura 6. Se observa aqu que no existe reactivo en la superficie; por lo tanto, el potencial de
concentracin CL-CLs es constante durante el transcurso de la reaccin. Como es conveniente
deducir las ecuaciones cinticas basndose en la superficie disponible, se efectuarn los clculos
con referencia a la superficie exterior constante de la partcula, S ext. Por otra parte, la reaccin de
lixiviacin vendr dada por:

L + bB(s)

Y la velocidad de consumo de L (lixiviante) vendr dado por:

rL k p CL _ Sol CL _ sup k p CL _ sol mol s m

2
(5)

17
Figura 6. Representacin de la partcula reactivo, cuando la difusin a travs de la pelcula lquida es la resistencia
controlante.

Donde kp, CL y CLs es el coeficiente de transferencia de masa en la pelcula fluida, la concentracin

del reactivo L en el seno de la solucin y concentracin de L en la superficie del ncleo sin
reaccionar, respectivamente.
Para la variacin de moles de L, se puede escribir:

dNL
rL dt (6)
Sex

Donde NL representa los moles de L. Por tanto:

dNL
k p CL Sex k p CL 4R 2 (7)
dt

Si se designa por B a la densidad molar de B en el slido y por V el volumen de una partcula, la

cantidad de B presente en una partcula es:

kmolesde B
NB B V 3
m3 solido (8)
m solido
18
La relacin entre los moles de L y de B es:

4 3
dNB b dNL B dV B d rc B 4 rc drc
2
(9)
3

Utilizando (9) y (7) es fcil llegar a una expresin entre el tiempo y el radio del ncleo sin
reaccionar, es decir:

B
rC t
rC drC b kP CL dt
2

R2 R 0

B R rc 3
t 1
3b kP CL R
Designando por t al tiempo necesario para la reaccin completa de una partcula y haciendo rc = 0
en la ecuacin anterior, resulta:

B R
(10)
3b kP CL

El radio del ncleo sin reaccionar en funcin del tiempo fraccional, referido a la conversin
completa, se calcula combinando las ecs. (9) y (10), o sea:

3
t r
1 c (11)
R

que tambin puede escribirse en funcin de la conversin fraccional del slido, recordando que:

NB0 NB B 3 R B 3 rC
4 3 4 3 3
rC
B 1 (12)
NB0 B 4 R 3 R
3
Por tanto:

19
 3
t r
1 c B (13)
R

2.1.1.2. La difusin a travs de la capa de cenizas como etapa controlante

La figura 7 representa el caso en que la difusin a travs de la ceniza controla la velocidad de

reaccin. Para deducir una expresin entre el tiempo y el radio, hay que llevar a cabo un anlisis
en dos etapas: primero se considera una partcula que ha reaccionado parcialmente, escribiendo
las relaciones de flujo para este caso, y en segundo lugar aplicar este tipo de relacin a todos los
valores de rc comprendidos entre R y 0.

Figura 7. Representacin de una partcula de reactivo en la que la etapa de difusin a travs de la ceniza es la etapa
controlante.

Se considerar una partcula que ha reaccionado parcialmente, como se representa en la figura 7.

Tanto el reactante L como la superficie limite del ncleo que no ha reaccionado, se desplazarn
hacia el centro de la partcula, pero la disminucin del ncleo que no ha reaccionado es unas 1000
veces menor que la velocidad de desplazamiento de L hacia la zona sin reaccionar; la relacin
entre estas velocidades es aproximadamente igual a la relacin entre las densidades del slido y
del lquido. Por consiguiente, en todo momento puede suponerse que el ncleo sin reaccionar
permanece estacionario por lo que respecta al gradiente de concentracin de L en la ceniza. Esta
hiptesis de condiciones estacionarias para la difusin de L en cualquier instante y para cualquier
radio del ncleo sin reaccionar, permite una gran simplificacin en el planteamiento matemtico

20
indicado a continuacin. De acuerdo con esta hiptesis, la velocidad de reaccin de L, en cualquier
instante, viene dada por su velocidad de difusin hacia la superficie de reaccin, es decir:

dNL
4 r 2 QL 4 R 2 QL _ Sol 4 rC QL _ Sup cte
2
(14)
dt

Por conveniencia, admitimos que el flujo de L a travs de la capa de cenizas se expresa por la ley
de interdifusin equimolecular de Fick. Aunque conduciran al mismo resultado otras expresiones
de la difusin. Por consiguiente, recordando que tanto QL como dCL dr son positivo, se tiene:

dCL
QL De (15)
dr

donde De es el coeficiente de difusin efectiva del reactante L en la capa de cenizas.

Frecuentemente resulta difcil asignar previamente un valor a esta magnitud, debido a que las
propiedades de las cenizas (por ejemplo, sus caractersticas de sinterizacin) pueden variar
sensiblemente a causa de pequeas cantidades de impurezas en el slido, y debido tambin a las
variaciones en el entorno de las partculas. Combinando las ecs. (14) y (15), se obtiene para
cualquier radio r:

dNL dCL
4 r 2 De (16)
dt dr

Integrando a lo largo de la capa de ceniza desde R hasta r c, resulta:

r CL _ Crit 0
dNL dr
dt R r 2 dCL
4 De
CL _ Sol CL _ Sup

dNL 1 1
4 De CL _ Sol (17)
dt rC R

Esta expresin representa las condiciones de una partcula reactante en cualquier momento.
En la segunda parte del anlisis, se considerar la variacin del tamao del ncleo sin reaccionar
con el tiempo. Para un determinado tamao del ncleo sin reaccionar, dNL/dt, es constante; sin
embargo, a medida que el ncleo disminuye la capa de ceniza ser mayor originando una

21
disminucin de la velocidad de difusin de L. En consecuencia, la integracin de la ec. (17) con
respecto al tiempo y a otras variables, conducir a las relaciones buscadas. Como esta ecuacin
cintica contiene tres variables: t, N L, y rc, ha de eliminarse una de ellas o ponerse en funcin de
las otras dos antes de efectuar la integracin. Del mismo modo que para la difusin en pelcula, se
expresa NL en funcin de rc; esta relacin viene dada por la ec. (9), que sustituida en la ec. (17),
separando variables e integrando conduce a:

1 1 2
rc t
B r R C C

rc R C
r dr 4 De CL _ Sol dt

0

B R 2 rC
2
rC
3

t 1 3 2 (18)
6bDeCL _ Sol R R

El tiempo necesario para la conversin completa de una partcula se obtiene cuando r c = 0, o sea:

B R 2
(19)
6bDeCL _ Sol

El transcurso de la reaccin, en funcin del tiempo necesario para la conversin completa, se

calcula dividiendo la ec. (18) por la (19) o sea:

2 3
t r r
1 3 C 2 C (20)
R R
O

1 31 B 21 B
t 23
(21)

2.1.1.3. La reaccin qumica como etapa controlante

En la figura 8 se representan los gradientes de concentracin dentro de una partcula cuando la

etapa controlante es la reaccin qumica. Ello indica que la difusin externa y la interna a travs de
la capa de cenizas formada es muy rpida, pero tambin implica que no existe difusin interna a
travs del ncleo sin reaccionar.

22
Figura 8. Representacin de una partcula reactivo cuando la reaccin qumica es la etapa controlante.

Como el transcurso de la reaccin es independiente de la presencia de cualquier c apa de ceniza,

la cantidad de sustancia reactiva es proporcional a la superficie disponible del ncleo sin
reaccionar. Las reacciones de este tipo suelen ser de orden cero respecto al reactivo slido y de
primer orden respecto al fluido. Por consiguiente, la velocidad de reaccin, basada en la unidad de
superficie del ncleo sin reaccionar resulta:

rA dNL 1
k CL _ Sol
n
(22)
dt Sext

donde k es el coeficiente cintico y n es el orden de reaccin para la transformacin qumica en la

superficie. Escribiendo NL en funcin de la disminucin del radio, se obtiene:

1 2 dr dr
B 4 rC C B C b k CL _ Sol
n
(23)
4 rC
2
dt dt

Que por integracin se obtiene:

rC t
B drC b k CL _ Sol dt
n
(24)
R 0

23
 B
t R rC (25)
b k CL _ Sol
n

El tiempo necesario para la reaccin completa se obtiene cuando r c = 0, es decir:

B
(26)
b k CL _ Sol
n

La disminucin del radio o el aumento de la conversin fraccional de la partcula en funcin de

se calcula mediante la ecuacin 12:

1 1 B
t rC
1
13
(27)
R

2.1.2. Velocidad de reaccin para partculas esfricas de tamao decreciente.

Cuando no hay formacin de ceniza, como en la combustin del carbono puro en el aire, la
partcula reaccionante disminuye de tamao durante la reaccin hasta su desaparicin total. El
proceso de modificacin del radio de las partculas viene representada por la ecuacin:

f R
dR
(28)
dt

siendo el modelo lineal el ms sencillo de todos, en el que f(R)=constante. El caso de

decrecimiento lineal es tpico en procesos de disolucin, sublimacin o reaccin Gas -Slido. Por
ejemplo, para las reaccin:
L bBs producto (29)

cuya ecuacin de la velocidad de la reaccin, con la reaccin qumica como etapa controlante, es:

1 dNL
k CL
n
(30)
Sext dt

Se puede obtener la relacin entre la constante de decrecimiento (f(R)=q) y la constante cintica:

24
 b k CL
n

q (31)
B

Dada la simplicidad del modelo, es uno de los ms usados.

Para una reaccin de este tipo se consideran las tres etapas siguientes, que transcurren
sucesivamente:

Etapa 1: Difusin externa del reactivo L desde el seno de la masa liquida hasta la superficie del
slido.
Etapa 2: Reaccin en la superficie entre el reactivo L y el slido.
Etapa 3: Difusin externa de los productos de reaccin desde la superficie del slido hasta el seno
del lquido. Al no haber ceniza, sta no puede ofrecer resistencia alguna.
Como en el caso de las partculas de tamao constante, se va a analizar qu expresiones cinticas
se obtienen segn la resistencia controlante.

2.1.2.1. La difusin externa del reactivo A como etapa controlante

La resistencia externa en la superficie de una partcula depende de numerosos factores, tales

como la velocidad relativa entre la partcula y el fluido, el tamao de la partcula, y las propiedades
del fluido. Estos factores han sido correlacionados para varios mtodos de contacto slido-fluido,
tales como lechos de relleno, lechos fluidizados, y slidos en cada libre. Por ejemplo, para slidos
en cada libre (reactor de flujo pistn vertical), Ranz y Marshall (1952) encontraron que:

1 1
3
u dP 2
2 0.6Sc 3 Re 2 2 0.6
kCdP y fA 1 1
(32)
De De

Kc coeficiente de transporte de materia (m/s)

yfA igual a 1 para difusin a travs de un inerte
Durante la reaccin las partculas disminuyen de tamao, por consiguiente kc tambin variar. En
general kc aumenta al aumentar la velocidad del liquido y al disminuir el tamao de las partculas.
La ec. (32) muestra que:
kc es proporcional a (1/dp) para dp y u pequeos (33a)
kc es proporcional a (u/dp)1/2 para dp y u grandes (33b)

25
La ecuacin 33a corresponde a partculas en rgimen de la ley de Stokes (partculas pequeas) y
se obtiene a partir de la ec. 33b, puesto que en este caso el 2 es mucho mayor que el otro trmino
en esta ecuacin.
Como en el rgimen de Stokes la ec. (33) se reduce a:

2De De
kC (34)
dP y fA R y fA

La ecuacin de diseo en este caso se obtiene sustituyendo el valor de kc en la ecuacin (8). En el

caso de partculas de tamao decreciente, la superficie a la que se refiere la velocidad de reaccin
va variando; cuando una partcula de tamao inicial R0 se reduce con el tiempo hasta un tamao
2
R, la superficie exterior viene dada en cada momento por S ext=4R . Introducindolo en la ec. (8)
se obtiene:

R
b CL _ Sol De t
R dR dt (35)
R0
B y fA 0

B y fA R0 R 2
2

t 1
2 b CL _ Sol De R0
(36)

El tiempo necesario para la desaparicin completa de la partcula ser:

B y fA R0
2
(37)
2 b CL _ Sol De

y combinando estas expresiones resulta:

2
R
1 1 1 B
t 23
(38)
R0

Esta relacin entre el tamao y el tiempo para partculas de tamao decreciente en rgimen de
Stokes representan adecuadamente la combustin de pequeas partculas de slidos o de
pequeas gotas de lquidos. Para partculas de forma diferente, se pueden llevar a cabo estos
razonamientos de forma anloga.

26
Puede observarse que la forma de la ecuacin (38) va a depender de la ecuacin que relacione el
coeficiente individual kc con el tamao de la partcula. Para sistemas lquidos las ecuaciones
podran ser tambin vlidas.

2.1.2.2. La reaccin qumica como etapa controlante

Cuando la reaccin qumica es la etapa controlante, el comportamiento es idntico al de las

partculas de tamao constante, por lo que todos los razonamientos llevados a cabo en dicho
apartado sern anlogos.

2.1.3. Combinacin de resistencias

En las expresiones anteriores se supone que solamente una resistencia controla el proceso de
reaccin global de la partcula. Sin embargo, la importancia relativa de cada una de las etapas,
varan a medida que se efecta la conversin. Por ejemplo, para una partcula de tamao
constante la resistencia de la difusin externa permanece constante, la resistencia a la reaccin
aumenta a medida que disminuye la superficie del ncleo que no ha reaccionado, mientras que la
resistencia de la capa de cenizas no existe al principio (ya que no hay cenizas) y se hace cada vez
ms importante a medida que se va formando la capa de cenizas. Por lo tanto es lgico pensar que
no slo sea una de estas etapas sino una combinacin en serie de las mismas la que provoquen la
resistencia total. Combinando las ecuaciones referidas al tiempo, se puede demostrar que el
tiempo necesario para alcanzar cualquier grado de conversin es igual a la suma de los tiempos
necesarios, si cada resistencia actuara aislada:

ttotal t pelicula tceniza t reaccin (39)

siempre que la difusin interna a travs del ncleo sin reaccionar sea muy rpida. Analizndolo
desde otro punto de vista pueden combinarse directamente las resistencias individuales, para
cualquier grado determinado de conversin. As, a partir de las ecuaciones (40), (41) y (42):

27
 r dr
2
1 dNB
C 2 B C b kCCL _ Sol (40)
Sext dt R dt
Difisin externa

dNB 1 1
4 b De CL _ Sol (41)
Difisin interna
dt rC R

1 dN
B b k C Ln_ Sol (42)
4 rC
2
dt
Reaccin

Reordenando y expresando las ecuaciones en funcin de la superficie externa, se obtiene:

1 dNB b CL _ Sol b CL _ Sol b CL _ Sol 3b CL _ Sol

2 (43)
R 1 1 1 R 1 1
2
Sext dt 1 R 2
R2

De rC R k rC kC De rC R k rC 2
2
kC

De donde:

1 dNB 3b CL _ Sol

r R rC 1
2
Sext dt rC
C (44)
2
R kC R De k
pelicula ceniza reaccin

Como se ha comentado anteriormente la importancia relativa de las tres resistencias individuales

vara a medida que aumenta la conversin o que disminuye r c.

