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CURSO DE LIXIVIACIN
TEORA Y PRCTICA
ai Actividad de la especie i
A rea
C Concentracin
d Dimetro
Ea Potencial de andico
Ec Potencial de catdico
E Potencial
Eo Potencial estndar
Eg Energa potencial gravitacional
Eh Potencial con respecto al electrodo estndar de hidrgeno
Eho Potencial estndar con respecto al electrodo estndar de hidrgeno
Ep Energa potencial de presin
ET Energa potencial total
Far Constante de Faraday
F fuerza
G Energa libre
g gravedad
h altura desde el nivel fretico
H Carga hidrulica total
Hg Carga gravitacional
Hp Carga por presin
I Fuerza inica
kg Constante de acuerdo a la ecuacin (2.32)
ki Constante de acuerdo a la ecuacin (2.31)
kI Permeabilidd intrnseca
K Constante de equilibrio de una reaccin
Kso Constante de solubilidad
KS Conductividad hidrulica o permeabilidad, en un medio saturado
KNS Conductividad hidrulica o permeabilidad, en un medio no saturado
L longitud
L Longitud en la ecuacin de Darcy
n Nmero de electrones
Pab Presin absoluta
Patm Presin atmosfrica
PG Presin en la fase gaseosa
Ph Presin a una profundidad determinada en un estanque
PL Presin en la fase lquida
P Presin manomtrica
Po Presin absoluta referencial
Pp Presin parcial
Q Caudal
r Radio
R Constante de los gases ideales
Re Nmero de Reynolds
s Grado de saturacin
sef Saturacin efectiva
S Solubilidad del O2
So Solubilidad del O2 en agua pura
Sh Solubilidad mxima a una altura determinada en un estanque
ST Solubilidad del O2 a una temperatura T
t tiempo
3 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
T Temperatura
vD Velocidad de Darcy
vr Velocidad real en medio poroso
Vg Volumen ocupado por la fase gaseosa
Vh Volumen de los huecos en un medio
VL Volumen ocupado por la fase lquida
Vs Volumen ocupado por la fase slida
VT Volumen total de un medio
W Trabajo efectuado
z Distancia vertical hasta el punto de referencia
zi Carga del electrn, ecuacin (4.92)
T Porosidad total
Tortuosidad
humedad
s humedad en saturacin
r humedad residual o de impregnacin
pendiente de una recta
Tensin superficial
L Tensin superficial de un lquido
SG Tensin interfacial slido-gas
LG Tensin interfacial lquido-gas
L Viscosidad de un fluido
e Resistencia elctrica
i Potencial qumico de la especie i
oi Potencial qumico estndar de la especie i
R Potencial qumico de una reaccin
Potencial total
g Potencial gravitacional
p Potencial matricial
Densidad
L Densidad del lquido
P Densidad de pulpa
ngulo en la ecuacin de Young
i Coeficiente estequiomtrico de la especie i
4 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
I. INTRODUCCIN
La hidrometalrgia es un rea de la metalurgia, que comprende todos los tipos de operaciones
unitarias que se realizan en medio acuoso para la extraccin y recuperacin de componentes valiosos,
entendindose por operacin unitaria, todo proceso en el cual ocurren reacciones, cambios o
transformaciones qumicas.
Una vez que la mena ha sido preparada por reduccin de tamao y posiblemente se le haya sometido
a un proceso de beneficio de minerales, esta puede ser tratada va hidrometalrgia, la cual normalmente
comprende tres etapas, las que se enumeran a continuacin:
I.1.1 Lixiviacin. Esta etapa tiene como objetivo, disolver lo ms selectivo la especie valiosa,
debiendo usarse condiciones en las cuales el material inerte no sea lixiviable, aunque esto en la prctica es
casi imposible de alcanzar.
I.1.2 Concentracin y/o purificacin de soluciones.- Esta etapa tiene por objetivo, la separacin
de la(s) especie(s) valiosa(s) de las impurezas, el que se realiza mediante uno o varios procesos, los cuales
pueden ser:
I.1.3 Recuperacin de la especie valiosa.- Esta es la etapa final del proceso hidrometalrgico, aqu
el componente valioso, es convertido en un producto comerciable con especificaciones de calidad asociados.
Los mtodos ms comunes empleados, son los siguientes:
Electrlisis
Precipitacin
Reduccin gaseosa
Cementacin
Cristalizacin
5 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
La figura 1.2, muestra un diagrama para el caso especifico de recuperacin de cobre desde una mena
de cobre oxido.
MINERAL
REDUCCION
DE TAMAO
Licor de
lixiviacin
LICOR
PURIFICADO
RECUPERACION DE Regeneracin de
Reactantes
ESPECIE VALIOSA reactivos lixiviantes y
reciclado de solucin
ESPECIE VALIOSA
MENA DE COBRE
REDUCCION
DE TAMAO
LIXIVIACION EN Ripio
PILAS
Fase acuosa Licor de
(refino) lixiviacin
EXTRACCION
POR SOLVENTES
REEXTRACCION
(stripping)
Electrolito rico
Electrolito pobre
en cobre (avance)
(spent)
ELECTRO-
OBTENCION
CATODOS
DE COBRE
II.1 Lixiviacin
Normalmente, un material no es soluble en agua pura, por lo tanto, siempre es apropiado realizar un
estudio termodinmico, para analizar cuales son las condiciones ms favorables para la disolucin selectiva de
los compuestos de inters. Termodinmicamente son tres los factores principales que se deben analizar para
determinar la lixiviacin de un determinado compuesto, los cuales son: el pH, el potencial redox de la solucin
y la formacin o no de complejos que no sean debido a hidrlisis, entendindose por hidrlisis, los complejos
formados por cambios de pH. Existen tambin otras variables influyentes, como son: la concentracin de
reactivos y la temperatura. En la tabla 2.1 se muestran los reactivos ms comunes que se usan para fijar los
tres factores que se nombraron.
Tabla 2.1.- Reactivos de lixiviacin
Reactivos para fijar el pH
H2SO4
cidos HCl
HNO3
CaO
bases NaOH
NH4OH
Reactivos para fijar el potencial
O2
agentes oxidantes sales frricas
H2O2
Permanganato
H2
agentes reductores CO
SO2
Reactivos acomplejantes
sales de cloruro
NH3
sales de cianuro
sales de carbonato
En cuanto a los agentes oxidantes o reductores, estos actan segn el pH de la solucin, como es el
caso del Fe3+, el que es inestable para pH>2, debido a que precipita como hidrxido. En el caso de los agentes
acomplejantes, estos no forman complejos con todos los elementos, as por ejemplo, el amoniaco forma
complejos con el cobre, pero no con el hierro, adems, los acomplejantes actan en determinados rangos de
pH y otros actan en todo el rango de pH.
Donde:
A, B, C, D iones o molculas neutras en solucin
n nmero de electrones intercambiados
En un sistema, los electrones ganados por la semireaccin de reduccin, son ganados por la
semireaccin de oxidacin, mantenindose as, la neutralidad del sistema. La caracterstica principal de una
semireaccin de reduccin, es que el estado de oxidacin de alguno o todos de sus productos (C), disminuye;
por el contrario, en una semireaccin de oxidacin, el estado de oxidacin de alguno o todos sus productos
(D), aumenta. Entendindose, por estado de oxidacin de un tomo, la valencia que esta presenta en una
molcula.
El parmetro que controla, el o los estos de oxidacin de los tomos pertenecientes a especies
disueltas en un medio acuoso, es el potencial (E). As, al aumentar el potencial de un medio acuoso, existir
una tendencia a aumentar el estado de oxidacin de los tomos y viceversa.
En el siguiente diagrama, se divide en forma cualitativa, las especies oxidantes y reductoras usadas
a nivel laboratorio e industrial en hidrometalrgia.
En toda semireaccin de reduccin, como la reaccin (2.1), existir un potencial (E) asociado, y si las
actividades de las especies estn en condiciones estndares, concentracin 1M para especies disueltas y 1
atm de presin para gases, el potencial es estndar y se denomina (E). Los potenciales anteriores, se
relacionan con las concentraciones de reactante y producto, segn la ecuacin (2.4), el cual ser detallado en
la seccin (3.1).
E Eo
0.0591
log
Red
(2.4)
n Ox
9 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
En la prctica, los potenciales estndares (E), se obtienen de tablas y son dados para reacciones de
reduccin, as, si uno escribe una reaccin en forma de oxidacin, el potencial asociado sera (-E). Para el
caso de una reaccin total, el potencial total (ET), est dado por la suma de los potenciales de las reacciones
de reduccin y oxidacin, tal como se muestra en las reacciones (2.1), (2.2) y (2.3) y se ver en detalle, en la
seccin (3.1). El valor ET, debe ser mayor a cero, para que la reaccin total proceda en forma espontnea, se
debe indicar que esta diferencia (ET), no necesariamente tiene relacin con la cintica de la reaccin.
A causa de que el potencial redox, no tiene un valor absoluto, se toma como referencia al sistema
H+/H2 a condiciones estndares, dado por la semireaccin (2.5), al cual se le asigna un valor de 0 V, para 1
atm de presin de H 2 y 1M en H+, y ya que la referencia es el electrodo estndar de hidrgeno (ESH), se
escribir 0 V(ESH) y los potenciales con respecto a este sistema, se escribe como Eh y en condiciones
estndar como Eho.
2H+ + 2e = H2 (2.5)
En la tabla 2.2 se muestra valores de potenciales de diferentes semireacciones. Como se dijo, para
que una reaccin proceda en forma espontnea, se debe tener Et>0, as, en la tabla 2.2 la reaccin de
reduccin debe estar ubicada en la parte superior con respecto a la de oxidacin, como por ejemplo:
2+
Pd + 2e = Pd (E = 0.951 V) (2.6)
2+
Zn + 2e = Zn (E = -0.7618) (2.7)
2+ 2+
Semireaccin Eh (V)
+
Au + e = Au 1.692
3+
Au + 3e = Au 1.498
2+
Pd + 2e = Pd 0.951
+
2 2
O + 4H + 4e = 2H O 1.229
+
Cu + e = Cu 0.521
2+
Cu + 2e = Cu 0.341
3+
Fe + 3e = Fe -0.037
2+
Pb + 2e = Pb -0.1262
2+
Ni + 2e = Ni -0.257
2+
Co + 2e = Co -0.28
2+
Fe + 2e = Fe 0.447
2+
Zn + 2e = Zn -0.7618
10 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
3+
Al + 3e = Al -1.662
+
Na + e = Na -2.71
El medio ambiente que nos rodea, es relativamente oxidante, debido a esto, no existen en la
naturaleza elementos al estado metlico que se encuentren en la parte inferior de la tabla 2.2, como por
ejemplo, el Al, Na, Zn, etc, los que siempre se encuentran enlazados a otras molculas.
II.3.1 Potencial del medio acuoso- Toda solucin acuosa, tiene asociado un determinado potencial,
el cual es comnmente llamado potencial redox, el que depende del tipo y concentracin de iones, de la
temperatura, del pH, etc.
Para su medicin, se necesita de 2 electrodos, uno de referencia y otro inerte, tal como se muestra
en la figura 2.2. En el caso del electrodo de referencia, su valor de potencial, no depende del medio, y tiene
un valor constante Eref. En el mercado el electrodo de referencia ms comn, es el electrodo de Ag/AgCl,
dependiendo su potencial de la concentracin interna del in Cl -, el que es normalmente de 3M,
correspondindole un valor de +0.220V (ESH).
Con respecto al electrodo inerte, su caracterstica principal, es que no reacciona con la solucin,
siendo as, su potencial en su superficie igual al del medio acuoso. En el mercado, el electrodo de platino es el
usado, denominndose a su valor de potencial Ept.
En el mercado, los electrodos de Pt y Ag/AgCl, son vendidos en un solo cuerpo y es llamado electrodo de
potencial, sin embargo, se debe tener en cuenta, que internamente consta de dos electrodos. En la prctica,
es comn que la diferencia de potencial que se lee con este electrodo, se le use en forma comn, sin sumarle
el valor del potencial del electrodo de referencia.
II.3.2 Potencial de una superficie slida.- Cuando un slido esta en contacto con una solucin, se
forma un potencial en su superficie, el cual se denomina comnmente potencial de reposo. Su medicin es
similar al potencial redox, pero en lugar del electrodo de Pt, se ubica un electrodo construido con el material
de la partcula de inters. La ecuacin 2.10, da la relacin del potencial de reposo de la partcula.
Cuando un slido esta en contacto con una solucin, se forma un potencial en su superficie, el cual se
denomina comnmente potencial de reposo. Su medicin es similar al potencial redox, pero en lugar del
electrodo de Pt, se ubica un electrodo construido con el material de la partcula de inters. La ecuacin 2.10,
da la relacin del potencial de reposo de la partcula.
II.3.3 Variacin del potencial con el pH.- El medio acuoso a un determinado pH, presenta un
determinado valor de potencial redox, el cual variar en forma casi paralela a lnea de estabilidad del agua,
tal como se muestra en la figura 2.3, esto siempre y cuando no se agreguen oxidantes ni reductores
externos, ni tampoco ocurran reacciones internas en el medio acuoso.
Fig. 2.3 Variacin del potencial redox del agua pura en funcin del pH.
II.4.1 Disolucin fsica.- Este es el caso ms simple de disolucin, donde el compuesto es totalmente
soluble en medio acuoso. Este es el caso de la disolucin de las sales NaCl, CuCl 2 y Fe2(SO4)3, los que se
disuelven en agua, segn las siguientes reacciones:
Generalmente, las molculas con enlace inico pertenecen a este tipo de disolucin. En la disolucin,
los cristales se recubren de una capa de solucin saturada de sal, la que se difunde hacia el seno de la
solucin, siendo la velocidad de disolucin gobernada por la agitacin del sistema. La energa de activacin
para estos sistemas es menor a 5 kcal/mol.
II.4.2 Disolucin qumica.- Este tipo de disolucin est gobernada por una constante de equilibrio.
Este sistema se representa segn la siguiente reaccin:
Uno de los agentes oxidantes que normalmente es usado, es el oxigeno, el cual se reduce segn la
siguiente semireaccin:
Por lo tanto, si consideramos la disolucin del cobre metlico con O 2, esta ocurrir segn la siguiente
reaccin:
II.4.4 Disolucin electroltica.- Este tipo de disolucin es igual a la disolucin electroqumica, con la
diferencia que en este caso se impone una corriente elctrica al sistema. Un ejemplo tpico de uso industrial,
es la disolucin de los nodos de cobre en la electrorefinacin de Cu.
En la prctica, es comn que se tengan disoluciones que presenten como mecanismo, mezclas de las
disoluciones detalladas.
Las fuerzas que unen entre s, las partculas componentes de los slidos cristalinos, tienen
naturaleza elctrica, y la clase e intensidad de estas fuerzas, tienen gran importancia como determinantes
de las propiedades fsicas y qumicas de los minerales. En general, cuanto ms fuerte es el enlace, ms duro
es el cristal, ms elevado su punto de fusin y menor su coeficiente de dilatacin por el calor.
Estas fuerzas elctricas, son enlaces qumicos y son descritos como pertenecientes, a uno u otro de
los cuatro tipos de enlace principales: inico, covalente, metlico y de Van der Waals, debiendo entenderse
13 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
que se trata de una clasificacin de conveniencia y de que pueden existir transiciones entre todos los tipos.
Cada estructura cristalina, representa una solucin nica del problema de encajar geomtricamente,
unidades estructurales en un espacio compatible con la neutralizacin elctrica y un mnimo de energa
reticular.
II.5.1 Enlace inico.- Este enlace, es producto de las fuerzas electrostticas de atraccin entre
aniones y cationes. En general, en todos los manuales sirve como ejemplo de tal enlace, el que se da en la
molcula de NaCl. Este enlace es tpico para el enlace cristalino.
El cristal compuesto de iones de carga contraria que se atraen, no podra existir, si entre los iones
no actuaran al mismo tiempo fuerzas de repulsin. En efecto, la escasa calidad de compresin del cloruro
cristalino de sodio, indica, que una insignificante reduccin de distancia entre los iones tropieza con una gran
resistencia, justamente debido a la aparicin de considerables fuerzas de repulsin.
El enlace inico, hace que estos cristales se disuelvan en solventes polares, tales como el agua,
generando iones libres, produciendo as, soluciones conductoras. Fsicamente, los cristales con este enlace,
son por lo general, de dureza y peso especfico moderado, tienen puntos de ebullicin y fusin generalmente
altos y son poco conductores de electricidad y de calor. Debido a que la carga electrosttica que constituye
la conexin inica, est repartida sobre la superficie total del tomo, este tipo de conexin no es muy
direccional, y la simetra del cristal resultante, es por lo general perfecta. La fuerza de enlace inico, es
decir, la cantidad de energa necesaria para romperla, depende de dos factores: la distancia entre los
centros de los dos iones y su carga total, en el caso del NaCl, se cumple rigurosamente esta ley.
II.5.2 Enlace covalente.- En este enlace, se comparten electrones para formar la unin de los
tomos. Este tipo de enlace, es el ms fuerte de los enlaces qumicos, caracterizndose por su insolubilidad
general, gran estabilidad y puntos de ebullicin y fusin muy altos. La formacin de iones en solucin es muy
escasa, por lo que no son conductores de electricidad, ni en estado slido, ni en solucin. Debido a que las
fuerzas elctricas que forman el enlace, estn justamente localizadas en la vecindad del electrn
compartido, el enlace es direccional y la simetra de los cristales resultantes es menos perfecta que cuando
se presenta un enlace inico.
II.5.3 Enlace metlico.- En este tipo de enlace, las unidades estructurales de los metales, son los
ncleos atmicos, unidos por la carga elctrica de una nube de electrones que los rodea. Un electrn no
pertenece a un ncleo determinado, y es libre de moverse por la estructura, o incluso fuera de ella, sin
alterar en absoluto el mecanismo del enlace. Las caractersticas de este enlace, es su gran plasticidad,
tenacidad, ductilidad y conductividad, as como sus valores bajos de dureza, punto de fusin y punto de
ebullicin. Entre los minerales, solamente los metales nativos presentan este tipo de enlace.
II.5.4 Enlace de Van der Waals.- Este tipo de enlace es el ms dbil de todos, interviniendo las
llamadas fuerzas de Van der Waals, los que son de largo alcance y se detallan a continuacin:
i. Fuerzas de orientacin (Keesom).- Estas fuerzas pueden considerarse como una accin, entre
los polos de signo contrario de dipolos permanentes. Estas pueden ser de dos tipos, in-dipolo y
dipolo-dipolo (figura 2.4). En el primer caso, cuando una molcula polar se acerca a un in, esta se
orientar como se sugiere en la figura 2.4 a y b. En el segundo caso, todas las molculas polares
vecinas se orientarn como se muestra en la figura 2.4 c y d, minimizando as, la energa de
interaccin.
a) b) c) d)
Fig. 2.4 Accin de las fuerzas de orientacin.
14 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
ii. Fuerzas de induccin (Debye).- Este caso se da, cuando a una molcula no polar (molcula
orgnica), sin momento bipolar permanente, es sometida a un campo elctrico, presentando as, un
desplazamiento de sus electrones desde su posicin normal, as la nube de electrones y el ncleo son
atradas en direcciones opuestas y se produce un dipolo inducido. El campo elctrico puede ser
provocado, por un in o una molcula con dipolo permanente, obtenindose as, una atraccin similar
al caso anterior.
iii. Fuerzas de dispersin (London).- Mediante esta clase de fuerzas pueden atraerse las molculas
o tomos, para los cuales es imposible la atraccin mediante los 2 mecanismos anteriores, ya que las
especies involucradas, presentan momento bipolar cero. Para explicar este tipo de fuerza, se debe
tener en cuenta, que las molculas no polares, son as, en promedio durante un periodo de tiempo, sin
embargo, debido a las oscilaciones constantes de los electrones alrededor del ncleo, se producen
desplazamientos momentneos de los electrones con respecto al ncleo, crendose as, dipolos
transitorios. Este momento bipolar creado, cambia rpidamente de magnitud y direccin, siendo
diferente a cero en cortos periodos de tiempo, los que producen un campo elctrico, el cual induce
dipolos en las molculas vecinas. El resultado de esta induccin, es una fuerza atractiva, conocida
como fuerza dipolo inducido-dipolo inducido. As, la fuerza de dispersin, es la fuerza instantnea
promedio de atraccin, sobre todas las configuraciones de los electrones en la molcula.
O H O
H C C H
O H O
II.5.6 Cristales con ms de un tipo de enlace.- En las sustancias naturales, con su tremenda
complejidad y diversidad, la presencia de un solo tipo enlace resulta muy raro, coexistiendo as, en la mayora
de los minerales dos o ms tipos de enlaces. Cuando ocurre esto, el cristal comparte las propiedades de los
diferentes tipos de enlaces presentes, y como resultado de ello, se producen con frecuencia casos de
propiedades direccionales muy claras. As, en el grafito la cohesin de las hojas delgadas de que est
formado, es el resultado de un fuerte enlace covalente en el plano de las hojas, mientras que la excelente
exfoliacin, una de las mejores entre los minerales, refleja el enlace Van de Waals, manteniendo juntas
entre s las hojas.
En el estado lquido, se tiene que las molculas se atraen unas a las otras, en cuanto a las molculas
que se encuentran en el seno de la solucin, en promedio estas estn sujetas a igual fuerza de atraccin en
todas las direcciones (figura 2.5), mientras las que se encuentran en la interfase lquido-aire (u otra
interfase), estas experimentan un desbalance de fuerzas atractivas entre ellas, por lo que experimentan un
empuje hacia el seno de la solucin, as, muchas molculas con frecuencia dejan la superficie del lquido, para
dirigirse hacia el seno de la solucin. Por esta razn, las gotas de lquido y burbujas de gas tienden a ser de
forma esfrica. Esta fuerza, que hace que la superficie se contraiga es conocida como tensin superficial
(), por lo tanto, si se desea aumentar el rea superficial de un lquido es necesario entregar energa al
sistema.
15 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Aire
Lquido
Fig. 2.5 Fuerzas atractivas entre las molculas en la superficie y en el interior del lquido.
La tensin superficial puede ser vista desde dos puntos de vista. El primero, es termodinmico y se
le debera llamar energa libre superficial (), definindose como la energa por unidad de rea de una
superficie lquida, por lo tanto, la energa libe total de la superficie del lquido (el cual posee un rea A) sera
A, de acuerdo a la termodinmica, esta energa total debe ser mnima para un volumen determinado, lo cual
se logra slo si A es mnimo, esto justifica que las gotas tengan forma esfrica. El trabajo efectuado al
aumentar el rea superficial de un lquido, est dado por:
Donde dA, es el cambio de rea de la superficie del liquido. De acuerdo a esta definicin, las
unidades de sera energa/rea, siendo la ms comun ergio/cm2.
Desde un punto de vista fsico, la tensin superficial es la fuerza de contraccin por unidad de
longitud, que acta paralelamente a la superficie del lquido. Esta ltima definicin se ilustra en la figura 2.6,
donde se tiene un film de jabn, el cual tiene un lado movible, a este lado movible hay que aplicarle una
fuerza externa F, para que el film no se contraiga o se estire. Si existe un desplazamiento dx de la parte
movil, el trabajo efectuado estara dado por:
En esta ecuacin, el valor de 2 es debido a que en film de jabn posee dos caras, es decir, se tiene
dos superficies, siendo esta ltima ecuacin equivalente a la (2.23). De acuerdo a esta definicin, las
unidades de la tensin superficial seran de fuerza/longitud, siendo la ms usadas dinas/cm. Por lo tanto, se
tiene que las dos definiciones de tensin superficial son equivalentes.
Normalmente, se llama supeficie al lmite entre un lquido y un gas, e interfase al lmite entre dos
lquidos. En la interfase entre dos lquidos, tambin existe un desbalance de fuerzas intermolculares pero
de menor mgnitud, existiendo tambin una tensin entre ambas, llamada tensin interfacial.
16 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Tensin Superficial
Superficie
l del Lquido F
dA=l dx
dx
Fig 2.6 Estiramiento de un film de jabn con un lado movible.
II.6.1 Agentes tensoactivos.- Se define un agente tensoactivo, como cualquier sustancia que
disminuye la tensin superficial o interfacial del medio en que se disuelve, adsorbindose (concentrndose)
en dichas interfases. En general, estos agentes se caracterizan por componerse de una parte polar y una no
polar (molculas amfiflicas), siendo normalmente, la porcin no polar de naturaleza hidrocarbonada (tambin
puede ser flouorocarbonado) y de poca afinidad (rechazo) por el medio acuoso; la parte polar, puede envolver
casi cualquier grupo funcional de la qumica orgnica, los cuales tienen afinidad por el medio acuoso, pudiendo
contener oxigeno, como los cidos carboxlicos, steres, teres o alcoholes, tambin puede contener azufre
como los cidos sulfnicos o sus steres, adems, elementos como el fsforo, nitrgeno o un halgeno. Estos
agentes tensoactivos, tienden a orientarse en la interfase con su grupo polar dirigido hacia la fase acuosa y
su grupo no polar hacia la fase gaseosa (o aceite). Estos agentes tensoactivos pueden ser inicos o neutros.
En la figura 2.7 se muestra el esquema de un agente tensoactivo, adems de su orientacin en la interfase.
parte polar
(hidroflico) acuoso
Fig. 2.7 Representacin y orientacin esquemtica de los agentes tensoactivos.
II.6.3 El ngulo de contacto y mojamiento.- Cuando una gota es ubicada sobre la superficie de un
lquido, esta forma un ngulo entre las fases lquida y slida (figura 2.8), el cual se define como el ngulo de
contacto.
SG = SL + LG cos (2.25)
SL
cos SG
LG (2.26)
Se dice que un lquido moja un slido, cuando <90 y que es mojado completamente, si =0o,
existiendo un amplio rango entre estos ngulos.
En la etapa de lixiviacin, lo que se busca es que la partcula sea lo ms mojable posible, lo que se
consigue disminuyendo el ngulo , es decir, aumentando el valor de cos, de acuerdo a la ecuacin (2.26)
esto es posible cuando se disminuyen los valores de LG y SL, los cuales son posibles de modificarlos, aunque
se debe aclarar, que la modificacin LG es ms fcil de alcanzar, desde el punto de vista prctico. Esta
modificacin se logra usando agentes tensoactivos (figura 2.9), con lo que se logra disminuir principalmente
la tensin superficial de la fase acuosa, haciendo ms mojable la superficie de la partcula.
Se debe aclarar, que conforme el slido sea ms hidroflico, el valor de YSL disminuir, disminuyendo
el valor de , y por lo tanto, resultando una superficie ms mojable y viceversa.
Un complejo, es la unin de dos o ms especies que pueden existir en forma independiente y son
termodinmicamente estables. Este consta de una especie central (el cual generalmente es un catin),
alrededor del cual se encuentran los ligandos. El acomplejamiento ocurre por etapas y conforme va
aumentando la concentracin total del ligando en el sistema, va variando la estabilidad de los diversos
complejos.
Estas constantes de formacin, pueden determinarse a partir de las energas libres de formacin de
sus especies, tal como se ver en la seccin (3.1), adems, estas seran para un valor de fuerza inica (I) igual
cero. En la bibliografa, se encuentran diferentes constantes de formacin aparentes (I>0), para los
diferentes medios, los cuales reflejan con mayor veracidad la concentracin de los diferentes complejos.
El O2 es un buen oxidante natural, el cual puede ser obtenido del aire, sin embargo, este elemento en
medio acuoso presenta baja solubilidad. La solubilidad de este elemento en agua pura, es de 40.58 ppm a una
presin de 1 atm de O2 y de 8.52 ppm a 1 atm de presin de aire (21% O 2). Se debe indicar, que las
ecuaciones dadas para el caso del O 2, se puede usar para otros tipos de gases, realizando las respectivas
correcciones.
En la figura 2.10, se muestra la solubilidad del oxigeno en funcin de la temperatura para diferentes
electrolitos, observndose que conforme aumenta temperatura, la solubilidad del O 2 va disminuyendo, lo que
esta de acuerdo a la ecuacin (2.30).
Fig. 2.10 Solubilidad del O2 en diversos electrolitos a diversas temperaturas, PO2 = 1 atm.
Fig. 2.11 Extraccin de Cu desde Cu2S en funcin de la temperatura en laboratorio, condiciones: pulpa a 0.6M
HCl, 2.4M NaCl, tiempo 20 min., en presencia de O2.
Esta regla puede verificarse en la figura 2.12, donde se observa la disminucin de la solubilidad de
O2 al aumentar la concentracin de diversos electrolitos.
20 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
SP = kg Pp (2.32)
Donde:
Sp solubilidad de un gas a una presin parcial Pp, ppm (40.6 ppm de O2 a 1 atm)
kg constante que depende del gas, (40.6 ppm/atm para el O2)
Pp presin parcial del gas, atm
II.8.5 Variacin de la solubilidad mxima con la altura en pulpas agitadas.- En pulpas agitadas
en estanques, se tiene un aumento de la presin desde su superficie superior, la que es funcin de la
profundidad medida (h) y est dada por la ecuacin (2.33). De acuerdo a la seccin anterior, la solubilidad
mxima de O2, que se puede lograr a alguna presin determinada (Ph), esta por la ecuacin (2.32), siendo la
presin parcial en este caso, la dada por la ecuacin (2.33). Se debe aclarar, que para alcanzar la solubilidad
mxima, hay que someter el sistema a aireacin u oxigenacin constante, debido a que el O 2 disuelto, puede
estar consumindose en forma constante, por alguna reaccin qumica u otros fenmenos. En la figura 2.14,
se presenta la variacin de la solubilidad de O 2 y de la presin en funcin de la altura en un estanque de
pulpa, de acuerdo a los datos adjuntos en la grfica, se observa que la solubilidad mxima a 10 m de altura,
puede prcticamente duplicarse. Estos resultados, tienen incidencia en procesos industriales, tales como la
lixiviacin en agitacin para disolver el Au y Ag desde sus menas.
Fig. 2.14 Variacin de la solubilidad mxima de O2 y presin total, en funcin de la altura desde la superficie
de un estanque, P 1.4 kg/l, [O2]o 8.52 ppm, Patm 1 atm.
Los minerales, pueden clasificarse de diferentes maneras, pero la basada en su composicin qumica,
es la universalmente aceptada. Las principales divisiones de clasificacin son:
2 Sulfuros 7 Nitratos
3 Sulfosales 8 Boratos
4 Oxidos 9 Fosfatos
b Hidrxidos 11 Tungstatos
5 Haluros 12 Silicatos
23 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Estas clases, se subdividen en familias basndose en los tipos qumicos, y la familia, a su vez, se
divide en grupos, que presentan una gran similitud cristalogrfica y estructural. El grupo esta formado por
especies, que pueden formar series entre s, y finalmente, la especie puede presentar variedades.
II.9.1 Elementos nativas.- Se denominan especies nativas, a los elementos que se encuentran en la
naturaleza al estado de oxidacin cero. En la naturaleza, con excepcin de los gases libres en la atmsfera,
solamente unos veinte elementos se encuentran en estado nativo. Estos elementos pueden dividirse en: a)
metales; b) semimetales y c) no metales. En la tabla 2.4, se presentan los elementos nativos ms importantes.
Oro Au
Plata Ag
Metales Cobre Cu
Platino Pt
Hierro Fe
Arsnico As
Semimetales
Bismuto Bi
Azufre S
No metales Diamante C
Grafito C
II.9.2 Sulfuros.- Los sulfuros, constituyen una importante clase de minerales, pues comprenden la
mayora de las menas minerales. Con ellos se clasifican tambin, los seleniuros, telururos, arseniuros y
antimoniuros, similares a los sulfuros, pero siempre muy raros.