2.1.4. Determinacin de la etapa controlante de la velocidad

La determinacin de la cintica y de las etapas controlantes de la velocidad en una reaccin slido-

fluido, se efecta siguiendo la conversin de las partculas slidas y analizando la influencia de su
tamao y la temperatura en dicha conversin.

Temperatura. En general, la etapa qumica depende mucho ms de la temperatura que las etapas
fsicas. Por consiguiente, los resultados experimentales a distintas temperaturas permitirn
distinguir fcilmente si la etapa controlante es la de difusin a travs de la pelcula gaseosa, a
travs de la ceniza, o si es la de reaccin qumica.

28
 Tiempo. En las figuras 9 y 10 se representan la conversin progresiva de slidos esfricos,
cuando la etapa controlante es la de reaccin qumica, de difusin en la pelcula, o de difusin en
la ceniza. Los resultados de las experiencias cinticas para distintos perodos, comparados con
estas curvas de prediccin, indicarn cul es la etapa controlante; sin embargo, la dispersin de los
datos experimentales pueden enmascarar la verdadera etapa controlante, dado que existe muy
poca diferencia entre los casos que la etapa controlante sea la reaccin qumica o la difusin a
travs de la capa de cenizas.

Figura 9. Transcurso de la reaccin de una partcula esfrica con el fluido de los alrededores en funcin del tiempo
necesario para la conversin completa.

Tamao de la partcula. De las ecuaciones anteriores se deduce que el tiempo necesario para
alcanzar la misma conversin fraccional, para partculas de tamaos diferentes pero constantes,
viene dado por:

t R1.5 a 2.5 cuando la etapa controlante es la de difusin en la pelcula (el exponente disminuye al
aumentar el mdulo de Reynolds)

t R2 cuando la etapa controlante es la difusin a travs de las cenizas

t R cuando la etapa qumica es la controlante

Por consiguiente, las experiencias cinticas con diferentes tamaos de partculas permiten
distinguir las reacciones en las que las etapas controlantes son las fsicas o la qumica.

29
Figura 10. Transcurso de la reaccin de una partcula esfrica con el fluido de los alrededores en funcin del tiempo
necesario para la conversin completa.

Prediccin de la resistencia de la pelcula. La magnitud de la resistencia de la difusin externa

puede estimarse a partir de relaciones adimensionales, como la ec. (32); por lo tanto, si la
velocidad observada es aproximadamente igual a la calculada, ello indica que la resistencia
controlante es la de la pelcula fluida.

En la siguiente tabla se resumen los efectos de los tres tipos de limitacin. Se ha incluido el efecto
de la velocidad del fluido, que modificar la resistencia de la difusin externa.

Tabla 1. Criterios de evaluacin de control

Otra forma de deducir el mecanismo o resistencia controlante es a travs de las siguientes pistas
para deducir el mecanismo. Si se realizan experimentos con concentracin de gas constante,
estas expresiones nos proporcionan valores que deben ser constantes durante los experimentos.
Comprobando cul de ellos es constante, se habr deducido el mecanismo.
Control de la difusin externa:

30
Pista para deducir mecanismo cuando C es constante se tiene:

3b kC CL _ Sol R Rt R
cte B
B t t

Control de la difusin interna:

Pista para deducir mecanismo cuando C es constante se tiene:

6b De CL _ Sol

B
cte

R2 R2 t R2


t

t

1 31 B 3 21 B
2

Control de la reaccin qumica:

Pista para deducir mecanismo cuando C es constante se tiene:

b De CL _ Sol

B
R Rt R
cte
t t

1 1 B 3
1

2.2. Modelos cinticos para adsorcin de iones en carbn

(27)
2.2.1. Modelos cinticos de adsorcin semiempricos

La aplicacin comercial del proceso CIP en la produccin de oro, comienza en los aos 70 cuando
el precio del oro fue desregulado, resultando en un sustantivo incremento en el precio de este
metal, desde $US 35/oz en 1972 hasta llegar a un peak de $US 850/oz en 1980. Este incremento
en el precio del oro marc el camino para significantes desarrollos tecnolgicos e investigacin en
torno al procesamiento en este periodo.
El modelamiento matemtico de los procesos CIP, tambin comienza en este periodo. Los
primeros modelos eran bsicamente empricos. Adicionalmente, la naturaleza compleja de los
procesos CIP limit la habilidad de clculo preciso respecto de la conducta de una planta real. Los
primeros modelos, asuman flujo continuo de carbn y condiciones de operacin existente en
estado estable. Restricciones ms realistas en la operacin normal de un proceso de este estilo,
puede llevarse a cabo con herramientas de simulacin ms sofisticadas que las primeras, en
condicin dinmica y con relativa facilidad. Esto ltimo, ha permitido el desarrollo de modelos ms

31
complejos aparejado del aumento en la tecnologa de hardware y software con mayor poder de
clculo.
El modelamiento de la cintica de adsorcin de las especies complejas de oro en carbn activado,
involucra dos aproximaciones: anlisis de partcula slida y porosa. La primera est basada en la
descripcin de la velocidad global del proceso de adsorcin y la segunda est basada en una
descripcin detallada de los mecanismos de difusin que ocurren en las inmediaciones de las
partculas de carbn.

2.2.1.1. Anlisis de partcula slida.

El kn model fue uno de los primeros modelos desarrollados para describir la velocidad de
adsorcin de oro en carbn activado. Fue desarrollado por Fleming y colaboradores en 1980 y se
muestra en la siguiente ecuacin:

y y 0 k xss t n (45)

Donde y es la concentracin de oro en el carbn [mg/kg] despus del periodo de adsorcin t [h],

y 0 es la concentracin inicial de oro en carbn [mg/kg], x ss es la concentracin de estado

estacionario de oro en solucin [ppm], k y n son parmetros del modelo.

El modelo de Dixon fue desarrollado por Dixon, Cho y Pitt en 1978 y est dado por:

R ka x y e y kd y (46)

Donde R es la velocidad de adsorcin de oro por unidad de masa de carbn [mg/kg/h], x e y

son el oro cargado en el carbn [mg/kg] y la concentracin del oro en solucin [ppm],
respectivamente. y e es el oro cargado en condicin de equilibrio [mg/kg] y k a , k d son las

constantes de velocidad de adsorcin y desorcin.

Los modelos basados en las expresiones clsicas de la transferencia de masa ocasionada por
difusin en pelcula entre el bulk de fluido y la superficie del carbn, est dada por:

R kf AC x xe (47)

32
 2
Donde AC es el rea superficial por unidad de masa [m /kg], k f coeficiente de transferencia de
2
masa en el film [kg solucin/m /h], y x e es la concentracin de la solucin [ppm].

Para completar el modelo de adsorcin, isotermas de equilibrio son usadas para describir las
relaciones de equilibrio entre x e e y e . Para lo anteriormente planteado, tres isotermas sern

discutidas. Estas son: linear, Freundlich y Langmuir., las cuales son descritas a continuacin:

y e A xe (48)

y e A xe
b
(49)

1 1 b
(50)
y e A A xe

Donde A y B son los parmetros del modelo e y e y x e corresponden a oro cargado en el

carbn y a la concentracin de oro en la fase acuosa, ambos en condicin de equilibrio.

Substituyendo las isotermas en la ecuacin de velocidad (47), se obtiene lo siguiente:

y
R AC k f x (48)
A

y b
1

R AC k f x (49)
A

y b
R AC k f x
A y
(50)

Donde A y B son los parmetros de las respectivas isotermas.

33
2.2.1.2. Comparacin de modelos.

Existen algunas similitudes entre los modelos presentados en el punto anterior. Primero, el modelo
de Dixon es muy similar al modelo de difusin en pelcula cuando estos estn basados en la
isoterma de Langmuir e y es pequea o cambia poco comparado con A.
Segundo, el modelo kn es similar al modelo de difusin en pelcula con la isoterma lineal. Este
modelo es tambin referido como modelo de Nicol por los trabajos de Nicol, Fleming y Cromberge.
Puede ser escrito de la siguiente forma:

R k1 x k2 y (51)

Donde k1 y k 2 son constantes empricas.

Si la ecuacin anterior es integrada y se asume que la concentracin de oro en solucin es

constante (x) y que la reaccin est lejos del equilibrio, luego el modelo tendr la misma forma que
el modelo kn con n = 1.
El modelo kn, uno de los primeros modelos de adsorcin, tiene un numero de limitaciones. Primero,
los procesos de adsorcin no operan en estado estacionario, sin embargo la solucin de esta
ecuacin para la concentracin es en estado estacionario. Para plantas en operacin real la
concentracin no permanece constante, sino que flucta desde tanque a tanque y durante los
periodos de transferencia de carbn. Segundo, los test llevados a cabo por Woollacott y
colaboradores indican que el valor del parmetro k no es constante y puede variar entre tanque y
tanque. Adicionalmente, el modelo kn tiene la variable tiempo en el modelo la cual debera ser
evitada en el modelamiento de procesos continuos.
Estudios han encontrado que los modelos kn y difusin en pelcula con isoterma lineal, son
adecuados solamente para la primera hora de operacin de adsorcin en configuracin Batch. Del
mismo modo, sus parmetros han mostrado ser independientes e influenciados por el carbn
cargado y la concentracin de la solucin. Aunque el modelo kn tiene sus limitaciones, ha aportado
en la base de posteriores desarrollos de modelos ms avanzados.
Woollacott ha reportado que los modelos de Dixon y difusin en pelcula con isoterma de
Freundlich o Langmuir pueden predecir razonablemente bien la conducta de adsorcin si el
sistema esta lejos del equilibrio.

34
2.2.1.3. Desarrollo del modelo de simulacin.

2.2.1.3.1. Suposiciones del modelo.

Las suposiciones asumidas en el modelo de simulacin son:

No hay desorcin de oro desde el carbn hacia la solucin
No hay prdida de oro por carbn atricionado
No hay ensuciamiento del carbn
El carbn es homogneo
El % de slidos es constante durante las simulaciones
No ocurre lixiviacin de la pulpa

2.2.1.3.2. Ecuacin de Modelos

Para construir los modelos de simulacin, tres aspectos deberan ser considerados: la velocidad de
adsorcin, el mezclado de los tanques y el intercambio de masa entre y en los tanques. Woollacott
consider solo dos tipos de esos aspectos, la conducta fsico qumica y la transferencia de masa
en o entre tanques. En estricto rigor deberan considerase los tres efectos mencionados, sin
embargo, el mezclado en tanques considera desafos adicionales en modelos y clculo, lo cual
hace restringe la implementacin de este tipo de modelaos al grado de precisin que se requiera
en la simulacin.

2.2.1.3.3. Velocidad de adsorcin

Dos ecuaciones sern utilizadas en los siguientes desarrollos de modelo cintico de adsorcin de
complejos de oro en carbn activo: la expresin clsica de transferencia de masa de difusin en
pelcula, descrita por Woollacott (1990); y el modelo de Dixon (1978). Ambas expresiones han
mostrado ser satisfactorias para los procesos de adsorcin. Las dos expresiones son descritas en
las ecuaciones 52 y 53:
R kf AC xout xe (52)

R ka xout y e y kd y (53)

Donde R es la velocidad de adsorcin de oro en carbn [mg/kg/h], k f es el coeficiente de

transferencia de masa, AC es el rea de la pelcula por unidad de masa de carbn, x out e y son

35
la concentracin de oro [ppm] y el oro cargado en el carbn [mg/kg], x e e y e son la

concentracin de equilibrio de oro en solucin [ppm] y el oro adsorbido en carbn [mg/kg], k a y

k d son las constantes de velocidad de adsorcin y desorcin del modelo de Dixon.

La velocidad de adsorcin final es un hibrido de estas dos ecuaciones descritas anteriormente, tal
como se muestra a continuacin:

R K1 xout xe (54)

K1 K 2 y K 3 (55)

Donde K 1 , K 2 y K 3 son constates de velocidad de adsorcin.

(28 31)
2.2.2. Modelo cintico de adsorcin basado en difusin no lineal en capa lmite .

Al modelar la cintica de adsorcin de Au en carbn activo durante sus primeras etapas, se puede
asumir que la difusin a travs de la interfase es el proceso controlante de la velocidad de global
del proceso. En efecto, de acuerdo a la teora de la capa lmite, el gradiente de concentraciones a
travs de la interfase es lineal y el flujo msico puede ser expresado como:

J A kf C CS (56)

Donde k f corresponde al coeficiente de difusin a travs de la capa lmite en m/s, C es la

3
concentracin de Au en solucin en kg/m y CS es la concentracin de Au en la interfase slido

lquido. A partir de la ecuacin (56) se puede plantear el balance de masa en un reactor batch para
la especie en solucin, tal como lo describe la siguiente expresin:

acumulacion E S generacion
(57)
0 0 J A
dC
V
dt

Donde el factor (m 2) considera el rea superficial total de las partculas de carbn de acuerdo a
la siguiente ecuacin:

36
 VT Area M 4 rP
2


Volumen P 4 rP 3
3 (58)
3M

P rP

Donde M es la masa de carbn en kg, P es la densidad aparente del carbn en (kg/m 3) y rP es

el radio promedio de partcula en (m).
Adicionalmente se asume un equilibrio entre la concentracin de Au en la interfase CS y la

concentracin de Au (Q) en las partculas de carbn. Varios estudios han verificado que este
equilibrio puede ser descrito por la isoterma de Freundlich:

Q A CS (58)

Donde A y son la constante y el exponente de Freundlich, respectivamente. La unidades de A

son:

A m3 kg de carbon cuando 1

A

m 3 kg Au 1
cuando 1
kg carb on

La adsorcin Q (kg Au/Kg Carbn) tambin se define por un balance de masa, como la diferencia
entre la concentracin inicial y la residual al tiempo t, es decir:

V
Q C0 C t (58)
M

La combinacin del balance de masa y la relacin de equilibrio de Freundlich genera la siguiente

ecuacin no lineal:

1

dCt kf V C0 C t
C t (59)
dt V MA

37
La aplicacin del modelo requiere la determinacin previa de los parmetros b , A , C0 , k f , y

la escala de tiempo adecuada para determinar el perfil de concentracin. De acuerdo al modelo, el

nico parmetro que constituye un grado de libertad es la constante de difusin k f , el cual puede

ser aproximado para minimizar la suma del cuadrado de la diferencia entre los datos
experimentales y la prediccin del modelo. El valor de k f deber permanecer constante y
(32)
dependiente de la velocidad de agitacin (criterio de sherwood), mientras la adsorcin est
controlada por difusin a travs de la capa lmite.

(33)
2.2.3. Modelo cintico de Van Deventer .

Segn lo planteado en este modelo, el carbn est dividido en una fraccin que consiste en
microporos y una fraccin 1 que constituyen los macroporos; esta fraccin se estima a partir

de datos experimentales. El planteamiento de Van Deventer consiste en un sistema de ecuaciones

diferenciales ordinarias que toman en cuenta la difusin externa en la capa limite, la difusi n
Fickiana en la superficie de los macroporos y una expresin lineal que describe la difusin desde
los macroporos a los microporos. La aproximacin de la difusin en la superficie esfrica mediante
una expresin que incluye una fuerza impulsora cuadrtica, hace posible la resolucin del modelo
sin recurrir a ecuaciones diferenciales parciales. El balance de masa para el Au en la fase lquida
obedece a:

dCt 6 k f M 1
C t CS (60)
dt d P C

mientras que el balance de masa en los macroporos y entre los macroporos y corresponde a:

qm Dm 2 qm
r k m qm qb (61)
t r2 r r

La ecuacin diferencial parcial (60) puede ser aproximada a una ecuacin diferencial ordinaria
como

d q m 60 Dm qS q m

2 2

2
2q km q m q b (62)
dt dP m

38
Por otra parte, el balance de masa para la regin de microporo est definida por la siguiente
expresin:

1 d q b
dt

k mb q m q b (63)

El balance de masa para la interfase slido lquido igualando los flujos superficiales genera:

10 P Dm qS q m
2 2

1 kf C Cs
(62)
dP 2 qm

La relacin de equilibrio de Freundlich se verifica nuevamente en la forma de la ecuacin 58. La

definicin de todas las variables utilizadas en este modelo se definen a continuacin:
Smbolos:

d P m dimetro de partcula de carbn

rP m radio de partcula de carbn

Dm m 2 s coeficiente de difusin superficial en macroporo

kf m s coeficiente de transferencia de masa en pelcula lquida

k mb 1 s coeficiente de transferencia de masa en microporo

qKg Kg carga promedio en carbn

r m radio variable

t s tiempo

M kg masa de carbn en base seca

fraccin de carga por macroporo

kg m3 densidad

Sufijos:
b microporos
e equilibrio
m macroporos
0 inicial

39
p producto

S interfase slido lquido

(25 26)
2.3. MODELOS CINTICOS EN FASE HOMOGENA .

2.3.1. Introduccin

En las reacciones homogneas, todas las sustancias reaccionantes se encuentran en una sola
fase: gaseosa, lquida o slida. Por otra parte, si la reaccin est catalizada, el catalizador tambin
ha de estar presente en la misma fase. Aunque la velocidad de reaccin puede definirse de
diversas formas, en los sistemas homogneos se emplea casi exclusivamente la medida intensiva
basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante. De este modo, la velocidad de reaccin
con respecto a un componente cualquiera A se define como:

rA
1 dNA moles de A aparecen por reaccin
(63)
V dt unidad de volumenunidad de tiempo

De acuerdo con esta definicin, la velocidad ser positiva si A aparece como producto,
mientras que ser negativa si A es un reactante que se est consumiendo; es decir, rA es la
velocidad de desaparicin del reactante.
Por lo tanto, es de esperar que el transcurso de este tipo de reacciones dependa de la
composicin de las sustancias en la fase considerada, as como de la temperatura y presin del
sistema. No deben influir sobre la velocidad de las reacciones homogneas: la forma del recipiente,
las propiedades superficiales de los slidos en contacto con la fase, y las caractersticas
difusionales del fluido. Por consiguiente, la velocidad de reaccin del componente A, puede ser
expresada como:

rA f estado del sistema

(64)
f temperatura, presin,composicin

Estas variables: presin, temperatura y composicin, son interdependientes, en el sentido

de que la presin queda determinada dada la temperatura y la composicin de la fase. En
consecuencia:

rA f temperatura, composicin (65)

40
2.3.2. Factor dependiente de la concentracin en la ecuacin cintica

Para encontrar la relacin entre la velocidad de reaccin y la concentracin, es imperativo

distinguir los diversos tipos de reacciones; esta distincin se basa en la forma y en el nmero de
las ecuaciones cinticas utilizadas para describir el transcurso de la reaccin. Como se considera
el factor de la ecuacin cintica que depende de la concentracin, se har la suposicin qu e la
temperatura del sistema permanece constante.

2.3.2.1. Reacciones simples y mltiples:

Cuando las sustancias reaccionan para formar productos, suele resultar sencillo decidir,
por su estequiometra, si la reaccin es simple o mltiple, sobre todo si se conoce la estequiometra
a ms de una temperatura.
Una reaccin es simple cuando el transcurso de la misma se puede representar por una
ecuacin estequiomtrica y una sola ecuacin cintica.
Se tienen reacciones mltiples cuando para representar los cambios observados se
necesita ms de una ecuacin estequiomtrica, necesitndose entonces ms de una expresin
cintica para seguir las variaciones de la composicin de cada uno de los componentes de la
reaccin.

2.3.2.2. Reacciones en serie

ARS

Reacciones en paralelo, que son de dos tipos:

R
A AR

S BS

Competitiva simultanea

41
y esquemas ms complicados, como por ejemplo:

A+BR
R+BS

Aqu la reaccin transcurre en paralelo con respecto a B y en serie con respecto a A, R y S.

2.3.2.3. Reacciones elementales y no elementales:

Considerando una reaccin simple con ecuacin estequiomtrica

A+BR

Si la hiptesis del mecanismo que controla la velocidad de reaccin implica la colisin o interaccin
de una sola molcula de A con una sola molcula de B, entonces el nmero de colisiones de las
molculas de A con B es proporcional a la velocidad de reaccin. Como a una temperatura dada
el nmero de colisiones es proporcional a la concentracin de los reactantes en la mezcla, la
velocidad de desaparicin de A vendr dada por:

rA kCACB (66)

Este tipo de reacciones en que la ecuacin cintica corresponde a una ecuacin

estequiomtrica, se denominan ecuaciones elementales.
Cuando no hay correspondencia entre la ecuacin estequiomtrica y la ecuacin cintica,
las reacciones se denominan no elementales. Un ejemplo clsico de una reaccin no elemental, es
la que tiene lugar entre hidrgeno y bromo:

H2 + Br2 2HBr

cuya ecuacin cintica es:

12
k1CH2 CBr2
rHBr (67)
k 2 CHBr CBr2

Las reacciones no elementales se explican suponiendo que lo que se observa como

reaccin simple, es en realidad, el efecto global de una secuencia de reacciones elementales. El
hecho de encontrar solamente una reaccin simple en lugar de dos o ms reacciones elementales,

42
se debe a que la cantidad de productos intermedios formados es despreciable y no puede
detectarse.

2.3.2.4. Molecularidad y orden de reaccin:

La molecularidad de una reaccin elemental es el nmero de molculas que intervienen en

la reaccin, y se encontrado que puede valer uno, dos y, en ocasiones tres. La molecularidad se
refiere solamente a una reaccin elemental.
Frecuentemente, la ley de velocidad con que transcurre una reaccin en la que intervienen
las sustancias A, B,, D puede darse aproximadamente por una expresin del tipo siguiente:

rA kCA CB CD , a b d n
a b d
(68)

donde a, b,..., d no han de estar necesariamente relacionados con los coeficientes

estequiomtricos. El orden de reaccin es el exponente a que estn elevadas las concentraciones.

De este modo, la reaccin anterior es de:

orden a con respecto a A

orden b con respecto a B
orden global n

2.3.2.4. Representacin de la velocidad de reaccin:

Para expresar una velocidad, en lugar de emplear la concentracin es posible emplear

cualquier otra magnitud proporcional a ella, por ejemplo las presiones parciales de los
componentes, en cuyo caso:

rA kpA pB pD
a b d
(69)

El orden es el mismo cualquiera sea la magnitud de la concentracin; sin embargo, afectar al

coeficiente cintico k.
Por simplicidad, muchas veces las reacciones elementales se representan por una ecuacin en la
que se expresa simultneamente la molecularidad y el coeficiente cintico. Por ejemplo:

k1
2A 2R

43
representa una reaccin bimolecular irreversible con coeficiente cintico de segundo orden k 1 , de
modo que la velocidad de reaccin es:

rA rR k1CA
2
(70)

no sera adecuado escribir la ecuacin siguiente en la forma:

k1
A R

puesto que indicara que la ecuacin cintica sera:

rA rR k1CA (71)

De este modo, es sumamente importante distinguir entre la ecuacin que representa la reaccin
elemental y las mltiples representaciones de la estequiometra. En efecto, a veces es necesario
especificar el componente a que est referido el coeficiente cintico; por ejemplo:

k2
B 2D 3T

Si la velocidad se mide en funcin de B, la ecuacin cintica es:

rB k2 ' CBCD
2
(72)

Si se refiere a D, la ecuacin cintica ser:

rD k2 ' ' CBCD

2
(73)

y si se refiere al producto T, resulta:

rT k2 ' ' ' CBCD

2
(74)

De la estequiometra se deduce que:

rB 21 rD 31 rT (75)

44
entonces

k2 ' 21 k2 ' ' 31 k2 ' ' ' (76)

A cul de estos tres valores de k 2 est referida la ecuacin anterior?. No se sabe, entonces para
evitar dudas cuando la estequiometra contiene nmeros diferentes de molculas de los distintos
componentes, se ha de indicar el componente a que est referida.
En resumen, para evitar confusin de la expresin de velocidad en forma condensada, se
ha de escribir la ecuacin estequiomtrica seguida de la expresin completa de la velocidad,
indicando las unidades del coeficiente cintico.

2.3.3. ANLISIS CINTICO DE REACTORES

2.3.3.1. Definicin de la velocidad de reaccin.

Uno de los objetivos principales para el anlisis de reactores es definir la expresin de velocidad de
reaccin, de modo que esta sea significativa y til. Para ello se adoptar una serie de definiciones
de velocidad de reaccin relacionadas entre s, empleando magnitudes intensivas y seleccionando
un componente i para definir la velocidad en funcin de este componente. Si la velocidad de
cambio en el nmero de moles de ese componente debido a la reaccin es dN i dt , entonces la

velocidad de reaccin en sus diferentes formas se define de los modos siguientes:

Basada en unidad de volumen del fluido reactante:

1 dNi moles de i formados

ri (77)
V dt (volumen de fluido) (tiempo)

Basada en unidad de masa de slido en sistemas slido fluido:

1 dNi moles de i formados

ri ' (78)
W dt (masa de slido)(tiempo)

Basada en unidad de superficie de interfase en los sistemas de dos fluidos, o basada en la unidad
de superficie de slido en los sistemas gas slido:
1 dNi moles de i formados
r i' ' (79)
S dt (Superfie) (tiempo)

45
Basada en unidad de volumen de slido en sistemas gas slido:

1 dNi moles de i formados

ri ' ' ' (80)
VS dt (volumen de slidode reactor) (tiempo)

Basada en unidad de volumen del reactor, si es diferente de la velocidad basada en la unidad de

volumen de fluido:

1 dNi moles de i formados

ri ' ' ' ' (81)
Vr dt (volumen de reactor) (tiempo)

En los sistemas homogneos el volumen del fluido en el reactor es casi siempre idntico al
volumen del reactor, y en estos casos no hay distincin entre V y Vr , emplendose
indistintamente las ecuaciones 77 y 81. En los sistemas heterogneos resultan aplicables todas las
definiciones anteriores de la velocidad de reaccin y la eleccin de la forma de la ecuacin cintica
empleada en cada caso particular es cuestin de conveniencia.
La velocidad de reaccin es funcin del estado del sistema, es decir:

ri f (estado del sistema)

La forma de esta relacin funcional es independiente de la definicin de la velocidad de reaccin.

Solamente cambia el coeficiente de proporcionalidad y sus dimensiones, segn la definicin de la
velocidad de reaccin.
A partir de las ecuaciones 77 a 81 estas definiciones intensivas de velocidad de reaccin estn
relacionadas por:

Vri Wri ' Sri ' ' VS ri ' ' ' Vr ri ' ' ' ' (82)

46
2.3.3.2. Influencia de la temperatura en el coeficiente cintico a fuerza inica constante.

2.3.3.2.1. La ecuacin de Arrhenius:

Para muchas reacciones y, en particular, para las reacciones elementales, la expresin de

velocidad puede escribirse como producto de un factor dependiente de la composicin:

ri f1(temperatura) f2 (composicin) k f2 (composicin) (83)

Para la inmensa mayora de estas reacciones se ha encontrado que el factor dependiente de la

temperatura se ajusta a la ecuacin de Arrhenius:

k k o e E / RT (84)

en la que k o se denomina factor de frecuencia y E es la energa de activacin de la reaccin.

Esta expresin se ajusta bien a los datos experimentales en un amplio intervalo de temperaturas y,
desde diferentes puntos de vista, se considera como una primera aproximacin adecuada para el
estudio del efecto de la temperatura sobre la ecuacin cintica.

2.3.3.2.2. La termodinmica:

La influencia de la temperatura sobre la constante de equilibrio en reacciones elementales

reversibles, tales como:
k1
A R
k2 (85)

viene dada por la ecuacin de vant Hoff,

d (ln K ) H r
(86)
dT RT 2

Como para esta reaccin K KC [R] [ A] k1 k 2 , es posible escribir la relacin de vant Hoff

en la forma:
d (ln k1 ) d (ln k 2 ) H r

dT dT RT 2
47
Aunque no sea necesariamente cierto, el hecho de que la diferencia de las derivadas sea igual a

H r RT 2 sugiere la posibilidad de que cada una de las derivadas pueda igualarse a un trmino
de esta forma, o sea:

d (ln k1 ) E d (ln k 2 ) E
12 y 22 (87)
dT RT dT RT

donde
E1 E2 Hr (88)

Por otra parte, si se supone que los trminos energticos son independientes de la temperatura
puede imaginarse la ecuacin 87 para dar la ecuacin 84 de la ley de Arrhenius.

2.3.3.2.3. Teora de colisin

La velocidad de colisin entre las molculas de un gas puede calcularse a partir de la teora
cintica de los gases. Para colisiones bimoleculares de molculas A semejantes, resulta:

4kT N2 4kT 2
Z AA A2 n A2 A2 6 CA
MA 10 MA
nmero de colisionesde A con A
(89)
(seg)(cm2 )

donde:
dimetro de la molcula, cm
M (masa molecular)/N, masa de una molcula, g.
N nmero de Abogadro
CA concentracin de A, mol/litro

nA NCA / 103 , nmero de moleculas de A/cm 3

k R/N , constante de Boltzmann.