Los sulfuros, pueden ser divididos en reducidos grupos estructurales, pero no es posible hacer
grandes generalizaciones respecto a su estructura. Muchos de los sulfuros, tienen enlaces inicos pero otros,
que poseen la mayora de las propiedades de los metales, tienen enlaces metlicos, al menos parcialmente. La
blenda tiene estructura similar a la del diamante, y como este, tiene enlaces covalentes.
La frmula general de los sulfuros, es AmXn, en donde A representa los elementos metlicos y X el
elemento no metlico. El orden de enumeracin de los distintos minerales, es la de la proporcin A:X. En la
tabla 2.5, se presentan los minerales sulfurados de mayor inters.
2 2 3
Molibdenita MoS
II.9.3 Sulfosal.- El trmino sulfosal, se propuso originalmente para indicar que el mineral era una
sal de una serie de oxicidos, en los cuales el azufre ha sustituido al oxgeno. Dado que dichos cidos, suelen
ser simplemente hipotticos, resulta engaoso tratar as de explicar esta clase de minerales. Sin embargo, el
trmino sulfosal es til y se mantiene para indicar cierto nmero de minerales de azufre diferentes de los
sulfuros.
Los sulfuros, son minerales en los que el metal o el semimetal, estn combinados directamente al
azufre. Si estn presentes, tanto el metal como el semimetal, ste ocupa el lugar del azufre en la estructura,
como en el caso de la arsenopirita, y as acta como un elemento electronegativo. En las sulfosales, los
semimetales desempean un papel parecido al de los metales en la estructura, y pueden en cierto sentido, ser
considerados como sulfuros dobles. En la tabla 2.6, se presentan las sulfosales de mayor inters.
Proustita Ag AsS
II.9.4 xidos.- Los xidos minerales comprenden aquellos compuestos, en que el oxgeno est
combinado con uno o ms metales. Los xidos se clasifican en: xidos simples, xidos mltiples e hidrxidos.
Los xidos simples, estn compuestos de un metal y oxgeno, son de diferentes tipos, con diferentes
proporciones A:O (relacin del metal al oxgeno), como AO, A 2O, A2O3. Los xidos mltiples, tienen dos
tomos de metal, no equivalentes (A y B), cuando en alguno de estos compuestos, el hidrgeno ocupa el lugar
del metal, como en la goethita (FeOOH), entonces se agrupa con los hidrxidos.
25 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Cuprita Cu O
Tenorita CuO
Cincita ZnO
2 3
Corindon Al O
2 3
Hematita Fe O
3 4
Simple Magnetita Fe O
3
Ilmenita FeTiO
2
Rutilo TiO
2
Pirolusita MnO
2
Casiterita SnO
2
Uraninita UO
2 4
Espinela MgAl O
2 4
Gahnita ZnAl O
2 4
Franklinita (Zn,Fe,Mn)(Fe,Mn) O
Mltiple 2 4
Cromita FeCr O
2 4
Crisoberilo BeAl O
2 4
Columnita (Fe,Mn)(Nb,Ta) O
2
Brucita Mg(OH)
Manganita MnO(OH)
2 2 5 10
Psilomelano (Ba,H O) Mn O
Hidrxidos 2
Diaspora HAlO
2
Goethita HFeO
3
Bauxita Al(OH)
II.9.5 Haluros.- La clase qumica de los haluros, se caracteriza por el predominio de los iones
halgenos electronegativos (Cl-, Br-, F- e I-), que son grandes, tienen carga dbil y se polarizan fcilmente.
26 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
MgKCl .6H O
Querargirit AgCl Carnalita
3 6
a Na AlF
Criolita
II.9.6 Carbonatos.- Cuando el carbono se une con el oxgeno, tiene una fuerte tendencia a ligar dos
tomos de oxgeno, compartiendo cada uno de sus cuatro electrones de valencia, para formar una unidad
qumica estable: una molcula de dixido de carbono. En la naturaleza, el carbono se une tambin con el
oxgeno para formar el in carbonato CO32-. Cada tomo oxgeno esta ligado al del carbono, con ms fuerza de
la que pueda estar posiblemente ligado a cualquier otro in de la estructura.
Ankerita CaFe(CO )
II.9.7 Nitratos.- El nitrgeno pentavalente, forma con el oxgeno grupos inicos similares al
carbonato, que constituyen el radical monovalente nitrato, NO 3- y son los grupos dominantes en los minerales
nitratos. Los nitratos de inters, son el sdico (NaNO3) y el potsico (KNO3).
II.9.8 Boratos.- Los boratos, tienen gran inters para los mineralogistas, porque al igual que los
aluminofluoruros y los silicatos, son susceptibles de formar grupos aninicos polimerizados en forma de
cadenas, hoja y grupos mltiples aislados. Se conocen unos 100 minerales boratos, pero slo consideraremos
aqu los cuatro ms abundantes: kernita (Na2B4O7.4H2O), borax (Na2B4O7.10H2O), ulexita (NaCaB5O9.8H2O) y
Colemanita (Ca2B5O11.5H2O)..
II.9.9 Sulfatos.- Al tratar de los sulfuros minerales, hemos visto que el azufre tiene importancia
bajo forma de anin sulfuro divalente de gran tamao. Este in, resulta al ocupar dos electrones capturados
de las posiciones vacantes del nivel electrnico exterior o de valencia. El enlace azufre-oxgeno en este
grupo inico, es muy fuerte y covalente por sus propiedades, produciendo grupos fuertemente unidos que no
pueden compartir oxgenos. Estos grupos SO 42-, radical sulfato en qumica, son las unidades estructurales
fundamentales de los sulfatos minerales.
27 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
4 CaSO .2H O
Celestina SrSO Yeso 4 2
4 MgSO .7H O
Anglesita PbSO Epsomita 4 2
4 CuSO .5H O
Anhidrita CaSO Chalcantita 3 6 4 2
II.9.10 Tungstatos.- Los minerales de esta clase qumica, pertenecen principalmente a dos grupos
isoestructurales. El grupo de la wolframita, consiste en cationes divalentes bastantes pequeos, tales como
hierro, manganeso, magnesio, nquel y cobalto, en coordinacin 6 con iones tungstato. En los minerales se
observa solucin slida completa entre el hierro ferroso y el manganeso divalente.
El grupo de la scheelita, contiene compuestos de iones divalentes de mayor tamao, tales como el
calcio y plomo, en coordinacin 8 con iones tungstato y molibdato. El tungsteno y el molibdeno, pueden
sustituirse mutuamente. Los principales minerales son los siguientes: wolframita ((Fe,Mn)WO 4) y la Scheelita
(CaWO4).
II.9.11 Fosfatos.- Esta clase mineralgica, integrada es su mayor parte por fosfatos, es muy
numerosa, pero muchos de sus miembros son tan raros, que no es necesario mencionarlos. De la serie de
minerales que se citan a continuacin, el apatito es el nico que puede ser considerado como corriente.
II.9.12 Silicatos.- La clase de los silicatos, es ms importante que cualquier otra, puesto que son
silicatos, casi un 25% de los minerales conocidos y cerca del 40% de los minerales corrientes. Con pocas
excepciones, todos los minerales que forman las rocas gneas, son silicatos, y stas constituyen ms del 90%
de la corteza terrestre.
ocupados por iones magnesio, hierro, calcio, sodio y potasio, en estados de coordinacin propios de sus radios
atmicos.
As pues, los minerales que predominan en la corteza terrestre son silicatos y xidos, cuyas
propiedades dependen de las condiciones qumicas y fsicas, en que fueron originadas.
ii. Sorosilicatos.- En esta clase, dos tetraedros de SiO 4 se unen compartiendo un oxgeno, formando
grupos discretos de (Si 2O7)6- . En la naturaleza existen unas pocas especies de sorosilicatos simples.
Tambin pueden ocurrir estructuras que contienen grupos de tetraedros dobles y simples
independientes y forman el grupo de la epidota. Debido a que los iones aluminio pueden reemplazar
parcialmente al silicio en los tetraedros, la frmula general para los sorosilicatos es (Si, Al) 2O76-. En
la estructura de la epidota, existen adems, cadenas de AlO 69- y AlO4(OH)27-, generando un exceso
de carga negativa que es neutralizada fundamentalmente por Ca, Mg, Fe 2+ y Al.
iii. Ciclosilicatos.- En esta clase, los tetraedros forman una estructura de anillo cerrado. Los
tetraedros se unen compartiendo dos oxgenos, lo que da una frmula general de (SiO 3)n2-. Sin
embargo, en vez de formar cadenas rectas, la unin de los tetraedros genera ngulos y finalmente
forma una estructura de anillos. Existen pocas especies mineralgicas de ciclosilicatos, cuyos anillos
estn formados por tres y cuatro tetraedros; no obstante, los de seis tetraedros son abundantes
(berilo, turmalina). Anillos formados por cinco o ms seis tetraedros no se conocen.
29 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
iv. Inosilicatos.- En esta clase, los tetraedros de SiO 4 se unen entre si, para formar cadenas simples
o dobles, de extensin indefinida. En los inosilicatos de cadena simple (grupo de piroxenos), el
tetraedro se une al vecino a travs de un oxgeno comn, definindose una frmula general (SiO 3)2- y
los de doble cadena (grupo de los anfiboles) en la cual dos cadenas simples vecinas, unen sus
tetraedros por medio de enlaces cruzados, definen una frmula bsica (Si 4O11)6-. Los minerales que
pertenecen a ambos grupos tienen estructura y propiedades qumicas y fsicas muy similares. La
unin que existe entre los tetraedros de las cadenas, es ms dbil, que aquella que mantiene unidos a
los tetraedros dentro de la cadena.
Las cadenas de piroxenos estn lateralmente unidas por cationes (Ca, Na, Mg, Fe). Estos minerales
tienen alto contenido de Mg2+ y Fe2+. Sin embargo, la unin entre las cadenas de anfiboles se efecta
a travs de planos formados por estos mismos cationes. En trminos generales, los inosilicatos y en
especial los anfiboles, son frecuentes en suelos no profundamente meteorizados. Tanto anfiboles
como piroxenos se encuentran normalmente slo en la fraccin arena y limo, y no en la fraccin
arcilla.
v. Filosilicatos.- Estos minerales se forman por polimerizacin en dos dimensiones, uniendo tres
vrtices de cada tetraedro con los vrtices de los vecinos. Esto genera una capa plana de anillos
hexagonales de tetraedros, cuya unidad estructural es (Si 4O10)n4-. A su vez, las capas se pueden unir
entre si, a travs de cationes (Al, Mg, Fe) formando enlaces muy fuertes. Las fuerzas de unin
dentro de las capas son mayores que las existentes entre capas, por lo que manifiestan claramente,
un clivaje en el plano paralelo a las lminas. En general, estos minerales son blandos, de peso
especfico bajo y dentro de ellos se incluyen las micas y los minerales de arcilla, especies muy
frecuentes en los suelos. Por esta razn, los filosilicatos sern tratados separadamente.
vi. Tectosilicatos.- En esta clase, los tetraedros se unen entre si, formando un armazn
tridimensional, donde se comparten todos sus vrtices, de modo que el grupo estructural queda
definido como (SiO2)n. En esta estructura el oxgeno es compartido por dos tetraedros. Algunos
tectosilicatos presentan sustitucin isomrfica (Si por Al), lo que genera valencias libres que pueden
ser neutralizadas por cationes, que en la mayora de los casos es Ca, Na y K, que se ubican en el
interior de las cavidades de la estructura. Dentro de esta clase, se pueden distinguir otros grupos,
segn sea la sustitucin isomrfica y la densidad de la estructura: feldespatos, feldespatoides,
zeolitas y slice.
Con respecto a los feldespatos, estos son minerales formadores de rocas igneas primarias y su
cristalizacin est asociada a la cristalizacin del magma. A su vez, la plagioclasa corresponde a la
denominacin comn para feldespatos de sodio y calcio, la proporcin, Ca/Na genera una familia de
feldespatos.
Debido a que las arcillas juegan un papel preponderante en los procesos de lixiviacin, dedicaremos
esta seccin, a estas especies. El trmino arcilla, se considera y define, de diferentes puntos de vista, los
que se detallan a continuacin:
Para los ceramistas, arcilla es un material de textura fina, que exhibe al estar hmedo, propiedades
plsticas, pudiendo ser deformados bajo una presin y son refractarios.
Petrolgicamente, la arcilla es una roca sedimentaria, mayormente de origen detrtico, con
caractersticas bien definidas.
Por lo tanto, el trmino arcilla no slo tiene connotaciones mineralgicas, sino tambin de tamao de
partcula, en este sentido se consideran arcillas todas las fracciones con un tamao de grano inferior a 2 m.
Segn esto, todos los filosilicatos pueden considerarse verdaderas arcillas, si se encuentran dentro de dicho
rango de tamaos; incluso minerales no pertenecientes al grupo de los filosilicatos (cuarzo, feldespatos,
etc.), pueden ser considerados partculas arcillosas, cuando estn incluidos en un sedimento arcilloso y sus
tamaos no superan las 2 m. Las arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y
sedimentos debido a que son, en su mayor parte, productos finales de la meteorizacin (descomposicin y
alteracin) de los silicatos que, formados a mayores presiones y temperaturas en el medio exgeno se
hidrolizan, por lo que son de carcter secundario.
II.10.1 Estructura de los filosilicatos.- Como veremos, las propiedades de las arcillas, son
consecuencia de sus caractersticas estructurales. Por ello, es imprescindible conocer la estructura de los
filosilicatos para poder comprender sus propiedades.
Mineralgicamente, las arcillas pertenecen son silicatos pertenecientes al grupo de los filosilicatos
(tabla 2.12), presentan una estructura basada en el apilamiento de planos de iones oxgeno e hidroxilos. Los
grupos tetradricos (SiO)44-, se unen compartiendo tres de sus cuatro oxgenos con otros vecinos, formando
capas de extensin infinita y frmula (Si 2O5)2-, que constituyen la unidad fundamental de los filosilicatos. En
ellas, los tetraedros se distribuyen formando hexgonos. El silicio tetradrico, puede estar en parte,
sustituido por Al3+ o Fe3+.
Estas capas tetradricas, se unen a otras octadricas de tipo gibsita (Al 2(OH)6) o brucita
(Mg3(OH)6). En estas ltimas, algunos Al3+ o Mg2+, pueden estar sustituidos por Fe 2+ o Fe3+ y muy raramente
por Li, Cr, Mn, Ni, Cu o Zn. El plano de unin entre ambas capas, est formado por los oxgenos de los
tetraedros que se encontraban sin compartir (oxgenos apicales), y por grupos (OH) - de la capa brucitica o
gibsitica, de forma que en este plano, quede un (OH) - en el centro de cada hexgono formado por 6 oxgenos
apicales. El resto de los (OH)- son reemplazados por los oxgenos de los tetraedros (Figura 2.15).
Una unin similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octadrica. As, los filosilicatos
pueden estar formados por dos capas: tetradrica ms octadrica y se denominan bilaminares, 1:1, o T:O; o
bien por tres capas: una octadrica y dos tetradricas, denominndose trilaminares, 2:1 o T:O:T. A la unidad
formada por la unin de una capa octadrica ms una o dos tetradricas se la denomina lmina.
Si todos los huecos octadricos estn ocupados, la lmina se denomina trioctadrica (Mg 2+ dominante
en la capa octadrica). Si slo estn ocupadas dos tercios de las posiciones octadricas y el tercio restante
est vacante, se denomina dioctadrica (el Al3+ es el catin octadrico dominante).
En algunos filosilicatos (esmectitas, vermiculitas, micas), las lminas no son elctricamente neutras,
debido a las sustituciones de unos cationes, por otros de distinta carga. El balance de carga se mantiene por
la presencia, en el espacio interlaminar o espacio existente entre dos lminas consecutivas, de cationes
(como por ejemplo en el grupo de las micas), cationes hidratados (como en las vermiculitas y esmectitas) o
grupos hidroxilo coordinados octadricamente, similares a las capas octadricas, como sucede en las cloritas,
a stas ltimas tambin se las denomina T:O:T:O o 2:1:1. La unidad formada, por una lmina ms la
interlmina es la unidad estructural. Los cationes interlaminares ms frecuentes son alcalinos (Na y K) o
alcalinotrreos (Mg y Ca).
Las fuerzas que unen las diferentes unidades estructurales, son ms dbiles que las existentes
entre los iones de una misma lmina, por ese motivo los filosilicatos tienen una clara direccin de exfoliacin
paralela a las lminas.
31 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
II.10.2 Clasificacion.- Los filosilicatos se clasifican atendiendo a que sean bilaminares o trilaminares
y dioctadricos o trioctadricos (Tabla siguiente). Como puede verse, pertenecen a los filosilicatos grupos de
minerales tan importantes como las micas y las arcillas.
Como consecuencia de estos factores, las arcillas presentan por una parte, un valor elevado del rea
superficial, y a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa con enlaces no saturados. Por
ello, pueden interaccionar con diversas sustancias, en especial compuestos polares, por lo que tienen
comportamiento plstico en mezclas arcilla-agua, con elevada proporcin slido/lquido y son capaces en
algunos casos de hincharse, con el desarrollo de propiedades reolgicas en suspensiones acuosas.
Por otra parte, la existencia de carga en las lminas, se compensa como ya se ha citado, con la entrada
en el espacio interlaminar de cationes dbilmente ligados y con estado variable de hidratacin, que pueden
ser intercambiados fcilmente mediante la puesta en contacto de la arcilla con una solucin saturada en
otros cationes, a esta propiedad se la conoce como capacidad de intercambio catinico y es tambin la base
de multitud de aplicaciones industriales.
i. Superficie especfica.- La superficie especfica o rea superficial de una arcilla, se define como
el rea de la superficie externa, ms el rea de la superficie interna (en el caso de que esta exista)
de las partculas constituyentes por unidad de masa, expresada en m 2/g. Las arcillas poseen una
elevada superficie especfica, muy importante para ciertos usos industriales, en los que la
interaccin slido-fluido depende directamente de esta propiedad. A continuacin se muestran
algunos ejemplos de superficies especficas de arcillas:
ii. Capacidad de intercambio catinico.- Es una propiedad fundamental de las esmectitas. Esta
propiedad, mide la capacidad de cambiar fcilmente los iones fijados en la superficie exterior de
sus cristales, en los espacios interlaminares o en otros espacios interiores de las estructuras, por
otros existentes en las soluciones acuosas envolventes. La capacidad de intercambio catinico (CEC),
se puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral puede adsorber a un
determinado pH. Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral. Estas cargas
negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes:
El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un 80 % de la carga neta de la partcula;
adems es independiente de las condiciones de pH y actividad inica del medio. Los dos ltimos tipos
de origen, varan en funcin del pH y de la actividad inica, corresponden a bordes cristalinos,
qumicamente activos y representan el 20% de la carga total de la lmina. A continuacin se
muestran algunos ejemplos de capacidad de intercambio catinico (en meq/100 g) a pH 7, aunque se
debe aclarar, que este parmetro no tiene porque ser constante y tiene que ser determinado segn
las condiciones experimentales respectivas.
Caolinita: 3-15
Atapulgita: 0-30
Halloisita: 10-40
Illita: 10-50
Clorita: 10-50
Vermiculita: 100-200
Montmorillonita: 80-200
Sepiolita-paligorskita: 20-35
33 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
v. Plasticidad.- Las arcillas son eminentemente plsticas. Esta propiedad se debe a que el agua
forma una envoltura sobre las partculas laminares, produciendo un efecto lubricante, que facilita el
deslizamiento de unas partculas sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre ellas.
34 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
La relacin existente entre el lmite lquido y el ndice de plasticidad, ofrece una gran informacin
sobre la composicin granulomtrica, comportamiento, naturaleza y calidad de la arcilla. En general,
cuanto ms pequeas son las partculas y ms imperfecta su estructura, ms plstico es el material.
En hidrometalurgia, existen diversos tipos de diagramas termodinmicos, los que ayudan a analizar el
comportamiento de sistema. A continuacin se detallan los diagramas ms importantes que se usan en el rea
de la hidrometalurgia:
A continuacin se analizarn los dos primeros casos, por considerarlos los ms importantes en el
campo de la lixiviacin.
Los parmetros termodinmicos fundamentales en medio acuoso, son el pH, el potencial redox de la
solucin, la formacin de complejos, la concentracin de las especies y la temperatura, por lo tanto, se debe
tratar de reunir estas variables en forma esquemtica para poder analizar el sistema. Esto se consigue con
los diagramas de Pourbaix, o tambin conocidos con el nombre de diagramas de Eh-pH.
Reacciones como la (3.1), no pueden ser representados en este tipo de diagramas, ya que no existe
oxidacin no reduccin, ni tampoco interviene el in H+.
Estos diagramas, son puramente termodinmicos y solo predicen las tendencias a que ocurran los
fenmenos, esto debido, a que es la cintica la que al final determinar, si ocurre o no, una determinada
reaccin.
las actividades de las especies, son iguales a sus concentraciones (condicin que se cumple en soluciones
diluidas)
B b
aA + cH+ = bB + dH2O K
A a H c
(3.2)
En la reaccin, los compuestos A y B pueden estar en estados slidos o en estado acuoso, ya sea
como especies neutras o como iones, a, b, c y d representan los coeficientes estequiomtricos, adems, por
36 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
conveccin se escribir la reaccin de tal manera que la especie A sea ms negativa que B. La nica condicin
es que A y B se encuentren al mismo estado de oxidacin.
Balance de las ecuaciones.- para el balance de las reacciones de hidrlisis, se deben seguirn los
siguientes pasos en forma progresiva:
R = i i (3.11)
por lo tanto:
i i
o
ilog ai
2.303RT
(3.15)
en esta ltima ecuacin, se tiene que el miembro de la derecha es el logaritmo de la constate de reaccin,
luego la ltima ecuacin se expresa como:
37 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
log K
i i
o
2.303RT
(3.16)
siendo K, la constante de equilibrio de la reaccin a la temperatura T, dada por la ecuacin (3.16). Como se
dijo anteriormente, para la construccin de los diagramas se considera que la actividad de las especies son
iguales a su concentracin molar, luego se tiene que:
A continuacin, se analizan el valor del pH de equilibrio para las reacciones (3.6), (3.7) y (3.8), para
lo cual se considera los valores de energa libre standard, que aparecen en diferentes tablas termodinmicas.
Zn2+ Zn(OH)2
pH=5.56
De la ltima relacin, se observa que el pH de equilibrio del par HZnO 2--Zn(OH)2, depende de la
concentracin de la especie HZnO2-, por ejemplo, si consideramos [HZnO 2-=0.5 M, reemplazando se
tiene que pH=16.51, este valor en la prctica no se alcanza, por lo tanto la especie HZnO 2- no es
estable para las condiciones dadas. Ahora, consideremos [HZnO 2-=10-4 M, reemplazando se tiene
que pH=12.82, como se observa en la grfica, la especie HZnO 2- es estable, para valores de
pH>12.82.
38 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Zn(OH)2 HZnO2 -
pH=12.82
De la ltima relacin, se observa que el pH de equilibrio entre las especies ZnO 2--HZnO2-, depende
de la relacin de sus concentraciones -, las cuales para la construccin del diagrama de Pourbaix, se
consideran iguales; por lo tanto, el equilibrio se encuentra a pH=12.89, como se observa
grficamente a continuacin:
HZnO2 - ZnO2 2-
pH=12.89
Del anlisis anterior, se puede decir que el pH de equilibrio entre una especie slida y una especie
inica, depende de la concentracin de esta ltima. Pero el pH de equilibrio entre dos especies disueltas, no
depende de sus concentraciones, por que estas se consideran iguales.
Balance de las ecuaciones.- para el balance de las semireacciones de reduccin se seguir los
siguientes pasos:
la siguiente semireaccin se considera mal escrita, debido a que est escrita como oxidacin:
Fe = Fe2+ + 2e (3.30)
III.1.4 Anlisis termodinmico para reacciones redox.- En este caso, como existe transferencia de
electrones, existir un potencial (E), el cual est dado por la ecuacin de Nerst segn la siguiente relacin:
RT 2.303RT
E Eo lnK E Eo logK
nF nF
(3.31)
donde:
Eh potencial electroqumico de la semireaccin, V
Eh potencial electroqumico standard de la semireaccin, V
n numero de electrones que intervienen en la semireaccin
Far constante de Faraday, 23060 cal/V
K constante de equilibrio, dada por la ecuacin (3.18)
E = - (i i) / nF (3.32)
es decir:
E = - (i i) / 23060n (3.33)
0.0591
E Eo logK (3.34)
n
En el diagrama de Pourbaix, a medida que se incrementa el valor de E, las especies adquieren mayor
estado de oxidacin.
A continuacin, se analizan los equilibrios para las reacciones (3.25), (3.26), (3.27), (3.28) y (3.29),
para lo cual se considera los valores de energa libre standard de las distintas especies en la ecuacin dadas
al final de esta gua.
i i = ( 0 ) - ( - 35150) = 35150
E = -35150/2x23060 = - 0.762 V
E = -0.762 - 0.059/2 log(1/[Zn2+)
E = -0.762 + 0.029 log[Zn2+
En este caso, el potencial de la semireaccin, depende de la concentracin del in Zn2+. Por ejemplo,
para [Zn2+=0.5mol E= -0.77 V, lo cual indica, que el valor del potencial es constante para todo pH y
se representa por una lnea horizontal del siguiente modo:
40 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Zn2+
E =-0.77 V
Zno
pH
Fe3+
E =0.76V
Fe2+
pH
como se observa, el potencial de equilibrio de las especies CuO-Cu 2O, depende nicamente del pH del
sistema y esta representado por una recta en un diagrama de Eh-pH, tal como se muestra a
continuacin:
E =0.64V CuO
Cu2 O
pH
E = 0.023 + 0.059 pH
Cu2+
Cu2 O
E =0.02V
pH
para este caso, el potencial de equilibrio de las especies CuO 22--Cu2O, depende del pH y de la
concentracin del in CuO22-, por lo tanto, si fijamos un valor para [CuO 22-, el potencial de equilibrio
depender solamente del pH y podr representarse grficamente, por ejemplo para [CuO 22-=10-3M,
se tendr la siguiente ecuacin con su respectiva representacin:
E = 2.362 - 0.177 pH
E =2.36V
CuO2 2+
Cu2 O
pH
Se debe indicar, que las rectas que representan los equilibrios entre 3 especies, siempre se cortan
en un punto, esto se puede demostrar, aunque no es el objetivo de esta gua, adems, tampoco es objetivo la
construccin diagramas ternarios.
i. Definir los compuestos a considerar para un sistema dado, aqu uno puede eliminar especies que se
sabe son inestables, su existencia es despreciable o no se conoce su energa libre de formacin. Un
ejemplo tpico, es el in Cu+, el cual existe, pero en forma despreciable, tal como se ver ms
adelante.
ii. Hacer un bosquejo de la distribucin de las especies en el diagrama Eh-pH, tal como se muestra a
continuacin:
Eh
iii. Fijar la concentracin, la temperatura y la presin (1atm), con las que se va a trabajar. Luego,
empezar a balancear las semireacciones, desde la especie de menor estado de oxidacin, con sus
respectivas ecuaciones de equilibrio. Conforme se van formando las regiones de estabilidad, ir
construyendo los equilibrios con las especies de mayor estado de oxidacin. En la construccin, se
irn descartando especies, las cuales no posean regin de estabilidad.
i. Especies a considerar:
H2O, O2, H2
Eh O2
H2O
H2
pH
a) E = 1.22 - 0.0591pH
b) E = 0.0 - 0.0591pH
Estas ecuaciones se muestran en la figura 3.1, se observa que el rea entre las rectas, es el rea de
estabilidad del H2O y si el agua es sometida a altos potenciales, esta se oxida formando O 2; y si se
aplica potenciales bajos, esta se reduce a H 2. Debe aclararse, que estos lmites son puramente
termodinmicos, y en la prctica, el agua puede existir por largos periodos de tiempo a potenciales
mayores y menores que los lmites indicados
1.4
1 O2
0.6
Eh, V
0.2 H2O
-0.2
-0.6 H2
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.1 Diagrama Eh-pH del agua, para 25C y P=1 atm.
i. Especies a considerar:
Eh 3+
Fe Fe(OH)3
2+ 2-
Fe Fe(OH)2 FeO2
Fe
pH
iii. Construccin del diagrama, para una concentracin de especies de 0.1M y 25C
0.6 FeO22-
0.2
Eh, V
Fe(OH)2
-0.2
Fe2+
-0.6
Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
En la grfica anterior, se presentan las rectas de equilibrio de las tres semireacciones para
todo el rango de pH. Se observa que la recta para el equilibrio Fe-FeO 22-, se encuentra por
encima de las rectas de los equilibrios Fe-Fe 2+ y Fe-Fe(OH)2 en todo el rango de pH, por lo
tanto, la especie FeO22- no tiene rango de estabilidad y ya no ser considerado en adelante.
Adems, el equilibrio Fe-Fe2+ es estable hasta un pH=6.34 y se encuentra con lnea continua,
despus de este pH prevalece el equilibrio Fe-Fe(OH) 2, el cual tambin se encuentra con lnea
continua.
0.6
0.2
Eh, V
Fe(OH)2
-0.2 Fe2+
-0.6 Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
0.6
Fe3+ Fe(OH) 3
0.2
Eh, V
Fe(OH)2
-0.2 Fe2+
-0.6 Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
de la grfica se observa, que el equilibrio ocurre a pH cido. Luego, los siguientes equilibrios a
analizar deben de ser: Fe3+-Fe2+, Fe(OH)3-Fe2+ y Fe(OH)3-Fe(OH)2.
1.4
Fe3+ Fe(OH3
1 )
0.6
0.2
Fe2+ Fe(OH2
-0.2 )
-0.6
Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
1.4
1
Fe3+ Fe(OH)3
0.6
0.2
Fe2+
Fe(OH)2
-0.2
-0.6
Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
46 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
1.4
1
Fe 3+
Fe(OH) 3
0.6
0.2
Fe 2+
-0.2
Fe(OH) 2
-0.6
Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
La grfica muestra las rectas de los tres ltimos equilibrios, se debe aclarar, que la recta del
equilibrio entre Fe3+/Fe2+ llega hasta pH=1.8, porque luego viene el rea de estabilidad del
Fe(OH)3.
La figura 3.2 muestra el diagrama Eh-pH resultante, para una concentracin de especies de 0.1 M.
Se debe indicar que no es necesario analizar todas las reacciones posibles del sistema, ya que eso sera muy
tedioso, mucho mejor es analizar los equilibrios conforme se va construyendo la grfica, adems, se debe
dejar bien en claro, que la grfica equivale para un valor de una concentracin de especies determinada y que
si uno realiza un cambio muy grande de concentracin de especies, puede dar a lugar que empiecen a
aparecer zonas de estabilidad para ciertas especies, tal como se vera ms adelante. En esta figura, se
incluye el rea de estabilidad del agua la cual se encuentra entre lneas punteadas.
1.4
1 Fe3+
0.6
Eh, V
Fe(OH)3
0.2
2+
Fe
-0.2
Fe(OH) 2
-0.6
Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.2 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
III.1.8 Variacin de la concentracin de especies (diagrama del Fe-H 2O).- Ahora veremos como
afecta la concentracin en la construccin del diagrama del Fe-H 2O, En este caso consideraremos una
concentracin de especies de 10-7M.