Para las colisiones bimoleculares de molculas diferentes en una mezcla de A B, la teora cintica
conduce a:

48
 B 1 1
2

Z AB A n A nB 8kT
2 M A MB

B N 1 1
2 2

A 8kT C ACB (90)

10
6
2 M A MB

Si cada una de las colisiones entre las molculas reactantes da lugar a la transformacin de los
reactantes en productos, estas expresiones dan la velocidad de reaccin bimolecular.
Generalmente la velocidad real es mucho ms pequea que la predicha, lo que indica que
solamente una pequea fraccin de todas las colisiones da lugar a la reaccin. De esto se deduce
que slo conducen a reaccin, las colisiones ms energticas y violentas o ms especficamente,
aquellas colisiones cuyas energas sean superiores a una energa mnima E. De acuerdo con la ley
de Maxwell de distribucin de energas moleculares, la fraccin de todas las colisiones
bimoleculares entre molculas cuya energa es superior al mnimo viene dada aproximadamente
por:

e E / RT

siendo E RT . Como se esta considerando solamente colisiones energticas, esta hiptesis es

razonable; por consiguiente, la velocidad de reaccin vendr dada por

1 dNA velocidad de fraccin de colisiones

rA kCACB
V dt colisin,moles/L seg con energa mayor a E
103 E / RT
Z AB e
N

A B N 1 1 E / RT
2
2
8kT e C ACB (91)
10
6
2 A
M M B

Puede encontrarse una expresin similar para colisiones bimoleculares entre molculas anlogas.
Para ambas (en realidad para todas las colisiones bimoleculares) se deduce de la ecuacin 91 el
efecto de la temperatura sobre el coeficiente cintico, resultando:

k T 1/ 2e E / RT (92)

49
2.3.3.2.4. Teora del estado de transicin

Una explicacin ms detallada de porqu los reactantes se transforman en productos, viene dada
por la teora del estado de transicin. Segn esta teora, los reactantes se combinan para formar
productos intermedios inestables denominados complejos activados, que despus se
descompondrn espontneamente dando los productos. Supone tambin que, en todo momento,
estn en equilibrio las concentraciones de los reactantes con las del complejo activado y que la
velocidad de descomposicin del complejo es la misma para todas las reacciones. Esta velocidad
dada por kT / h , siendo k la constante de Boltzmann y h la constante de Planck. As, para la
reaccin elemental directa de la reaccin reversible

k1
A+ B AB
k2 (93)

se tiene el siguiente esquema bsico:

k3 k5
A+ B AB* AB
k4 (94)

con
k 3 [ AB*]
KC*
k 4 [ A][B]
y
kT
k5
h

La velocidad de reaccin directa observada es, por lo tanto

concentracin del velocidad de descomposicin

r AB,directa
complejoactivado del complejoactivado
kT
[AB *]
h
kT *
KCC ACB (95)
h

50
Expresando la constante de equilibrio del complejo activado en funcin de la energa libre normal:

G* H * TS* RT ln KC*
o bien

KC* e G*/ RT e H */ RT S*/ R (96)

la velocidad ser:

kT S * / R H * / RT
rAB,directa e e CACB (97)
h

Tericamente tanto S * como H * varan muy poco con la temperatura. Entonces, de los tres
factores que corresponden al coeficiente cintico en la ecuacin anterior, el factor exponencial

e S */ R , est mucho menos afectado por la temperatura que los otros dos y puede ser considerarlo
constante. Por consiguiente, para las reacciones directa e inversa de la ecuacin 93 se encuentra
que:

k1 Te H1 / RT
*

k 2 Te H2 / RT
*
(98)

donde

H1* H2* Hr

Se tratar de relacionar H * con la energa de activacin E de Arrhenius. Aunque no puede

deducirse, es posible definir una relacin basada en argumentos de analoga termodinmica; as,
para lquidos y para slidos:
E H * RT (99)
y para gases

E H * (molecularidad 1)RT (100)

Con estas definiciones la diferencia entre E y H * es en todo caso pequea (del orden de RT );
entonces, a partir de la teora del estado de transicin es posible predecir aproximadamente que

k Te E / RT (101)
51
2.3.3.2.5. Comparacin entre las teoras de colisin y del estado de transicin

Es interesante notar las diferencias entre las teoras de colisin y del estado de transicin. Al
considerar que A y B chocan y forman un producto intermedio inestable que despus se
descompone dando el producto, o sea

A+ B AB* AB (102)

La teora de la colisin considera que la velocidad est regida por el nmero de colisiones
energticas entre los reactantes, y prescinde de lo que le ocurre al producto intermedio inestable.
Se supone simplemente que este producto intermedio se descompone bastante rpidamente en
productos, de modo que no tiene influencia sobre la velocidad global del proceso. Por el contrario,
la teora del estado de transicin considera que la velocidad de reaccin esta regida por la
velocidad de descomposicin del producto intermedio; se supone que la velocidad de formacin del
producto intermedio es tan rpida que en todo momento su concentracin es la de equili brio,
prescindiendo del modo en que pueda formarse. En consecuencia, la teora de la colisin
considera que la primera etapa de la ecuacin 94 es lenta, y es la que controla la velocidad,
mientras que la teora del estado de transicin considera que la segunda etapa de la ecuacin 102
y la concentracin del complejo son los factores controlantes de la velocidad. En cierto modo, estas
dos teoras se complementan.

2.3.3.2.6. Comparacin de ambas teoras con la ecuacin de Arrhenius

La expresin

k T me E / RT
ko' T me E / RT , 0 m 1 (103)

resume las predicciones de las versiones ms sencillas de las distintas teoras sobre la variacin
del coeficiente cintico con la temperatura. Para versiones ms complicadas m puede alcanzar
valores de tres o cuatro. Ahora bien, como el trmino exponencial es mucho ms sensible a la

temperatura que el trmino T m , la variacin de k originada por el ltimo est enmascarada, y en

consecuencia resulta

k e E / RT

52
 ko e E / RT (104)

Es posible llegar a esta expresin por otro camino: tomando logaritmos en la ecuacin 104 y
diferenciando con respecto a T se encuentra la variacin de k con la temperatura, dando:

d (ln k ) m E mRT E
2

dT T RT RT 2

Como mRT E para la mayor parte de las reacciones estudiadas, es posible despreciar el
trmino mRT , resultando:

d (ln k ) E
(105)
dT RT 2

o bien

k e E / RT

En consecuencia, la ecuacin de Arrhenius constituye una buena aproximacin para la

dependencia de la temperatura, aplicable tanto a la teora de transicin como a la de colisin.

2.3.4. Proyeccin de los factores cinticos al anlisis de reactores.

Hasta ahora se ha considerado la expresin matemtica, denominada ecuacin cintica, que

describe el transcurso de una reaccin qumica. La ecuacin cintica para un reactante i es una
magnitud intensiva y nos dice con que rapidez se forma o desaparece el componente i en un
entorno dado en funcin de las condiciones all existentes, o sea:

1 dNi
ri f (condicin en la regin de V)
V dt por reaccin

es decir, la expresin cintica es diferencial.

Para el diseo de un reactor es necesario conocer el tamao y el tipo de reactor, y las
condiciones de operacin ms adecuadas para el fin propuesto. Como esto puede exigir que las
condiciones en el reactor varen con la posicin y con el tiempo, es necesario efectuar la
integracin adecuada de la ecuacin cintica para las condiciones de operacin. Esta integracin

53
puede presentar dificultades debido a que la temperatura y la composicin del fluido reaccionante
pueden variar de un punto a otro del reactor, dependiendo del carcter exotrmico o endotrmico
de la reaccin y de la velocidad de intercambio de calor con los alrededores. Por otra parte, las
caractersticas geomtricas del reactor determinan la trayectoria del fluido a travs del mismo, y
fijan las condiciones de mezclado que contribuyen diluir la alimentacin y redistribuir la materia y el
calor. Por consiguiente, ante antes de poder predecir el funcionamiento de un reactor hemos de
tener en cuenta muchos factores, constituyendo el principal problema del diseo el conocimiento
del modo ms adecuado de tratar estos factores.
Los aparatos en los que se efectan reacciones qumicas comunes pueden ser de tres
tipos generales: discontinuos, de flujo estacionario, y de flujo no estacionario semicontinuos. En el
tipo semicontinuo se incluyen todos los reactores que no estn comprendidos en los dos primeros.
El reactor discontinuo es sencillo y necesita un equipo experimental reducido; por lo tanto,
es el ideal para estudios cinticos de reaccin a escala experimental. Industrialmente se emplea
cuando se han de tratar pequeas cantidades de sustancias. El reactor de flujo estacionario es el
ideal para fines industriales cuando han de tratarse grandes cantidades de sustancias, y c uando la
velocidad de reaccin es bastante alta o muy alta.

Figura 11. Balance de materia para un elemento de volumen del reactor.

Este tipo de reactor necesita un equipo experimental complicado; sin embargo, permite obtener un
control extremadamente bueno de la calidad del producto. Como se podra esperar, este reactores
emplea ampliamente en la industria del petrleo. El reactor semicontinuo es un sistema flexible
pero ms difcil de analizar que los otros dos tipos: ofrece un buen control de la velocidad de
reaccin debido a que sta transcurre a medida que se aaden los reactantes. Este reactor tiene
mltiples aplicaciones: desde su empleo para titulaciones en laboratorio, hasta su uso en los
grandes hornos de solera plana para la obtencin de aceros.

54
El punto de partida para el diseo, es un balance de materia referido a cualquier reactante (o
producto). Por consiguiente, como se indica en la figura 11, se tiene:

caudal de caudal de caudal perdido de caudal de

entrada de salidade reactante debido a acumulacin
reactante en reactante la reaccin qumica de reactante (106)

el elemento del elemento en el elemento de en el elemento

de volumen de volumen volumen de volumen

Cuando la composicin en el reactor es uniforme (independiente de la posicin), el balance de

materia puede hacerse refirindolo a todo el reactor. Cuando la composicin no es uniforme, el
balance de materia ha de referirse a un elemento diferencial de volumen y despus se efectuar la
integracin extendida a todo el reactor para las condiciones apropiadas de flujo y concentracin.
Para los diversos tipos de reactores esta ecuacin se simplifica de uno u otro modo, y la expresin
resultante, una vez integrada, da la ecuacin bsica de diseo para aquel tipo de unidad. As, en el
reactor discontinuo los dos primeros trminos valen cero; en el reactor de flujo estacionario el
cuarto trmino desaparece; y para el reactor semicontinuo se consideran los cuatro trminos.
En las operaciones no isotrmicas ha de emplearse el balance calorfico junto con el de materia.
Es decir, como se indica en la figura 12, se tiene:

Figura 12. Balance energtico para un elemento de volumen del reactor.

55
 flujo de flujo de desaparicin
acumulacin
entrada de salidade de energa
energa ca - energa ca - calorfica por de energa
calorfica en (107)
lorfica al lorfica del reaccin en
el elemento
elemento de elemento de el elemento
volumen volumen de volumen de volumen

Tambin aqu este balance puede referirse a un elemento de volumen diferencial del reactor o a
todo el reactor, segn las circunstancias.
El balance de materia de la ecuacin 106 y el balance de calor de la ecuacin 107 estn
interrelacionados por sus terceros trminos, debido a que el efecto calorfico est originado por la
propia reaccin qumica.
A continuacin se deducirn las ecuaciones de diseo para tres tipos de reactores ideales
representados en la figura 13 para reacciones homogneas con un solo fluido reaccionante.

Figura 13.Tres tipos de reactores ideales: (a ) Reactor discontinuo batch; (b ) Reactor de flujo en pistn; (c ) Reactor de
flujo en mezcla completa.

2.3.4.1. Reactor ideal discontinuo Batch.

Para iniciar el anlisis, es necesario definir el balance de materia a cualquier componente A, para
lo cual se elegir el componente limitante. Como en un reactor discontinuo la composicin es
uniforme en cada instante, es posible efectuar el balance referido a todo el reactor. Teniendo en
cuenta que durante la reaccin no entra ni sale fluido del sistema, basada en el componente A
ser:

56
 entrada salida desaparicin acumulcin
0 0 desaparicin acumulcin

o bien

velocidad de desaparicin
velocidad de acumulacin
del reactante A en el
reactor debido a del reactante A en el (108)

reaccin qumica reactor

Evaluando los trminos de la ecuacin 108 se tiene:

moles de A que
Desaparicin de A
reaccionan volumen
por reaccin r A V de fluido

mol/tiempo (tiempo) (volumen

de fluido)

Acumulacin de A dNA d [N Ao (1 X A )] dX A
N Ao
mol/tiempo dt dt dt

Sustituyendo en la ecuacin 108:

dX A
( rA )V N Ao (109)
dt

Reordenando e integrando, resulta:

XA dX A
t N Ao (110)
0 ( rA )V

sta es la ecuacin general que da el tiempo necesario para que se alcance una conversin XA,
en condiciones de operacin isotrmicas o no isotrmicas; el volumen de fluido reaccionante y la
velocidad de reaccin quedan bajo el signo integral porque, en general, varan durante el
transcurso de la reaccin.
Esta ecuacin puede simplificarse en muchos casos. Si la densidad del fluido permanece
constante:
57
 XA dX A CA dC
t CAo A
(111)
0 rA C AO rA

Las ecuaciones 110 y 111, se aplican tanto a condiciones de operacin isotrmicas como a las no
isotrmicas; en el caso de estas ltimas ser necesario conocer la variacin de la velocidad de
reaccin con la temperatura, y la variacin de la temperatura con la conversin, para que su
solucin sea posible.

2.3.4.2. Reactores ideales de flujo.

Tiempo espacial y velocidad espacial.

Del mismo modo que el tiempo t de reaccin es la medida natural de la velocidad del proceso, el
tiempo espacial y la velocidad espacial son las medidas adecuadas para el diseo de los reactores
de flujo. Estos trminos se definen del modo siguiente:

Tiempo espacial:

tiempo necesariopara tratar un

1 volumen de alimentacin igual
[tiempo] (112)
s al volumen del reactor, medido

en condiciones determinadas

Velocidad espacial:

nmero de volmenes de la alimenta -

1 cin en condiciones determinadas que 1
s [tiempo] (113)
puede tratarse en la unidad de tiem -

po, medidos en volmenes de reactor

-1
Es decir, una velocidad espacial de 5 h , significa que el volumen de alimentacin que se trata en
el reactor cada hora (medido en condiciones determinadas) es igual a cinco veces el volumen del
reactor. Un tiempo espacial de 2 min, significa que cada dos minutos se trata en el reactor un
volumen de alimentacin (medido en condiciones determinadas) igual al volumen del reactor.

58
 Es posible elegir arbitrariamente las condiciones de temperatura, presin y estado de
agregacin (gaseoso, lquido o slido)para medir el volumen de la sustancia que alimenta al
reactor. Es evidente que la velocidad espacial o del tiempo espacial, dependen de las condiciones
elegidas; si son las de la corriente que entra al reactor, la relacin entre s o y las otras variables
son:

moles de A que entran

volumen del reactor
1 C AOV volumen de la alimentacin

s FAO moles de A que entran

tiempo

V

volumen del reactor (114)
v O caudal volumtrico de la alimentacin

Reactor de flujo de mezcla completa en estado estacionario.

La ecuacin de diseo para el reactor en mezcla completa se obtiene a partir de la ecuacin 115,
efectuando el balance de un componente determinado en un elemento de volumen del sistema;
aunque, como la composicin es uniforme en todo el reactor, el balance puede referirse a todo el
volumen del reactor. Considerando el reactante A, la ecuacin 106 ser:

Entrada Salida desaparicin acumulacin

(115)
Entrada Salida desaparicin 0

Figura 14. Nomenclatura utilizada en un reactor de mezcla completa.

59
 Como se muestra en la figura 14, si FAO v OCAO es el caudal molar del componente A

en la alimentacin al reactor, considerando el reactor como un todo, se tiene:

Entrada de A, moles/tiempo FAO (1 X AO ) FAO

Salida de A, moles/tiempo FA FAO (1 X A )

Desaparicin de A
Moles de A que reaccionan Volumen
por reaccin, ( r A )V
moles/tiempo tiempovolumen de fluido de reactor

Sustituyendo se obtiene:

FAO X A (rA )V

y reordenando la expresin, resulta:

V X A X
A
FAO CAO rA rA

(116)

1 V VC AO C AO X A

s vO FAO rA

donde X A y rA se evalan las condiciones de la corriente de salida, que son iguales a las
existentes dentro del reactor.
De modo ms general, si la alimentacin sobre la que se basa la conversin (que se
expresa con el subndice O) entra en el reactor parcialmente convertida (que se expresa por el
subndice i) y sale en las condiciones que se expresan con el subndice f , se tiene:

V X A X X Ai
Af
FAO ( rA )f ( rA )f

VC AO C AO ( X Af X Ai )

FAO ( rA )f

60
 Estas expresiones relacionan de manera sencilla los cuatro trminos X A , rA , V y FAO ;
por consiguiente, conociendo tres cualesquiera de ellos obtenemos directamente el cuarto.
Entonces, en el diseo, el tamao de reactor necesario para una funcin determinada, o el grado
de conversin en un reactor de tamao conocido, se calculan directam ente. En los estudios
cinticos cada experiencia en estado estacionario dar, sin integracin, la velocidad de reaccin
para las condiciones consideradas. La facilidad de interpretacin de los datos de un reactor de
mezcla completa hace que su empleo sea muy atractivo en los estudios cinticos, particularmente
en reacciones complejas, por ejemplo, en reacciones mltiples y en reacciones catalizadas por
slidos.

Reactor de flujo en pistn en estado estable.

En un reactor de flujo en pistn la composicin del fluido vara con la coordenada de posicin en la
direccin del flujo; en consecuencia, el balance de materia para un componente de la reaccin ha
de referirse a un elemento diferencial de volumen dV . As, para el reactante A. La ecuacin 106
dar:
Entrada Salida desaparicin acumulacin
(117)
Entrada Salida desaparicin 0

Figura 15. Nomenclatura utilizada en un reactor de flujo en pistn.

Con referencia a la figura 15 se observa que para el volumen dV :

61
 Entrada de A, moles/tiempo = FA
Salida de A, moles/tiempo = FA dFA
Desaparicin de A por reaccin, moles/tiempo = (rA )dV

volumen de elemto diferencial
moles de A que reaccionan
=
tiempovolumen de fluido eaccionante

Introduciendo estos tres trminos en la ecuacin anterior, se obtiene:

FA FA dFA rA dV
Teniendo en cuenta que:

dFA d FAO 1 X A FAOdX A

Por sustitucin, resulta:
FAOdX A rA dV (118)

Por consiguiente, sta es la ecuacin referida a A para el volumen dV en la seccin diferencial del
reactor; para todo el reactor es necesario integrar esta expresin. Agrupando convenientemente
los trminos de la ecuacin anterior, teniendo en cuenta que el caudal molar de la alimentacin,

FAO , es constante, mientras que rA depende de las concentraciones de las sustancias o de la

conversin, tenemos:

V dV X Af dX

0 FAO

0
A
rA

y de aqu:
V X Af dX
A
FAO C AO 0 rA
o
(119)
V X AO dX
CAO A
vO 0 rA

62
La ecuacin 119 permite calcular el tamao del reactor conociendo el caudal de la alimentacin y
la conversin requerida. Comparando las ecuaciones 114 y 119, es posible observar que en el
reactor de flujo en pistn rA es variable, mientras que en el reactor de mezcla completa es
constante.
Una expresin ms general para los reactores de flujo en pistn, si la alimentacin en la
que est basada la conversin (subndice 0) entra al reactor parcialmente convertida (subndice i) y
sale con la conversin indicada por el subndice f, ser:

V V X Af dX
A
FAO CAOv O X Ai r
A

V X AO dX
CAO A
vO X Ai r
A

Estas ecuaciones de diseo, pueden ponerse en funcin de las concentraciones o de las

conversiones. Para los sistemas en los que vara la densidad es ms conveniente utilizar la
conversiones, mientras que para los sistemas de densidad constante se pueden emplear
indiferentemente las dos formas. Cualquiera que sea su forma, las ecuaciones de diseo
interrelacionan la velocidad de reaccin, la conversin, el volumen de reactor, y el caudal de la
alimentacin, de tal manera que si se desconoce una de estas magnitudes puede calcularse a
partir de las otras tres.

Reactores de mezcla completa de igual tamao conectados en serie.

En un reactor de flujo en pistn la conversin de los reactantes disminuye progresivamente a

medida que el fluido se desplaza a travs del sistema; en un reactor de flujo en mezcla completa la
concentracin desciende inmediatamente a un valor bajo. Debido a esto, el reactor de flujo en
pistn es ms eficaz que el reactor de mezcla completa para reacciones cuya velocidad aumenta
con la concentracin de los reactantes, tales como las reacciones irreversibles de orden n, siendo
n > 0.

63
Figura 16. Perfil de concentracin a travs de un sistema de N reactores de mezcla completa comparado con el de un
reactor en pistn.

64
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

El surgimiento de la pequea minera en Ecuador tiene lugar a finales de los aos 70, a raz de la
quiebra de la Compaa Industrial Minera Asociada, CIMA, que explotaba oro al sur del Ecuador,
en la zona de Portovelo- Zaruma, luego de la salida de la empresa South American Development
Company SADCO- hacia mediados del siglo XX. Los crecientes precios del oro y la
desarticulacin de la administracin minera del Estado originaron el surgimiento de actividades
mineras de pequea escala, muchas veces de carcter informal y precario, desarrolladas
principalmente por antiguos trabajadores de dicha compaa. La ocupacin ilegal de la concesin
abandonada de CIMA fue la respuesta a la desocupacin y la crisis de los trabajadores mineros, y
estuvo muchas veces alentada por especuladores de metales que financiaron equipos e insumos.
Este proceso de explotacin, que signific retroceso tecnolgico en relacin a las labores
empresariales de CIMA, estuvo acompaado por el surgimiento de nuevas instalaciones que
proporcionaban servicios como molinos y plantas de beneficio, por el deterioro de las antiguas
(22)
instalaciones de la compaa CIMA y por la generacin de conflictos entre mineros y el Estado .
En los primeros aos de los 80 emergen dos nuevos distritos mineros: Nambija en la regin
amaznica y Ponce Enrquez en los flancos suroccidentales de los Andes. Los dos impulsados
tanto por el incremento de los precios internacionales del oro, como por la crisis del agro de la
costa ecuatoriana generada por el fenmeno de El Nio. Su organizacin gir alrededor de
cooperativas que agrupaban a sociedades de mineros informales, con escaso trabajo tcnico-
cientfico agregado en sus labores de produccin. Sin embargo, el papel de las cooperativas ha
sido muy importante en el trnsito hacia la legalizacin de las concesiones, lo que ha permitido a la
pequea minera un mayor margen de maniobra en sus negociaciones con el Estado y las
compaas mineras. En el caso de Ponce Enrquez, a partir de los trabajos de exploracin de
empresas mineras, desarrollados en los aos 70, pequeos mineros fueron descubriendo vetas de
oro y abriendo galeras de dimensiones limitadas que determinaron el surgimiento descontrolado
de varios asentamientos mineros que reportaron valores de oro de hasta 150 gramos por tonelada
en sectores poco profundos. La formacin de cooperativas mineras estuvo acompaada por la
incorporacin a la actividad minera de pequeos capitales originados en el comercio y la
(22)
agricultura, y el propio desarrollo de la actividad minera .
El fortalecimiento de la pequea minera tiene lugar en la dcada de los 90 a travs de la
consolidacin de sus procesos productivos y nuevas formas de organizacin de tipo empresarial.
En esa dcada, la pequea minera empieza a incorporar criterios de planificacin tcnica, a la vez
que se agregan equipos y maquinaria modernos tanto para las perforaciones y voladuras, como
para la trituracin y molienda, transporte y recuperacin. Estas inversiones complementarias fueron
hechas por los propios pequeos mineros, y tienen su origen en la planificacin realizada por
profesionales que fueron incorporados a las labores mineras, as como en los procesos de

65
capacitacin promovidos por la cooperacin internacional y nacional. Quizs lo ms sobresaliente
en este avance tecnolgico es la recuperacin del mineral a travs de procesos de cianuracin que
dejaron en un segundo plano a las tradicionales tareas de amalgamacin con mercurio. Este
hecho, por si solo, ha constituido un salto cualitativo que se ha reflejado en mayores beneficios
para el sector. Por ejemplo, en los aos 90, en Ponce Enrquez surgen explotaciones ms
profundas y se empieza a incorporar el trabajo de ingenieros gelogos y de minas. Al mismo
tiempo, se aprecia una diversificacin de capitales hacia labores de beneficio que utilizan mtodos
de cianuracin, y una tendencia a reinvertir en actividades no necesariamente ligadas a la minera
(22)
como son la agricultura, cultivo de camarones y turismo .
Si bien las cooperativas mineras mantuvieron su importancia en los aos 80, en la dcada de los
90 sirvieron de base de una nueva forma de organizacin: las asociaciones mineras, es decir
formas organizativas que partiendo de las caractersticas bsicas de las sociedades y cooperativas
mineras basadas en relaciones de confianza mutua por parentesco, amistad, procedencia o
experiencia previa- empiezan a incorporar inversiones de capital y tecnologa.
La explotacin de oro a pequea escala se concentra principalmente en los distritos mineros de
Portovelo-Zaruma, Ponce Enrquez y Nambija en yacimientos primarios con labores
(22)
subterrneas .
Tambin se puede sealar que la explotacin de los placeres aurferos o yacimientos secundarios
constituye uno de los mtodos ms antiguos y elementales de la extraccin de oro en el Ecuador,
donde se aprovecha el peso especfico del oro para lograr su concentracin gravimtrica y
separarlo de los sedimentos pesados. Las principales actividades que se realizan son
principalmente: clasificacin de las gravas aurferas y separacin de sedimentos pesados;
concentracin y separacin del oro de los sedimentos pesados; recuperacin del oro mediante
procesos de amalgamacin con mercurio; y, destilacin de la amalgama para la separacin del oro
del mercurio. En los procesos de clasificacin y separacin se han ido incorporando dragas
pequeas con canalones metlicos de estras, que sirven de trampas para capturar los sedimentos
pesados con oro; y bombas de succin, que permiten capturar los sedimentos finos del lecho de
los ros y proporcionan el agua necesaria para la concentracin de los sedimentos pesados. La
recuperacin del oro se realiza por amalgamacin. Los pequeos mineros ms atrasados lo
realizan en forma manual, mientras en el sector ms desarrollado de la pequea minera se utilizan
placas de amalgamacin, tromels de amalgamacin, cribas y otros equipos. La separacin del oro
del mercurio se la hace mediante un proceso de destilacin por calor, generalmente al aire libre. Si
bien no existen estadsticas sobre la produccin de oro en yacimientos secundarios, es importante
notar, a manera de ejemplo, que en los ros Villa, Guanache y Siete, en Ponce Enrquez, en una
jornada diaria de trabajo, entre 1983 y 1988, un lavador de oro obtena desde dcimas de gramo
hasta dos gramos. A partir de la dcada de los 90, esta actividad ha decrecido notablemente, y en
la actualidad la explotacin es intermitente. Los cambios ms relevantes en los procesos

66
productivos de la pequea minera metlica ocurren en la explotacin de yacimientos primarios,
particularmente en los distritos mineros de Zaruma-Portovelo, Ponce Enrquez y Nambija, donde
tienen lugar labores mineras subterrneas. Luego de la salida de las compaas del distrito minero
de Zaruma-Portovelo, los pequeos mineros obtuvieron mineral de las antiguas explotaciones de
las estructuras mineralizadas que trabajaron las compaas, y que era accesible sin mayor
tecnologa.
A finales de los aos 70, las prcticas de la pequea minera en los nuevos asentamientos mineros
de Nambija y Ponce Enrquez combinaban el platoneo manual con la exploracin emprica que no
consideraba las caractersticas de la mineralizacin del yacimiento- a travs de barrenadoras.
Solamente en los aos 90 empieza un proceso de incorporacin de criterios de planificacin
tcnica en la explotacin de metales.
A partir de los aos 80, la pequea minera incorpora perforadoras a gasolina que mejoran el
avance de las perforaciones en los frentes de trabajo. En esa misma dcada se empiezan a utilizar
compresores y martillos neumticos y se realizan trabajos a mayor profundidad, se introducen los
primeros compresores para ventilar los frentes de trabajo subterrneos. En un inicio la trituracin
del mineral se realiz en forma manual, por medio del denominado porrn, es decir un mortero
apisonador. En los inicios de los aos 80 se introdujeron las primeras chancadora o molino
californiano, que incrementaron la produccin de oro. A mediados de esa misma dcada,
ingresaron los llamados molinos chilenos, ms eficientes, cuyo uso se generaliz en los diferentes
centros de produccin a pequea escala. Posteriormente, se han introducido los molinos de bola
que incrementan la capacidad de procesamiento. Ello ha mejorado la concentracin de mineral y,
con la utilizacin de equipos de amalgamacin como la chancha, o trmel, se ha logrado
mejorar la recuperacin de oro.
El cambio cualitativo ms importante en la recuperacin del mineral en la pequea minera ocurre
solamente a finales de la dcada de los 90 cuando empiezan a utilizarse con mayor amplitud,
procesos de cianuracin, que han mejorado significativamente la recuperacin de oro. Esto ltimo
marca un antes y un despus en la actividad industrial, producto de su evolucin a mtodos
hidrometalrgicos ms avanzados. Sin embargo, este tipo de procesos al ser ms tecnificados,
requieren mayor nivel conocimiento en aspectos geolgicos, procesamiento en seco, hmedo,
recuperacin del oro, control de procesos, competitividad, calidad, negocio y gestin medio
ambiental. As, los anteriores paradigmas tecnolgicos se transforman y desembocan al
entendimiento del proceso para el mejoramiento de la performance del negocio, del entorno social
que involucra al sector y de la gestin medio ambiental.
En este sentido, esta propuesta est enfocada a asesorar tcnicamente en estos temas y generar
transferencia tecnolgica de conocimiento, manejo y gestin de procesos en torno a la
problemtica minera del oro en el Ecuador.