47 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
En este caso las semireacciones son iguales a la de la seccin anterior, pero las ecuaciones de
equilibrio producidas son diferentes, ya que las concentraciones de las especies varan. Al
reemplazar la concentracin de 10-7M, se producen las siguientes rectas como se muestra en la
siguiente grfica, donde se observa que existe un rango de estabilidad para la especie FeO 22- a
pH muy altos.
0.6
0.2 FeO22-
Eh, V
Fe(OH)2
-0.2
-0.6 Fe2+
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Siguiendo los mismos pasos de la seccin anterior, pero incluyendo la especie FeO 22-, se obtiene la
figura 3.3. De la grfica, se observa que ahora la especie FeO 22- tiene una zona de estabilidad a pH muy
altos, y en general las rectas equilibrio se han desplazado en comparacin para una concentracin de 0.1M
(figura 3.2).
1.4
1 Fe3+
0.6
Eh, V
0.2 Fe(OH)3
Fe2+
-0.2 FeO22-
-0.6 Fe(OH)2
Fe
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.3 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-H2O, concentracin de especies 10-7M y 25C.
48 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
i. Especies a considerar:
Eh 2+ 2-
Cu CuO CuO2
+
Cu Cu2 O
Cu
pH
iii. Construccin del diagrama, para una concentracin de especies de 0.1M y 25C.
0.8
0.6
+
Cu
0.4 Cu
2+
Cu
0.2
Cu
-0.2
0 1 2 3 4 5 6
pH
De esta grfica se observa, que en las rectas equilibrio de ambas reacciones, existe un conflicto de
equilibrios, esto se debe a que el in Cu +, no es estable en soluciones acuosas y se desproporcionan
segn la siguiente reaccin:
Cu2+ + 2e = Cu (3.36)
49 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Los agentes conocidos que cumplen el propsito de reduccin del Cu 2+, son el H2, Fe, etc. Con
respecto a este ltimo elemento, cuando se pone en contacto con una solucin de cobre, la reaccin
de reduccin de Cu2+ ocurre segn la siguiente reaccin:
esta reaccin, es la que ocurre en la cementacin de soluciones de cobre con chatarra de hierro.
1.2
1
0.8
Cu2+
0.6
0.4 CuO
Eh, V
0.2
0 Cu2O
-0.2 Cu
-0.4
-0.6
-0.8
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 3.4 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
III.1.10 Observacin.- Cuando se tiene dos semireacciones, tal como se muestran en la grafica
siguiente, se debe aclarar, que si se desea obtener los compuestos A y D a partir de B y C se debe entregar
energa al sistema, es decir, se produce una celda electroltica, un caso tpico de esto es la formacin de Cu
y O2 a partir de Cu2+, tal como se muestra en la figura 3.4. Inversamente los compuestos B y C se pueden
formar espontneamente a partir de A y D, en este caso, el sistema se comporta como una celda galvnica o
una pila y es posible obtener energa del sistema, un ejemplo tpico es la formacin de Cu 2+ a partir de Cu y
O2 .
A
Eh
B
D
celda galvanica celda
o pila electroltica
pH
Este tipo de diagramas, nos indican la variacin de las concentraciones de las distintas especies
consideradas en nuestro sistema, segn la variacin de la concentracin de algn parmetro, como puede ser
la concentracin de iones H+ (pH), la concentracin del ligando (si hay presencia de complejos), etc. Estos
diagramas, son ms aconsejables de usar, cuando las reacciones que ocurren son del tipo qumica. A
50 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
diferencia de los diagramas de Pourbaix, aqu se considera constante la masa total de un elemento en el
sistema, es decir, las concentraciones de las especies no son constantes, sino que se las determina a las
diferentes condiciones del sistema. Otra diferencia importante, es que se consideran especies que se
encuentran al mismo estado de oxidacin, es decir, no existe oxidacin ni reduccin.
III.2.1 Diagramas que slo contiene especies en solucin.- Normalmente, cuando en el sistema,
todas las especies se encuentran en solucin, estas pueden ser expresadas como fraccin molar, lo cual es
ms conveniente.
i. Diagrama de especies del NH3.- Se debe indicar que el amoniaco en medio acuoso se hidrata
segn la siguiente reaccin
b) ecuacin de equilibrio:
K
NH
4
1.75 x109
NH4 (OH)H
+ +
NH4(OH) + H NH4 + H2O
(3.39)
NH4OH N T
1 K H
(3.42)
(3.42) en (3.39)
NH 1 KKHH N
4 T (3.43)
1
1 KKHH
f(NH4 OH) y f NH4
1 K H
Como se ve de estas dos ltimas ecuaciones, las fracciones de estas especies dependen nicamente
del pH ([H+). En la tabla 3.1, se muestran los valores numricos obtenidos para las fracciones de
ambas especies en funcin del pH, estos datos se utilizan para obtener el diagrama de distribucin
de la figura 3.5. De esta grfica, se observa que a pH bajos la especie predominante es el NH 4+ y
51 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
1
NH4+
especies de amoniaco, fraccin molar
NH4OH
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
K1
HAsO 2-
4
AsO H 3-
4
+
(3.44)
K2
H AsO 2
-
4
AsO H 3-
4
+ 2
(3.45)
K3
H AsO 3 4
AsO H 3-
4
+ 3
(3.46)
AsT
AsO43- 1 K1 H+ K2 H+ K3 H+ 2
3
(3.49)
AsO
3-
f AsO
1
1 K H K H K H
3- 4
4
AsT 1
+
2
+ 2
3
+ 3
(3.50)
combinando ecuacin (3.50) con las ecuaciones (3.44), (3.45) y (3.46) obtenemos las siguientes
ecuaciones:
K1 H+
f HAsO
1 K H K H
2-
4 + 2 3
1
+
2 K3 H+
(3.51)
f H AsO
K2 H+
2
1 K H K H
-
2 4 + 2 3
1
+
2 K3 H+
(3.52)
f H AsO
K3 H+
3
3
1 K H K H
4
1
+
2
+ 2
K3 H+
3
(3.53)
La figura 3.6, muestra la distribucin de las especies arseniato. Del diagrama se observa, que
conforme se va aumentando el pH, las especies van variando de la ms positiva a la ms negativa.
53 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
H3AsO4
H2AsO4- HAsO42-
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
III.2.2 Diagramas que contienen especies slidas.- En este caso, se debe tener en cuenta, que
cuando existe un slido, este se encuentra en equilibrio con sus iones, de acuerdo a su constante de
solubilidad, la cual est dada por la siguiente relacin:
b) ecuaciones de equilibrio:
K1
Fe
3
Fe(OH)2+ + H+ = Fe3+ + H2O
Fe(OH) H 933.25
2
(3.55)
K2
Fe 3
1819701
Fe(OH) H
+ + 3+
Fe(OH)2 + 2H = Fe + 2H2O
+ 2
2
(3.56)
Fe(OH)3(s) + 3H = Fe + 3+
+ 2H2O K3
Fe 40000
3
(3.57)
H 3
Se debe tener en cuenta, que K3 es la constante de solubilidad del Fe(OH) 3, pero que est
expresada en funcin de [H+.
c) balance de masa, aqu hay que considerar dos casos, a) cuando no existe precipitado y b)
cuando se forma precipitado
KFeH Fe
3 3
Fe T
Fe3
K H 2
1 2
(3.59)
Fe T
Fe3 1 1
1
K1 H
K2 H 2
(3.60)
Fe
3 Fe T
1 1
1
K1 H
K2 H 2
(3.61)
luego, los valores de [Fe(OH)2+ y [Fe(OH)2+, se obtienen reemplazando la ecuacin (3.61) en las
ecuaciones (3.55) y (3.56), respectivamente.
o parte II (existe precipitado).- en este caso se cumple la ecuacin (3.57), por lo tanto,
se puede despejar el valor de [Fe3+, es decir:
Fe
3 K3
H 3 (3.62)
luego, los valores de [Fe(OH)2+ y [Fe(OH)2+, se obtienen reemplazando la ecuacin (3.62) en las
ecuaciones (3.55) y (3.56), respectivamente. Luego, haciendo un balance de masa se obtiene el
valor de [Fe(OH)3(s):
La tabla 3.2 muestra los valores obtenidos. Se observa claramente, que a pH cidos, se tiene que
[Fe3+/[H+3<40000, esto hasta aproximadamente pH=1.87, por lo tanto, en este rango no existir el
precipitado de Fe(OH)3. Para pH>1.87 se usan las frmulas de existencia de precipitado. Se debe indicar, que
en la prctica se verifica que el pH de precipitacin del hidrxido depende de la cantidad de hierro total en
el sistema pero en promedio es de pH=1.7, lo que est de acuerdo con los valores determinados. Con estos
valores, se obtiene la figura 3.7, en ella se nota que a pH bajos, la especie ms estable, es el in Fe 3+ y a pH
altos, es el precipitado Fe(OH)3. Adems, se observa que alrededor de pH=1.8, la especie Fe(OH) 2+ tiene un
pequea existencia, y la especie Fe(OH) 2+, es tan despreciable en todo el rango de pH que se confunde con el
eje de pH, debido a esto, estas dos especies no presentan rangos de estabilidad en los diagramas de
Pourbaix (figura 3.2).
55 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
0.1
Fe3+ Fe(OH) 3(s)
0.08
0.04
0.02
Fe(OH) 2+ Fe(OH)2+
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Tabla 3.2 Valores de las concentraciones de especies de frricas en medio acuoso, para
[FeT=0.1M.
+ 3+ 3+ + 3 2+ +
2 3
A modo de facilitar la comprensin las reacciones, para el caso donde se consideren las reacciones
de disolucin y se necesite de un oxidante, se escribir solo la semireaccin de oxidacin, siendo la
semireaccin de reduccin, cualquiera que acte como oxidante, tal como las siguientes semireacciones:
Otro punto interesante de aclarar, es que en adelante, para un in, se representara el estado de
oxidacin entre parntesis, el que puede representar cualquier complejo del in metlico central. Por
ejemplo, el Fe(III) puede representar cualquiera de las siguientes especies: Fe 3+, FeCl2+, FeCl2+, FeCl3.
IV.1.1 reaccin en un medio homogneo.- En este caso, todas las especies involucradas se realizan
en el seno de la solucin, ya sea al estado inico o molecular, o mezclas de ambas. Debido a que los
electrones, no pueden viajar fsicamente a travs de un medio lquido, los reactantes entran en contacto
ntimo entre ellos, intercambiando los electrones respectivos. La reaccin 4.3 es un ejemplo de este tipo de
reaccin.
Por lo anterior, las superficies que presenten mayor conductividad, transferirn con mayor facilidad
los electrones y por lo tanto, la reaccin global ocurrir con mayor rapidez, y viceversa. Se debe indicar, que
los metales nativos, como el Cu, Ag, Au, son altamente conductores, y los sulfuros semiconductores, teniendo
como ejemplo clsico de un elemento pobremente conductor, al azufre elemental (S).
Se debe aclarar, que no existe relacin alguna entre el potencial de reposo de una partcula y su
conductividad elctrica respectiva.
58 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
superficie, e viajan en mismo slido diferentes, e viajan en un solo slido diferentes, e viajan en slidos
diferentes
Fig. 4.1 Transferencia de electrones a travs de slido(s), en una reaccin electroqumica (Ec>Ea).
En las reacciones de oxidacin y reduccin en un medio heterogneo, se tiene que los electrones
viajan a travs de los slidos, por lo tanto, es bueno saber las conductividades elctricas de las superficies
involucradas, con el fin de tener una mejor compresin del sistema; lamentablemente, en la prctica no se
cuentan con las conductividades elctricas de todo los minerales. En la tabla 4.1, se presentan las
resistividades elctricas de diversas especies de inters. Con respecto a los minerales, estos tienen gran
variacin en sus resistividades elctricas, a causa de las impurezas que puedan presentar, por ejemplo la
resistividad de la pirita pura varia de 3x103 a 1.5x108 ohm.cm.
59 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
S 2x10
Au 2.41
Ag 9.93
Cu 1.67
Fe 10.0
Pt 9.85
Al 2.5
Hg 95
3
Grafito 2.64x10
3 8
Bornita 10 - 10
6 3
Covelina 8x10 70
6 5
Pirita 3x10 10
3 2
Galena 10 7x10
5
Esfalerita 3x10 - 10
5 15
Cuprita 10 - 10
7 6
Casiterita 10 - 10
12 9
Rutilo 10 - 10
60 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
20 24
2
SiO 10 - 10
Cuando se tienen dos partculas A y B en contacto, los que tienen propiedades conductoras o
semiconductoras, estas presentan potenciales de reposo de distinto valor, los que denominaremos EA y EB,
respectivamente, adems, asumiremos que EA>EB. Tambin se considerar que estas partculas son capaces
de reaccionar ya sea oxidndose y reducindose, segn sean los casos que se expondrn a continuacin.
Consideremos el primer caso, donde se tiene una semireaccin de reduccin (Ox + ne = Red), con un
valor de potencial de reaccin de Ec, con sus especies Ox y Red solubles en el medio acuoso, con la condicin
que Ec>EA>EB. De acuerdo a los potenciales, ambas partculas deberan oxidarse, sin embargo, debido a que
las partculas estn en contacto y EA>EB, la nica partcula que reaccionar es la B, de acuerdo a su
respectiva reaccin de oxidacin, debido a que los electrones tienden a viajar desde potenciales menores
hacia potenciales mayores, tal como se observa en la figura 4.2 a.
Consideremos el segundo caso, donde se tiene una semireaccin de oxidacin (Red = Ox + ne) , con
un valor potencial de reaccin de Ea, con sus especies Ox y Red solubles en el medio acuoso, con la condicin
que EA>EB>Ea. De acuerdo a los potenciales, ambas partculas deberan reducirse, sin embargo, debido a que
las partculas estn en contacto y EA>EB, la nica partcula que reacciona es la A, de acuerdo a su respectiva
reaccin de reduccin, debido a que los electrones tienden a viajar desde potenciales menores hacia
potenciales mayores, tal como se observa en la figura 4.2 b.
Se ha reportado, que este efecto ocurre, aunque su deteccin es complicada. Adems, para que este
efecto ocurra, no es necesario que las partculas estn fsicamente unidas, ya que tambin puede darse en
partculas que se encuentren libres, pero debido a la agitacin del medio hacen contacto, provocando la
aparicin del efecto galvnico. Este efecto explicara resultados experimentales, donde se espera que ocurra
cierta reaccin y esta no se presenta.
a) b)
Fig. 4.2 Esquematizacin del efecto galvnico.
En la literatura existe muy poco a lo relacionado, sobre la influencia de la orientacin de los granos
en la cintica de disolucin de los elementos. Sin embargo, se ha publicado que la velocidad de las reacciones
qumicas vara considerablemente, hasta 15 veces, sobre las diferentes caras de algunos cristales simples. Lo
anterior, hace esperar que para el caso de un sulfuro, debido a su estructura cristalina, algunos granos
61 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
presenten una orientacin ms favorable para su disolucin que otros. Como resultado, se tiene una red de
partculas de sulfuros interconectadas, las que son elctricamente conductoras y presentarn una disolucin
parcial.
Es comn que en la lixiviacin de los minerales, se necesite de la presencia un oxidante para que se
produzca la disolucin de las especies valiosas. El oxidante ms barato usado a nivel industrial, es el O 2
presente en el aire, sin embargo, como se dijo en la seccin 2.8, su principal inconveniente, es su baja
solubilidad en el medio acuoso, por lo que es comn, usar otros oxidantes que se encuentren disueltos en
solucin, siendo el ms comn el Fe(III).
La disolucin de un mineral, con O 2 y en presencia de especies oxidantes tal como el Fe(III), puede
llevarse a cabo a travs de dos mecanismos (Holmes). En el primero de ellos, el O 2 ataca directamente a la
especie sulfurada, tal como se muestra en la reaccin 4.5, en el cual se usa a la pirita como ejemplo. En el
segundo caso, para el mismo mineral, su disolucin ocurre a travs del ataque del Fe(III), el que
posteriormente es oxidado por el O2, segn las reacciones 4.6 y 4.6.
M. directo
FeS2 + H2O +3.5O2 = Fe2+ + 2SO42- + 2H+ (4.5)
M. indirecto
FeS2 + 8H2O + 14Fe3+ = 15Fe2+ + 2SO42- + 16H+ (4.6)
14Fe2+ + 3.5O2 + 14H+ = 14Fe3+ + 7H2O (4.7)
En forma general, las reacciones donde intervienen intercambio de electrones, presentan una
cintica de disolucin ms lenta, disminuyendo la cintica al aumentar el nmero de electrones
intercambiados.
En el caso de la lixiviacin de los metales, a causa de que estos elementos presentan un estado de
oxidacin cero, se hace necesario de la presencia de algn tipo de oxidante, debe aclarase, que existen
elementos que el potencial que necesitan para su disolucin es demasiado alto, que son considerados metales
nobles (Au, Ag, Pt).
M = Mn+ + ne (4.8)
IV.7.1 Cobre.- Para que se produzca la lixiviacin del cobre, se necesita de un medio cido, tal como
se presenta en la figura 3.4, donde se observa que para que ocurra la lixiviacin del cobre, se necesita que el
potencial del sistema sea aproximadamente mayor a 0.34V, donde ocurrira la siguiente semireaccin:
Cu = Cu2+ + 2e (4.9)
IV.7.2 Plata.- La plata es un metal noble, su dominio de estabilidad cubre una gran regin de la
estabilidad del agua. Es encontrado al estado natural a menudo mezclado con otros metales (Au, Hg, Sb, Cu,
Pt). En la figura 4.3 se observa, que para que la lixiviacin de la plata ocurra en medio cido, se necesitan de
agentes oxidantes muy fuertes, como el perxido de oxigeno (H 2O2). La semireaccin de lixiviacin de este
elemento sera:
Ag = Ag+ + e (4.10)
62 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
2
1.7
Ag2O3
1.4
Ag +
1.1 Ag2O2
0.8
Ag2O
Eh, V
0.5
0.2 Ag
-0.1
-0.4
-0.7
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.3 Diagrama Eh-pH del sistema Ag-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
IV.7.3 Oro.- Este metal es considerado como uno de los ms nobles, debido a que es estable en
medio acuoso en todo el rango de pH tal como se muestra en la figura 4.4, siendo necesario del uso de
acomplejantes, para su disolucin, tal como se ver ms adelante.
3
AuO2
2.5
2
Au(OH)3
1.5
Eh, V
0.5
Au
0
-0.5
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.4 Diagrama Eh-pH del sistema Au-H 2O, concentracin de especies 0.01M y 25C.
IV.7.4 Hierro.- En la figura 3.2 se muestra el diagrama Eh-ph del Fe-H 2O, observndose claramente
que el hierro es disuelto en un gran rango de pH en medio cido. La reaccin de disolucin del hierro es la
siguiente:
Fe = Fe2+ + 2e (4.11)
63 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Segn la fuerza oxidante los iones ferrosos pueden pasar a iones frricos de acuerdo a la siguiente
reaccin:
Ambas etapas de oxidacin pueden ser efectuadas por el O 2, siendo la reaccin total:
En ausencia de agentes oxidantes, por ejemplo: CuO, crisocola, azurita, malaquita, atacamita,
antlerita, brochantita, chalcantita, FeO, Fe2O3, NiO, CoO, Al(OH)3, SnO2.
En presencia de agentes oxidantes, por ejemplo: Cu2O, UO2, AsO3, V2O3, Tl2O.
En presencia de agentes reductores, por ejemplo, MnO 2, PoO2, CoO4, Ni3O4, Ni2O3, NiO2, Co2O3,
CoO2.
IV.8.1 menas de cobre.- en el caso de estos xidos, es normal lixiviarlos en medio cido y
temperaturas moderadas. Como se muestra en la figura 3.4, el in Cu 2+ es estable a pH<3.4, pero la lixiviacin
debe efectuarse a pH menores debido a razones cinticas y por presencia de especies de Fe, por lo que un
pH<1.5 es apropiado. Las siguientes son las reacciones para los diferentes xidos de cobre, donde se
considera al O2 como oxidante para el caso de la cuprita:
En la tabla 4.2, se da informacin cualitativa de cinticas relativas de las diferentes especies de Cu,
donde tambin se han tomado en cuenta, las especies sulfuradas.
Tabla 4.2 Velocidades de disolucin relativas de los minerales de Cu, en solucin de cido sulfrico.
Cintica Tiempo de
Especies Minerales de Cu Comentarios
relativa referencia
segundos a
muy rpida carbonatos (malaquita, azurita), sulfatos
minutos los sulfatos se pueden disolver hasta en agua, y
(a temperatura (chalcantita, brochantita y antlerita) y 2
Rpida horas xidos cpricos (tenorita) y silicatos los xidos tambin pueden contener Cu , Fe y
4+
+1 +2
cobre nativo, xidos cuprosos (cuprita,
Moderada das a semanas el cobre como Cu y el fierro como Fe ,
delafosita) y algunos silicatos y xidos de
(requiere disolucin puede necesitndose de un oxidante. Son sensibles a la
complejos de manganeso (neotocita, copper
oxidante) no ser completa agitacin, temperatura y oxigenacin.
wad y copper pitch)
Otros tipos de especies de Cu que suelen presentarse en la mena son las siguientres: dioptasa CuSiO 2(OH)2,
Neotocita (CuiFejMnk)SiO3, Pitch/limonita (Fei-Cuj)O2, Delafosita FeCuO2, Copper Wad CuO.MnO2, Copper
Pitch CuMn8FeSiO2. Otros especies que contienen Cu, son las arcillas y limonitas, las que presentan
cantidades variables de la especie valiosa, con un promedio de 10 y 2% en Cu, respectivamente, otra
caracterstica de estas dos especies, es su baja extraccin que presentan en pilas.
IV.8.2 menas de hierro.- La lixiviacin de menas de xido de hierro puede efectuarse cuando la ley
es baja. La lixiviacin de los xidos de hierro puede realizarse en medio cido segn las siguientes
reacciones:
La cintica de lixiviacin de los xidos de hierro, es mucho ms lenta que los de cobre. Con respecto
a la hematita, su disolucin tambin puede efectuarse a pH ligeramente cidos usando un reductor, como se
observa en la figura 3.2, el que producira iones ferrosos, un reductor para este sistema puede ser el H 2,
segn la siguiente reaccin:
De la figura 4.5, se observa que la lixiviacin de la pirolusita se puede efectuar inclusive hasta en
medio neutro, pero este necesita de un agente reductor, como el H 2 o Fe2+, segn las reacciones 4.30 y 4.31.
La disolucin de la pirolusita en medio cido/reductor, tiene implicaciones prcticas, cuando se tiene la
presencia de copper wad y pitch, en las menas de Cu:
1.2
0.9 MnO2
0.6
0.3
0 Mn2O3
Eh, V
-0.3 Mn3O4
-0.6 Mn2+
-0.9 MnO
-1.2
Mn
-1.5
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.5 Diagrama Eh-pH para el sistema Mn-H 2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
IV.8.4 xidos de cobalto.- la cintica de lixiviacin de estos xidos, es lenta en medio cido. En el
caso del CoO, ste en medio cido se disolvera segn la siguiente reaccin:
En cuanto al Co2O3, esta es una especie ms estable que el CoO, necesitando de un agente reductor
para su disolucin, tal como se muestra en la figura 4.6, uno de los reductores probados es el Na 2SO3, siendo
la reaccin de reduccin:
debido a que la reaccin se realiza en medio cido, parte del Na 2SO3, se pierde debido a la siguiente
reaccin:
2.0
Co2O3
1.5
1.0
Eh, V
0.5 Co3O4
Co2+
0.0
CoO
-0.5
Co
-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.6 Diagrama Eh-pH del sistema Co-H2O, concentracin de especies 0.01M y 25C.
Debe aclararse, que existen ciertos sulfuros, donde ocurre la lixiviacin ocurre en medio reductor,
tal como se ver ms adelante.
Debido a que en los procesos de lixiviacin cida/oxidante de los minerales sulfurados, esta asociado a la
formacin de azufre elemental (S), se hace necesario revisar diversos aspectos del azufre en este medio,
adems, de la influencia de las bacterias para este tipo de minerales.
IV.9.1 Azufre elemental (S).- Una caracterstica en la lixiviacin de los sulfuros, es que esta se
realiza normalmente en medio cido oxidante, donde ocurre la formacin gradual de azufre elemental como
producto intermedio. En la figura 4.7 se presenta el diagrama Eh-pH del azufre, donde se observa un rea de
estabilidad en medio cido para el S.
67 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 4.7 Diagrama Eh-pH del sistema S-H2O, concentracin de especies 1M y 25C.
El S tiene efectos negativos en la disolucin de los sulfuros, debido a los siguientes fenmenos:
acta como una barrera fsica, que impide que los reactantes y productos puedan desplazarse
libremente, tal como se observa en la figura 4.8.
es no conductor (tabla 4.1), lo que impide que la reaccin ocurra indirectamente en la superficie del
S por efecto galvnico, es decir, si el S fuera conductor, los electrones involucrados en la
reaccin, podran viajar a travs de l (fig. 4.1 b), haciendo que esta capa formada sea inadvertida,
pero este no es el caso, los reactantes y productos tienen que difundir a travs del S, para que la
reaccin proceda, tal como se explic en el punto anterior.
es hidrofbico, lo que provoca an ms, una disolucin lenta del mineral inicial, debido a que esta
capa es repelente al medio acuoso.
tiene una disolucin lenta, por lo que esta presente en casi toda la etapa de lixiviacin,
transformndose en cido sulfrico en su oxidacin, a travs de la siguiente semireaccin.
solucin
microzona
catdica
Ox
Red
mineral So
-
e
microzona Me
n+
andica
Fig. 4.8 Formacin de azufre elemental en la lixiviacin de minerales sulfurados. Ox: agente oxidante, Red:
oxidante reducido.
68 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
A continuacin se describirn diversas propiedades relacionadas al azufre, los que tiene incidencia
en la qumica de la lixiviacin de los sulfuros:
El azufre, es el elemento que sigue al carbono, en su capacidad para formar compuestos con
presencia de enlaces sencillos S-S-S extendidos, en otras palabras, es el segundo elemento en
cuanto a su tendencia a la homocatenacin.
El S presenta dos polimorfos: el rmbico (-S8, =2.069 g/cm3) y el monoclnico (-S8, =1.94
g/cm3), con temperaturas de transformacin y fusin de 95.6C y 119C, respectivamente.
La unidad molecular en ambos polimorfos, es el anillo de ocho miembros S8, que tiene una
conformacin en bote y que puede describirse como dos cuadrados girados a 45C uno del otro.
El azufre empieza a fundir a unos 119C, a pesar de esta temperatura de fusin tan baja, le cuesta
bastante tiempo terminar de transformarse, debido a que el azufre es un psimo conductor de
calor. El azufre fundido, es una combinacin de variedades alotrpicas (S, S, y S) entre 119C y
160C. La proporcin S, es la ms abundante (>90%), estando formado por anillos cclicos S8 no
planares, en este rango, la viscosidad disminuye debido a la movilidad de los anillos de S. Con
respecto a la proporcin S, esta permanece baja a todas las temperaturas. Sobre los 160C, la
proporcin S, sufre un incremento de al menos 25%, y se debe a la rotura de los anillos, los que
pasan a formar cadenas S8, los que a su vez pueden combinarse para dar cadenas de mayor tamao,
lo que confiere gran viscosidad al lquido; debido a dificultades experimentales, su proporcin
exacta no es bien conocida, pero las propiedades del azufre en este rango, es muy dependiente del
S.
69 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Por encima de 190C, la viscosidad es mxima, estimndose que las cadenas de tamao mximo
contienen 105 tomos de S. A partir de esta temperatura, la viscosidad vuelva a disminuir
progresivamente, debido a que las cadenas se dividen en otras mucho ms cortas (S8, S6, S4, S2), e
incluso tomos libres, que pueden moverse con mayor facilidad.
(Dreisinger)
Fig. 4.9 Variacin de la viscosidad con la temperatura .
ii. Formacin de especies durante la oxidacin.- La oxidacin del azufre en medio cido, desde su
estado (-2) hasta alcanzar el valor (+6), se lleva a cabo mediante su transformacin a travs de
diversos complejos, los que se detallan a continuacin.
Los formacin de los polisulfuros se inician con la disociacin del cido fuerte H 2S.+ al radical
HS. (reaccin 4.39).
El disulfuro puede reaccionar nuevamente con iones Fe 3+ (reaccin 4.41) o con otro radical HS.
(ecuacin 4.42)
El trisulfuro ocurre por la reaccin de un HS2. con un radical HS. y el tetrasulfuro ocurre por
dimerizacin de dos radicales de HS2.. Una posterior elongacin de la cadena a polisulfuros,
procede por reacciones anlogas.
H2S9 = H 2 S + S8 (4.43)
La formacin del tiosulfato (politionato y sulfato) ocurre por reacciones laterales. Este
mecanismo no necesariamente requiere la presencia de iones Fe(III), siendo el O 2 posible de
ser el oxidante, tal como se muestra a continuacin:
De acuerdo a lo explicado, la reaccin de lixiviacin cida oxidante de un mineral del tipo MS,
podra ocurrir por la formacin intermedia de H2S y posterior recubrimiento con S, a travs
de la formacin de los polisulfuros, lo que ha sido postulado por algunas publicaciones, tal como
se ver ms adelante. Lo anterior es validado, debido a que se ha reportado que la oxidacin de
la especie H2S en solucin, se lleva a cabo, con la presencia de polisulfuros, como especies
intermedias(Kovalenko).
o S S(+4) S(+6).- Estas transiciones, dependen mucho del poder oxidante del medio,
si este es muy fuerte, puede que en la prctica no se detecten compuestos intermedios, siendo
el producto final en medio cido, el in sulfato SO42- . Estas especies intermedias pueden ser
especies del tipo sulfitos
A la vez, tambin pueden presentarse especies intermedias como los tiosulfitos, tiosulfatos o
politionatos (SxO62-)
iii. Mecanismos de transformacin del S(-II) desde un mineral sulfurado (Scippers).- La literatura es
muy confusa, sobre los tipos de compuestos que se forman luego de la oxidacin del azufre de la
molcula de un mineral sulfurado. A continuacin, se presentan los dos mecanismos reportados de la
transformacin del azufre desde las especies sulfuradas. El tipo de mecanismo que se produce en la
lixiviacin oxidante de una especie sulfurada, tiene implicacin en la forma fsica del azufre
elemental formado sobre la partcula inicial y con una posterior influencia en la cintica de
disolucin del sulfuro.
El primer mecanismo, esta exclusivamente basado sobre el ataque de Fe(III) sobre los sulfuros
metlicos insolubles en medio cido, siendo el principal producto intermedio el tiosulfato (S2O32-), el
71 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
En la tabla 4.3 se presenta las diversas especies de azufre formadas sobre distintas especies
sulfuradas, observndose claramente, que la formacin o no de azufre elemental, es muy marcado
para las distintas especies mostradas.
2- 2- 2-
8 4 4 6 5 6
iv. Morfologa del S formado desde la lixiviacin de los sulfuros en medio cido.- Con respecto al
azufre elemental formado en la lixiviacin de los sulfuros, la mayora de autores afirman que esta
forma una capa pasiva, mientras otros han reportado que el S no afecta la velocidad de
lixiviacin(Yong). La formacin del S es influenciada por la acidez del sistema, incrementndose su
aparicin a pH<1(Lotens).