67
DELIMITACIN DE LA INVESTIGACIN

Las actividades de investigacin iniciaron el 11 de Noviembre de 2013 y finalizarn el 15 de

septiembre de 2015, tiempo dividido en cuatro periodos de estada del investigador en el Ecuador,
para completar un total de doce meses de investigacin. Una parte del estudio la investigacin,
estudio de abatimiento de residuo industrial lquido (RIL), se realiz en laboratorio de investigacin
de la Facultad de Ciencias Qumica y de la Salud de la Universidad Tcnica de Machala, ubicada
en el Km 5 y medio va Pasaje. Latitud:3 16' 0 S. Longitud:79 59' 0 W y altura 6 metros sobre el
nivel del mar. Los materiales y equipos utilizados para esta investigacin fueron suministrados por
la UTMACH y la empresa minera FRANROMEC CIA.LTDA.
Por otra parte, los estudios relativos a lixiviacin y procesos de adsorcin, se realizaron en la
Compaa Minera Franco Romero & Castro FRANROMEC CIA.LTDA se localiza al Sur
Occidente de la Provincia del Azuay, est ubicada en el sitio La Fortuna, parroquia Zhumiral,
cantn Ponce Enrquez a unos 700 m.s.n.m, a 1 h y 49 minutos de la ciudad de Machala, Provincia
de El Oro con 135 Km; limita al norte con los cantones Naranjal y Cuenca, al sur con la parroquia
Tendales del cantn El Guabo, al Este los cantones, Cuenca Santa Isabel y Pucar; y, al Oeste
2
con las parroquias de Tenguel y Balao. Tiene una extensin de 639 Km . Coordenadas UTN
651.517E; 9.665.996N.
Las muestras de mineral, reactivos industriales, reactivos de anlisis y equipos piloto son
propiedad de la compaa minera FRANROMEC CIA.LTDA.
Para llevar a cabo la investigacin fue necesario asociar a la institucin de acogida con una
empresa minera con la finalidad de suplir minerales, reactivos industriales, metodologas analticas
utilizadas en procesamiento de minerales, equipamientos industriales y experiencia de procesos.
Para este efecto, se logr vincular a travs de un convenio inter institucional a la UTMACH con la
empresa minera FRANROMEC CIA.LTDA por el periodo de duracin de la investigacin.
Fase 1 de investigacin (Fecha: del 11/11/2013 al 10/02/2014)
Actividades cumplidas:
Revisin bibliogrfica
Definicin de equipos materiales y mtodos
Bsqueda de empresa minera para conformar convenio estratgico interinstitucional de
investigacin conjunta.
Seleccin de alumnos para asesoramiento de tesis

Fase 2 de investigacin (Fecha: del 11/08/2014 al 10/11/2014)

Actividades cumplidas:
Estructuracin de modelos cinticos de lixiviacin
Estructuracin de modelos cinticos de adsorcin

68
 Estructuracin de modelos cinticos de abatimiento de cianuro y tiourea
Redaccin y firma de convenio estratgico interinstitucional de investigacin conjunta entre
UTMACH y empresa FRANROMEC CIA.LTDA

Fase 3 de investigacin (Fecha: del 23/02/2015 al 22/05/2015)

Actividades cumplidas:
Diseo de experimentos conducentes a obtener parametrizacin de modelos de lixiviacin con
cianuro y tiourea.
Diseo de experimentos conducentes a obtener parametrizacin de modelos de adsorcin en
medio cianuro y tiourea.
Diseo de experimentos conducentes a obtener parametrizacin de modelos de abatimiento
de cianuro y tiourea con perxido de hidrgeno.
Puesta en marcha de experimentos de lixiviacin.
Puesta en marcha de experimentos de adsorcin.
Puesta en marcha de experimentos de abatimiento de RIL
Asesoramiento de plan de mejoras para la UTMACH en virtud de mejorar la categorizacin
actual.

Fase 4 de investigacin (Fecha: del 11/09/2015 al 10/12/2015)

Actividades cumplidas:
Compilacin de datos experimentales y anlisis de experimentales conducentes a obtener
parametrizacin de modelos de lixiviacin con cianuro y tiourea.
Compilacin de datos experimentales de experimentales y anlisis conducentes a obtener
parametrizacin de modelos de adsorcin en medio cianuro y tiourea.
Compilacin de datos experimentales de experimentales y anlisis conducentes a obtener
parametrizacin de modelos de abatimiento de cianuro y tiourea con perxido de hidrgeno.
Parametrizacin de modelos de lixiviacin.
Parametrizacin de modelos de adsorcin.
Parametrizacin de modelos de tratamiento de RIL.
Asesoramiento en la escritura de tesis de lixiviacin titulada: ESTUDIO FSICO QUMICO
COMPARATIVO DE LIXIVIACIN CON CIANURO Y TIOUREA EN CONCENTRADOS DE
ORO, PROCEDENTE DE LA PLANTA DE BENEFICIO FRANROMEC DEL CANTN CAMILO
PONCE ENRQUEZ, PROVINCIA DEL AZUAY, realizada por el aspirante al ttulo de
Ingeniero Qumico, Ricardo Guerrero.
Asesoramiento en la escritura de tesis de tratamiento de RIL titulada: ESTUDIO
FISICOQUMICO COMPARATIVO PARA REMOCIN DE TIOUREA Y CIANURO,
69
 APLICANDO PERXIDO DE HIDROGENO (H2 O2) PARA EL TRATAMIENTO DE RIL DE LA
PLANTA DE RECUPERACIN DE ORO FRANCOROMEC, UBICADA EN EL CANTN
CAMILO PONCE ENRQUEZ, realizada por la aspirante al ttulo de Ingeniero Qum ico, Betsy
Olarte.
Preparacin de dos artculos de lixiviacin, un artculo de adsorcin y dos tratamiento de RIL.
Estos artculos aun estn en preparacin
Los contenidos estudiados en esta investigacin consideran:
Lixiviacin de minerales concentrados por flotacin con cianuro y tiourea:
Se realizaron una serie de evaluaciones experimentales para evaluar el proceso de lixiviacin de
mineral flotado mediante mtodo de cianuracin en medio alcalino. En este estudio se
consideraron como variables relevantes la ley del mineral, masa de mineral, volumen operacional,
pH (dependiente de dosificacin de CaO), concentracin de cianuro y velocidad de agitacin. Estas
pruebas fueron llevadas a cabo a temperatura ambiente. Del mismo modo, se realizaron pruebas
experimentales para evaluar el proceso de lixiviacin de mineral flotado mediante mtodo de
tiourea como agente lixiviante con perxido de hidrgeno como oxidante en medio acido sulfrico.
En esta etapa de estudio se consider como variables relevantes la ley del mineral, masa de
mineral, volumen operacional, pH (dependiente de dosificacin de cido sulfrico), concentracin
de concentracin de tiourea, potencial electroqumico de la solucin (dependiente de la adicin de
perxido) y velocidad de agitacin. Estas pruebas fueron llevadas a cabo a temperatura ambiente
Adsorcin de Au en medio cianuro y tiourea:
Se realizaron una serie de evaluaciones experimentales para evaluar el proceso de adsorcin de
Au en medio cianuro a pH alcalino. En este estudio se consideraron como variables relevantes la
concentracin de Au soluble, concentracin de cianuro remanente, volumen operacional, pH,
cantidad de carbn activo y velocidad de agitacin. Estas pruebas fueron llevadas a cabo a
temperatura ambiente. Del mismo modo, se realizaron pruebas experimentales para evaluar el
proceso de adsorcin de Au en medio tiourea a pH cido. En esta etapa de estudio se consider
como variables relevantes la concentracin de Au soluble, concentracin de tiourea remanente,
volumen operacional, pH, cantidad de carbn activo y velocidad de agitacin. Estas pruebas fueron
llevadas a cabo a temperatura ambiente
Tratamiento de RIL conteniendo cianuro y tiourea:
Se realizaron una serie de evaluaciones experimentales para evaluar el proceso de abatim ient en
medio alcalino. En este estudio se consideraron como variables relevantes la concentracin de
cianuro libre, volumen operacional, pH y perxido de hidrgeno. Estas pruebas fueron llevadas a
cabo a temperatura ambiente. Del mismo modo, se realizaron pruebas experimentales para evaluar
el proceso de abatimiento de tiourea a pH cido. En esta etapa de estudio se consider como
variables relevantes la concentracin de tiourea libre, concentracin de perxido de hidrgeno,
volumen operacional y pH. Estas pruebas fueron llevadas a cabo a temperatura ambiente

70
JUSTIFICACIN

Tal como ha sido expuesto en secciones anteriores, la problemtica fundamental de la utilizacin

del cianuro en los procesos hidrometalrgicos de produccin de Oro desde las primeras
implementaciones hasta la fecha, ha sido el manejo adecuado de este reactivo para evitar
problematicas medio ambientales graves. Por otra parte, el cianuro es un reactivo considerado
o
peligroso segn lo establece la resolucin N 037 2014 de la Republica del Ecuador la cual
establece polticas y lineamientos estratgicos para prevenir, controlar y mitigar la contaminacin
ambiental en los procesos de extraccin, produccin, consumo y pos consumo, el controlar y
regular de manera integral el uso e importacin de sustancias qumicas peligrosas tales como el
cianuro entre otras sustancias mencionadas en ese documento.
Por otra parte, es conocido el hecho de que esta metodologa de procesamiento ha sido
histricamente exitosa y a la vez es ampliamente utilizada en la industria metalrgica del Oro. Sin
o
embargo, restricciones ambientales como la planteada en resolucin N 037 2014 generan la
necesidad de estudiar alternativas viables en el procesamiento hidrometalrgico de Oro. En este
sentido, se han perfilado bastantes posibles agentes lixiviantes y oxidantes para suplir o
reemplazar el rol que desempea el cianuro en la disolucin de Oro. Dentro de las posibilidades
mas estudiadas por las caractersticas menos toxicas y amigables con el medio ambiente se
encuentra la utilizacin de la tiourea en medio cido en conjunto con un agente oxidante tal como
perxido de hidrgeno. Del mismo modo, estas restricciones obligan a las empresas operadoras de
concesiones mineras en una primera instancia, a mejorar los procesos existentes reduciendo las
cantidades de reactivo utilizados y a mejorar los sistemas de tratamiento de residuos industriales.
As, mejoras en este sector van acompaadas de desarrollo de investigaciones tendientes a
dilucidar los mecanismos de accin precisos en las operaciones unitarias de los procesos
existentes para implementar mejoras y desarrollo de mtodos alternativos de tratamientos menos
contaminantes. Por otra parte, se hace patente el desarrollo de procesos efectivos de
descontaminacin de los residuos industriales generados en estas operaciones. Lo anterior es
posible desarrollando herramientas de evaluacin de proyectos de inversin para futuras
implementaciones a corto, mediano y largo plazo en las temticas discutidas en esta seccin.
Estas herramientas estn asociadas a la generacin de modelos predictivos de comportamiento de
las diferentes operaciones unitarias relativas a las tecnologas sometidas a evaluacin. Estos
modelos predictivos generan simulaciones que permiten disear equipos, procesos, controles y
flujos de caja. Lo anterior permite, evaluar proyectos de inversin de diversa naturaleza y
implementacin responsable y bien calculada de operaciones industriales rentables,
medioambientalmente responsable, mejorando la calidad de vida en trminos de trabajo y salud de
poblados aledaos a las operaciones evaluadas para mejoras tecnolgicas.

71
OBJETIVO GENERAL

Desarrollar modelos y evaluar parmetros de los mismos para lixiviacin de oro en tanque agitado,
adsorcin y tratamiento de residuos lquidos en tecnologas hidrometalrgicas que ocupan cianuro
y tiourea en medio alcalino y cido, respectivamente.

OBJETIVOS ESPECFICOS

1. Realizar anlisis crtico de la informacin bibliogrfica en torno a los modelos fenomenolgicos

del proceso de lixiviacin, adsorcin de Oro en carbn activado y tratamiento de residuos
lquidos.
2. Generar data experimental relevante del proceso de lixi viacin en tanque agitado para lixiviacin
de Oro en medio cianuro y tiourea.
3. Generar data experimental relevante del proceso de adsorcin en tanque agitado en medio
cianuro y tiourea.
4. Generar data experimental relevante del proceso de abatimiento de cianuro y tiourea en RIL.
5. Evaluar los parmetros fsico-qumicos de los modelos de lixiviacin en medio cianuro y tiourea.
6. Evaluar los parmetros fsico-qumicos de los modelos de adsorcin de oro en medio cianuro y
tiourea.
7. Evaluar los parmetros fsico-qumicos de los modelos de abatimiento cianuro y tiourea en RIL.

72
RESULTADOS OBTENIDOS

PAPER INDEXADO O ARTCULO CIENTFICO PUBLICADO

1. Claudio Suarez-Authievre(*), Hugo Romero, Luis Castro, Luis Correa, Patricio Carrera,
Byron Lapo and Ricardo Guerrero. STUDY OF KINETIC CONTROL OF LEACHING
PROCESS WITH CIANYDE OF A FLOTATION CONCENTRATE IN STIRRED TANK TYPE
DRAFT TUBE.

Este artculo se enviar a la revista Hydrometallurgy, Print ISSN 0304386X

El presente estudio evalu de manera clsica el control de la velocidad de lixiviacin con

cianuro en medio alcalino controlado por adicin de CaO, de un mineral previamente flotado.
Para esto se realiz un pre tratamiento del concentrado de flotacin con hipoclorito de calcio
en medio alcalino, pH 12, en un tanque agitado por un periodo de tiempo de 3 horas para
eliminar residuos de reactivos de flotacin, los cuales pasivan la superficie activa del metal e
impiden los procesos oxidativos conducentes a disolucin del Au contenido en el metal.
Posterior a pre tratamiento, se realizaron una serie de experimentos manteniendo el pH
constante, temperatura constante y el nivel de aereacin asegurado por agitacin mecnica
de autosuccin de aire en un reactor tipo draft tube. Los parmetros variados para el estudio
fueron velocidad de agitacin y dosificacin de cianuro. El anlisis de los perfiles de lixiviacin,
permiti verificar que el control cintico de la reaccin de lixiviacin corresponde a
transferencia de masa en ceniza producida en la reaccin con dos resistencias al procesos de
lixiviacin de la misma naturales y conectadas en serie. Del mismo modo, este anlisis se
complementa con medidas SEM EDAX confirmando que en la superficie de mineral
expuesta a la solucin no contiene niveles detectables de Oro.

2. Claudio Suarez-Authievre(*), Hugo Romero, Luis Castro, Luis Correa, Patricio Carrera,
Byron Lapo and Ricardo Guerrero. STUDY OF KINETIC CONTROL OF LEACHING
PROCESS WITH THIOUREA IN ACID MEDIUM OF A FLOTATION CONCENTRATE IN
STIRRED TANK TYPE DRAFT TUBE.

Este artculo se enviar a la revista Hydrometallurgy, Print ISSN 0304386X

El presente estudio evalu de manera clsica el control de la velocidad de lixiviacin con

tiourea en medio cido controlado por adicin de H2SO4, de un mineral previamente flotado.
Para esto se realiz un pre tratamiento del concentrado de flotacin con hipoclorito de calcio
en medio alcalino, pH 12, en un tanque agitado por un periodo de tiempo de 3 horas para
73
 eliminar residuos de reactivos de flotacin, los cuales pasivan la superficie activa del metal e
impiden los procesos oxidativos conducentes a disolucin del Au contenido en el metal.
Posterior a este pre tratamiento, se realizaron una serie de experimentos manteniendo el pH
constante, temperatura constante y una dinmica de conveccin asegurada por agitacin
mecnica de autosuccin de aire en un reactor tipo draft tube. Los parmetros variados para
el estudio fueron velocidad de agitacin, dosificacin de tiourea y perxido de hidrgeno como
agentes complejante de Oro y oxidante, respectivamente. El anlisis de los perfiles de
lixiviacin, permiti verificar que el control cintico de la reaccin de lixiviacin corresponde a
transferencia de masa en ceniza producida en la reaccin con dos resistencias al proceso de
lixiviacin de la misma naturales y conectadas en serie. Del mismo modo, este anlisis se
complementa con medidas SEM EDAX confirmando que en la superficie de mineral expuesta
a la solucin no contiene niveles detectables de Oro.