La literatura indica que la morfologa del azufre elemental formada, depende del medio en el cual se
forma. Con respecto a los medios sulfatos y cloruros, los medios de mayor importancia industrial, la
morfologa presenta grandes diferencias, las que sern detalladas a continuacin.
En medio sulfato, el S formado es compacto, denso y casi impermeable (Havlk, Douglas, Hirato), con una
estructura amorfa o criptocristalina (de grano muy fino), haciendo lenta la reaccin de disolucin
del sulfuro original(Yong).
En medio cloruro, el S es poroso(Douglas, Palmer, Hirato) y nunca forma una capa masiva (King), ocurriendo su
nucleacin y crecimiento de forma heterognea (Ghali), los que forman grandes cristales de S sobre la
superficie de la partcula inicial, creando as, un acceso para la solucin lixiviante (Yong, Vracar).
Formndose as, aparentemente una capa no pasiva. De acuerdo a esto, los iones cloruros, no deben
ser tomados solamente como agentes acomplejantes.
Sobre los 100C, el S formado se convierte pegajoso y tiende a aglomerarse, inclusive en medio
cloruro(Bonan). Lo anterior pude formar una capa pasiva, tal como se observa en la figura 4.11 (Habashi),
donde se observa una extraccin de Cu mximo a 110C. Este efecto, se debera a un fenmeno
fsico, en lugar de qumico, producto de la fusin del S (119C), el que produce un azufre elemental
viscoso, lo que retarda la reaccin de disolucin del sulfuro inicial. Tambin se ha reportado que un
aumento de temperatura por encima del de fusin del S, aumenta la extraccin de Cu desde la
pirita, argumentndose, que dicho incremento se debe al aumento de difusin de los iones a travs
de la capa de S(Holdich).
73 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 4.11 Efecto de la temperatura en la lixiviacin de la calcopirita a 1N HCl, PO2 2010 kPa y 30 min
(Habashi)
.
Se ha publicado que la lixiviacin de la calcopirita en medio cloruro (Dutrizac) a 95C, forma azufre
elemental a travs de masas globulares, separadas unas de otras por pequeas partculas de S
de 10 m, aunque una red vaca es asociada con pequeos granos de S, los grandes glbulos
parecen ser al menos parcialmente protectivas, existiendo suficiente espacio vaco entre los
granos globulares, para permitir el acceso de solucin la lixiviante, no habiendo indicios de fases
intermedios entre el S y la calcopirita sin reaccionar. Se postula que la ocurrencia de S, como
glbulos aislados y relativamente grandes, indica su formacin por precipitacin desde la
solucin acuosa, siendo su procedencia inicial desde la especie H 2S, la que mejor explica esta
morfologa del S, en lugar de una lixiviacin selectiva o una migracin superficial del azufre.
Al menos que la concentracin de HCl sea relativamente ms alta que la del FeCl 3, todo el H2S
formado se disuelve en la solucin de lixiviacin y es rpidamente oxidado, de acuerdo a la
reaccin 4.52. No se tiene conocimiento si la disolucin ocurre enteramente por el mecanismo
indirecto (reacciones 4.51 y 4.52) o por alguna combinacin del mecanismo indirecto y el ataque
directo del in frrico sobre la calcopirita (reaccin 4.53). Aunque la reaccin de lixiviacin,
puede ser explicada por cualquiera de estos dos mecanismos, las observaciones morfolgicas
parecen requerir, al menos parcialmente, que algo de azufre se disuelve y posteriormente
reprecipita como S. La reaccin 4.52 envuelve la formacin de una fase slida, y
74 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
ms hidroflicos. Las tablas 4.4 y 4.5 muestran los cambios de tensin interfacial entre
solucin/S y ngulo de contacto entre S/solucin/calcopirita, respectivamente, debido a la
adicin de tensoactivos.
Tabla 4.4 Efecto del surfactante sobre la superficie del azufre lquido. 140C, 0.69 MPa (N 2).
La solucin acuosa contiene 30 g/l Cu, 10 g/l Fe3+ y 98 g/l H2SO4.
Ninguno 0 56
Lignosulfonato de
0.1 40
Calcio
Lignosulfonato de
0.3 30
Calcio
Ortofenilenediamina 0.1 41
Ortofenilenediamina 0.2 41
Tabla 4.5 Efecto del surfactante sobre el ngulo de contacto entre el azufre lquido y la
calcopirita. Condiciones similares a la de la tabla anterior.
Ninguno 0 69
Calcio
Calcio
Ortofenilenediamina 0.1 92
reaccin andica
IV.9.3 Calcosina (Cu2S).- La lixiviacin de esta esta especie ocurre en dos etapas, en la primera
forma se transforma en covelina y en la segunda ocurre la lixiviacin de esta especie formada, dejando un
residuo de azufre elemental. En la primera etapa de lixiviacin, la calcosina va transformndose en una serie
de compuestos deficientes en cobre, de acuerdo al siguiente orden:
Reaccin nodica
A bajas temperaturas (<30C, segn figura 4.13) prcticamente ambas etapas de lixiviacin ocurren en
forma separadamente, es decir, primero ocurre la formcin de la covelina (cintica ms rpida) y
posteriormente la disolucin de sta ltima, sin embargo, a temperaturas ms altas, ambas etapas pueden
ocurrir simultaneamente (figura 4.12-b y 4.13).
En la figura 4.14 se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Cu-S-H 2O, donse se observa que el
Cu de los sulfuros de Cu-S, slo se puede extraer en medio cido-oxidante, sin presencia de
acomplejantes, lo que est de acuerdo con los resultados prcticos.
solucin solucin
microzona Ox microzona Ox
catdica catdica
Red Red
Cu2S Cu2S CuS
CuS
S
- -
e e e
-
microzona Cu(I)
andica Cu(I)
Cu(I)
microzonas
andicas
1.2
0.9
0.6 Cu2+
CuO
0.3
Eh, V
CuS Cu2O
0
-0.3 Cu
-0.6 Cu2S
Cu
-0.9
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.14 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-S-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
IV.9.4 Pirita (FeS2).- Esta especie presenta una cintica de lixiviacin lenta, siendo esta especie la
mayor creadora de cido sulfrico, debido principalmente a que es la especie predominante en el mineral y en
los concentrados producidos, adems, que se ha reportado, que la mayor parte de la oxidacin de su azufre,
no pasa al estado elemental, sino forma sulfato (Scippers, 77olmes), de acuerdo a las reacciones 4.46 y 4.47. Sin
78 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
embargo, tambin existe parte del azufre que pasa al estado elemental de acuerdo a la siguiente
semireaccin:
En la figura 4.15, se muestra el diagrama Eh-pH del sistema Fe-S-H 2O, observndose que en medio
cido la oxidacin de la pirita produce Fe2+, lo que est de acuerdo con lo observado en la prctica.
Fig. 4.15 Diagrama Eh-pH del sistema Fe-S-H2O, [Fe]=0.1M, [S]=10-5M y 25C.
IV.9.5 Calcopirita (CuFeS2).- Normalmente la lixiviacin de este mineral se realiza en medio cido y
se usan como agentes oxidantes al Fe 3+, Cu2+, O2. La lixiviacin necesita de altas temperaturas (> 100C) y a
veces de sistemas a altas presiones (autoclaves), para que la disolucin ocurra en horas, pero si la lixiviacin
es efectuada en pilas a temperaturas moderadas y en presencia de bacterias, la lixiviacin dura meses y
hasta mas de un ao, su cintica es mucho ms lenta en comparacin a la calcosina, hacindose del uso de
acomplejantes (tal como el cloruro) para acelerar su disolucin.
Algunos investigadores indican(Dutrizac), que durante la lixiviacin se forman una fase intermedia de
CuS, de acuerdo a la siguiente reaccin:
Otros estudios(Dutrizac), han identificado covelina, calcosina, bornita, cubanita y S, como productos
intermedios, estos productos pueden ser generalizados por la siguiente reaccin general:
Estos productos intermedios tendran justificacin termodinmica, tal como se observa en la figura
4.16, donde se observa que la calcopirita, se encuentra rodeado de diversas especies de Cu/Fe/S durante la
lixiviacin cida.
79 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 4.16 Diagrama Eh-pH del sistema Cu-Fe-S-H2O, concentracin de especies 0.1M y 25C.
IV.9.6 Bornita (Cu5FeS4).- Este mineral es a menudo asociado a los minerales de sulfuros de cobre y
puede ser encontrado en equilibrio con las dos especies ms comunes, como la calcopirita y la calcosita. Esta
especie ha sido mucho menos estudiada, en comparacin a otros minerales de Cu.
Su disolucin ocurre a travs de dos etapas, siendo la primera de ellas de cintica muy rpida,
alcanzndose a aproximadamente un 27 a 28% de extraccin de Cu, siendo marcado este rango a
temperaturas menores a 40C(Pesic), donde se tiene la formacin de la idaita (Cu3FeS4) (figura 4.17). La
segunda etapa es demasiada lenta en comparacin a la primera, y es relativamente acelerada a temperaturas
mayores a 50C. Se reporta tambin, que entre ambas etapas existe un periodo de transicin entre 28 a 40%
de extraccin de Cu.
1 etapa
2 etapa
IV.9.7 Oropimente y realgar (As2S3, AsS).- Estas especies necesitan oxidantes para su disolucin
en medio cido, tal como se muestra en la figura 4.18, producindose su disoluciones a travs de las
siguientes semireacciones:
Estas especies de arsnico, en medio alcalino, se disuelven con mucha mayor facilidad,
principalmente por la no formacin de S y sin necesidad de la presencia de oxidantes. En este medio, la
disolucin presenta la formacin de especies tioarsenitos, lo que ocurre segn una disolucin qumica, para el
caso del oropimente se tiene las siguientes reacciones de disolucin:
Para el caso del realgar, la disolucin es del tipo electroqumica, segn la siguiente semireaccin:
En la figura 4.19, se muestra el diagrama de especies del sistema As-S, como se observa la
disolucin termodinmica del As2S3 empieza a aproximadamente un pH=7, lo cual se comprueba
experimentalmente, esto debido a que a pH bsicos las especies tioarsenitos son estables.
81 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
1.2
0.9
H3AsO4
0.6 H2AsO4-
As 2O3 HAsO42-
0.3
Eh, V
AsO43-
As 2S3
0
-0.3
-0.6 As AsS
-0.9
0 2 4 6 pH 8 10 12 14
Fig. 4.18 Diagrama Eh-pH del sistema As-S-H 2O, concentracin 0.01M y 25C.
0.08
0.07
AsO33-
especies de arsenito, mol/lt
0.06
As 2S3(S) HAsO32-
0.05
0.04
As 3S63-
0.03
0.02
0.01
H3As 3S6
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.19 Diagrama de distribucin de especies de los arsenitos y tioarsenitos a 25C en funcin del pH a
25C, P(H2S)=0.001atm, concentracin de [AsT=0.1M.
La enargita presenta una lenta disolucin en medio cido oxidante, inclusive en presencia de
bacterias, siendo la reaccin de disolucin en presencia de Fe3+ la siguiente:
82 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Aunque este mtodo ha sido usado a nivel industrial, para purificar concentrados, tiene un costo
asociado, debido principalmente al alto consumo de NaOH, el que depende del %As inicial en el concentrado,
necesitndose adems, de estudios relacionados a fijacin del As en un compuesto estable en este medio, a
causa de que una simple disminucin del pH para precipitar el As 2S3, no es apropiado debido a la inestabilidad
de este precipitado.
IV.9.9 Galena.- De acuerdo a la figura 4.20-a, la galena debera disolver en medio cido, sin
embargo, el medio normalmente usado es el sulfato, donde se forma el slido PbSO 4, el que es insoluble, tal
como se observa en la figura 4.20-b, por lo que se prefiere el medio cloruro para la disolucin de este
mineral, tal como se ver ms adelante.
2 2
a) Pb-H O b) Pb-S-H O
Fig. 4.20 Diagrama Eh-pH del Pb-H 2O.
Con respecto a la biolixiviacin y su influencia en lixiviacin, estas se tratarn aqu en forma general,
existiendo bibliografas pertinentes que se dedican en profundidad a este tema.
Las bacterias, con un tamao del orden de 1, son capaces de disolver metales por (1) la formacin
de cidos orgnicos o inorgnicos; (2) reacciones de oxidacin y reduccin (3) la excrecin de agentes
acomplejantes. El cido sulfrico es el principal cido inorgnico en lixiviacin, el que puede ser formado por
microorganismos oxidantes desde azufre tal como el thiobacillus. Debido al metabolismo de las bacterias (as
como por hongos), se producen cidos orgnicos, complejos y quelatos. Un modelo cintico de la qumica de
coordinacin de la solubilizacin de minerales, ha sido desarrollado, el cual describe la disolucin de xidos,
por acidificacin de la superficie mineral, as como por la concentracin superficial de ligandos
acomplejantes apropiados, tal como el oxalato, malonato, citrato y succinato. La solubilizacin del mineral,
ocurre por efectos simultneos, de los ligandos y acidez presentes, ambos inducidos por la presencia de
bacterias.
IV.10.1 Clasificacin de las bacterias.- Las bacterias se clasifican de diferentes modos, las que
detallamos a continuacin:
o Autotrficas: son aquellas que son capaces de sintetizar todos sus nutrientes, como protenas,
lpidos y carbohidratos, a partir del CO2.
o Heterotrficas: las que requieren de carbohidratos, como la glucosa, para formar sus propios
nutrientes.
o Mixotrficas: son aquellas que tienen la habilidad de formar sus propios nutrientes, a partir del
CO2 y de los carbohidratos.
o Crifilas: son las que actan a temperaturas incluso bajo 0C, debiendo aclararse, que ninguna
de este tipo de bacterias participan en la oxidacin de los minerales.
o Mesfilas: son las que se desarrollan bien, a temperaturas prximas al ambiente,l entre 20 a
35C. Son las ms habituales en las lixiviaciones desde minerales, ya sea en pilas, botaderos o in
situ; han sido aisladas en las zonas hmedas de los propios yacimientos y normalmente estn
adaptadas al mineral especfico. Pertenecen a los gneros thiobacilus y leptospirilum.
o Moderadamente termfilas: son aquellas cuyo mejor comportamiento se da entre 45 a 60C,
slo ocasionalmente se les encuentra en botaderos y lixiviaciones in-situ, cuando las
temperaturas han subido a causa de las reacciones exotrmicas de los sulfuros, son ms
frecuentes en zonas de aguas termales, geyseres y volcanismos recientes, han sido propuestas y
se usan ms bien en la lixiviacin de concentrados en reactores de temperatura controlada;
pertenecen en general, a los gneros sulfobacilus y leptospirilum.
o Extremadamente termfilas.- las que trabajan ptimamente, en un rango entre 60 y 80C,
raramente se dan en operaciones de lixiviacin natural; se las han aislado a partir de aguas
termales sulfurosas, geyseres y zonas de volcanismo reciente; pertenecen en general, a los
gneros sulfolobus, acidianus, metallosphera y sulfurococcus. Han sido exitosas en la lixiviacin
de concentrados de flotacin, en reactores de temperatura controlada, particularmente
interesantes en concentrados de calcopirita y enargita.
84 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Leptospirillum
Archaebacteria (85-110)
IV.10.2 Mecanismos de la biolixiviacin.- Se han propuesto un modelo con dos tipos de mecanismos,
para la disolucin de metales. (1) Los microorganismos pueden oxidar los sulfuros metlicos, por un
mecanismo directo, obteniendo los electrones directamente desde la reduccin del mineral. Las clulas se
encuentran unidas a la superficie del mineral y un contacto ntimo es necesario. La adsorcin de las clulas a
las partculas de mineral tiene lugar en minutos u horas, ocupando preferencialmente irregularidades de la
estructura de la superficie. (2) La oxidacin o reduccin de los metales a travs de un mecanismo indirecto,
se lleva a cabo a travs de un metal disuelto, como el Fe 3+, el cual se origina desde la oxidacin del in
ferroso Fe2+, compuesto presente en los minerales. El in frrico puede oxidar los sulfuros metlicos, y es
reducido a in ferroso, el cual a su vez, puede ser nuevamente oxidado microbiolgicamente. En este caso, el
fierro juega un papel de transportador de electrones, proponindose, que no es necesario un contacto fsico
directo para la oxidacin del fierro. Se debe aclarar, que el mecanismo de oxidacin directa, debido a O 2, de
acuerdo a la reaccin 4.7, es despreciable en presencia de bacterias.
En muchos casos, se concluye que el mecanismo directo domina sobre el indirecto, esta dominacin
ha sido observada para la oxidacin de covelita o pirita en estudios empleando bacterias mesoflicas y
termoflicas. Sin embargo, la unin de los microorganismos sobre las superficies, no es una indicacin, para la
85 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
existencia de un mecanismo directo. El trmino lixiviacin por contacto, ha sido introducido, para indicar la
importancia de la unin bacterial a la superficie del mineral.
Las siguientes ecuaciones describen los mecanismos directo e indirecto para la oxidacin qumica de
la pirita
M. directo
Fe2+ + 2SO42- + 2H+
FeS2 + H2O +3.5O2 tiobacilo (4.73)
M. indirecto
FeS2 + 8H2O + 14Fe3+ T. ferrooxida
nt, L. nt 15Fe2+ + 2SO42- + 16H+
ferrooxida (4.74)
Oxidacin qumica
14Fe + 3.5O2 + 14H 14Fe3+ + 7H2O
2+ +
(4.75)
2S + 3O2 + H2O T. t 2H2SO4
tiooxidan (4.76)
Se debe aclarar, que el modelo de los mecanismos directo e indirecto, est an bajo discusin.
Recientemente, este modelo ha sido revisado y remplazado por otro, el cual no es dependiente sobre la
diferenciacin entre un mecanismo directo e indirecto. Todos los factores han sido combinados y un
mecanismo ha sido desarrollado, el cual tiene las siguientes caractersticas: (1) las clulas se unen a los
minerales y estn en contacto fsico con la superficie; (2) las clulas forman y excretan exopolmeros; (3)
estos exopolmeros envuelven la clula y contienen compuestos de fierro frrico, los que acomplejan a los
residuos de cido glucurnico (C6H12O7), estos son parte del mecanismo del ataque primario; (4) se forma
tiosulfato como producto intermedio, durante la oxidacin de los compuestos de azufre; (5) grnulos de
azufre o politionato, son formados en el espacio periplasmtico o en envoltura de la clula.
En la figura 4.22 se muestra un esquema del modelo, el que combina la secuencia de transporte de
electrones, propuesto anteriormente con conceptos resultantes de debate sobre los mecanismos de
lixiviacin directo/indirecto.
Fig. 4.22 Esquema de modelo del mecanismo de biolixiviacin. C: citoplasma, PS: espacio periplasmtico, OM:
membrana externa, EP: exopolimeros, Cyt: citocromo, MeS: sulfuro metlico
Tiosulfato y trazas de sulfito, han sido encontradas como compuestos intermedios, durante a
oxidacin del azufre. Los grnulos de azufre (azufre coloidal), han sido identificados como reservas de
energa en la cpsula exopolimrica alrededor de las clulas de thiobacilus ferrooxidans, durante su
crecimiento sobre los films de pirita sinttica. Huellas de films orgnicos conteniendo azufre coloidal, son
dejadas sobre la superficie del mineral en la desunin de la bacteria.
Desde el punto de vista, de los compuestos intermedios formados, se han propuesto dos mecanismos
de lixiviacin, donde la estructura del mineral es el factor determinante para el tipo de mecanismo que
86 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
La oxidacin de los metales, a travs de los microorganismos acidoflicos, puede ser inhibida por una
variedad de factores, tales como la presencia de compuestos orgnicos, agentes tensoactivos, solventes o
metales especficos. La presencia de ciertos metales, puede inhibir el crecimiento microbial, y as,
reduciendo la eficiencia de disolucin, por ejemplo, el arsnico agregado a los cultivos, inhibe el crecimiento
del sulfolobus cidocaldarius sobre la pirita o arsenopirita.
Los pesticidas industriales, pueden reducir la lixiviacin de los xidos de manganeso. Los pesticidas
pueden agregarse externamente, como inhibidores selectivos para suprimir organismos indeseados,
mejorando as, la eficiencia de lixiviacin del manganeso.
Los compuestos gaseosos, tambin pueden mostrar efectos inhibidores en la disolucin de los
metales: concentraciones de CO2 en el medio acuoso >10 ppm inhibe el crecimiento del Thiobacillus
ferrooxidans sobre la mena de pirita-arsenopirita-pirrotita. Las concentraciones ptimas del CO 2, se
encuentra en el rango de 3 a 7 ppm. Existen reportes sobre la simulacin de lixiviacin bacterial y el
incremento de las velocidades de disolucin, por soluciones suplementarias con CO 2.
Los solventes orgnicos, tales como los usados en flotacin o extraccin por solventes, los cuales son
agregados aguas abajo del proceso de biolixiviacin, podra tambin conducir a problemas de inhibicin,
debido a que estos reactivos afectan el crecimiento de los microorganismos, perjudicando as, la interaccin
entre la bacteria y el mineral(Huerta). Por ejemplo, se ha reportado que el isopropil xantato y el Lix-984, usados
en flotacin y SX, respectivamente, previenen la lixiviacin de la pirita y calcopirita por thiobacillus
ferrooxidans. El hecho es de especial importancia, cuando la solucin spent, es reciclado para su reuso.
Recientemente, ha sido demostrado que la adicin de pequeas cantidades de aminocidos (cisteina
en este caso, C3H7O2NS), resulta en un incremento de la corrosin de la pirita, por thiobacillus ferrooxidans,
sugirindose, que los microorganismos, son apropiados para el debilitamiento y rompimiento de enlaces
qumicos, a travs de la formacin del complejo cisteina-pirita. Bajo condiciones naturales, esto podra
resultar, por la excrecin de metabolitos conteniendo cisteina. Se ha sugerido, que una alternativa barata
para incrementar la disolucin desde una pila, es la adicin de aminocidos conteniendo azufre, tal como la
cisteina.
Algunos metabolitos excretados por los thiobacillus, podran aumentar la eficiencia de lixiviacin,
debido a la formacin de agentes humectantes, tales como mezclas de fosfolpidos y lpidos neutros.
Consecuentemente, el crecimiento del thiobacillus ferrooxidans, sobre los minerales sulfurados, es apoyado
por la excrecin de metabolitos actuando como biotensoactivos, los que facilitan la oxidacin del azufre
87 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Factor Parmetro
temperatura
pH
potencial redox
contenido y disponibilidad de O
2
contenido de CO
Parmetros fisicoqumicos del ambiente de
transferencia de masa
Biolixiviacin
disponibilidad de nutriente
concentracin de Fe(III)
luz
presin
tensin superficial
presencia de inhibidores
diversidad microbiolgica
densidad poblacional
tamao de grano
rea superficial
porosidad
hidrofobicidad
interacciones galvnicas
densidad de pulpa
estanques)
IV.10.4 Unin bacterial sobre la superficie mineral.- Se sabe que la formacin de sustancias
polimricas extracelulares, juegan un papel importante en la unin del Thiobacillus a la superficie del mineral,
tales como la pirita o covelita. La extraccin o prdida de polmeros, previenen la unin de la clula,
resultando en una disminucin de la eficiencia de la lixiviacin. Se concluye, que un contacto directo entre las
bacterias y la superficie del slido, es necesario y representa un requisito para una disolucin efectiva del
metal.
Las interacciones entre los microorganismos y la superficie del mineral, ocurre en dos etapas. La
primera etapa es una sorcin fsica, debido a fuerzas electroestticas. A causa del bajo pH, que se presenta
en los ambientes de lixiviacin, las clulas se encuentran envueltas por cargas positivas, provenientes de los
exopolmeros, conduciendo a la interaccin con la superficie del mineral, la que normalmente presenta carga
negativa a pHs cidos. Dichas cargas se deben principalmente a la presencia del fierro frrico enlazado al
exopolmero. Se ha reportado que la unin de la bacteria, solo ocurre cuando esta, ha producido
exopolmeros, los que se encuentra enlazados a los iones frricos (Gehrke), por lo tanto, la presencia de estos
iones aumenta considerablemente la adhesin de las bacterias
La segunda etapa, es caracterizado por una sorcin qumica, donde los enlaces qumicos entre las
clulas y el mineral, pueden ser estabilizados (por ejemplo, puentes disulfuros), formndose adems,
metabolitos extracelulares y excretados cerca de la vecindad del sitio de unin. Los metabolitos de bajo
peso molecular, excretados por la oxidacin del azufre, incluye cidos del ciclo TCA, aminocidos, mientras
que compuestos con alto peso molecular, incluye lpidos y fosfolpidos.
IV.10.5 Influencia de las bacterias en la generacin drenaje cido de mina (Cotors).- De acuerdo a lo
presentado anteriormente, queda claro el rol positivo de las bacterias en la minera, desde el punto de vista
disolutivo. Sin embargo, las bacterias tambin tienen su lado oscuro, la que se manifiesta en la generacin de
cido y la posterior lixiviacin de metales txicos desde desechos y desmontes de procesos mineros, esto
89 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
produce el llamado Drenaje cido de Mina. Ocurre frecuentemente a partir de desechos de minas
abandonadas de carbn o de diferentes sulfuros metlicos y en el interior de los relaves. Se trata de una
contaminacin mltiple, ya que se producen drenajes fuertemente cidos, con altas concentraciones de
sulfato y de iones metlicos en solucin y con precipitados de diferentes hidrxidos frricos. En la tabla 4.8
se presenta un resumen de los distintos componentes de esta contaminacin. El drenaje cido de mina, es una
contaminacin inorgnica de mltiples factores, que se producen a partir de cierto tipo de minerales que se
encuentran expuestos al aire y al agua. En esta condicin las bacterias atacan a la pirita contenida en un
relave o en desechos de la minera y la oxidan, generando cido y sulfato ferroso. El in ferroso puede seguir
siendo oxidado por las bacterias, para producir el in frrico. La accin concertada del aire, agua y bacteria
no se detiene espontneamente, ms bien se potencia a si misma, debido a que va generando las condiciones
de acidez y otras que son favorables a la proliferacin bacteriana.
Tabla 4.8 Contaminacin por mltiples factores causada por el drenaje cido de mina.
pH 1.5 3.0
i. Control del drenaje de cido de mina.- Como en toda enfermedad, hay tres alternativas posibles
de accin: prevenir, curar sus sntomas o atacar al agente causante. La prevencin es muy difcil de
efectuar, ya que en la prctica, un proceso minero requiere dejar al descubierto los minerales que se
encontraban protegidos de la accin del aire, el agua y las bacterias, sin embargo, es posible
investigar en el laboratorio el potencial de los desechos para generar cido. Para controlar los
sntomas del problema; se ha empleado por dcadas la adicin de cal o calizas u otras formas de
neutralizacin, para lograr este objetivo, se requiere aplicar grandes cantidades de cal, por lo tanto
es mtodo es caro, se producen grandes cantidades de desechos y no siempre los resultados son
totalmente satisfactorios.
ii. Atacando directamente el problema de las bacterias.- Parece ser que la estrategia ms
apropiada, para el control de esta contaminacin, es actuar directamente contra el agente causante.
Desde hace bastante tiempo, se conoce que las bacterias de la especie thiobacillus ferrooxidans son
muy sensibles a la presencia de cidos orgnicos. Esto dio la base para buscar agentes qumicos que
pudieran inhibir selectivamente a las bacterias generadoras de cido, sin afectar al resto de la flora
bacteriana o al ambiente. Se descubri que el lauril sulfato de sodio y otros tensoactivos aninicos
cumplen con las condiciones indicadas anteriormente, siendo excelentes bactericidas para el
thiobacillus ferrooxidans. Esto llev al desarrollo de un sistema de tratamiento consistente en una
pulverizacin de la zona afectada para lograr un efecto inmediato, pero esto debe ir acompaado
con la adicin de estos mismos biocidas en forma de un producto granulado de liberacin lenta. Esto
ltimo permite mantener una concentracin activa del biocida en el tiempo, a pesar de la
biodegradacin y el lavado que se produce por accin del agua.
qumica con los componentes externos de la clula, por lo tanto, se trata de una unin de tipo reversible. No
es necesario que el microorganismo se encuentre en activo crecimiento, cuando va a ser utilizado en un
proceso de biosorcin, incluso se puede emplear biomasa muerta o inactiva. Por estas caractersticas, este
ltimo fenmeno de captacin pasiva es ms adecuado para aplicarlo en un proceso de remocin de iones
metlicos, pues es menos afectado por cambios en las condiciones ambientales, tales como temperatura o la
presencia de iones txicos.
La biosorcin de los metales a distintas partes de la clula microbiana puede ocurrir por uno o ms
de los siguientes procesos: complejacin, coordinacin, intercambio inico, adsorcin, microprecipitacin de
sales inorgnicas o metales.
Existe competencia entre diferentes cationes por los sitios de unin en la biomasa
Durante la lixiviacin de los sulfuros, algunas especies consumirn cido y otrs las generarn. Este
efecto tiene mucha importancia, en la realizacin del balance de cido en un sistema de lixiviacin. Debido a
que en todo mineral e incluso concentrado, existe un buen porcentaje de pirita, especie que es generadora de
cido, es comn que se generen cantidades apreciables de acidez, en la presencia de este mineral. A
continuacin se describen las reacciones totales de lixiviacin de diferentes especies sulfuradas.
Genera cido
4FeS2 + 15O2 + 2H2O = 2Fe2(SO4)3 + 2H2SO4 (4.77)
Consumen cido
4CuFeS2 + 17O2 + 2H2SO4 = 4CuSO4 + 2Fe2(SO4)3 + 2H2O (4.78)
4Cu5FeS4 + 37O2 + 10H2SO4 = 20CuSO4 + 2Fe2(SO4)3 + 10H2O (4.79)
2Cu2S + 5O2 + 2H2SO4 = 4CuSO4 + 2H2O (4.80)
neutro
CuS + 2O2 = CuSO4 (4.81)
Hasta la actualidad, los estudios de lixiviacin de los sulfuros, se ha realizado en su gran mayora, en
un medio oxidante, inclusive todas las aplicaciones industriales se realizan en este medio.
Aos atrs han aparecido escasas y puntuales publicaciones, sobre la disolucin de fierro en medio
cido/reductor, desde minerales sulfurados que presentan en su estructura a este elemento, tales como,
pirita, calcopirita, bornita, etc. Inclusive, existen publicaciones que han detectado un aumento de la
disolucin de Cu, al incrementar la concentracin de Fe(II), sin que los autores puedan explicar este
fenmeno(Pesic), tal como se muestra en la figura 4.23. En la actualidad, han aumentado las publicaciones de la
lixiviacin de estas especies sulfuradas en este medio, pero an as, es escasa los estudios de este medio,
necesitndose de mayores estudios, si se piensa sacar provecho de este efecto a nivel industrial.
91 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 4.23 Efecto de la adicin inicial de sulfato ferroso en la lixiviacin de la bornita (Pesic).
Las ecuaciones 4.82 a 4.84, presentan las reacciones que sufren las diferentes especies de sulfuros
de Fe, observndose claramente la generacin de Fe 2+ y del gas H 2S y de un residuo de Cu 2S, en el caso que
exista Cu en la estructura. Desde el punto de vista cintico, on respecto al Cu 2S y H2S formados, estos son
mucho menos perjudiciales al S formado en medio oxidante, debido a la volatilizacin del H 2S en medio
cido, y a la porosidad(Dreisinger y propiedades semiconductora del Cu2S.