3. Nelson Salazar, Claudio Suarez-Authievre(*), Hugo Romero, Luis Castro, Luis Correa,
Patricio Carrera and Byron Lapo. PARAMETRIZATION OF NONLINEAR DIFFUSIONAL
BOUNDARY LAYER MODEL OF GOLD ADSORTION PROCESS OF CYANIDED PULPS
FROM OF A ORE FLOATED AND LEACHED WINTH ALCALINE CYANURE SOLUTIONS

Este artculo se enviar a la revista Hydrometallurgy, Print ISSN 0304386X

El presente estudio evala la parametrizacin del modelo de adsorcin difusional no lineal en

capa lmite aplicado al proceso de adsorcin de oro complejo con cianuro desde pulpas
provenientes de lixiviacin de mineral flotado y tratado previamente con hipoclorito de calcio a
pH alcalino ajustado con oxido de calcio. De la informacin experimental generada se observ
que el proceso de adsorcin es fuertemente dependiente de la agitacin del sistema,
concentracin inicial de oro soluble complejo y masa de carbn cargado en el reactor de
tanque agitado. En efecto, se realizaron estudios de equilibrio de adsorcin para verificar el
tipo de isoterma, encontrndose que el mejor modelo de adsorcin corresponde al modelo de
Frendlich. Por otra parte, los datos experimentales cinticos obtenidos en un reactor tipo
tanque agitado fueron ajustados al modelo de adsorcin difusional no lineal considerando la
informacin de equilibrio obtenida. As mismo, fue necesario considerar la variacin del
coeficiente de transferencia por efectos hidrodinmicos del medio fluido. Para esto se
consider el criterio de Sherwood que relaciona los nmeros adimencionales de Schmidt y
Reynolds permitiendo el clculo del coeficiente de transferencia de masa relacionando fuerzas
viscosas, fuerzas inerciales, difusin molecular y difusin convectiva, respectivamente.

74
4. Claudio Suarez-Authievre(*), Betsy Olarte, Hugo Romero, Luis Castro, Luis Correa and
Byron Lapo. ANALYSIS OF PARAMETERIZATION OF OXIDATION MECHANISTIC MODEL
OF ALKALINE CYANIDE WITH HYDROGEN PEROXIDE IN WASTEWATER MINING

Este artculo se enviar a la revista Journal of the Chilean Chemical Society, Print
ISSN 07179324

La presente investigacin tiene como objetivo determinar la cintica de remocin de Cianuro y

de residuos lquidos provenientes de procesos de extraccin aurfera, mediante el estudio
cintico basado en el empleo de Perxido de Hidrgeno como agente oxidante en la reaccin.
El abatimiento de Cianuro se realiz en condiciones estequiomtricas, subestequiomtricas,
sobreestequiomtricas con respecto a la relacin CN:H 2O2 y con variacin de temperaturas de
293.15 a 313.15 K. Los resultados obtenidos mostraron que la cintica de abatimiento de
cianuro con perxido procede con orden de reaccin uno para cianuro y cero para perxido.
Del mismo modo, en condicin sobre estequiomtrica se verific, mediante anlisis de
pendientes, que se acoplan reacciones parsitas que consumen perxido de hidrgeno con
los productos que se generan en la reaccin principal y reacciones sucesivas dada la
disponibilidad de perxido por la condicin sobre estequiomtrica. Finalmente, se verific un
mecanismo de reaccin plausible que explica el orden uno y cero respecto a cianuro y
perxido, respectivamente.

5. Claudio Suarez-Authievre(*), Betsy Olarte, Hugo Romero, Luis Castro, Luis Correa and
Byron Lapo. ANALYSIS OF PARAMETERIZATION OF OXIDATION MECHANISTIC MODEL
OF THIOUREA IN ACID MEDIUM WITH HYDROGEN PEROXIDE.

Este artculo se enviar a la revista Journal of the Chilean Chemical Society, Print
ISSN 07179324

La presente investigacin tiene como objetivo determinar la cintica de abatimiento de Tiourea

(TU) en residuos cidos, mediante estudio cintico basado en el empleo de Perxido de
Hidrgeno como agente oxidante en la reaccin. El abatimiento de Tiourea se realiz en
condiciones estequiomtricas, subestequiomtricas, sobreestequiomtricas con respecto a la
relacin TU:H2O2 y con variacin de temperaturas de 293.15 a 313.15 K. Los resultados
obtenidos mostraron que la cintica de abatimiento de TU con perxido procede de manera
compleja y con estequiometrias dependientes de reacciones en serie y paralelo ocurriendo
secuencialmente y simultaneas. Finalmente, se verific un mecanismo complejo de reaccin

75
 plausible que explica el abatimiento de TU en presencia de perxido de hidrgeno en medio
cido.

1. CONTRIBUCIN AL PLAN DEL BUEN VIVIR

La propuesta de investigacin constituye un soporte al buen desarrollo y consecucin de las metas

planteadas en el Plan nacional del Buen Vivir, de acuerdo a: el Objetivo 7 y Objetivo 10. Las
polticas de estos objetivos y metas corresponden a:

Poltica 7.8, y las Metas 7.1 y 7.2, cuyo contenido indican lo siguiente:

Objetivo 7: Garantizar los derechos de la naturaleza y promover la sostenibilidad ambiental

territorial y global.

Poltica 7.8: Prevenir, controlar y mitigar la contaminacin ambiental en los procesos de

extraccin, produccin, consumo y posconsumo

Meta 7.1: Aumentar la proporcin del territorio continental bajo conservacin o manejo ambiental al
35,9%.
Meta 7.2: Aumentar la superficie del territorio marino-costero continental bajo conservacin o
manejo ambiental a 817 000 hectreas.

Poltica 10.2,10.5, 10.6, 10.7, 10.8 y 10.9 y las Metas 7.1, 7.3 y 7.4, cuyo contenido indican lo
siguiente:

Objetivo 10: Impulsar la transformacin de la matriz productiva.

Poltica 10.2: Promover la intensidad tecnolgica en la produccin primaria, de bienes intermedios

y finales.

Poltica 10.5: Fortalecer la economa popular y solidaria EPS, y las micro, pequeas y medianas
empresas Mipymes en la estructura productiva.

Poltica 10.6: Potenciar procesos comerciales diversificados y sostenibles en el marco de la

transformacin productiva.

76
Poltica 10.7: Impulsar la inversin pblica y la compra pblica como elementos estratgicos del
Estado
en la transformacin de la matriz productiva.

Poltica 10.8: Articular la gestin de recursos financieros y no financieros para la transformacin

de la
matriz productiva.
Poltica 10.9: Impulsar las condiciones de competitividad y productividad sistmica necesarias
para viabilizar la transformacin de la matriz productiva y la consolidacin de estructuras ms
equitativas de generacin y distribucin de la riqueza.

Meta 10.1: Incrementar la participacin de exportaciones de productos con intensidad tecnolgica

alta, media, baja y basado en recursos naturales al 50,0%.

Meta 10.3: Aumentar la participacin de la industria manufacturera al 14,5%.

Meta 10.4: Alcanzar el 20,0% de participacin de la mano de obra calificada.

2. DESCRIPCIN DE PRODUCTOS ALCANZADOS

ARTCULOS CIENTFICOS POR PUBLICAR

1. Claudio Suarez-Authievre(*), Hugo Romero, Luis Castro, Luis Correa, Patricio Carrera, Byron
Lapo and Ricardo Guerrero. STUDY OF KINETIC CONTROL OF LEACHING PROCESS
WITH CIANYDE OF A FLOTATION CONCENTRATE IN STIRRED TANK TYPE DRAFT
TUBE.
Este artculo se enviar a la revista Hydrometallurgy, Print ISSN 0304386X

El presente estudio evalu de manera clsica el control de la velocidad de lixiviacin con

cianuro en medio alcalino controlado por adicin de CaO, de un mineral previamente flotado.
Para esto se realiz un pre tratamiento del concentrado de flotacin con hipoclorito de calcio
en medio alcalino, pH 12, en un tanque agitado por un periodo de tiempo de 3 horas para
eliminar residuos de reactivos de flotacin, los cuales pasivan la superficie activa del metal e
impiden los procesos oxidativos conducentes a disolucin del Au contenido en el metal.
Posterior a pre tratamiento, se realizaron una serie de experimentos manteniendo el pH
constante, temperatura constante y el nivel de aereacin asegurado por agitacin mecnica

77
 de autosuccin de aire en un reactor tipo draft tube. Los parmetros variados para el estudio
fueron velocidad de agitacin y dosificacin de cianuro. El anlisis de los perfiles de lixiviacin,
permiti verificar que el control cintico de la reaccin de lixiviacin corresponde a
transferencia de masa en ceniza producida en la reaccin con dos resistencias al procesos de
lixiviacin de la misma naturales y conectadas en serie. Del mismo modo, este anlisis se
complementa con medidas SEM EDAX confirmando que en la superficie de mineral
expuesta a la solucin no contiene niveles detectables de Oro.

2. Claudio Suarez-Authievre(*), Hugo Romero, Luis Castro, Luis Correa, Patricio Carrera,
Byron Lapo and Ricardo Guerrero. STUDY OF KINETIC CONTROL OF LEACHING
PROCESS WITH THIOUREA IN ACID MEDIUM OF A FLOTATION CONCENTRATE IN
STIRRED TANK TYPE DRAFT TUBE.
Este artculo se enviar a la revista Hydrometallurgy, Print ISSN 0304386X
El presente estudio evalu de manera clsica el control de la velocidad de lixiviacin con
tiourea en medio cido controlado por adicin de H2SO4, de un mineral previamente flotado.
Para esto se realiz un pre tratamiento del concentrado de flotacin con hipoclorito de calcio
en medio alcalino, pH 12, en un tanque agitado por un periodo de tiempo de 3 horas para
eliminar residuos de reactivos de flotacin, los cuales pasivan la superficie activa del metal e
impiden los procesos oxidativos conducentes a disolucin del Au contenido en el metal.
Posterior a este pre tratamiento, se realizaron una serie de experimentos manteniendo el pH
constante, temperatura constante y una dinmica de conveccin asegurada por agitacin
mecnica de autosuccin de aire en un reactor tipo draft tube. Los parmetros variados para
el estudio fueron velocidad de agitacin, dosificacin de tiourea y perxido de hidrgeno como
agentes complejante de Oro y oxidante, respectivamente. El anlisis de los perfiles de
lixiviacin, permiti verificar que el control cintico de la reaccin de lixiviacin corresponde a
transferencia de masa en ceniza producida en la reaccin con dos resistencias al proceso de
lixiviacin de la misma naturales y conectadas en serie. Del mismo modo, este anlisis se
complementa con medidas SEM EDAX confirmando que en la superficie de mineral expuesta
a la solucin no contiene niveles detectables de Oro.

3. Nelson Salazar, Claudio Suarez-Authievre(*), Hugo Romero, Luis Castro, Luis Correa,
Patricio Carrera and Byron Lapo. PARAMETRIZATION OF NONLINEAR DIFFUSIONAL
BOUNDARY LAYER MODEL OF GOLD ADSORTION PROCESS OF CYANIDED PULPS
FROM OF A ORE FLOATED AND LEACHED WINTH ALCALINE CYANURE SOLUTIONS

Este artculo se enviar a la revista Hydrometallurgy, Print ISSN 0304386X

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 El presente estudio evala la parametrizacin del modelo de adsorcin difusional no lineal en
capa lmite aplicado al proceso de adsorcin de oro complejo con cianuro desde pulpas
provenientes de lixiviacin de mineral flotado y tratado previamente con hipoclorito de calcio a
pH alcalino ajustado con oxido de calcio. De la informacin experimental generada se observ
que el proceso de adsorcin es fuertemente dependiente de la agitacin del sistema,
concentracin inicial de oro soluble complejo y masa de carbn cargado en el reactor de
tanque agitado. En efecto, se realizaron estudios de equilibrio de adsorcin para verificar el
tipo de isoterma, encontrndose que el mejor modelo de adsorcin corresponde al modelo de
Frendlich. Por otra parte, los datos experimentales cinticos obtenidos en un reactor tipo
tanque agitado fueron ajustados al modelo de adsorcin difusional no lineal considerando la
informacin de equilibrio obtenida. As mismo, fue necesario considerar la variacin del
coeficiente de transferencia por efectos hidrodinmicos del medio fluido. Para esto se
consider el criterio de Sherwood que relaciona los nmeros adimencionales de Schmidt y
Reynolds permitiendo el clculo del coeficiente de transferencia de masa relacionando fuerzas
viscosas, fuerzas inerciales, difusin molecular y difusin convectiva, respectivamente.

4. Claudio Suarez-Authievre(*), Betsy Olarte, Hugo Romero, Luis Castro, Luis Correa and
Byron Lapo. ANALYSIS OF PARAMETERIZATION OF OXIDATION MECHANISTIC MODEL
OF ALKALINE CYANIDE WITH HYDROGEN PEROXIDE IN WASTEWATER MINING

Este artculo se enviar a la revista Journal of the Chilean Chemical Society, Print
ISSN 07179324
La presente investigacin tiene como objetivo determinar la cintica de remocin de Cianuro y
de residuos lquidos provenientes de procesos de extraccin aurfera, mediante el estudio
cintico basado en el empleo de Perxido de Hidrgeno como agente oxidante en la reaccin.
El abatimiento de Cianuro se realiz en condiciones estequiomtricas, subestequiomtricas,
sobreestequiomtricas con respecto a la relacin CN:H2O2 y con variacin de temperaturas de
293.15 a 313.15 K. Los resultados obtenidos mostraron que la cintica de abatimiento de
cianuro con perxido procede con orden de reaccin uno para cianuro y cero para perxido.
Del mismo modo, en condicin sobre estequiomtrica se verific, mediante anlisis de
pendientes, que se acoplan reacciones parsitas que consumen perxido de hidrgeno con
los productos que se generan en la reaccin principal y reacciones sucesivas dada la
disponibilidad de perxido por la condicin sobre estequiomtrica. Finalmente, se verific un
mecanismo de reaccin plausible que explica el orden uno y cero respecto a cianuro y
perxido, respectivamente.

79
5. Claudio Suarez-Authievre(*), Betsy Olarte, Hugo Romero, Luis Castro, Luis Correa and
Byron Lapo. ANALYSIS OF PARAMETERIZATION OF OXIDATION MECHANISTIC MODEL
OF THIOUREA IN ACID MEDIUM WITH HYDROGEN PEROXIDE.

Este artculo se enviar a la revista Journal of the Chilean Chemical Society, Print
ISSN 07179324

La presente investigacin tiene como objetivo determinar la cintica de abatimiento de Tiourea

(TU) en residuos cidos, mediante estudio cintico basado en el empleo de Perxido de
Hidrgeno como agente oxidante en la reaccin. El abatimiento de Tiourea se realiz en
condiciones estequiomtricas, subestequiomtricas, sobreestequiomtricas con respecto a la
relacin TU:H2O2 y con variacin de temperaturas de 293.15 a 313.15 K. Los resultados
obtenidos mostraron que la cintica de abatimiento de TU con perxido procede de manera
compleja y con estequiometrias dependientes de reacciones en serie y paralelo ocurriendo
secuencialmente y simultaneas. Finalmente, se verific un mecanismo complejo de reaccin
plausible que explica el abatimiento de TU en presencia de perxido de hidrgeno en medio
cido.

CONVENIO INTERINSTITUCIONAL DE INVESTIGACIN COOPERATIVA UTMACH

EMPRESA MINERA FRANROMEC CIA.LTDA.