El sustento termodinmico para la ocurrencia de la disolucin del fierro, se encuentra en las figuras
4.15 y 4.16, donde se observa que en medio cido/reductor, se tiene una gran rea de estabilidad de las
especies Fe2+ y H2S.
De acuerdo a las reacciones, si las especies mineralgicas nombradas, son expuestas a un medio
reductor, se tiene una disolucin selectiva del Fe, pero no de Cu (dreisinger). Esto explicara, que la mayora de
investigaciones realizadas, al aumentar la concentracin Fe(II), no presentarn un aumento de la extraccin
de Cu, por lo que no haya sido atractivo investigar el medio reductor, por ejemplo, se ha reportado que hasta
una razn de Fe(II)/Fe(III)<10 (mol/l) en medio N 2, no tiene incidencia en la disolucin de Cu en la
calcopirita(Hirato), sin embargo, tambin se ha reportado que razones de Fe(II)/Fe(III)>10 (mol/l), tiene una
gran incidencia en la extraccin de Cu en presencia de N 2(Hiroyoshi). Otros estudios indican que la lixiviacin de
la calcopirita en presencia de bacterias, tiene efectos perjudiciales en la presencia de concentraciones
apropiadas de Fe(II), esto debido a la mayor generacin de Fe(III) (Hiroyoshi, Third).
Las especies que se han utilizado como reductores, han sido diversas, como por ejemplo: Fe (Sanchez,
Dreisinger)
, Fe(II)(Pesic, Hiroyoshi, Elsherief) , SO2(Perpich, Sohn). De acuerdo a esto, cualquier reductor, podra causar el ataque
de los sulfuros de fierro
92 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
-200 1000
-250
800
-300
Eh, mV(Ag/AgCl)
600
FeT, mg/l
-350
400
-400
200
-450
-500 0
2 4 6 8 10 12
pH
Fig. 4.24 Aparicin del Fe(II) en solucin y potencial redox al disminuir el pH.
Los elementos disueltos en medio acuoso pueden formar complejos, lo que provoca un aumento de su
solubilidad, inclusive de compuestos insolubles, lo que hace necesario, determinar la influencia de los
distintos acomplejantes de inters a nivel industrial, como son el cloruro, cianuro y amoniaco.
IV.13.1 Cloruro (Cl-).- El in cloruro, es uno de los acomplejantes que forma complejos con mucha de
los iones metlicos, como pueden:
Cu2+, Cu+, Fe3+, Fe2+, Pb2+, Zn2+, Ag3+, Ni2+, Ca2+, etc.
En medio cloruro el cobre forma diferentes complejos (clorocomplejos de cobre), los cuales se
enumeran a continuacin:
En la figura 4.26 se muestra el diagrama Eh vs log[Cl -] para el sistema Cu/Cl en medio cido,
de la grfica se observa que conforme va aumentando la cantidad de Cl - va aumentando el rango de
estabilidad de los clorocomplejos cuprosos. Un aspecto importante es el aumento del potencial del
par Cu(II)/Cu(I) al incrementarse la cantidad de cloro, es decir, el complejo Cu(II) se hace cada vez
ms oxidante en medio cloruro, adems el cobre metlico se disuelve a potenciales menores. Otro
aspecto relevante, es la presencia de un rea de estabilidad para la especie CuCl (s) a bajos niveles de
cloro, especie que ha sido observada en la deposicin de los ctodos de cobre. Se ha reportado
tambin, que los iones cuprosos forman complejos muy fuertes en medio cloruro y que son
fcilmente oxidados en solucin.
En la figura 4.27 se muestra el diagrama de especies de especies cuprosas en funcin del cloruro
total, para una concentracin de Cu(I) total de 0.1 M, se observa que las especies Cu + y CuCl(aq) son
prcticamente despreciables en todo el rango de cloro, siendo estables las especies CuCl 2- y CuCl32-.
En la figura 4.28 se presenta el diagrama de especies cupricas, en funcin del cloruro total, para una
concentracin de Cu(II) total de 0.1M, observndose que ninguna de las especies cpricas es
depreciable, adems la especie Cu2+ va disminuyendo conforme va aumentando el cloro en el sistema.
0,1
o 2+
Cu Cu
0,09
Concentracin de Especies, molar
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
+
Cu
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
Eh, V(ESH)
Fig. 4.25 Diagrama de concentracin de especies en medioa cido en funcin del potencial.
94 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
0,6
+ -
CuCl CuCl3
0,5 2+
Cu
2-
0,4 CuCl4
0,3 CuCl(S) -
CuCl2
2-
Eh, V CuCl3
0,2
0,1
CuO
0
-0,1
-0,2
-4 -3 -2 -1 0 1
Log[Cl-]
Fig. 4.26 Diagrama Eh-log[Cl-] para complejos de cobre, [ ]=0.1 M, pH=1 y 25C.
0.1
precipitacin
0.08 de CuCl
2-
CuCl3
Cloro-com plejos de Cu(I), m ol/l
0.06
CuCl2-
0.04
0.02
Cu+ CuCl(aq)
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
[Cl]T, m ol/l
Fig. 4.27 Diagrama de especies del sistema Cu(I)-Cl-H 2O a 25C y pH 1 en funcin del [Cl-T.
Concentracin de [Cu(I)T=0.1 M.
95 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
0.1
0.08
2+
Cu
0.04
CuCl+
CuCl4 2-
0.02
CuCl2(aq)
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
[Cl] T, m ol/l
Fig. 4.28 Diagrama de especies del sistema Cu(II)-Cl-H 2O a 25C y pH 1 en funcin de [Cl-T.
Concentracin de [Cu(II)T=0.1 M.
ii. Fe.- En medio cido, el fierro en solucin se presenta como las especies Fe 2+ y Fe3+ (figura 3.2)
dependiendo del potencial redox de la solucin, con respecto al Fe 3+ este precipita como Fe(OH)3 a
aproximadamente pH 1. y, en cuanto al Fe 2+ este precipitara como Fe(OH)2 a pH 6.2 e inclusive como
Fe(OH)3 dependiendo del potencial de la solucin. El par Fe 3+/Fe2+ presenta un equilibrio a
aproximadamente 0.76 V(ESH), se observa tambin que el fierro metlico no es estable en medio
acuoso. Todos estos efectos se observan cuando el fierro se encuentra en medio sulfato.
En medio cloruro el fierro forma diferentes complejos, los que se son nombrados a continuacin:
El diagrama Eh-log[Cl-] para estas especies en medio cido se muestra en la figura 4.29,
observndose que al aumentar la cantidad de cloro en el sistema los complejos de fierro son ms
estables, sin embargo, no se ve mayor variacin en los potenciales entre las especies ferrosas y
frricas, caso contrario a lo observado con el cobre en medio cloruro (figura 4.26). Es decir, en
medio cloruro el Fe (III) no se vuelve ms oxidante, esto al menos termodinmicamente, lo que si
tiene, es una disminucin del in Fe 2+ y Fe3+, lo que incrementa la solubilidad de los slidos que
contienen Fe.
96 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
0,8
0,6
Eh, V
Fe2+
FeCl+ FeCl2
0,4
0,2
0
-1,5 -1 -0,5 0 0,5 1 1,5
log[Cl-]
Fig. 4.29 Diagrama Eh-log[Cl-] para complejos de fierro, [ ]=0.1 M, pH=1 y 25C.
iii. Zn y Pb.- Estos elementos forman diferentes complejos en medio cloruro, los que se muestran a
continuacin:
Estos complejos, da como resultado un aumento de la disolucin los slidos que presentan estos
elementos.
iv. Au.- Anteriormente, se trat de la estabilidad del Au en medio acuoso, sin embargo, en un medio
oxidante y a altas concentraciones de cloruro, este elemento puede disolverse, tal como se puede
observar en la figura 4.30, efecto que sucede en la prctica.
97 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 4.30 Diagrama Eh-pH, del sistema Au-Cl-H2O, [Au ]=0.01 M, [Cl -]=0.5 M, 25C.
v. Ag.- Si bien este elemento, puede disolverse en medio cido y fuertemente oxidante, en medio
cloruro se forma el slido AgCl, el cual es casi insoluble, tal como se observa en la figura 4.31.
Fig. 4.31 Diagrama Eh-pH, del sistema Au-Cl-H2O, [Au ]=0.01 M, [Cl -]=0.5 M, 25C.
IV.13.2 Cianuro (CN-).- El in cianuro, es uno de los acomplejantes muy usados a nivel industrial, para
la recuperacin del Au y Ag, formando paralelamente complejos con otros iones. A continuacin se enumeran
los iones que forman complejos con el CN-:
El cianuro es una sustancia txica y hasta mortal para la vida humana, por lo que su manipulacin
debe ser muy cuidadosa, pudiendo la especie CN - penetrar heridas en la piel, reportndose que dosis de
XXXX, es nocivo para las personas. Con respecto a la especie HCN (g), esta se forma a aproximadamente a
pH<9.4 por su gran volatilidad, tal como se puede observa en la figura 4.32. En la figura 4.33, se presenta el
diagrama Eh-pH del sistema C-N-H2O, observndose que las especies de cianuro son estables en medio
reductor, formndose especies cianatos al oxidarse.
98 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 4.33 Diagrama Eh-pH del sistema C-N-H2O, concentracin de especies 0.1M, 25C.
i. Oro.- En la figura 4.34 se muestra el diagrama Eh-pH del oro en medio cianuro, se observa
claramente que el oro es soluble en todo el rango de pH y el O 2 puede usarse como agente oxidante,
segn la siguiente reaccin:
3
AuO2
2.5
2 Au(OH)3
1.5
Eh, V
1
0.5 Au(CN) 2-
-0.5
Au
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Fig. 4.34 Diagrama Eh-pH del sistema Au-H2O, concentracin de especies 0.01M y 25C.
ii. Plata.- La lixiviacin de la plata con cianuro, se debe a que este forma el complejo estable
Ag(CN)2-, tal como se observa en la figura 4.35. De la grfica se observa que la plata es soluble en un
gran rango de pH y de preferencia en rango alcalinos, adems, que los potenciales de oxidacin no
son muy altos. Si el O2 fuera el agente oxidante la lixiviacin de la plata en presencia de cianuro
ocurrira segn la siguiente reaccin:
2
Ag2O3
1.7
1.4
1.1
0.8 Ag(CN) ( S)
Eh, V
0.5 Ag(CN) 2-
0.2
-0.1 Ag
-0.4
-0.7
-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
100 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 4.35 Diagrama Eh-pH del sistema Ag-CN-H2O, concentracin de 0.1M y 25C.
iii. Zinc.- En la figura 4.36, se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Zn-CN-H2O,
observndose la gran rea de estabilidad del complejo Zn(CN) 42- en medio alcalino, el cual se puede
formar de la oxidacin del Zn con O2, segn la siguiente reaccin:
Fig. 4.36 Diagrama Eh-pH del sistema Zn-CN-H2O, concentracin de 0.1M y 25C.
IV.13.3 Amoniaco.- Este acomplejante se ha llegado a usar a nivel para la disolucin de Cu.
i. Cobre.- En la figura 4.38 se presenta el diagrama Eh-pH del sistema Cu/NH 3/H2O, observndose
que la lixiviacin del cobre en medio amoniacal se realiza en medio relativamente bsico, es decir
entre pH 8 y 10, donde el cobre pasa a solucin como complejos cuproso amoniacal, el que
dependiendo de las condiciones oxidantes del medio, puede pasar a complejo cprico. Considerando
que las complejos amoniacales cuproso y cprico son Cu(NH 3)2+ y Cu(NH3)42+, respectivamente, la
semireaccin de lixiviacin del cobre al estado cuproso sera:
En los circuitos de lixiviacin industrial, las soluciones lixiviantes son recirculadas continuamente
entre las etapas de LIX-SX. En el caso del Cu, en la etapa de SX se extrae selectivamente este elemento,
mientras los dems iones permanecen en solucin acuosa. Como consecuencia los iones metlicos diferentes
que acompaan al Cu, alcanzan un estado estacionario donde su concentracin puede ser muy alta. La cantidad
de iones en solucin, se cuantifica a travs del trmino fuerza inica (I) y est dado por la formla (4.92).
I = Ci zi2 (4.92)
Donde:
Ci concentracin molar de la especie i
zi es la carga de in i
En medio acuoso, si se tiene un exceso de iones en solucin, se corre el peligro que el medio empieze
a ser ineficaz en la disolucin de iones, por lo que la extracin de la especie valiosa puede ser afectada. En la
figura 4.39, se presenta la influencia de la concentracin de iones en la extracin de cobre, observndose
claramente que la solucin con mayor concentracin de iones, presenta una menor extraccin con respecto a
una diluda, independiente de la acidez del medio. Lo anterior, puede tener implicacin industrial, en la
lixiviacin en pilas, donde algunas veces se riega con soluciones intermedias, por lo que se debera considerar
el efecto de la fuerza inica en la extraccin de Cu.
102 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 4.39 Influencia de la concentracin de iones en solucin. Dil: soluciones diludas, Conc: soluciones
concentradas, Exp 1 : 15 g/l de H2SO4, Exp 2: 30 g/l H2SO4(Aguad).
IV.15 Humectantes
Fig. 4.40 Variacin del ngulo de contacto vs la dosis del humectante OXD-1 (Faras y Penacho).
El uso de humectantes mejora el drenaje de la solucin, produciendo una disminucin del volumen de
impregnacin de solucin luego de detener la irrigacin, debido a la disminucin de la tensin superficial (Casey),
tal como se muestra en la figura 4.41, lo que reduce las perdidas de la especie valiosa por impregnacin (Faras).
Se debe considerar, que existir un determinado porcentaje del reactivo dosificado, que presentar
descomposicin en un periodo corto de tiempo, tal como se muestra en la figura 4.42, donde se observa que
al cabo de unas horas, aproximadamente 90% del reactivo de ha degradado.
Algunas trabajos han reportado, que los efectos de los humectantes disminuyen conforme las
partculas son ms finas(3M), indicndose que los tamaos -100#, no son afectados por los humectantes (Sandoval).
Sin embargo, tambin se ha informado que el uso de humectantes favorece la disolucin de cobre, en las
fracciones finas(bateas).
Es importante considerar, que estos reactivos deben ser compatibles con los procesos siguientes,
como es la SX-EW en la recuperacin de Cu, es decir, no se debe tener efectos negativos en estas ltimas
etapas, Adems, un exceso de reactivo, pueden reducir la recuperacin de la especie valiosa, debido a que
bajo estas condiciones, se puede hacer hidrofbica la interfase slido/solucin (O`kane).
104 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 4.41 Efecto del OXD-1 en el nivel de impregnacin de los ripios (Faras y Penacho).
sulfato de cobre ya producido. En esta etapa, tambin se adiciona agua o solucin de alguna etapa del
proceso, el que produce la formacin de puentes lquidos que ayudan a difundir el cido. La generacin de
estos sulfatos, se ve favorecida por la temperatura generada por la mezcla del cido sulfrico concentrado y
agua. Mediciones experimentales e industriales demuestran que entre el 50 a 60% del cobre alimentado, es
sulfatado en la etapa de curado, si participa un tiempo de digestin no inferior a 8 horas, lo que ocasiona que
al inicio de la lixiviacin, se tenga una gran extraccin de la especie valiosa, tal como se observa en la figura
4.44. A su vez, el ataque se vuelve ms eficaz en la medida que la dosis de cido aumenta, por un lado, porque
la temperatura de la mezcla aumenta con la dosis, llegando incluso a 70 oC (figura 4.43)(Farias), y por otro,
porque un aumento de la concentracin del reactante (cido) hace que la reaccin sea ms violenta debido a
la ley de accin de las masas. Se enfatiza, que el efecto del aumento de la dosis, ser observado con mayor
claridad, cuando el tiempo de reposo aumente, para que la reaccin de disolucin ocurra. Sin este tiempo, no
tiene sentido operar con una mayor tasa de curado.
Valores medidos a nivel industrial, indican que un aumento de la tasa de curado de 20 a 37 kg/t (con
8 horas digestin), produce un incremento en la disolucin de cobre entre 4 a 7%, dependiendo de la calidad
del mineral.
En consecuencia, la recomendacin metalrgica actual, es curar con una dosis de cido entre 35 y 40
kg/t. Tasas mayores generan problemas operacionales por la generacin de vapores cidos, principalmente en
los puntos de traspaso de material (chutes y tolvas) y en donde existe participacin de personal (tambores
aglomeradores y puente cargador).
Fig. 15 Farias
Fig. 4.43 Temperatura en una pila como una funcin del tiempo de reposo.
IV.16.1 Curado oxidante.- La presencia de un oxidante desde la etapa de curado, tiene un efecto
positivo en la sulfatacin, en especial de los minerales sulfurados. En la figura 4.44 se muestra la influencia
del sulfato frrico en la etapa de curado, observndose un gran aumento en la extraccin de Cu. Aunque se
tenga efectos positivos con la presencia del Fe(III) en esta etapa, esta accin no se ve muy atractiva,
debido a diversos factores, tales como: costo asociado, acumulacin de fierro en el sistema, los que
posteriormente pueden precipitar con efectos negativos en la etapa de lixiviacin.
En la actualidad, el curado con sulfato frrico no es usado, pero no se debe descartar realizar
estudios, que superen los inconvenientes mencionados o tratar de usar otro reactivo.
106 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Mediante la aglomeracin se evita la segregacin, siendo este ltimo fenmeno muy perjudicial en los
procesos de lixiviacin de lecho fijo. La segregacin se presenta principalmente a las diferencias en el
tamao o densidad de las partculas, concentrndose las partculas ms pequeas y/o densas en la base del
sistema, por el contrario las ms grandes y/o menos densas, se ubican sobre las primeras. Un proceso de
aglomeracin, contendr todos los constituyentes de la mezcla en una proporcin correcta en todos lo
granulos. Es importante controlar el tamao de la partcula de los granulos, porque aunque los componentes
individuales pueden no segregarse, si existiera un amplio tamao de distribucin, los granulos pueden
segregarse. En lixiviacin, la aglomeracin es realizada en presencia de un medio acuoso, el cual, puede tener
disuelto un aglomerante, el que asegura la unin de las partculas (Summers). A continuacin se detallarn los
diferentes mecanismos presentes en los procesos de aglomeracin:
IV.17.1 Mecanismos de enlace de las partculas (Summers).- Para formar los granulos, se deben formar
enlaces entre las partculas para su adhesin, estos enlaces deben ser suficientemente fuertes, para
prevenir el rompimiento del granulo en las posteriores operaciones, para lo cual, una cantidad mmima de
lquido aglomerante es necesario (Broker. Existen cinco mecanismos principales, para el enlace de las partculas:
(1) fuerzas de adhesin y cohesin en films inmviles, entre partculas independientes (2) fuerzas
interfaciales en films lquidos mviles entre los granulos, (3) formacin de puentes slidos, luego de la
evaporacin del solvente (4) fuerzas atractivas entre slidos y (5) entrelazamiento mecanico. Siendo los tres
primeros, los importantes en lixiviacin y sern detallados a continuacin:
i. Fuerzas de adhesin y cohesin en films inmviles (Summers).- Si existe cierta cantidad de lquido
en el medio, para formar un film delgado inmvil, existir una disminucin efectiva en la distancia
107 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
interpartcula y un incremento en el rea de contacto entre las partculas. Las fuerzas de enlaces
entre las partculas, se incrementar, a causa de las fuerzas de atraccin de Van der Waals, las que
son proporcionales al dimetro de partcula, e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia
de separacin interpartcula. Esta situacin se presentar, debido a la humedad adsorbida y explica
la cohesin en partculas ligeramente humectadas. Aunque tales films, pueden presentarse como un
lquido residual, luego de que los granulos formados han sido secados, es improbable que ellos
contribuyan significativamente a la resistencia final del granulo. Las capas delgadas inmviles,
tambin pueden ser formadas por soluciones altamente viscosas de adhesivos, as, la fuerza de
enlace ser mayor que el producido por films mviles, tal como se ver a continuacin.
Los puentes de agua formados, son slo estructuras temporales, debido a que los granulos hmedos
pueden secarse, lo que puede dar la formacin de puentes slidos, tal como se ver ms
adelante(Summers).
El grado de aglomeracin, es funcin del contenido del medio acuoso, el cual se puede medir a travs
de la relacin lquido a slido (humedad). El dimetro del granulo se incrementar, al aumentar la
humedad del sistema disponible para la coalescencia, aumentando tambin, la velocidad y el grado de
aglomeracin, hasta alcanzar un mximo en la estabilidad del granulo. Esta estabilidad se puede
medir, a travs del porcentaje de material que pasa un tamao de malla determinado, el cual se
denomina razn de reciclo. El porcentaje de humedad, para alcanzar la estabilidad mximima del
granulo, es dependiente de las propiedades de la partcula (distribucin de tamao, solubilidad en el
medio acuoso, y capacidad de absorcin del lquido) y de las caractersticas del lquido (viscosidad y
tensin superficial)(granulation). En la figura 4.46, se observa que al aumentar la humedad en el sistema
108 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
iii. Puentes slidos.- Estos pueden ser formador por: (1) fusin parcial, (2) aglomerantes
endurecedores y (3) cristalizacin de sustancias disueltas. El primero de ellos, no ser detallado,
por que no es importante en medio acuoso.
equipo aglomerador, y tambin depende de la naturaleza de la partcula, sin embargo, los mecanismos
detallados a continuacin, sirven como una generalizacin del proceso. El mecanismo de granulacin
propuesto, pueden ser divididos en tes etapas: (1) nucleacin, (2) transicin y (3) crecimiento de bolas.
ii. Transicin.- Los ncleos, pueden crecer por dos vas posibles: (1) partculas simples, pueden ser
agregadas al ncleo por puentes pendular o (2) dos o ms ncleos pueden combinarse. El ncleo
combinado, se reconfigurar debido a la agitacin. Esta etapa, se caracteriza por la presencia de un
gran nmero de pequeos granulos con una amplia distribucin de tamaos.
iii. Crecimiento de bolas.- El posterior crecimiento de los granulos, produce granulos grandes y
esfricos, con un tamao promedio de partcula que se incrementa con el tiempo. Si la agitacin
continua, la coalescencia de los granulos continuar y producir un sistema inestable y
sobreconcentrado, aunque esto depende, de la cantidad de lquido agregado y de las propiedades del
material. Los cuatro posibles mecanismos del crecimiento de bolas, es ilustrado en la figura 4.47.
a) Coalescencia
b) Rompimiento
d) Estratificacin
Fig. 4.47 Mecanismos de crecimiento de bolas durante la aglomeracin.
111 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
En los sistemas de lixiviacin en medio cido, sean los minerales valiosos, oxidados o sulfurados, la
velocidad y la cantidad de especie valiosa disuelta, no dependen solamente de las condiciones del sistema
completo, visto desde afuera como si se tratase de una caja negra, ni de las condiciones de Eh y pH de la
solucin lixiviante, ni tampoco de la solucin rica efluente. Por otro lado, tampoco la mineraloga de las
especies valiosas de la mena, es la nica determinante para pronosticar los resultados de la efectiva
extraccin de la especie valiosa que se desea obtener, la situacin es siempre compleja. En efecto, existe
una variedad de reacciones que estn ocurriendo a cada momento entre las soluciones lixiviantes y la ganga
que contiene y recubre la mena, antes de que esta ltima pueda ser alcanzada por las soluciones lixiviantes
expuestas desde el exterior, presentndose que el Eh y pH, son modificadas continua y progresivamente en
su camino hacia la mena objetivo(Mineralgicas).
Otras especies minerales, que a menudo forman parte de la ganga de estos yacimientos, son los
carbonatos como la calcita, sulfatos como el yeso o la anhidrita, xidos e hidrxidos de fierro, entre los
cuales destacan la magnetita, la hematita, la limonita y la goetita.
En medio cido, la lixiviacin de los silicatos producen diversas especies solubles en el medio
aucuoso, por ejemplo los feldespatos de K y Na, plagicoclasa Ca y la biotita, producen las siguientes especies:
cido silcico (H4SiO4), Na+, K+, Al3+, Ca2+, Fe2+, Fe3+ y Mg2+.
En general, la ganga silicia asociada a los sistemas de cobre influye en el sistema de lixiviacin,
debiendo considerarse los siguientes aspectos:
Consumo de cido
Disolucin y precipitacin de impurezas
Comportamiento de escurrimiento de lechos percolantes
Perdidas de la especie valiosa (cobre)
Viabilidad tecnoeconmica del proceso
El estudio geolgico, por un lado reconoce un espectro de calidad que va desde materiales frescos,
pasando por materiales de mediana alteracin, hasta materiales definitvamente alterados. Y por otro,
identifica dos unidades geolgicas principales: las rocas y las gravas.
Sin perjucio de reconocer la existencia de rocas de calida fsica no deseable, son las gravas las que
presentan un mayor grado de alteracin. Estos se manifiesta, a travs de dos hechos:
La grava, fsicamente exhibe: una baja dureza, estructura granular, alto contenidos de finos y alta
generacin de finos.
Cuando la mezcla mineral que se enva a planta, es predominantemente grava, la carga, que ya
contiene una cantidad importante de finos por su origen, fsicamente se degrada an ms, producto
de la lixiviacin. Las partculas de mineral, que estn constituidas por granos finos y cementados por
la especie mineralgica, se desgranan al disolverse sta, prodiendose un aporte adicional de finos.
El trabajo metalrgico en este sentido, aunque es incipiente, tiene definido dos frentes de accin,
los que se detallan a continuacin:
El complemento con la labor de geologa, reconocer las zonas de mayor alteracin del
yacimiento a objeto de aumentar la selectividad de los minerales que lleguen a proceso.
Identificar, los componentes originadores y el mecanismo generador de la impregnacin, con
el fin de buscar alguna va inhibidora del fenmeno.
Se aprecia que en las reacciones de disolucin de la ganga, slo est presente el mecanismo de
hidrlisis, por lo que la disolucin est gobernada slo por el pH, aumentando la velocidad de disolucin
cuando disminuye el pH de la solucin. En la figura 5.1 se observa como la plagioclasa calcica se disuelve al
menos 100 veces ms rpido que la ortoclasa, tambin se observa que la velocidad de disolucin de la
plagioclasa aumenta caso 1000 veces cuando el pH baja 2.5 a 1. De la misma manera, en la figura 5.2 se
presenta el consumo de cido de tres tipos de rocas habituales en los yacimientos de cobre.
Fig. 5.1 Velocidad de solubilizacin para algunos silicatos comunes en funcin del pH (mineralgicas).
Fig. 5.2 Consumo de cido para tres tipos de roca pertenecientes a la ganga.
La experiencia seala, que la mayora de los yacimientos porfdicos presentan una variedad de tipos
de roca y/o alteraciones, cada una con un comportamiento peculiar en trminos de consumo de cido y
cintica de disolucin en funcin del pH. Sin embargo, como regla general se tiene que:
114 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Las menas de cobre hospedadas en rocas baslticas y diabasa del tipo que se encuentran en los
yacimientos de la cordillera de la costa de Chile, presentan un consumo alto de cido.
Las menas compuestas de monzonita, andesita y granito, consumen cantidades moderadas de cido.
Las menas hospedadas en matriz cuarzo-sericitica, consumen pequeas proporciones de cido.
Las menas ubicadas en arenizca de cuarzo, casi no consumen cido.
V.3 Cintica de disolucin de la ganga (Mineralgicas).- Los silicatos de la ganga, se pueden clasificar en
5 categoras, segn la velocidad y extencin en que reaccionan con el cido. A medida que la ganga se torna
ms alterada, aumenta su reactividad al cido y se puede ir subiendo en el cuadro de reacividades relativas a
la alteracin, tal como se observa en la siguiente figura.
De esta manera la ganga, junto con incrementar su capacidad consumidora de cido y la posibilidad
de neutralizar soluciones cada vez ms cidas, tambin aumenta su energa de formacin, lo que es
concordante con la formacin de estructuras moleculares ms complejas y alteradas. Las gangas se pueden
clasificar como:
i. Gangas altamente reactivas: son gangas que normalmente contienen proporciones significativas de
especies carbonatadas que incluyen: la calcita, dolomita y siderita. Estas especies reaccionan con el
cido con gran rapidez, liberando un catin, agua y CO 2. La existencia de un 1% de calcita en la roca,
consumira 8.6 kg de cido por tonelada de mineral. Debe tenerse cuidado con los minerales
carbonatados, ya que estos pueden producir precipitados de CaSO 4 y MgSO4, con posibles efectos
adversos.
iii. Ganga moderadamente reactiva: esta categora est compuesta principalmente por ortoclasa,
biotita y albita, minerales que se disuelven de acuerdo a las reacciones de hidrlisis:
115 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Estas especies son ms lentas en disolverse que la hornblenda y la plagioclasa de calcio, as, las
soluciones van perdiendo su acidez y su capacidad oxidante ms lentamente y el cobre puede
disolverse mejor y ms uniformemente para la misma altura de lecho de mineral, en comparacin a
las gangas ms reactivas vistas anteriormente.
iv. Gangas levemente reactivas: las rocas que se han visto alteradas a cuarzo, sericita o a caolinita
estn compuestas por minerales que estn en equilibrio con las soluciones de lixiviacin. El cuarzo no
se disuelve en ellas y la sericita y la caolinita lo hacen muy lentamente, por lo que son ideales para
mantener el Eh y pH de la solucin lixiviante.
v. Ganga no reactiva: Las arenizcas cuarcferas son casi inertes a las soluciones de lixiviacin y la
cintica de disolucin de cobre tiende a ser perfecta, lo que se ilustra en la figura 5.4, la que
muestra los resultados experimentales de recuperacin de cobre y consumo de cido de tres
minerales de crisocola hospedadas en gangas de las categoras menos reactivas.
Fig. 5.4 Recuperacin de Cu y consumo de cido en tres minerales de crisocola, en diferentes gangas.
V.4 cido silcico y fomacin de precipitado gelatinoso.- El anlisis termodinmico (figura 5.5),
indica que el SiO2 es una especie estable en un amplio rango de pH y potencial, sin embargo, este diagrama no
toma en cuenta la naturaleza compleja del cido silcico (H 4SiO4) y los silicatos, por eso, este diagrama es
slo aproximado, no obstante, existe cierta concentracin de slice en medio acuoso, tal como se ver a
continuacin. Las especies disueltas de silicio en medio acuoso, sin presencia de acomplejantes, son las
siguientes: H4SiO4, H3SiO4-, H2SiO42-; siendo la primera de ellas, la predominante en medio cido. Como se
mencion anteriormente, la disolucin de especies silicatadas, producen cido slico, los que pueden tener
mucha incidencia en los sistemas de lixiviacin, por lo que es importante comprender la qumica de esta
especie, la que se detallar a continuacin.
116 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
A pH<7, el cido silcico es la principal especie en medio acuoso (figura 5.6), encuentrndose
principalmente como monmeros (figura 5.7), sin relacin entre si, comportndose mecnicamente como un
fluido(Ingeominas); el incremento de la concentracin y en especial al alcanzar su solubilidad mxima, el cido
silcico conduce a la formacin de especies dimeras. Esta primera reaccin de condensacin, envuelve una
sustitucin nucleoflica de un tomo de oxgeno Si-OH sobre otro tomo de silicio, lo que conduce a la
formacin de un enlace siloxano (Si-O-Si), concordante con la liberacin de una molcula de agua(Coradin):
En principio, este proceso de polimerizacin podra tener lugar entre 2 especies neutras, pero la
reaccin es muy lenta, implicando la formacin desfavorable de especies de silicio pentacoordinados, sin
embargo, la presencia de un tomo de oxgeno nucleoflico en las especies cargadas Si-O-, acelera la
reaccin. La formacin de trimeros, tetrameros y oligomeros, procede de manera similar con generacin de
agua (figura 5.7). En estos oligomeros, la sustitucin de un grupo Si-OH por el enlace Si-O-Si, incrementa la
carga de los tomos de Si, los que se convierten ms electroflicos y constituyen sitios preferenciales para
posteriores adiciones de monmeros, ocurriendo una condensacin en lugar de una cadena de oligomeros, lo
que da lugar a la formacin de un sol de partculas coloidales (2-3 nm). Entre pH 2 a 7, las especies de silicio
son dbilmente ionizadas y las partculas son lentamente formadas, sobre pH 7, ellos pueden llevar una gran
carga negativa y el proceso es muy rpido(Coradin).
La nucleacin, en ausencia de sales u otros aditivos, es influenciada por los mismos parmetros de
pH/carga que gobiernan su formacin. A pH<7, las partculas se agregan, debido slo a las dbiles repulsiones
electroestticas existentes. El movimiento Browniano, hace posible la colisin y si el tiempo de contacto es
suficiente, el enlace siloxano entre grupos superficiales silanol ocurre de acuerdo a la reaccin (4.96).
Consideraciones estricas y electroestticas, hacen que posteriores adiciones de partculas tengan lugar al
final de las cadenas elongadas, los cuales resultan en estructuras fibrilares (figura 5.8). Conforme las fibras
crecen, las adiciones tambin ocurren sobre los lados laterales de las cadenas y se forma una red
tridimensional abierta, con grandes cavidades llenas de agua (gel, figura 5.7); se ha propuesto, que en el
proceso de polimerizacin, las molculas de cido silcico tienden a formar partculas esfricas, cuya
estructura interior est constituida por enlaces de siloxano, y en cuya superficie se encuentran grupos
hidroxilo (OH), estos son el enlace de dichas partculas con el agua circundante (Ingeominas). El precipitado tiene
aspecto de una masa gelatinosa e incolora, cuya composicin no responde a la formula simple H 2SiO3 (cido
metasilcico) ni a H4SiO4 (cido ortosilcico) sino a otra ms general xSiO 2.yH2O, en que los valores de X e Y,
varan de acuerdo a las condiciones en que se produce la precipitacin; la longitud de las cadenas o el tamao
de la macromolcula dependen de diversos factores, tales como: velocidad de polimerizacin, pH,
concentracin de slice, la temperatura y la concentracin de molculas extraas (Hernndez).
En contraste a pH>7, las interacciones electroestticas entre las partculas cargadas, limitan el
proceso de agregacin, por eso, las partculas principales incrementan en tamao y disminuyen en nmero, la
solubilidad de las partculas se reduce con un incremento del tamao; las partculas pequeas se disuelven y
son redepositadas sobre las ms grandes, hasta que la diferencia en solubilidad entre las ms pequeas y
grandes se convierte despreciable, obtenindose un sol monodispersado (partculas del mismo tamao) cuya
estabilidad se incrementa con el valor del pH (figura 5.8) ( Coradin).
las partculas, lo que favorece su agregacin (coagulacin), por eso, las soluciones que conducen a sols
estables en la ausencia de sales, forman un gel a baja concentraciones de NaCl Coradin).
La solubilidad mxima de la slice, es dependiente del pH, mantenindose casi constante a pH<8 con
un valor aproximado de 140 ppm, a pH mayores la solubilidad presenta un gran incremento (figura 5.9). El
cido silcico puede formar diversos complejos, como por ejemplo, el AlH 3SiO42+ en presencia de Al3+(Pokrovski) o
el complejo SiF62-; en la figura 5.10, se muestra la influencia del aluminio en solucin, observndose que a pH
entre 1.5 a 3.5, se tiene un incremento de la solubilidad de la slice, con un peak a aproximadamente pH 2.7
con un aumento de solubilidad de 120 a 192 ppm (Pokrovski), al menos termodinmicamente. Se ha reportado, que
ha pH<3 el gel fromado se estabiliza con sales metlicas como las de aluminio y cromo (recurtidos). En la figura
5.11, se muestra la solubilidad de la slice en funcin de la temperatura, observndose que al aumentar la
temperatura se incrementa la solublidad de la slice.
En general, se debe evitar la presencia de estos materiales gelatinosos, debido a que estos son ms
perjudiciales que la presencia de los materiales finos, adems de incrementar la formacin de crud en la SX,
en la siguiente seccin se trata del control de la disolucin de la ganga.
Fig. 5.7 Polimerizacin de la slice. En solucin acuosa, el cido monosilcico se condensa para formar
estructuras dimericas, trimericas y tetramericas, los cuales, evolucionan para formar partculas con tamaos
en el rango nanomtrico). Si: , O: , H: . (Coradin).
Fig. 5.8 Formacin de sol-gel. A pH<7, las partculas sufren agregacin fibrosa, el cual conduce a la formacin
de gel. A pH>7, el proceso conduce a un crecimiento de partculas granes, el cual forma un sol estable.
119 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 5.10 Anlisis termodinmico de la solubilidad del silicio debido al complejo AlH 3SiO42-, Al: 7g/l(Pokrovski).
V.5 Control de disolucin de los silicatos (Faras-Menacho).- La slice coloidal y los silicatos, son
especies no deseadas en un sistema hidrometalrgico, sin embargo, estos son los ms abundantes en las
menas, y en especial de cobre, siendo a menudo, el silicato de cobre la especie valiosa mayoritaria, en un
sistema de lixiviacin. La presencia de las especies de silicio nombradas, ocasiona los siguientes
inconvenientes: pobre permeabilidad, reduce la cintica de lixiviacin, baja recuperacin y una pobre
separacin slido/lquido.
Una buena aproximacin al control de slice coloidal, es evitar su disolucin desde la mena original,
por la aplicacin de una etapa de curado cido. Esto produce la deshidratacin superficial de los minerales
alumino silicatos de la mena, de acuerdo a la siguiente reaccin:
AlaSibOc(OH)d curado
cido
AlaSibOc+e + (d-e)H2O (5.6)
Se ha observado que la superficie de la slice y los silicatos, est normalmente cubierta con una
monocapa de grupos hidroxilos, los cuales bajo condiciones apropiadas son removidos parcialmente, tal como
se muestra en el diagrama siguiente:
(5.7)
El curado cido, no slo asegura una distribucin uniforme de los agentes lixiviantes, con un fuerte
efecto de sulfatacin, sino que tambin mejora las caractersticas mecnicas de la mena y del
comportamiento hidrulico de la pila porosa. Sin duda, el curado cido es uno de los mayores desarrollos de la
tecnologa moderna de lixiviacion.
En las figuras 5.12 y 5.13, se muestran la influencia del curado, en la estabilidad de los silicatos
solubles en medio cido. En la primera grfica, se observa la gran disminucin de la solubilidad del silicio en
solucin, al aumentar la dosis de cido en el curado. En la segunda grfica, se observa la mayor velocidad de
sedimentacin de la muestra curada.
121 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 5.12 Efecto del curado cido en disolucin de las arcillas. Mena de cobre porfrico.
Fig. 5.13 Efecto del curado cido, en la velocidad de sedimentacin de una mena de Cu porfrica (Fig.2 Fara).
Tabla 5.3 Opciones de reaccin en la lixiviacin de la ganga silicatada en lixiviacin en pilas, por tipo de
ganga.
Productos
Productos
Mineral alimentado Productos de Productos slidos ensolucin del
liberados en
a lixiviacin precipitacin(1) de la alteracin(2) silicato
solucin
alterado(3)
Biotita
Magadita, pirofilita,
Opcin 1: H4SiO4, Ca2+,
Yeso, slice caolinita, alofana, cido sulfrico
liberados/precip/alteracin Fe2+, Mg2+, Al3+
vermiculita, clorita
Opcin 2: alteracin directa Ninguno Jarosita, slice Vermiculita Ninguno
Opcin 3: alteracin directa Ninguno Vermiculita H4SiO4, Fe3+
Feldespato K o plagioclasa
Opcin 1: H4SiO4, K+, Slice, alunita,
3+ Pirofilita, caolinita cido sulfrico
liberados/precip/alteracin Al jurbanita
Opcin 2: alteracin directa Ninguno Cal Pirofilita H4SiO4
Feldespato Na
Opcin 1: H4SiO4, Na+,
Magadita
liberados/precip/alteracin Al3+
Opcin 2: alteracin directa Ninguno Ninguno Magadita cido sulfrico
(1) derivado desde los productos del rompimiento de mineral
(2) derivados desde los productos del rompimiento de mineral o desde la alteracin directa de
minerales alimentados
(3) productos desde solucin de la alteracin del silicato, acompaando a los productos slidos
alterados
V.7 Formacin de precipitados (Jansen).- Durante la lixiviacin cida de la ganga, en especial de los
carbonatos y silicatos, puede ocurrir la reprecipitacin de algn elemento en solucin, lo que puede tener
efectos negativos en el proceso, debido a que la reprecipitacin puede presentarse sobre cualquier
superficie, dependiendo si alcanzan los Kps respectivos, ocasionando una oclusin de las vas de acceso a la
especie de inters o recubrir la superficie de reaccin misma. Otro de los problemas graves en la formacin
de los precipitados, especialmente en lixiviacin en pilas, es debido a que estos precipitados, normalmente se
presentan al estado coloidal, ocasionando inconvenientes en la percolabilidad de los lechos, paralelamente de
problemas en el aumento del crud, si estos precipitados coloidales llegan a la etapa de SX. A continuacin se
presentan las reacciones de precipitacin de diferentes especies, que se presentan en medio cido y en
especial en el proceso del Cu.
Con respecto a los precipitados de Fe(III), estos tienen otro efecto perjudicial, que est
relacionada, con la disminucin de esta especie oxidante en solucin, ocasionando una disminucin del poder
oxidante del medio, importante en la disolucin de varias especies valiosas.
123 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Tambin se debe considerar, que en la gran mayora de reacciones de precipitacin, se tiene una
regeneracin del cido, tal como se observa en las reacciones anteriores.
En las tablas 5.4 y 5.5, se presentan diferentes valores termodinmicos, los que pueden ser usados
para analizar los diferentes sistemas, debiendo considerarse que existira un error asociado. En la figura
5.14, se presenta el diagrama de especies del sistema Al, K, alunita, observndose que la alunita es
precipitada preferencialmente en medio cido, formndose el hidrxido de aluminio a pH>3. En la figura 5.15,
se muestra el diagrama de especies del sistema Al, SiO 2, caolinita, observndose que la precipitacin de la
caolinita, empieza a aproximadamente a pH>1.4. En ambos casos, se tiene que la concentracin de Al en
solucin es constante en la presencia de los precipitados, lo que tiene similitud con los anlisis en solucin de
este elemento en las soluciones industriales, donde se tiene que este elemento no aumenta de cierto valor,
segn las condiciones de cada planta.
En la tabla 5.6, se muestra en forma esquematica, las especies mineralgicas que se disuelven y los
precipitados que se forman, en el sistema de LIX/SX de una mena de cobre.
Tabla 5.4 Constantes de diferentes precipitados, presentes desde soluciones de lixiviacin cida (Urban).
Reaccin Log(k)
+ 3+
Al(OH)3 + 3H = Al + 3H2O 8.11
Al(OH)SO4 = Al3+ + SO42- + OH- 17.23
Al4(OH)10SO4.H2O = 4Al3+ + SO42- + 10OH- + 11H2O 117.7
KAl3(OH)6(SO4)2 = 3Al3+ + K+ + 2SO42- + 6OH- 85.4
+ 3+
Fe(OH)3(am) + 3H = Fe + 3H2O 3.2
-FeOOH + 3H+ = Fe3+ + 2H2O 0.5
MnSO4 = Mn2+ + SO42- 2.67
Al2Si2O5(OH)5 + 6H+ = 2Al3+ + 2H4SiO4 + H2O -6.2
Fig. 5.14 Diagrama de especies del sistema Al, K, alunita. Concentraciones totales: Al=20 g/l, SO 4=100,
K=3g/l.
Fig. 5.15 Diagrama de especies del sistema Al, K, caolinita. Concentraciones totales: Al=20 g/l, SiO 2=300ppm.
125 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Tabla 5.6 Esquema simplificado del ciclo geoqumico de la lixiviacin en pilas de una mena de xido de Cu.
126 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
V.8 Comportamiento las arcillas en lixiviacin en medio cido.- En muchos yacimientos mineros,
en los cuales se utiliza el proceso de lixiviacin en medio cido, se ha demostrado la existencia de arcillas,
siendo su presencia relacionada a ganga muy alterada. Estas especies, normalmente se encuentan como
partculas finas en las operaciones de tronadura, chancado y lixiviacin. A continuacin, se enumeran los
distintos problemas ocasionados por las arcilas o fino en lixiviacin en pilas:
Presentan baja permeabilidad intrnseca, reduciendo as, el paso de solucin acuosa a travs de su
estructura(Tavani).
Ocasionan que se presente canalizaciones en el lecho.
Disminucin de la permeabilidad y aereacin de los lechos a lixiviar, debido a su tamao fino (<2 m).
Disminuyen la estabilidad de la pila.
Incrementan la compactacin de la pila
Debido a su tamao fino, pueden migrar a otras zonas, con los problemas de percolailidad
asociados(Hjelmstad).
Disminucin de la recuperacin de la especie valiosa (Cu), dependiente del porcentaje de arcilla,
debido al fenmeno de impregnacin. El cual tiene dos componentes: fsica, que corresponde a la
solucin de lixiviacin atrapada mecnicamente en el interior de los ripios, producto de la falta de
permeabilidad del lecho y capilaridad; y qumica, relacionada a los cationes de la especie valiosa (Cu),
atrapados por intercambio inico en la red cristalina (adsorcin).
Debido a su capacidad de absorcin de solucin acuosa a su interior, con su consiguiente
hinchamiento, la estructura original puede desintegrarse en cristales ms pequeos, teniendo como
resultado un alto grado de dispersin y un maximo desarrollo de propiedades coloidales, fenmeno
que se ve favorecida si en la estructura se tiene la presencia de Na en lugar Ca y Mg. Lo anterior,
perjudica an ms los problemas de percolabilidad. Paralelamente, su propiedad de hichabilidad,
aumenta an ms los problemas de percolacin. Se ha reportado, que las partculas ms finas
formadas, tienen una carga negativa, haciendo que se repelan entre s, aumentando su dispersin en
el fluido, hasta que se depositan, ocasionando la constriccn de esta rea, es decir, se tiene el
taponamiento de los canales por donde fluira el medio acuoso(Hjelmstad).
Liberacin de iones contaminantes a la solucin de lixiviacin (Na+, K+, Ca2+, Al3+, Mg2+, H4SiO4, etc).
Su estructura puede presentar disolucin qumica en medio cido, haciendo ms finas las partculas.
El ataque qumico con la adsorcin del cido sobre la superficie de la arcilla, conduce a la sustitucin
de sus cationes por protones, luego, los protones adsorbidos difunden hacia los sitios activos de la
estructura, produciendose una reaccin qumica (rompimiento de los enlaces qumicos y formacin de
nuevos enlaces) y los productos de reaccin solubles son desorbidas en la fase acuosa. Por lo
anterior, al inicio se detecta la presencia de iones K +, Na+, Ca2+, debido al intercambio con H +, sin
embargo, la presencia de iones Al3+ y Mg2+, ya indica la ocurrencia del ataque qumico de la
estructura (Tavani).
Adsorben cido, por lo representa un consumo extra del reactivo (caolinita, esmectita).
Para el caso del Cu, se ha determinado que la capacidad de intercambio de este in para distintas
arcillas, vara de alta a baja como sigue: montmorillonita Ca > montmorillonita Na > Atapulgita > illita>caolinita
> ripidolita. Las arcillas de montmorillonita, debido a su alta capacidad de intercambio de Cu, tienen el
potencial para intercambiar una mayor porcin del Cu disuelto, pudiendo as, hacer la lixiviacin una operacin
desfavorable(Gomer). Otro factor importante a tener en cuenta, es la poca influencia de la temperatura en la
capacidad de intercambio. En la figura 5.16 se presenta la influencia del contenido de arcilla en la
permeabilidad de un lecho, observndose que para este caso, un contenido aproximado mayor a 20% presenta
una disminucin significante en la permeabilidad.
127 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Por lo anterior, es necesario estar preparados con el fin de poder tratar los minerales arcillosos. A
continuacin, se presentan diferentes medidas que se pueden realizar con el fin de contrarrestar los efectos
negativos de las arcillas:
Con respecto al uso de aglomerantes en el control de arcillas, la figura 5.17 muestra la influencia de
un polimero catinico, en la permeabilidad del lecho de una muestra de cobre arcillosa, observndose
claramente los efectos positivos del reactivo.
128 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Para finalizar, se debe comentar que los estudios relacionados a la ganga en medio cido y su
influencia en la lixiviacin de la especie valiosa, est muy poco estudiado, por lo que se deben realizar ms
estudios, orieNtados al control de la ganga, en especial los del tipo ms alterados.
129 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
El equilibrio de una reaccin, puede ser predicho de acuerdo a clculos termodinmicos. Sin
embargo, hay muchas situaciones donde las reacciones no estn de acuerdo con la termodinmica, lo que se
debe a que la termodinmica no da informacin acerca de la velocidad de reaccin con que se llega al
equilibrio.
aA + bB = cC + dD (5.1)
1 dnA 1 dnB 1 dn C 1 dnD
Vr
a dt b dt c dt d dt
(5.2)
Numero de moles
i. Difusin de reactivos a travs de un film de fluido que rodea la superficie de la partcula. Esto
puede aparecer, debido a que la concentracin del reactivo en la superficie de la partcula es
diferente al del seno de la solucin.
ii. Adsorcin de los reactivos en la superficie de la partcula.
iii. Reaccin de los reactivos con la superficie slida.
iv. Desorcin de los productos de la superficie de la partcula.
v. Difusin de reactivos a travs del film de fluido
Normalmente, uno de estos pasos es ms lento que los otros y sera el que controla la velocidad de
reaccin, aunque debe aclararse, que existen sistemas en los cuales pueden ser dos ms etapas las ms
lentas.
Segn sea el caso, se han desarrollado modelos matemticos para describir los diferentes tipos
cinticos de una reaccin, estos a su vez depender de la forma geomtrica de la partcula.
Estos modelos se aplican, idealmente a especies 100% puras, lo que se puede alcanzar a nivel
laboratorio. Considerando slo los siguientes casos, como los controlantes de la velocidad de la reaccin:
en este caso, existe un film de fluido de espesor , donde la concentracin del reactivo B vara, es decir, B
debe difundir a travs de este film, existiendo un gradiente de concentracin, lo que se produce, si la
130 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
velocidad de reaccin qumica es muy rpida, lo que provoca, una disminucin de la concentracin del reactivo,
en la superficie de la partcula con respecto al seno de la solucin, por lo tanto, se puede considerar que la
concentracin del reactivo es cero en la superficie del slido.
Cuando la agitacin del sistema es constante, el espesor del film no vara y se obtiene un estado
estacionario, bajo estas condiciones la cantidad de material que entra es igual a la que sale dentro del film.
En la Figura 5.1, se presenta una esquematizacin de la distribucin de especies del sistema.
Bajo estas condiciones, se puede aplicar la primera ley de Fick, para la difusin de B, tal como se
muestra a continuacin:
dCB
JB D
dt
(5.4)
donde:
JB flujo msico molar, mol/cm2 seg.
CB concentracin en una posicin x, mol/cm3.
x coordenada de posicin (medida perpendicularmente al plano del slido), cm.
D coeficiente de difusin, cm2/seg.
1 dnB
JB (5.5)
A dt
donde:
nB moles de B que llegan a la superficie del slido, mol
A rea del slido, cm2.
t tiempo transcurrido, seg.
131 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
CB
CBo
CDo
CD
X
0
Capa de Solucin
Difusin Bulk
JB
Slido Solucin
(A) (B)
Para la solucin de la ecuacin anterior, se considera que D es constante, aunque debe aclarase, que
este parmetro presenta cierta variacin con la concentracin. Con respecto a la concentracin de B, en la
realidad presenta una variacin de acuerdo a las lneas punteadas de la figura 5.1, pero para consideraciones
prcticas se considera que esta vara linealmente hasta x=. Luego la ecuacin (5.6) puede expresarse de la
siguiente manera:
1 dnB (C CBo )
D B
A dt
(5.7)
Como se dijo, se considera que la reaccin qumica es muy rpida, con lo que podemos asumir, que la
concentracin de B en la superficie es despreciable (CBo0). Adems, si la razn lquido/slido es alta, se
puede considerar que la concentracin en el seno de la solucin permanece constante, es decir, CB = cte,
luego se tiene:
1 dnB DCB
A dt
(5.8)
dnA dnB
(5.9)
adt bdt
haciendo = b/a, se obtiene:
dnA 1 dnB
(5.10)
dt dt
combinando (5.8) y (5.10), se tiene:
dnA ADCB
dt
(5.11)
i. partcula plana.- en este caso, consideremos que estamos lixiviando un slido de geometra plana,
el cual tiene un rea A y volumen molar Vm, adems, consideraremos que el rea tiene dimensiones
mucho mayores con respecto a la longitud de la partcula, y as, poder suponer que el rea permanece
constante a travs del tiempo. Si l, es la longitud en la direccin perpendicular al plano slido, tal
como se muestra en la grfica, se tiene:
Vm = Al/nA (5.12)
Para un dt, se habrn consumido una cantidad molar del slido dado por dnA y una longitud dado por
dl, luego de (5.13) se tiene:
dnA A dl
(5.14)
dt Vm dt
reemplazando (5.14) en (5.11), se tiene:
dl V DC
m B k1 (5.15)
dt
como se observa, la interfase de la reaccin se mueve con velocidad constante, luego integrando la
ecuacin (5.15) con t=0 l=lo (lo, longitud inicial de la partcula), se tiene:
l = lo - k1t (5.16)
ii. partcula esfrica.- en este caso, se tiene que el rea de la partcula va disminuyendo conforme va
transcurriendo la reaccin, luego para una partcula de radio r se tiene:
A = 4r2 (5.17)
133 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
donde:
Vo es el volumen inicial de la partcula, cm3
Vt es el volumen de la partcula en un tiempo t, cm3
r es el radio de la partcula en un tiempo t, cm
ro es el radio inicial de la partcula, cm
despejando r de (5.22):
r = ro(1 - )1/3 (5.23)
de la ecuacin se tiene:
d 31 dr
2/3
dt ro dt
(5.25)
ordenando:
134 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
d 3V DC
m B dt
1 2/3
ro
(5.27)
haciendo:
VmDCB
k2 (5.29)
ro
luego:
1 - (1 - )1/3 = k2t (5.30)
o tambin:
= 1 - (1 k2t)3 (5.31)
i. partcula plana.- Este caso se ilustra en la figura 5.2. Aqu tambin se considera que el rea de la
partcula permanece constante.
CB
CBo
producto
slido slido solucin
poroso
CDo
CD
l
Fig. 5.2 formacin de un residuo slido poroso, para una partcula plana.
1 dnB dCB
JB DE
A dt dl
(5.33)
DE = D / (5.34)
135 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
donde:
porosidad del residuo slido
tortuosidad del residuo slido
asumiendo que la reaccin qumica es muy rpida, tal que C Bo0, se tiene:
dnA ADECB
dt l
(5.37)
Si suponemos que el residuo slido ocupa el mismo volumen que la fraccin de slido original, se tiene
que conforme procede la reaccin el volumen de la partcula no vara y esto hace que se produzca un
residuo poroso. Luego, si el slido inicialmente tiene no moles y despus de un tiempo t, el nmero de
moles del slido A sin reaccionar es nA, se tiene que:
Al
Vm (5.38)
no nA
donde, Vm es el volumen molar de la partcula A. Esta ecuacin tambin se puede expresar como:
(no nA )Vm
l
A
(5.40)
VmDECB
l dl dt
(5.43)
sea:
VmDECB
k3
(5.44)
luego:
l dl = k3 dt (5.45)
136 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
l 2
= 2k3 t (5.46)
ii. partcula esfrica.- En esta caso, existe un ncleo sin reaccionar (ncleo recesivo) de radio r el
cual va disminuyendo con el tiempo, alrededor del cual se va formando el residuo slido. Al igual que
el caso anterior, se asume que este residuo ocupa el volumen original de la partcula, es decir, la
partcula mantiene un radio constante ro, tal como se ilustra en la figura 5.2.
residuo
poroso
ro
nucleo r C Bo CB
recesivo
Fig. 5.3 formacin de un residuo slido poroso, para una partcula esfrica
anlogamente al caso anterior, se llega a la ecuacin (5.35) que en esta caso sera:
luego:
dnA 4r2DE dCB
dt dr
(5.48)
Si suponemos que la variacin de r, es mucho ms lenta que la velocidad de variacin de difusin del
reactivo, se puede considerar que el ncleo permanece estacionario (condicin cuasi-estacionario),
luego:
dnA r dr 4 DE CBo
dt ro r2 CB
dCB
(5.49)
dnA ro r 4 DE CB CBo
dt rro
(5.50)
considerando CBo0
137 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Las ecuacin (5.20), es valida para este caso. Luego, (5.20) = (5.51)
4r2 dr 4 DECBo rro
Vm dt ro r
(5.52)
dr V DC ro
m E Bo
dt r ro r
(5.53)
(5.24) en (5.53)
ro3d Vm DECBo ro
3r dt
2
r ro r
(5.54)
ro2 ro r d 3Vm DECBo
(5.55)
r dt
(5.23) en (5.55)
1 1 3V D C
1/ 3
d m E2 Bo dt
1 1/ 3
ro
(5.56)
haciendo:
2Vm DECBo
k4
ro2
(5.58)
luego:
2
1 (1 ) 2 / 3 k4 t
3
(5.59)
VI.1.3 Reaccin qumica en la superficie.- En este caso, se considera que la reaccin qumica es la
etapa ms lenta y es la determinante de velocidad. El anlisis que se realizar es independiente si existe o no
un residuo slido.
La expresin matemtica para una reaccin que ocurre en una superficie, est dada por:
dn A
Ako Cioni (5.60)
dt i
donde:
138 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Debe indicarse, que tal vez el rea verdadera A no pueda conocerse, adems, para materiales no
metlicos que tienen poca rea superficial esta es difcil de medir.
En este caso supondremos una cintica de primer orden, aunque debe aclararse que existen otros
ajustes si el orden es diferente, lo cual no ser visto en este apunte. Al ser la reaccin superficial la ms
lenta, es vlido asumir que la concentracin en la interfase slido/lquido, es igual a la del seno de la solucin,
es decir, CBoCBo. Luego (5.60) se expresa del siguiente modo:
dnA
Ako CB
dt
(5.61)
i. partcula plana.- En este caso se tiene que el rea A y la concentracin CB permanecen constantes,
adems, para este caso la ecuacin (5.14) es vlida, luego:
A dl
Ak o C B (5.62)
Vm dt
dl = -koCBVm dt (5.63)
sea: k5 = -koCBVm
dl = - k5 dt (5.64)
dnA
4 r2ko CB (5.66)
dt
la ecuacin (5.20) es vlida para este caso, luego:
4r2 dr
4 r2ko CB
Vm dt
(5.66)
dr
Vm ko CB
dt
(5.67)
Vm ko CB
1 (1 ) 1 / 3 t
ro
(5.70)
En este caso, debido a que las especies a atacar, se encuentran dentro de una matriz, los productos
y reactantes deben difundir, a travs de la matriz inicial, por lo que se considerar que la difusin del
producto es la etapa controlante.
VI.2.1 Partculas finas presente en pequeas cantidades diseminadas en la matriz.-En este caso,
se cumple con los siguientes requisitos:
Con respecto cmax, esta se alcanza muy rpidamente, y es debido a la disolucin total de la especie
valiosa, y se considera constante a travs de toda la matriz.
6
1 DE j 2 2 t
1
2
j 1 j
2
exp
r 2
(5.73)
O
140 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
sin considerar el porcentaje que queda en la cola, la cual no ser extraa, ni en un tiempo infinito.
Esta serie infinita, puede ser aproximada por una serie finita en una computadora, desde que los
trminos en las series se convierten rpidamente despreciables, conforme el ndice j aumenta.
Note que varios parmetros no son conocidos en la ecuacin (5.73), sin embargo, este inconveniente
puede ser solucionado al usar la figura 5.4. Mientras no se conozcan los valores de DE/r2o, el cual es
adimensional, estos no pueden ser insertos dentro del eje X de la figura 5.4. El modo de usar esta
figura, es conocer un valor de algn par (t1, 1), con lo cual se obtiene el valor DE/r2ot1 de su
respectivo valor de 1, tal como se muestra en la grfica, pero como se conoce el valor de t1, se
puede despejar el valor de DE/r2o, con lo que se puede proyectar la recuperacin a otro tiempo
determinado, ayudndose de la grfica.
Con respecto a la variacin de las concentraciones relativas (c,ci), definidas anteriormente, estas se
relacionan con el tiempo, segn la ecuacin (5.74). En la figura 5.5, se presenta la relacin de las
razones de las concentraciones relativas (c/ci) en funcin de la razones de radio (r/ro), para varios
tiempos de lixiviacin.
ci c 2r 1 j j r Deff j2 2 t
ci
1 O
r
j1
j
seno
r
exp
r 2
(5.74)
O O
Fig. 5.4 fraccin de extraccin de la especie valiosa desde una esfera porosa.
141 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 5.5 Concentracin relativa vs razn de radio, para varios tiempos de lixiviacin.
ii. Multitamaos
Si se divide la mena chancada, en una distribucin de tamaos, cada fraccin i con su determinada
fraccin en peso (fi) y radio (ro), presentar cierta extraccin (Et,i) el que depende del tiempo, dada
por la ecuacin (5.75), por lo que se puede plantear las siguiente ecuaciones:
1 f i (5.75)
i (f i ) (5.76)
La distribucin de GGS ha sido combinada con la ecuacin (5.73), para desarrollar una relacin
numrica, que es anloga a la relacin analtica adimensional para monotamaos, tal como se muestr
en la figura 5.4, es decir, se obtiene una relacin para que depende de tDE/ro2. Sin embargo, se
presenta una banda en la grfica, a causa de la variacin de m, con los lmites de banda
correspondientes a los extremos de m=0.7 y m=1. Cuando m se determina por extrapolacin desde
datos de anlisis de malla, se presenta un problema adicional y puede surgir un error, al estimar el
valor del radio para la partcula ms grande (ro). A menudo es ms rpido y preciso usar un anlisis
de malla directo, determinando as, el dimetro de partcula y el porcentaje de masa para cada
fraccin de malla.
Si en la distribucin de GGS m=1, luego P80=1.6ro, donde P80 es el es el tamao por el cual pasa un
80% de la masa, el cual es usado normalmente como parmetro del tamao caracterstico de una
muestra. Sin embargo, si m=0.7, se tiene P80=1.454ro, el cual es alrededor del 91% del P80 para
m=1, esto resulta debido a que para m=1, se tiene una cantidad mayor de finos.
La figura 5.5 presenta la relacin entre el % de extraccin (100*) en funcin del parmetro
adimensional tDE/ro2, para m=1, ee observa que ro puede ser sustituido por P80/1.6.
142 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Afortunadamente, los valores de extraccin, cuando P80/1.6 es definido como ro con valores de m
entre 0.7 y 1, presentan una buena correlacin con el valor de m=1.