Se redact un convenio interinstitucional de investigacin cooperativa entre la UTMACH y la

empresa minera FRANROMEC CIA.LTDA con la finalidad de generar investigacin cientfica
aplicada en la UTMACH apoyado por un componente importante del sector minero. La motivacin
principal de este convenio fue:
1) Crear nicho de investigacin en el rea relativo a la minera apoyado por el sector minero
2) Crear nicho de investigacin en el rea relativo al tratamiento de residuos industrial lquido
(RIL)
3) Generar profesionales jvenes especialista en reas relativas a procesos de lixiviacin,
adsorcin y tratamiento de RIL.
4) Generar docentes especialista en reas relativas a procesos de lixiviacin, adsorcin y
tratamiento de RIL.
5) Llevar a cabo investigacin en temas relativos a procesos de lixiviacin, adsorcin y
tratamiento de RIL.
6) Involucrar a la UTMACH en temas relativos a procesos de lixiviacin, adsorcin y tratamiento
de RIL de manera conjunta con la empresa minera Ecuatoriana.

80
7) Generar en la UTMACH un polo de investigacin cientfico aplicada que permita dar soporte
al sector minero ambiental en la provincia de El Oro.
8) Acercar el sector privado a la investigacin cientfica afianzando los lazos de cooperacin en
virtud del bien comn y mejoras en la calidad de vida de la poblacin Ecuatoriana.

ASESORIA EN REDACCIN DE PLAN DE MEJORAS DE LA UTMACH.

Se asesor a la UTMACH en la redaccin del plan de mejoras tendiente a llevar a la Universidad a

una nueva categorizacin superior. Este plan de mejoras fue presentado al rgano pblico
correspondiente para evaluacin y puesta en marcha. Se adjunta documento original presentado a
la UTMACH sus los correspondientes trmites.
ASESORIA EN REDACCIN DE PLAN DE MEJORAS DE LA UTMACH.

Se asesesoro en diseo de experimentos, anlisis de cosistencia de de datos, anlisis de datos,

modelacin y redacin de las siguientes tesis de grado para la obtencin del ttulo de Ingeniero
Qumico de los siguientes temas y aspirantes:

ESTUDIO FSICO QUMICO COMPARATIVO DE LIXIVIACIN CON CIANURO Y TIOUREA

EN CONCENTRADOS DE ORO, PROCEDENTE DE LA PLANTA DE BENEFICIO
FRANROMEC DEL CANTN CAMILO PONCE ENRQUEZ, PROVINCIA DEL AZUAY.

Tesis realizada por el aspirante al ttulo de Ingeniero Quimico, Ricardo Guerrero en Noviembre del
2015..

Resumen:
El presente proyecto de investigacin trata el estudio de lixiviacin de minerales aurferos
concentrados por flotacin, empleando cianuro y tiourea como agentes lixiviantes. El cianuro ha
sido empleado durante ms de 100 aos en la recuperacin de oro y plata debido a que es un
proceso econmico y rentable, sin embargo el cianuro ha sido restringido por su carcter toxico lo
que lo vuelve nocivo para el ser humado y la naturaleza. Es por esto que se ha investigado un
agente lixiviante diferente utilizando como alternativa tiourea para la recuperacin de oro y plata.
Para el desarrollo de esta investigacin se plantearon los parmetros operacionales ptimos que
se requieran para la lixiviacin con cianuro y tiourea. Entre los parmetros de proceso para l a
lixiviacin de cianuro y tiourea sern: control de pH, concentracin de agente lixiviante, velocidad
de agitacin y control de potencial de redox. El mineral aurfero concentrado present un mximo
de disolucin de oro de 34,13% con cianuro y 32,29% con tiourea en un tiempo de cuatro horas de

81
lixiviacin, para el proceso de lixiviacin con cianuro se determin que existen dos etapas
controlantes que son difusin externa y difusin a travs de la capa de cenizas, para el proceso de
lixiviacin con tiourea se determin que su etapa controlante es difusin a travs de la capa de
cenizas. Concluyendo que la disolucin de oro con tiourea se logra realizar cuando se obtiene un
potencial de redox superior a 300 mV/SHE durante todo el proceso de lixiviacin.

TRATAMIENTO DE RESIDUOS LQUIDOS MINEROS, APLICANDO PERXIDO DE

HIDROGENO EN LA EMPRESA MINERA FRANROMEC.

Tesis presentada por la aspirante al ttulo de Ingeniero Quimico, Betsy Olarte en Noviembre del
2015.

Resumen:
Para la recuperacin de oro es aplicado el proceso de lixiviacin con cianuro, el cual por ser un
compuesto altamente toxico, se ha propuesto la eliminacin del mismo en nuestro pas. En
respuesta a ello, se ha planteado en el uso de un lixiviante menos nocivo como la Tiourea, no
obstante, ambos procesos generan residuos lquidos, los cuales necesitan un tratamiento para
abatir los contaminantes. La presente investigacin tiene como objetivo determinar la cintica de
remocin de Cianuro y de Tiourea de los residuos lquidos provenientes del proceso de extraccin
aurfera de la empresa FRANROMEC, mediante el estudio de un proceso fsico-qumico basado en
el empleo de Perxido de Hidrgeno (H 2O2). Para las cuantificaciones de Cianuro, Tiourea y
Perxido de Hidrgeno se utiliz el mtodo colorimtrico, empleando la espectrofotometra UV-
VISIBLE, del cual se obtuvieron datos de degradacin de los compuestos contaminantes en el
tiempo, para as realizar un anlisis matemtico, aplicando programas de clculo numrico y
representacin grfica como Origin y Matlab determinando los parmetros cinticos como:
constantes cinticas (k), ordenes de reaccin, leyes de velocidad de reaccin, mecanismos de
reaccin, energa de activacin (Ea), ecuaciones diferenciales que permiten desarrollar el balance
de masa y finalmente se realiz una comparacin de ajuste de los datos experimentales y los datos
simulados lo que demostr un ajuste lineal El abatimiento de Cianuro y Tiourea se realiz en
condiciones estequiomtricas, subestequiomtricas, sobreestequiomtricas con respecto a
CN:H2O2 y TU:H2O2 y con variacin de temperaturas de 20, 25, 30, 35, 40 C. Como tambin se
evalu a 293 K el porcentaje de remocin de Cianuro del 96% en condicin 1:1 y el 89,44% de
eliminacin de Tiourea en condicin 1:4 ya que para la condicin 1:1 de TU: H2O2, se determin el
32% de remocin, manifestando que el mejor resultado de degradacin de Tiourea se consigui en
la condicin sobreestequiomtrica.

82
ESTUDIO COMPARATIVO DE LA CORROSIN DE MATERIALES EN ACERO EN MEDIOS
CIANURADOS Y DE TIOUREA SUCEPTIBLES AL DETERIORO UTILIZANDO TCNICAS
ELECTROQUMICAS EN LA EMPRESA MINERA FRANROMEC, UBICADA EN EL CANTN
CAMILO PONCE ENRQUEZ, PROVINCIA DEL AZUAY, 2015.

Tesis presentada por la aspirante al ttulo de Ingeniero Quimico, Diana Tello en Agosto del 2015.

Resumen:
La actividad minera en el Ecuador se haya en un sitio muy transitorio, y uno de los grandes
problemas que enfrentan las empresas mineras es la inestabilidad de los materiales de
construccin para sus equipos expuestos a medios ambientales muy abrasivos as como
agresivos, los cuales podran afectar seriamente la eficiencia de los procesos productivos . As, el
rea de estudio se ve vinculada a la planta de beneficio Paz- Borja , misma que, presta servicios
de procesamiento de mineral a las compaas ms cercanas con el fin de procesar las arenas,
mismas que, pueden incluir las etapas de trituracin y molienda, lixiviacin por cianuracin as
como flotacin, cuyo mineral de estudio puede definirse como sulfurado, para tales referencias.
Enfocando dicha investigacin propuesta al proceso de lixiviacion y sus alcanzes especificamente,
podrimos afirmar segn la literatura, que en todos los casos donde el oro es sometido a un proceso
de lixiviacin con cianuro, la disolucin est regida por los principios electroqumicos corrosin, en
donde el mecanismo de reaccin depende de cada sustancia lixiviante. Razn por la que, como
parte del estudio de pre factibilidad de un supuesto cambio de tecnologa para la compaa minera
FRANROMEC, se presente estudiar al factor de la corrosin de materiales que se encuentran en
medio aerbico y que son los ms susceptibles a deterioro principalmente.
Desde la perspectiva industrial, la corrosin de los materiales es una causa de accidentes
frecuentes y por tanto es de inters conocer los fenmenos y formas de prevencin de stos as
como evitar reducciones en la vida de equipos y estructuras, considerando lo antes expuesto se
propone el uso de las tcnicas electroqumicas, as como las espectroscpicas, las cuales servirn
para comparar los aceros en los medios ms susceptibles al deterioro en una planta de
procesamiento de mineral aurfero y as, determinar los mecanismos de corrosin en un medio
dado, mismas en las que se pueden obtener parmetros de corrosin directamente relacionados
con la cintica de los procesos.

83
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

1. En el tema de lixiviacin de mineral flotado, se desarroll en forma sistemtica mtodos de

anlisis que permitieron definir de manera tcnica la naturaleza de fsico qumica de los
procesos involucrados en la disolucin de minerales que contienen Oro en sus diversas
formas geolgicas. En efecto, el estudio llevado a cabo devel el control y actividad
cintica del proceso oxidativo en la matriz del material concentrado, encontrndose que el
modo de ataque lixiviativo de los agentes qumicos involucrados en el proceso corresponde
a limitacin de la velocidad de reaccin ocurre por transferencia de masa del lixiviante en el
interior de la estructura mineral hasta alcanzar la superficie activa del oro. Del mismo
modo, se verific que este control es exclusivo y no combinado con otro tipo de controles
ya que el proceso de lixiviacin es insensible a cambios en la velocidad de agitacin del
sistema, descartndose por completo la posibilidad de control combinado con transferencia
de masa al exterior de partcula, el cual est ntimamente ligado a la condicin
hidrodinmica del sistema. Por otra parte, se evidenci que la transferencia de masa al
interior de las partculas ocurre con dos resistencias conectadas en serie lo cual produce
un cambio de control de la velocidad de lixiviacin debido probablemente a diferentes fases
minerales presentes en las cercanas del ncleo de las partculas. Estas evidencias
conducen a la estructuracin de un modelo disolutivo que da cuenta de manera cualitativa
y cuantitativa del proceso de lixiviacin en medio cianurado alcalino y tiourea e medio cido
sulfrico, respectivamente.

2. En el tema de adsorcin de oro soluble, se desarroll en forma sistemtica mtodos de

anlisis que permitieron definir de manera tcnica la naturaleza de fsico qumica de los
procesos involucrados en la adsorcin de Oro en carbn activado para recuperacin de oro
desde pulpas lixiviadas. En efecto, en este caso se determin que el proceso de adsorcin
ocurre con una cintica controlada fuertemente por procesos difusionales. De este modo,
los datos experimentales se ajustaron a un modelo de comportamiento difusional no lineal
en capa lmite que considera la difusin de especies solubles hacia la superficie de la fase
adsorbente, concentracin inicial de especies, caractersticas fsico qumica del material
adsorbente, relacin de liquido slido en el sistema reactivo y condiciones
hidrodinmicas imperantes en el sistema de reaccin. Se verific que la composicin de la
solucin tiene una influencia mnima en el transporte de masa y el proceso predominante

84
 de la difusividad del sistema fuertemente ligado a la condicin hidrodinmica del reactor.
Estas evidencias conducen a la estructuracin de un modelo de adsorcin en tanque
agitado, el cual da cuenta de manera cualitativa y cuantitativa del proceso de ads orcin de
oro en carbn activo.

3. En el tema de abatimiento de RIL, se desarroll en forma sistemtica mtodos de anlisis

que permitieron definir de manera tcnica la naturaleza de fsico qumica de los procesos
involucrados en tratamiento de cianuro y tiourea en soluciones lquidas. En ambos casos,
se logr estructurar los modelos cinticos de abatimiento de cianuro y tiourea,
respectivamente.
.

4. El desarrollo de modelos, permite disear y evaluar proyectos de mejora y nuevos

proyectos de inversin en el sector industrial y minero. En este caso parti cular, con los
modelos fenomenolgicos desarrollados se realizarn estudios de evaluacin, en conjunto
con la empresa minera FRANROMEC, para realizar mejoras tecnolgicas y propuestas de
diseos de nuevos procesos que mejoren la performance de los procesos actuales y que
tengan un comportamiento ms amigables con el medio ambiente. Del mismo modo, este
modelo de anlisis ha sido transferido a la academia y al sector productivo, afianzando los
criterios comunes de ambos para producir nuevas y futuras investigaciones tendientes a
produccin cientfica aplicada, mejoras en el sector productivo, procesos bien diseados,
medioambientalmente viables, generacin de talento humano acadmico tcnico y
mejorar la calidad de vida de la poblacin en general.

LIMITACIONES

El xito de futuras investigaciones tendientes a desarrollar estudios en el campo de la

minera y tratamiento de residuos industrial, va a depender de las facilidades que SENESCYT de a
la UTMACH en estos tpicos. Es fundamental crear espacios de investigacin y posibilidad de
financiamiento de proyectos y programas de investigacin que permitan desarrollar este tipo de
estudios. En la presente investigacin, ya se ha probado la posibilidad de cooperacin entre el
sector privado y la academia, por lo cual se verifica la potencialidad de futuras alianzas para
fortalecer la sinergia entre la academia y el sector privado para asegurar mejoras en el sector
universitario, sector productivo y medioambiental.
Por otra parte, no se pudo desarrollar el objetivo de asesorar en programas de postgrado
ya que la categorizacin de la UTMACH no le permite realizar ese tipo de actividades.
85
BIBLIOGRAFA

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FIRMA DEL INVESTIGADOR /DOCENTE

(rbrica)

FIRMA CONTRAPARTE INSTTITUCIONAL 1

(rbrica)

FIRMA CONTRAPARTE INSTITUCIONAL 2

(rbrica)

87
ANEXOS

Aqu se ubicarn secciones adicionales que han sido necesarios para el desarrollo del trabajo y
que no se ha considerado otro lugar para ellos en el documento, el objetivo es presentar
informacin adicional importante, ya sea para prolongar la explicacin de los datos, como tambin
para confirmarlos. Cabe indicar que un ANEXO NECESARIO es la Carta Final de la Institucin,
formato el cual se le enva adjunto, para que al final del periodo de vinculacin sea redactado por la
Institucin de acogida.

Ejemplo de anexos: copias de documentos, mapas, planos, cuestionarios, guas de entrevista y

observacin, proyectos, cuadros, grficos, diagramas, resultados de laboratorios, cronogramas,
presentacin de la exposicin y los productos finales completos.

Los siguientes anexos son adjuntos en versin electrnica

COMPONENTE DE INVESTIGACIN

TESIS DE INGENIERO QUIMICO

PAPER EN VIAS DE PUBLICACIN

CONVENIO FRANROMEC UTMACH

ASESORIA PLAN DE MEJORAS UTMACH

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