El valor de DE es difcil de obtener, sin embargo, con la ayuda de la figura 5.5 es posible
determinarlo a travs de pruebas de lixiviacin en columnas. Este se calcula cuando se tiene un valor
experimental de extraccin para un determinado tiempo, es decir, se tiene el par (t,),
obtenindose el valor de DE segn la siguiente ecuacin:
P802
DE (5.78)
2.56t
Donde , se obtiene de la abscisa de la figura 5.6. Es apropiado poder contar, con varios puntos para
promediar un valor de DE. Luego de haber obtenido el valor de DE, se puede estimar el valor de
extraccin, para un tiempo o P80 requerido.
Fig. 5.6 Curva de fraccin de extraccin para una disolucin completa desde rocas multitamao en
funcin de Deff y d80 o ro (Fig 2.7 Barttlet)
En la figura 5.7 se comparan las extracciones de un mineral que presenta una distribucin de
tamao, con un mximo de 2 cm de dimetro, con la de un monotamao de 2 cm de dimetro, ambas
calculadas usando sus ecuaciones respectivas. Se observa, que la extraccin es ms rpida para la
muestra multitamao, debido a que estas presentan partculas ms finas.
143 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 5.7 Extraccin de Au desde una pila de lixiviacin con 5% de microporosidad y una distribucin
de roca -20 mm (Fig 2.6 Barttlet)
Siempre existir cierto porcentaje de especie valiosa, que estar muy ntimamente atrapada en
microporos y no ser accesible por la solucin. Por esta razn, nunca se llegar a una extraccin del
100%, por lo que hay descontar el residuo que quedar en la cola, y considerar este nuevo porcentaje
como el 100% a extraer.
Un tiempo finito, ser necesario para que la solucin de lixiviacin penetre totalmente en los
microporos de la partcula, produciendo as un tiempo llamada periodo de induccin, antes de que la
especie valiosa aparezca en la solucin rica
El modelo propuesto encaja muy bien con la mayora de menas de Au y Ag, que son lixiviadas en pilas,
en especial las de poca altura, donde la etapa controlante, es la difusin de los complejos de Au(CN) -2 y
Ag(CN)-2 hacia el exterior de la partcula.
Este modelo se ajusta bastante bien, para el caso de minerales de xidos de Cu, y con mayor
precisin, para pilas de baja altura. Para este modelo se definen los siguientes parmetros:
Vmm Volumen de mineral que contiene 1 mol de especie valiosa (PM/ L),
densidad del mineral
L ley de mineral
Nmero de moles de reactante consumidos (cido), por mol de especie valiosa disuelta (cobre). Este
parmetro, hay que determinarlo experimentalmente, debido a la variedad de especies
mineralgicas, transportadoras de especie valiosa.
i. monotamao.- La solucin a este modelo es similar al del ncleo recesivo, desde un muestra
pura (seccin 5.1.2 B), es decir, se tiene la siguiente ecuacin
2
1 (1 ) 2 / 3 kt
3
(5.79)
2 Vmm DECBo
k (5.80)
ro2
En la figura 5.9 se presenta la variacin de la fraccin extrada de la especie valiosa para un mineral
con modelo de ncleo recesivo.
145 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
ii. multitamaos
En una muestra multitamao, la partcula de tamao mximo (ro), es la que tarda ms en disolverse,
as para una extraccin de 100% (=1), de las ecuaciones (5.79) y (5.80), se tiene t100 dado por:
t100 rO2
6VmmDE CBo
(5.81)
t100 P80/1.6 2
6Vm D E C Bo
(5.82)
Expresando el tiempo, como una fraccin de tiempo mximo (t100) , se tiene lo siguiente:
6Vm D E C Bo
t/t 100 2
(2.56/P80 )
(5.83)
Con la fraccin anterior, se grafica las extracciones respectivas, la que se muestra en la figura 5.10.
146 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 5.10 Extraccin de especie valiosa desde un mineral multitamao, en el modelo de ncleo recesivo (Barttlet).
VI.3 Mecanismo de lixiviacin por percolacin para especies sulfuradas con cintica de
reaccin lenta
El mecanismo que se explica a continuacin, se aplica para el caso de lixiviacin en pilas o dump, con
una especie mineralgica de reaccin lenta, como los sulfuros primarios y que necesitan la presencia de O 2
como oxidante, inclusive en presencia de bacterias. En este caso la especie oxidada (in frrico) es formada
desde su respectiva especie reducida (in ferroso), a travs del consumo de O 2 presente en el aire. La
difusin a contracorriente de de estas especies oxidadas y reducidas, explican mucho del transporte
requerido para la oxidacin de los granos internos de mineral sulfurado. Otros procesos de transporte
pueden existir, adems del de las especies oxidadas/reductoras (Fe 3+/Fe2+) y de la difusin del O2, como
puede ser el cido, si es que se genera al interior de la matriz, el cual fluira al exterior de la partcula en
sentido contrario a su difusin, para el caso de la lixiviacin de las menas oxidadas de cobre. Los iones
cpricos y ferrosos generados por la oxidacin de los sulfuros, tambin difunden a la superficie de la mena a
travs de los microporos con solucin.
La difusin de iones es constante a travs del anillo totalmente lixiviado, pero ellos disminuyen en la
zona de reaccin, conforme los reactantes son consumidos y se generan los iones producto, tal como se
observa en la figura5.11. En la figura 5.12, se esquematiza los canales formados y los granos de las especies
valiosas.
147 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
El ancho de la zona de reaccin, ser mayor para minerales de reaccin ms lenta, tal como la
calcopirita y la pirita, y tambin cuando los tamaos de granos de las especies valiosas aumentan.
Fig. 5.12 Esquema de los canales de microporos y zonas de reaccin en una sulfuro primario.
A causa de que las partculas de Au son finas y dispersas, estas se disolvern rpidamente mediante
el ataque de la solucin que accede a ellas a travs de los microporos y fisuras de la mena. Una vez que el Au
soluble difunde fuera de la partcula, es totalmente lavado de las menas poco profundas y con buena
permeabilidad
148 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
nota.- Se debe aclarar que existen otros modelos los cuales hacen otras suposiciones, pero los modelos
enunciados aqu son los ms usados, los cuales pueden considerar otras formas geomtricas. Tambin puede
darse el caso que los pasos que controlan la reaccin sean dos de ellos o tal vez los tres a la vez, para los
cuales tambin existen modelos. Adems, los modelos consideran que las reacciones son irreversibles, aunque
merece aclarar que normalmente en lixiviacin la reaccin inversa tambin ocurre pero es despreciable.
k Ae E a /RT (5.65)
donde:
k constante de velocidad especifica
A factor de frecuencia
Ea energa de activacin
T temperatura
R constante de los gases
La expresin de Arrhenius ajusta bastante bien datos experimentales sobre un amplio rango de
temperaturas y ha sido una manera aceptada de presentar datos cinticos. La ecuacin anterior se puede
expresar en forma logartmica segn:
Ea 1
lnk lnA (5.66)
R T
de esta ecuacin se puede observar que un grfico de (1/T) vs lnk, producira una lnea recta con pendiente
negativa, ya que Ea es positiva, adems, la pendiente estara dado por el valor de -E a/R, del cual se puede
despejar el valor de Ea.
El valor de Ea ayuda a identificar una reaccin qumica de un proceso fsico. Para esto se debe tener
en cuenta que para un control por difusin E a es menor a 5 kcal/mol y las reacciones que estn controladas
por reaccin qumica estn en el rango de 10 a 25 kcal/mol.
En la prctica existen tres mtodos para determinar cual es el paso que controla la reaccin, estos
se enumeran a continuacin:
Con respecto a estos anlisis, lo ptimo sera que los tres coincidan en cuanto al paso controlante de
la reaccin, pero debe aclararse que existen casos en los cuales algunos de ellos no coinciden y uno debe
realizar un anlisis minucioso para optar por cual es el paso que controla la reaccin.
149 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
A causa de que las partculas de Au son finas y dispersas, estas se disolvern rpidamente mediante
el ataque de la solucin que accede a ellas a travs de los microporos y fisuras de la mena. Una vez que el Au
soluble difunde fuera de la partcula, es totalmente lavado de las menas poco profundas y con buena
permeabilidad
150 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
VII.1 D
VII.2 D
VII.3 D
VII.4 D
VII.5 D
VII.6 D
VII.7 D
VII.8 D
VII.9 D
VII.10 d
151 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Cuando se tiene una burbuja de gas inserta en un volumen de un lquido, en la interfase gas/lquido
(G/L) se tiene que actan dos presiones en cada lado de las fases (figura 8.1), con la condicin que PG>PL,
definiendo P = PG PL, en este caso se tiene P>0.
Despreciando otros campos de fuerza, tal como la gravedad, la forma de la burbuja es esfrica y de
radio r. La energa libre de la burbuja (G), est dado por LA, siendo L la tensin superficial de lquido y A el
rea de la superficie burbuja, as, se tiene que G= LA o tambin G=4r2 L, cualquier cambio en el radio de la
burbuja (dr), provoca un cambio de energa libre que est dado por: dG=8r Ldr. Este cambio en el radio de
la burbuja, es balanceado por la diferencia de presin en el film, con una diferencial de trabajo (dW)
equivalente a PAdr, o tambin dW=P4r2dr. El trabajo realizado es equivalente al cambio de energa libre,
asi, se tiene la siguiente igualdad:
dW = dG (8.1)
P4r2dr = 8rLdr (8.2)
P = 2L / r (8.3)
De la ltima expresin, se observa que al disminuir el radio de la burbuja, aumenta la presin interna
(PG) de la burbuja con respecto a la externa (PL) y viceversa. La ecuacin (8.3), se aplica a una superficie
esfrica que presenta una sola superficie y es vlida para cualquier interfase curva G/L.
En la figura 8.2, se muestra las tres diferentes superficies que se forman en la interfase G/L, con
las respectivas presiones involucradas.
Cuando se sumerge un capilar (tubo de pequeo dimetro) en una solucin acuosa, se pueden
presentar 2 casos, que se presente un ascenso o un descenso sobre el nivel del lquido. El primer caso se
presenta si el capilar es hidroflico, formando una superficie convexa; el segundo se presenta en un capilar
hidrofbico, formando una superficie concava, tal como se observa en la figura 8.3a.
El cambio de nivel dentro del capilar, se explica de acuerdo a la ecuacin (2.25), presentndose un
aumento del nivel cuando SG< SL y viceversa. De acuerdo a esto, si la diferencia (SL-SG) es mayor a cero, la
interfase es empujada hacia arriba, hasta llegar al equilibrio segn la ecuacin (2.25), en caso contrario, la
interfase es empujada hacia abajo. Se debe recordar, que en la seccin 2.6.3, se comento, que conforme el
slido es ms hidroflico, el valor de YSL disminuir, disminuyendo el valor de , debido a que la superficie es
ms mojable, con un aumento de la altura dentro del capilar; todo lo contrario ocurre con un capilar
hidrofbico.
Debido a que en un sistema, normalmente las partculas son hidroflicas, de aqu en adelante los
anlisis que se realizarn se centrarn en este tipo de superficies.
P= 2Lcos/r (8.5)
Esta diferencia de presin, debe ser igual a la caida de presin hidrosttica en la columna de
elevamiento en el capilar, es decir, se tiene:
P=gh (8.6)
Fig. 8.4 Variacin de la altura de ascenso para varios capilares de diferentes radios.
Fig. 8.5 Solucin retenida y elevamiento capilar, en funcin del tamao del fragmento de roca (Bartlett).
Debido a que en un capilar hidroflico, se tiene una elevacin del lquido, paralelamente se
presentar una variacin de la presin dentro del capilar, el que estar segn la altura dentro del capilar, tal
154 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
como se muestra en la figura 8.6. La presin dentro del capilar, siempre es menor a la atmosfrica, por lo que
en este volumen, se tienen presiones negativas, lo que significa que se tienen presiones de succin en este
rango. De acuerdo a lo anterior, cuando se sumerge verticalmente un capilar dentro de un lquido, se
presenta una presin de succin con valor a P, dada por las ecuaciones (8.5) o (8.6), esto hasta que se
alcanza el equilibrio. Al valor de P, tambin es conocido como presin capilar.
Se distinguen dos tipos de medio, el saturado y el no saturado, los que se describen a continuacin:
i. medio saturado.- en este sistema se tiene la presencia unicamente de las fases lquida y
silida, tal como se tiene bajo el nivel fretico. En este caso, la presin bajo el nivel fretico es
mayor a la atmosfrica.
ii. medio no saturado.- en este sistema se tiene la presencia de las fases lquida, slida y
gaseosa. Alternativamente, la condicin no saturada puede ser definida como una situacin, donde la
presin agua/poro es menor a la atmosfrica.
El flujo de solucin en un medio no saturado, ha sido menos estudiado que el saturado, siendo el
primero menos cuantitativo y ms difcil de modelar, en comparacin al saturado. Adems, la mayoria de
estudios, han sido realizados con suelos, en lugar que minerales en pilas.
La infiltracin es el proceso mediante el cual un medio acuoso penetra desde la superficie hacia el
interior del lecho. Este fenmeno es influenciado por varios factores, entre los cuales se encuentran las
propiedades del lecho, tales como: la porosidad, la conductividad hidraica y el contenido de humedad del
lecho(Barco).
El lquido en el suelo o lecho, puede ser clasificado en tres categoras: (1) lquido de retencin, (2)
lquido capilar y (3) lquido gravitacional. Los dos primeros son lquidos no disponibles, ya que se encuentran
asociadas a las particulas por fuerzas molculares; cuanto ms seco es el suelo y menores los tamaos de los
intersticios entre las partculas, ms fuertes son las fuerzas que mantienen estos dos tipos de agua. A
continuacin se detallan cada de las categoras del lquido (Hidrogeologa):
i. agua de retencin.- Es el lquido retenido en los poros o alrededor de la partcula del lecho,
en contra de la accin de la gravedad, estando asociada a presiones negativas de -9.86 a -30.59
atm(subterraneas). Se distinguen dos casos:
155 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
o higroscpica: la que est fijada fuertemente a las partculas, siendo su espesor muy reducido.
La fuerza de unin entre el lquido y las partculas, tienen lugar por medio de enlaces qumicos
entre los dipolos del lquido y las valencias libres que existen en la superficie de las partculas.
Se trata de un lquido inmovil desde el punto de vista prctico, permaneciendo en las partculas
cuando se secan al aire y puede ser extradas unicamente cuando el material es calentado a
105C. La cantidad de lquido retenido de esta manera, vara en funcin de la granulometra y
porosidad del mineral, y son del orden de 0.2 a 0.5% en partculas gruesas y de 15 a 20% en
materiales finos (limos y arcillas).
o pelicular: Es el lquido que envuelve a las partculas y a la higroscpica, con una pequea pelcula,
cuyo espesor no sobrepasa las 0.1 m. Se puede desplazar en estado lquido, por el juego de
atracciones moleculares de las partculas vecinas. La retencin de este lquido, se debe a
fenmenos de tensin superficial. La cantidad de lquido pelicular en el suelo depende tambin
de la granulometra, de tal forma que podemos encontrar valores dispares, del orden de 1 a 2%
en arenas y de 30 a 40% en arcillas.
ii. agua capilar.- Es el lquido retenido en conductos de pequeo tamao (microporos) por
fenmenos de capilaridad y tensin superficial, el agua esta sostenida por presiones de -0,32 a
-9.86 atm (subterraneas). Se debe indicar, que esta zona puede ser saturada, sin embargo, su distincin
con respecto a una zona verdaderamente saturada, son las presiones negativas presentes en la zona
capilar. Se pueden diferenciar dos casos:
o aislada o colgada: lquido que no est ligado a la zona no saturada. Este lquido se ubica en los
microporos ms pequeos del suelo. Se puede eliminar por centrifugacin.
iii. agua gravitacional.- conforme aumenta la humedad del medio, se alcanza el punto, en que la
gravedad es suficientemente fuerte como para contrarrestar las presiones negativas (entre 0 y
0.32 atm)(subterraneas), drenndo libremente el lquido por la accin de la fuerza de la gravedad, lo que
sucede mientras est sea mayor a la fuerza de retencin del lecho (Barco). Ocupa los espacios libres de
los poros, de los intersticios y de las fisuras de las rocas. Constituye la parte activa de las aguas
subterranes y es la principal responsable del transporte de solutos. Los modelos se centran
particularmete en esta fraccin de las aguas del suelo (Hidrogeologa). La mxima cantidad de agua que un
lecho puede sostener contra la gravedad se denomina capacidad de campo, el agua en exceso,
percola hacia abajo de la columna del suelo y alcanza finalmente la zona de saturacin, algunos
autores limitan esta condicin a una presin de succin de 0.32 atm (Silva). En la tabla siguiente se
muestra los contenidos de humedad a la capacidad de campo, de distintos materiales,
El lquido presente en un lecho, presenta tres procesos importantes, la infiltracin del lquido en la
superficie del lecho para convertirse en humedad, el flujo subsuperficial o flujo no saturado a travs del
lecho y el flujo del lquido de agua subterranea o flujo saturado a travs del lecho. En la figura 8.7, se
presenta esquemticamente un perfil vertical tpico de la presencia de agua en un lecho poroso. En la parte
superior del estrato impermeable, se presentan dos zonas: la zona de saturacin, en la cual se recoge el agua
156 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
que alimenta la superficie; y la zona no saturada o de aireacin, las dos zonas estn separadas por la
superficie fretica. En la parte superior de la superficie fretica, en la zona de aireacin, se encuentra la
franja capilar. Por debajo de la superficie fretica, el medio poroso se encuentra saturado y a presiones
mayores a la atmosfrica(Barco). Por encima de la superficie fretica, existen fuerzas capilares que pueden
saturar el medio poroso a lo largo de la franja capilar, estando expuestas a presiones negativas (Barco).
Fig. 8.7 Perfil vertical del medio acuoso en un lecho poroso (Barco).
VIII.6 Tortuosidad
Es una medida de la dispersin que puede ocurrir cuando un lquido percola a travs de un medio
poroso y es inversamente proporcional a la permeabilidad del lecho. Se define por:
Fig. 8.9 Tortuosidad del lecho, camino real recorrido por las soluciones en un medio granular.
VIII.7 Porosidad(hidrogeologa)
Se entiende por poro, cualquier espacio de una masa rocosa que no est ocupado por un material
slido, sino por un fluido (gas o lquido). Cuantitativamente, la porosidad se define como el espacio total
ocupado por poros en un volumen determinado de roca.
T = 100Vh/VT (8.9)
No todos los poros son iguales, y en funcin de su tamao el lquido circular ms o menos
libremente, a grandes rasgos, se distinguen tres tipos de porosidad: microposidad (<0.1 mm), porosidad
capilar (0.1 a 2 mm) y macroposidad (> 2 mm). El primero de ellos, se presenta el interior de las partculas y
157 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
el ltimo se da en un lecho de partculas, como se dan en las pilas de lixiviacin, el segundo de ellos es un
estado intermedio y puede presentarse en al interior de las partculas o en el lecho.
En lixiviacin, los microporos pueden ser el resultado de procesos muy diferentes; as tenemos, la
porosidad primaria, que es la porosidad inicial del mineral y la porosidad secundaria, que es la
porosidad que se origina durante el procesamiento del mineral, como en la etapa de explotacin,
conminucin y en el ataque qumico producido en la disolucin de las distintas especies del mineral.
Estas diferencias, llevan aparejados otros contrastes de mayor relevancia: en las partculas con
porosidad primaria (intergranular), la porosidad se aprecia en muestras de pequeo tamao
(porosidad en pequeo) y su distribucin es ms o menos homogenea en el seno de la partcula; por el
contrario, en las partculas de porosidad secundaria, la porosidad suele tener una distribucin
irregular (condicionada por las caractersticas del proceso que lo gener), de modo que pueden
existir zonas de gran tamao, absolutamente carentes de poros, separados entre si por conductos
de mayor o menor envergadura; el resultado es que, por un lado, la porosidad slo se manifiesta si se
consideran volmenes grandes en la partcula (porosidad en grande); y por otro lado, el
comportamiento de tales partculas suele ser heterogeneo y anisotrpico.
Igualmente importantes, son tambin las consecuencias que derivan del hecho de que los poros
pueden ser de muy distinto tamao; son muy pequeos los que existen entre partculas de arcilla,
pero pueden ser mucho mayores los producidos por disolucin. En los poros de muy pequeo tamao,
el agua est firmemente adherida a las paredes del poro por varios mecanismos, de los que el ms
importante es la tensin superficial; en tales poros, el agua es retenida contra la accin de la
gravedad (capacidad de retencin especfica) y no puede fluir libremente. Por el contrario, en los
poros de cierto tamao una parte del agua (la no retenida del modo descrito) fluye libremente por
gravedad (agua gravifica). En consecuencia, la porosidad describe la capacidad de las rocas para
albergar agua, pero no la cualidad de que el agua pueda circular en el seno de la roca.
ii. Macroporosidad.- Es el espacio vacio interpartcula, el cual puede estar ocupado por
solucin y/o aire. Es en este espacio por donde fluye el lquido en un medio no saturado.
slamente, a travs de los macroporos, debido a la baja o nula permeabilidad de los microporos en
comparacin a los primeros.
La fase mayoritaria es la slida (S); el espacio vacio interpartcula, es dividido en fase con solucin
(L) y fase llena con aire (G), la cuarta fase, es la microporosisad en la partcula (). El espacio ocupado por los
microporos cerrados, est incluida en la fase slida. Cuando aumenta la cantidad de finos, VL se incrementar
y Vg disminuir con respecto a los resultados presentados en la tabla 8.3.
Un aspecto interesante a tener en estos medios, es que, a causa que las soluciones presentan
presiones menores a la atmosfrica, la solubilidad mxima del O 2 es menor con respecto a la solubilidad
mxima alcanzada a presin atmosfrica.
Fig. 8.8 Seccin esquemtica de lecho no saturado, mostrando el espacio ocupado por las fases sida (VS),
lquida (VL), gaseosa (Vg) y la microporosidad ()(Bartlett).
Para describir el movimiento o comportamiento del agua en el suelo o lecho, se precisa conocer el
estado de energa del agua en el medio, ya que el flujo ocurrira en direccin al descenso de energa. El agua
presente en el ambiente subsuperficial, as como cualquier cuerpo en la naturaleza, puede ser caracterizada
por un estado e energa. Diferentes formas y cantidades de energa determinan este estado.
La fsica clsica reconoce dos formas principales de energa, energa cintica E k y energa potencial
Epot. As, la energa total del agua en el medio poroso ser igual a a suma de sus energas cintica y potencial.
La energa cintica, es la energa que el agua tiene en virtud de su movimiento (E K=mv2.). Como su
movimiento en el sistema poroso es muy lento, la mayora de veces, esta energa puede ser despreciada. En
contrapartida, la energa potencial es fundamental en la caracterizacin del estado de energa del agua en un
medio poroso. Tcnicamente la energa potencial del agua, representa la cantidad de trabajo que necesita ser
realizado, por unidad de agua pura, para transportar reversible e isotrmicamente una cantidad infinitesimal
de agua libre, de una elevacin especfica, a la presin atmosfrica para el punto considerado en el suelo.
La energa potencial total del agua en medio poroso, para nuestos propsitos (ET), puede ser
separada en dos componentes principales, componente potencial gravitacional (Eg) y componente potencial de
presion (Ep)
ET = Eg + Ep (8.10)
Eg= L g VL z (8.11)
Donde:
L densidad del medio acuoso
g gravedad
VL volumen de solucin
z distancia vertical hasta el punto de referencia
Esta energa ser positiva, si el volumen unitario de solucin, est ubicado sobre el nivel de
referencia y negativa, si est por debajo.
Ep= P VL (8.12)
Donde P es la presin manmetrica actuante en VL y est dada por: P = Pab Po; siendo Pab, la presin
absoluta en un punto dado y Po la presin absoluta en el punto de referencia (normalmente se considera la
presin atmosfrica).
De esto se deduce, que el potencial de presin es una cantidad positiva debajo de una superficie
libre de agua (agua saturada), es nulo en la superficie del agua y negativo en la zona no saturada.
Para la zona saturada, el potencial de presin es el resultado directo del peso de agua por encima del
punto considerado, y por tanto, para cualquier punto de esta zona, es determinado por la profundidad, por
160 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
debajo del nivel de la solucin. En zonas no saturadas, el potencial de presin es una cantidad negativa y
llamado potencial mtrico, potencial de capilaridad, tensin o succin de agua en el suelo.
VIII.9.3 Potencial total.- Reeemplazando las ecuaciones (8.11) y (8.12) en la (8.10), se tiene, la
siguiente expresin:
ET = g VL z + P VL (8.13)
(ET/VL) = g( z + P/ g ) (8.14)
Los trminos anteriores, tienen diferentes denominaciones, segn se trate de un medio saturado o
no saturado, tal como como observa a continuacin:
En hidrulica, es ms comodo expresar los trminos anteriores, con unidades de longitud, lo que
resulta de expresar la ltima ecuacin, segn:
Se debe indicar, que tambin es comn usar las denominaciones nombradas, sin distinguir el medio
presente, es decir, se puede usar el trmino potencial en medios saturados y el trmino carga en medios no
saturados.
VIII.9.4 Medicin de la presin.- Para poder usar las relaciones anteriores, es necesario conocer la
presin en los puntos determinados.
En medios saturados, la presin puede medirse con los tpicos manmetros, sin embargo, tambin
puede calcularse segn la siguiente ecuacin:
P = gh (8.16)
Con respecto a un medio no saturado, existen varios tipos de equipos que miden la presin negativa
existente, tales como: tensiometro de Bourdon o de Hg y bloqes de yeso, esto al menos en suelos.
A menudo, en lugar de humedad, es comn usar el trmino saturacin (s), el cual es la fraccin de los
poros llenos con solucin, por lo que en un medio satutado se tiene un valor de s=1, la saturacin se relaciona
con la humedad segn la siguiente relacin:
s = /s (8.17)
Donde s es la humedad mxima y que corresponde a un medio saturado. Algunas veces, se utiliza el
trmino saturacin efectiva o relativa (Sef), el que viene dado por la siguiente relacin:
161 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
sef = ( - r) / (s - r) (8.18)
En las curvas de retencin, se pueden diferenciar a grandes rangos, tres regiones (Hidrogeologa):
La figura 8.10 muestra una curva tpica para materiales gruesos y finos; observndose que al
aumentar la presin de succin, se tiene una disminucin del contenido de humedad del sistema. Adems, el
material ms fino, tienen la capacidad de captar mayor humedad a altos valores de succin, en comparacin
de los ms gruesos, debido a los poros ms pequeos de los primeros. Por lo tanto, los materiales ms
gruesos, son los primeros en drenar a presiones de succin altas. Por el contrario, a bajas presiones de
succin, las partculas ms finas tienden a captar menor humedad con respecto a las ms gruesas. En la
figura 8.11, se presenta la variacin de la presin de succin en funcin del tamao del poro, observndose
claramente que al aumentar el diametro del poro, disminuye la presin de succin.
Fig. 8.10 Curva de retencin conceptual, para materiales gruesos y finos (Okane).
162 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 8.11 Variacin de la presin de succin con el diametro del poro (Bourma).
La dinmica del flujo en un medio poroso saturado, se describe mediante la ley de Darcy. Esta ley
fue obtenida inicialmente para un medio saturado y establece que el flujo a travs de un medio poroso, es
proporcional a la prdida de carga hidralica (H/L), a la seccin considerada (A) y a la conductividad
hidrulica en medio saturado (KS), segn la siguiente ecucin:
Re = Qd/(AL) (8.21)
Donde, d es el diametro del poro y L es la visocidad del fluido. En general, se requiere valores de
Re<<1, pero se ha observado que la ley de Darcy sigue siendo vlida an para Re~10. De acuerdo a esto, la ley
de Darcy es vlida para todo suelo donde el flujo sea laminar: arenas finas a medias, arenas gruesas bien
graduadas, arcillas y limos. Entre sus limitaciones, es posible afirmar que la constante de proporcionalidad Ks
no es propia del medio poroso, sino que tambin depende del fluido (peso especfico y viscosidad). En algunas
circunstancias, la relacin entre caudal y el gradiente hidrulico no es lineal (Quezada).
saturada la muestra y estabilizado el nivel del solucin, se colecta el volumen de solucin que percola en un
determinado tiempo y se expresa como caudal(quezada). En la figura 8.12, se esquematiza la ley de Darcy en una
columna.
b) seccin inclinada
a) seccin verti cal
Fig. 8.12 Representacin esquemtica de la ley de Darcy en una columna.
Con respecto a velocidad, se asume que el flujo tiene lugar a travs de toda la seccin considerada,
pero realmente el flujo slo tiene lugar por los especios porosos, por lo que la velocidad real (velocidad
intersticial) ser:
vr = vD/ (8.22)
Ks = k I g / L (8.23)
Donde:
kI Permeabilidad intrnseca (depende slo del medio poroso), L2
La conductividad especfica se mide en unidades de longitud al cuadrado, sin embargo, tambin
presenta la unidad Darcy, la que se define como: 1 Darcy=0.987x10-8 m2.
En el caso del agua, la salinidad apenas hace variar el peso especfico y la viscosidad, por lo que slo
habra que considerar la variacin de la viscosidad con la temperatura, que se duplica entre 5 a 35 oC, con lo
que se duplicaria la permeabilidad y tambin el caudal circundante por la seccin considerada del medio
poroso(Flujo).
La ecuacin de Kozeny-Carman, correlaciona la permeabilidad intrnseca con datos propios del slido
y est dado por:
aplicando la ley de Darcy sera bajsimo, pero en realidad, si no se aplican unos gradientes elevados, el agua
no llega a circular. En el segundo caso, si el agua circula a gran velocidad, el caudal es directamente
proprocional a la seccin y al gradiente, pero no linealmente proporcional, sino que la funcin sera
potencial(Flujo):
Donde el exponente j es diferente de 1. En un flujo subterrneo, las velocidades son muy lentas y
prcticamente siempre la relacin es lineal. En la Tabla 8.4 se presentan valores de Ks, kI y para diversos
materiales, observndose claramente que los materiales ms finos, presentan valores mucho menores de Ks y
valores altos de porosidad ().
VIII.11.2 La ley de Darcy en medios no saturados (subterraneas).- A medida que un medio poroso se seca, la
interconectividad entre los poros se vuelve irregular y discontinua, ya que el aire sustituye al medio lquido
en muchas posiciones. Ms an, en contraste con los flujos saturados, donde las fuerzas graviacionales
juegan un papel importante, en este caso, las fuerzas molculares se vuelven extremadamente importantes.
En las interfases aire-lquido se desarrollan fuertes presiones capilares negativas. Estas presiones cambian
con el tamao efectivo de los poros, y por lo tanto, dependen de la estructura particular del material y de su
grado de saturacin. Cuanto ms seco est el material, tanto ms pequeos y discontinuos son los poros que
contienen agua y mayores son las fuerzas capilares.
Los cambios en el contenido de humedad no slo afectan las fuerzas, sino tambin dificultan el
camino del agua a travs de los poros. As, la conductividad hidrulica resulta una funcin del contenido de
humedad del medio. El problema se complica an ms, por el hecho que bajo ciertas condiciones, el flujo de
agua se realiza no slo en la fase lquida, sino tambin como vapor. El flujo, no slo depende de los
potenciales gravitatorios y capilares, sino tambin de la densidad del vapor y de los gradientes de la
temperatura en el medio. Todos estos complicados efectos estn fuera del alcance de este apunte, y aqu
limitaremos nuestra discusin, asumiendo algunas hiptesis simplificadoras.
Las conductividades hidrulicas KNS, son ahora funciones explcitas del contenido de humedad (), es
decir, no son constantes. Pero simplificaremos nuestro caso y asumiremos que la solucin se mueve en un solo
eje, es decir se tiene:
vD = -KNS() /L (8.27)
() = g + p() (8.28)
El empleo de la ecuacin anterior, se hace muy dificultoso, debido a que no existe una relacin
biunivoca entre KNS vs y vs . En efecto, la relacin entre estas variables incluye el efecto de histresis,
tal como se muestra en la figura 8.13. Realmente, este tipo de curvas difiere para un mismo sistema, en
funcin de que est en proceso de secado o humectacin. Este fenmeno, se debe a que los ngulos de
165 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
contacto del agua con la fase slida, son distintos en mojado y en secado; a causa que durante el mojado, el
llenado de los poros de pequeo dimetro es ayudado por las fuerzas capilares, mientras que durante el
secado las mismas fuerzas tratar de impedir su vaciamiento (subterraneas). Estos fenmenos se acentan con la
presencia de aire atrapado y especialmente en sistemas susceptibles de hinchamiento. Los fenmenos de
histresis tienen un efecto importante en el flujo del agua y en el transporte de solutos, aunque en la
prctica se tiende a no considerarlos(Hidrogeologa).
Al existir relaciones entre humedad con KNS y , por lo tanto, tambin existe una relacin entre KNS
vs , la que se muestra en la figura 8.14, obsevndose que bajo condiciones saturadas en humedad (baja
presin de succin y tambin alto flujo), los materiales ms gruesos tienen mayor capacidad para conducir el
lquido, en comparacin al material fino (Ks gueso > Ks fino). Sin embargo, conforme se incrementa la presin
de succin (y tambin bajo flujo), la conductividad hidraulica del material grueso disminuye y son los
materiales ms finos los mejores conductores de solucin. Esto ocurre, porque a altas succiones, los poros
ms grandes del material grueso, drenan rpidamente y no tienen capacidad para conducir el lquido,
mientras los poros ms pequeos del material fino, drenan ms lento a estas condiciones y continuan en la
conduccin del lquido. Por esta razn, en perfiles de un sistema poroso, con flujos relativamente bajos que
contienen capas gruesas y finas, el flujo preferido puede ser la capa fina, tal como se ver ms adelante (O
kane)
.
Fig. 8.14 Relacin conceptual entre la conductividad hidrulica y la presin de succin, para materiales
gruesos y finos.
Sin embago, para que una solucin se mueva de un punto a otro, se deben cumplir dos condiciones. El
primero es la diferencia de los potenciales, y el segundo, que el medio poroso entre ambos puntos, debe ser
sufientemente permeable para permitir el movimento del medio acuoso.
En lixiviacin en pilas y dump, las condiciones son no saturadas, y por eso, la operacin requiere que
se orienten segn la hidrologa en medio no saturado. Las dos claves hidrolgicas son: un flujo adecuado y
uniforme de la solucin a travs de la pila. Un flujo adecuado, es necesario para que la pila sea lixiviada en un
tiempo econmico, mientras un flujo uniforme es necesario para permitir que el mineral sea totalmente
atacado.
El proceso requiere que la estructura del material sea relativamente uniforme y permeable, que no
promueva canalizacin de la solucin o corotcircuito. Existen porciones de la pila, que no reciben suficiente
contacto con la solucin, permaneciendo sin lixiviar; si la solucin no fluye uniformemente a travs de la pila,
en su lugar, ocurre un flujo preferencial a travs de trayectorias distintas.
VIII.12.1 Permeabilidad.- Insuficiente permeabilidad de la pila, es una de las causas ms comunes del
fracaso de los proyectos de lixiviacin por este mtodo. Una pobre permeabilidad, conduce a un flujo de
solucin lento y resulta en ciclos de lixiviacin antieconmicos. Adems, se tiene bajas recuperaciones,
debido a un mojamiento incompleto de la pila. Una baja permeabilidad, tambin limita el ingreso de aire,
necesario para las operaciones con bacterias. Si las pilas son muy permeables, el tiempo de contacto mineral-
solucin ser insufiente, resultando tambin en una recuperacin lenta o reducida, debido a la aparicin de
corto circuito en el sistema.
167 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Uno de los causantes de una baja conductividad hidrulica, es la presencia de partculas finas y
arcillas en la mena alimentada. Estas partculas bloquean los espacios de los poros interpartculas, reduciendo
los espacios vacios y perjudicando as, la permeabilidad de la mena. En casos extremos, las pilas se pueden
tapar cuando los finos son transportados por la solucin y se compactan en una capa impermeable dentro de
la pila.
Los problemas de permeabilidad de la pila, tambin surgen cuando la mena ha sido compactada
debido a malas prcticas o ubicacin de materiales inadecuados. La compactacin del mineral durante la vida
de la pila, tambin conduce a problemas de permabilidad, as como, la precipitacin interna de especies, tales
como calcio y fierro. Tambin se debe considerar, que durante la lixiviacin, una proporcin considerable de
la mena es disuelta, conduciendo a problemas de permeabilidad.
Bajo ciertas condiciones no saturadas, es posible para las texturas ms finas, que estas sean ms
conductivas, y as, formar una ruta preferencial (figura 8.14). Esta situacin contraria a lo intuitivo,
ocurre debido a que en los materiales de grano grueso, son incapaces de retener solucin a altos
valores de presin de succin. Conforme la solucin drena rpidamente desde las partculas gruesas,
los espacios interpartculas, se convierten llenas con aire, reduciendo el rea transversal abierta,
resultando en una baja conductividad hidrulica en condiciones no saturadas. Bajo el mismo nivel de
potencial de succin, las partculas ms finas son capaces de retener solucin y por eso mantener
una mayor conductividad hidrulica. Lo que resulta en un flujo preferencial, a travs de las capas de
grano fino, en lugar de las gruesas.
Las condiciones de succin, presentes en una pila de lixiviacin, son una funcin de la velocidad de la
solucin aplicada. Se ha reportado, a traves de evaluacin en columnas, que flujos mayores al de la
conductividad hidrulica saturada (Ks) del material fino, resulta en un flujo preferencial a travs
del material ms grueso, mientras, flujos menores que el correspondiente a Ks del fino, resulta en
un flujo prefencial a travs de las partculas finas.
ii. Flujo en macroporos.- Flujo en macropros o cortocircuito, son los mismos nombre dados al flujo
preferencial a travs de poros grandes de un medio. Conforme se incrementa la velocidad del flujo,
mayor fraccin del flujo total son desviadas a los canales ms grandes. A mayor saturacin casi todo
el flujo (sobre el 96%) se desva a los macroporos (poros mayores a 0.2 mm en dimetro). An
pequeos incrementos en la velocidad del flujo, pueden conducir a corto circuitos significantes.
iii. Desplazamiento.- Se puede desarrollar un frente o interface inestable, cuando un lquido desplaza
otro fluido de diferente densidad y/o viscosidad, lo que conduce a la propagacin de un
168 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
desplazamiento de solucin discreta, en lugar de una superficie uniforme. Esta forma de flujo
preferencial, es referido como desplazamiento, y puede ocurrir en pilas, conforme penetra la
solucin de lixiviacin. En forma general, la fuerza gravitacional, heterogenidades y capas de baja
conductividad, promueven el desplazamiento, mientras, las fuerzas capilares tienen un efecto
estabilizador. Comunmente se desarrolla mucho desplazamiento, bajo la interfase de un material
grueso cubierto por una capa fina, cuando ocurre estancamiento sobre la capa fina. Lechos
heterogeneos, bajo velocidades de flujo relativamente altas, estn propensos a humectaciones
inestales. Es importante considerar, el hecho que luego que el riego cesa y los perfiles drenan,
posterior riego, sigue la misma ruta del desplazamiento donde se desarrollo la infiltracin inicial.
En la figura 8.16, se presenta la las curvas de conductividad hidrulica para ambos materiales,
observndose que para una succin de 1 kpa, las partculas finas y gruesas, tienen la misma conductividad
hidrulica. De acuerdo a esto, a presiones mayores de 1 kpa el material fino tiene mayor permeabilidad,
conviertindose en el trayecto preferido del flujo de solucin y viceversa. En esta figura, se ha superpuesto
los valores de los flujos aplicados a ambos materiales, el valor menor est bajo el de la conductividad
saturada y el mayor sobre este ltimo.
Cuando la velocidad de alimetacin era mayor al nivel saturado de los finos (figura 8.15a),
aproximadamente, 5% y 95% del flujo alimentado, eran coleccionados en las reas del material fino y grueso,
respectivamente; lo que indica que a flujos altos (baja succin), el material grueso tiene mayor conductividad
hidrulica. Por el contrario, cuando la velocidad de alimentacin era menor a la de saturacin de los finos,
68% y 32% del flujo alimentado, eran coleccionados en las reas de material fino y grueso, respectivamente;
lo que indica que a flujos bajos (alta succin), el material fino tiene mayor conductividad hidrulica.
169 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
a) Flujo aplicado: 2.6x10-4 m/s > 1.2x10-4 m/s b) Flujo aplicado: 2.8x10-7 m/s < 1.2x10-4 m/s
permeabilidad saturada del grano fino. permeabilidad saturada del grano fino.
Fig. 8.15 Ilustracin del flujo preferencial en una columna segregada. Conductividad hidrulica saturada del
material fino: 1.2x10-4 m/s(O`kane).
Fig. 8.16 Funciones de las conductividades hidrulicas, para los materiales gruesos y finos (O`kane).
170 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
VIII.12.4 Estados de la solucin en una pila (Bartlett).- Basados sobre estudios de percolacin en test en
columnas, se tienen tres tipos de estados de flujo de solucin: (1) drenaje capilar, sin flujo de solucin, (2)
percolacin y (3) solucin de inundacin (flooding). El flujo de aire, a menudo necesario para oxidar los
minerales sulfurados, slo puede ocurrir durante el drenaje capilar y percolacin.
Conforme la solucin percola a velocidades de aplicacin muy pequeas dentro de la pila, ocurre el
flujo de solucin y cierto espacio adicional ser ocupado por la solucin, principalmente por la expansin del
film lquido en la interfase aire/solucin. Estudios experimentales de percolacin con mena chancada en
columnas, han mostrado que velocidades de aplicacin muy bajas, causan un incremento del espacio ocupado
por la solucin de alrededor de 1 a 2% del espacio total. La cantidad de hinchamiento por solucin capilar,
presenta un pequeo incremento, debido a que muchos de los capilares en el espacio vacio, ya fueron llenados
con solucin durante el drenaje.
Grandes velocidades de flujo vertical, pueden ser alcanzadas con slo un pequeo incremento en el
espesor del film de solucin sobre una pared vertical hmeda. Consecuentemente, conforme la velocidad de
percolacin de la solucin (Q/A) aumenta, el espacio ocupado por la solucin cambia inperceptiblemente,
hasta que se alcanza la inundacin del lecho.
En la tabla 8.5, se presenta el efecto de la velocidad de riego en el espacio lleno por solucin,
presentndose tambin los estados de la solucin, observndose que se tiene cambios despreciables en el
espacio lleno por solucin en un amplio rango de velocidad de flujo de percolacin, entre 1.2 a 3050 l/m 2 h. El
lmite de inundacin, es alcanzado a 4070 l/m 2 h y su permeabilidad intrinseca puede ser calculada de
acuerdo a la ecuacin (8.23). Las velocidades de percolacin tpicas usadas en pilas, son mucho menores a la
conductividad hidrulica saturada de las pilas. Generalmente, la mena debe ser aglomerada para incrementar
la permeabilidad intrnseca, y as, la coductividad hidrulica.
El estado de inundacin, siempre se inicia cuando el drenaje en un cuello de botella, se llena con
solucin. El espacio con aire, al inicio del cuello de botella, se llena con solucin una vez que el flujo de
solucin crtico es alcanzado, la inundacin siempre procede ascendentemente desde el cuello de botella,
Tabla 8.5 Efecto de la velocidad de percolacin de la solucin, en el espaco vaco lleno con solucin.
Velocidad de aplicacin, l/m2 h Espacio lleno por solucin, %(*) Comentarios
0 19.0
Drenaje de capilares llenos
1.2 20.6
6 20.7
Rango tpico de aplicacin
24 21.1
120 21.3
3050 21.5 Inundacin
4070 38.6
(*) expresado como porcentaje del espacio total en la pila.
VIII.12.5 Variacin del potencial dentro de una pila (Penacho).- A continuacin se detallar las variaciones
del potencial y grado de saturacin dentro de una pila, las que fueron calculadas a partir de modelos
matemticos, de material homogeneo e isotrpico dento de la pila.
La figura 8.17a muestra un perfil general del grado de saturacin (s), desde la superficie hasta el
nivel fretico. Se observa que en la zona superficial, generalmente hay un mayor grado de saturacin que
disminuye hacia abajo, alcanzando un mnimo, bajo el cual nuevamente aumenta el grado de saturacin, hasta
alcanzar un valor de s=1 en la zona de la barrera capilar. El perfil anterior del grado de saturacin, es el
resultado de un equilibrio dinmico entre varias fuerzas y condiciones, como las fuerzas capilares, la
porosidad efectiva, la humedad inicial, la tasa de riego, la gravedad, la permeabilidad vertical y la
evapotranspiracin desde la superficie, entre otras.
En la figura 8.17b, se muestra la variacin del potencial total () en funcin de la altura de la pila, en
la zona superficial, el potencial es moderadamente negativo, el grado de saturacin es alto y la conductividad
171 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. 8.17 Ilustracin de la variacin del grado de saturacin y potencial versus la profundidad en una
pila(Penacho).
VIII.12.6 Velocidad de flujo de percolacin y eficiencia de remocin (Bartlett).- Con solucin confinada
en macroporos pequeos, mucho del flujo ser a travs de estos capilares, si la percolacin de la solucin es
lenta. En macroporos pequeos que se encuentan bien mojados, la velocidad del flujo es limitado. Sin
considerar la velocidad de aplicacin, el flujo local a travs de la roca fragmentada, no puede exceder la
velocidad determinada por la conductividad hidrulica local de la solucin de los macroporos llenos de
solucin y el gradiente de presin asociada con la carga hidrulica en un rea determinada. Desde que el
gradiente hidrulico mximo posible es el vector vertical, d/dz = 1, se tiene:
vD KS (8.30)
Debido a la amplia distribucin de los tamaos de partculas, una pila consiste de un amplio rango de
conductividades hidrulicas localizadas, lo que resulta en un amplio rango de velocidades de flujo mximos
posibles, para cada una de las microregiones de la pila o dump. El flujo de solucin distribuida en la parte
superior del lecho, ser la velocidad de flujo percolacin promedio.
Cuando la velocidad de percolacin promedio excede la velocidad lmite local, ocurrir la inundacin
local y el exceso de solucin debe moverse lateralmente, para encontrar una ruta de mayor conductividad
hidrulica mayor. Conforme la velocidad de aplicacin de la solucin se incrementa, la solucin adicional se
desviar a algunos canales, que son los ms grandes, debido a la incapacidad de los macroporos ms pequeos,
a transportar el flujo adicional, En casos extremos, cuando la conductividad hidrulica promedio es baja y la
velocidad de aplicacin es alta, se puede formar un elevado nivel fretico.
Altos flujos de solucin de lixiviacin, presentarn corto circuito a travs de los canales, y ser
inefectivo en el transporte de la especie disuelta, por lo que debera ser evitado, por limitar el flujo de
solucin a velocidades consistentes con la permeabilidad de la matriz de la pila, de acuerdo a las relaciones
de las ecuaciones (8.30) y (8.31). Debido a que en el proceso de recuperacin desde minerales sulfurados, en
pilas y dumps, est proyectado operar a periodos largos de oxidacin; intentos por incrementar la velocidad
172 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
de produccin en tiempos ms cortos, con el fin de aumentar la velocidad del flujo de solucin, generalmente
no mejora la remocin trasporte de las especies valiosas, a causa del incremento del corto circuito de la
solucin y dilucin de la concentracin de la solucin rica. Esta es una consideracin muy importante en las
operaciones de lixiviacin, es decir, el aumento del flujo de lixiviacin, no siempre es bueno y a menudo es
perjudicial.
Una eficiente remocin de las especies valiosas disueltas, ocurre cuando la solucin fluye
uniformemente a travs de toda la matriz del lecho, similar a un flujo pistn.
VIII.12.7 Discusin y implicaciones para diseo y operacin en lixiviacin en pilas (O`kane).- Una revisin
de la literatura, ilustra que hay muy pocos operadores y diseadores de lixiviacin en pilas, que utilizan las
herramientas conceptuales, tericas y numricas disponibles, para evaluar el comportamiento de los sistemas
no saturados. Un nmero significante de herramientas en medios no saturados, estn disponibles, para
mejorar el comportamiento en lixiviacin en pilas. Adems, se ha empezado a aceptar, entre los expertos en
lixiviacin en pilas, que la hidrulica de las pilas, es tan importante para la recuperacin de las especies
valiosas, como las consideraciones metalrgicas, geolgicas, biolgicas y operacionales. La tendencia actual,
es emplear una aproximacin emprica en el aspecto del comportamiento hidrulico. La aprobacin eventual,
que el comportamiento hidrulico es un factor clave en el control del comportamiento de la pila, debe ser
seguido por la aceptacin que la lixiviacin es un sistema no saturado, y que las herramientas tericas y
numricas, estn disponibles para ayudar en el comprendimiento y mejora del diseo.
Una mejora en el comprendimiento de los fundamentos del regimen hidrulico en la pila (es decir,
distribucin del tamao de partculas, condiciones de densidad, humedad, caractersticas del agua,
permeabilidad), proporcionar bases para la evaluacin del comportamiento de la lixiviacin en pilas y
desarollar metodologas para mejorar la recuperacin del sistema.
El ejemplo demostr que existiendo las herramientas de la hidrologa en zonas no saturadas, estas
pueden ser usadas para comprender el comportamiento de las pilas, y mejorar as, el comportamiento a largo
plazo.
Una forma de clasificar los mtodos de lixiviacin, est relacionada con la existencia o no de
movimiento de las partculas, durante el proceso de lixiviacin, a las primeras se denominan de lixiviacin en
lecho fijo y a las segundas lixiviacin en pulpas.
i. Lixiviacin en lecho fijo.- En estos mtodos, se requiere que el mineral presente tamaos
relativamente gruesos, con el consecuente ahorro en energa de molienda e incluso chancado.
Bsicamente, para desarrollar esta lixiviacin no se requiere ms que un piso impermeable, el
solvente y el mineral. Esta clase de lixiviacin, es altamente dependiente de las caratersticas
fsicas del lecho de mineral, sobre el cual percolar la solucin. Lograr contactar la solucin con la
gran masa de slidos y conseguir velocidades de percolacin aceptables, depende entre otros
factores de:
Otro factor que influye en el flujo de solucin percolante y el contacto slido/lquido, es la forma de
construir el lecho. El fenmeno de segregacin de tamaos, se manifiesta segn sea la tcnica de
formar el lecho, una alta segregacin puede provocar problemas de:
Lixiviacin en pilas
Lixiviacin in situ
Lixiviacin en botaderos
Lixiviacin en bateas
ii. Lixiviacin en pulpas.- En este caso el mineral es chancado y molido, generando un tamao
fino, los que son mezclados con la solucin de lixiviacin, para formar una pulpa. Los mtodos de
lixiviacin pertenecientes a esta clase de lixiviacin, son los siguientes:
Lixiviacin en agitadores
Lixiviacin en autoclaves
por este mtodo; para el caso del Cu, los lmites de ley por este mtodo son de 0.8 a 3%. La condicin
esencial, es que la mena a tratar, sea porosa y con leyes mayores que los tratados en botaderos.
Este mtodo, tiene ventaja comparado a la molienda convencional (chancado, molienda y lixiviacin
por agitacin). En general, estas ventajas incluyen: simplicidad, menores costos de capital y operacin,
tiempos cortos de puesta en marcha y menor regulacin ambiental. Una posible desventaja de esta
tecnologa, es su menor recuperacin de la especie valiosa, con respecto a la lixiviacin en agitacin.
La solucin de ataque, debe poseer una concentracin del reactivo lixiviante adecuada para el
consumo de la mena, la cual es regada en la parte superior de la pila por diferentes mtodos. La solucin
lixiviante al atravesar el lecho del mineral, va disolviendo los elementos a recuperar.
A mediados de 1970, la tecnologa en pilas fue mejorada al poder tratar, menas de baja ley y con
contenidos de arcillas. Este mejoramiento, fue debido a la introduccin de una etapa llamada aglomeracin, la
que permiti la explotacin de yacimientos, que hasta ese momento no eran rentables. Sin la etapa de
aglomeracin, muchos de estos depsitos no podran ser tratados por lixiviacin en pilas, debido a que si la
cantidad de arcillas o finos generados por las etapas de explotacin y chancado es excesiva, impediran una
percolacin de la solucin a travs del lecho, haciendo no rentable este mtodo de tratamiento. La tecnologa
de aglomeracin y pilas, es aplicable a muchas menas, residuos y colas de molienda.
IX.1.1 Objetivos.- Entre las metas que se pueden alcanzar cuando se hace uso de este mtodo de
lixiviacin, podemos mencionar:
IX.1.2 Descripcin general.- La forma en que se aplica este proceso, vara de un mineral a otro y
tambin se adecua, a la forma en que se desean recuperar los contenidos metlicos desde las soluciones de
lixiviacin.
En esta tecnologa, la mena es chancada y reducida de tamao, con una granulometra mxima que va
desde 1/4 a 2, la que es sometida a una etapa de aglomeracin y curado. Posteriormente, el mineral es
apilado en un piso o cancha, la que presenta cierta inclinacin, donde permanecen por un tiempo que puede ser
hasta de 48 h.
Luego de este tiempo, se riega con la solucin de lixiviacin a cierto flujo, durante tiempos que
pueden ir de 1 mes hasta ms de un ao, segn el tipo de mineral. La solucin rica es colectada en la base
impermeabilizada, donde es colectada en tuberas y enviada a una piscina de almacenamiento. Desde esta
piscina, la solucin es bombeada hacia la etapa siguiente, SX para el caso del Cu y carbn activado, para el Au
y Ag.
Luego del riego con la solucin de lixiviacin, es recomendable que la pila sea sometida a un lavado
con agua fresca o alguna solucin diluida de la especie valiosa. Finalmente, el mineral ahora denominado ripio,
puede permanecer en el mismo lugar o ubicado en lugares especiales.
La solucin rica (PLS para el caso del Cu), luego de la recuperacin de las especies valiosa, es
convertida en solucin pobre (refino para el caso del Cu) y convertida en solucin de lixiviacin, para regar
nuevamente las pilas.
176 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
El chancado obedece a la necesidad de liberar y dejar expuesta la especie mineralgica, o bien crear
fisuras en la roca de manera que se generen puntos de acceso para el ataque cido. En la medida que aumenta
la trituracin, sobretodo si la mineralizacin se encuentra diseminada, mayor ser la disolucin del metal, sin
embargo, tambin produce una mayor generacin de finos, lo que en algn momento causara un deteriodo en
la calidad de percolacin del lecho, llegando a extremos en que la solucin definitivamente no percola a
travs del mineral, con la consiguiente disminucin en la disolucin de la especie valiosa.
Una vez chancado el mineral, es enviado hacia un galpn, previo a la etapa de aglomeracin. Este
galpn es equipado con slidos para intercambiar calor de vapor sobre la descarga, para ayudar a
incrementar la temperatura de la mena, previa a la etapa de aglomeracin (Schnell).
177 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
IX.1.4 Etapa de aglomeracin y curado.- Las operaciones econmicas de las pilas de lixiviacin,
requiere que el mineral a tratar presente una buena permeabilidad luego de chancado y apilado,
proporcionando as, un buen contacto entre la mena y la solucin de lixiviacin. Las menas conteniendo
excesiva cantidad de arcillas y/o finos (es decir, 30% -100#), han sido encontradas indeseables, debido a su
tendencia a una lenta percolacin de la solucin de lixiviacin. Una lenta percolacin de la solucin, puede
ocurrir cuando los finos se concentran en el centro de la pila, mientras los fragmentos ms grandes, tienden
a sedimentar en la base y reas de pendientes menores de la pila. Esta segregacin, es agravada cuando la
pila es nivelada, para la instalacin del sistema de riego.
Esta segregacin produce reas localizadas, con marcadas diferencias en permeabilidad. Esto origina
la canalizacin de la solucin, la que sigue las rutas de menor resistencia hidrulica, percolando
descendentemente a travs de las regiones de menas gruesas (si el flujo no es muy bajo) y desviandose de
las zonas con gran presencia de finos; tales canalizaciones, produce reas sin lixiviar en las pila. La formacin
de un lodo lamoso por los finos, puede ser severa y sellar la pila, causando que la solucin fluya lateralmente,
en lugar de fluir descendentemente, pudiendo requerir la pila de reconstitucin mecnica. (Polizzotti).
Para controlar los efectos perjudiciales de la segregacin, la mena es sometida a una etapa de
aglomeracin (seccin 4.16). Aunque la aglomeracin ya es necesaria para minerales con ms de 8% bajo 65 a
100 #, en la actualidad, en general se aplica la etapa de aglomeracin a todas las menas a tratar en pilas y
bateas. Si la etapa de aglomeracin no es bien realizada, se presentar an, cierto nivel de segregacin, tal
como se observa en la figura XXX. Por otro lado, aunque no exista segregacin al inicio de la lixiviacin,
debido a una buena etapa de aglomeracin, pudindose obtener un medio homogeneo, esto no garantiza que la
segregacin no ocurra durante la etapa de lixiviacin (figura 7.xx), por lo que es deseable, que las fuerzas
que mantienen unidas a las partculas finas, sean estables y mantengan su fuerza de unin durante la
operacin de lixiviacin.
178 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Fig. XXX Segregacin presente en una pila, durante una aglomeracin no ptima (Velarde).
Fig. 7.xx Variacin de la permeabilidad relativa en una pila a travs del tiempo (Salomn).
En esta etapa de aglomeracin, tambin es comn agregar ciertos reactivos disueltos en cualquiera
de las fases lquidas adicionadas, algunos de estos reactivos ayudarn a la cintica de disolucin de la
especies valiosas y otros a la estabilidad fsica de los grnulos, tambin existen reactivos que pueden
realizar ambos tareas a la vez; evaluaciones preliminares, indicarn los beneficios de los reactivos
dosificados, antes de su evaluacin industrial. Un ejemplo de esto, son los humectantes, los reactivos
aglomerantes de distinto tipo, acomplejantes de las especies valiosas y otros.
Permite la formacin de grnulos estables, donde ocurre la adherencia de las partculas finas entre
si y principalmente a las ms gruesas, lo que provoca un aumento de percolabilidad del medio
(seccin 4.16), paralelamente se incrementa la transferencia de O 2 al lecho, esenciales en la etapa
de lixiviacin de las especies valiosas.
Permite la transformacin qumica, de preferencia las especies de valor, las que posteriormente son
ms solubles al lixiviarlos en las pilas. Este efecto se conoce como curado.
Causa el desarrollo de un perfil constante a travs de la altura de la pila, del o los reactivos usados.
Introduccin de reactivos al inicio del ciclo de lixiviacin.
Se obtiene una distribucin de solucin ms homogenea a travs de la pila
Reduccin de la turbidez de la solucin rica, lo que tendra impacto positivo en etapas posteriores,
como SX para el caso del Cu.
179 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
i. Curado en medio cido: Usado tpicamente para los minerales de cobre, se realiza con cido
sulfrico (96% de pureza) y una solucin acuosa, est ltima puede ser agua fresca y/o alguna
solucin del proceso (generalmente refino), las que se agregan en forma separada en el equipo
aglomerador.
o Aparte de los beneficios generales nombrados anteriormente, en medio cido se tiene otro
tipo de benficio, los que se enumeran a continuacin:
Fig. 7.4 Sulfatacin del Cu en el curado en funcin del cido agregado (Domic).
o Algunos de los consejos que se deben tener en esta etapa son las siguientes:
180 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Al aumentar la cantidad de cido y solucn por algn motivo, como es el caso, cuando
aumenta la cantidad de arcillas y ganga reactiva, el tiempo de reposo tambin debera
incrementarse.
Debe evaluarse la estabilidad de los compuestos orgnicos, agregados en esta etapa, debido
a la probabilidad de degradacin con el H 2SO4. Por ejemplo, los reactivos humectantes, tambin
debera evaluarse su posibilidad de agregarse en el refino alimentado a las pilas.
Se ha reportado que el calentamiento de la solucin acuosa de esta etapa, disminuye
considerablemente el consumo de cido, sin presentar impacto negativo, en la recuperacin de
Cu. El calentamiento de la solucin puede ser de 20 a 27C (Salomn, lixiviacin).
o Control de adicin del cido en planta: La dosis de cido en esta etapa es un parmetro muy
importante en el proceso de lixiviacin, sin embargo, todava no existe un mtodo de dosificacin en
lnea de este reactivo, debido a las variaciones intrnsecas de la mineraloga del y a la granulometra
del medio.
XXXX
o En el caso del cobre, algunas menas pueden no ser aptas para el proceso de curado cido,
tales como los siguientes casos:
Menas con muy alto contenido de carbonato, lo que origina consumos excesivos de
cido e inestabilidad fsica de las pilas. En este caso sera aconsejable, usar otro medio de
lixiviacin, como el amoniacal.
Menas con leyes muy altas en Cu (mxima hasta 3%), debido a la inestabilidad de la
pila en el transcurso de la lixivicin. En este caso sera aconsejable, moler y lixiviar en agitacin
en medio cido.
ii. Curado en medio alcalino: Usado tpicamente para el caso del Au y Ag, se forman puentes
slidos
o Cal : 3 kg/t
o Cianuro : 0.5 a 1
kg/t
181 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
iii. Incidencia del medio acuoso en la aglomeracin: Como se dijo, esta solucin es importante
en la aglomeracin, sin embargo, no siempre se utiliza agua fresca, tambin es comn el uso de
soluciones de planta. Para el caso del Cu, las soluciones intermedias usadas son el refino y el
electrolito de descarte, en especial el primero, siendo recomendable que estas soluciones no
contengan restos de orgnicos (atrapado por arrastres en la etapa de SX), puestos que estos se
degradan con el cido del curado y pueden contaminar el circuito de SX. En la calidad del glmero,
tambin tiene incidencia, la forma y secuencia en que esta solucin es dosificada, siendo
generalmente las soluciones acuosas, las primeras en contactarse con el mineral, debido a la mayor
viscosidad del cido sulfrico.
En un aglomeracin ptima, con la solucin adicionada, se formar cierto film de lquido que
corresponder al estado capilar (seccin 4.16.1), sin embargo, debido a que las propiedades del
mineral est cambiando constantemente, la cantidad de solucin necesaria para alcanzar este
estado, no es constante, por lo que la humedad no es el parmetro que controla la aglomeracin
ptima, sino el estado capilar, al que hay asociado una humedad determinada que depende de las
condiciones del mineral y en especial de la cantidad de finos presentes. Al existir insuficiente
humedad, se produce una mezcla seca; mientras un exceso causa un efecto fangoso, siendo ambos
casos inadecuados para la aglomeracin, debido a que deterioran la resistencia mecnica de los
glmeros, los que necesitan resistir la manipulacin y el procesamiento posterior del mineral. Por lo
anterior, en la aglomeracin ptima existe una humedad determinada, la cual se incrementar de
acuerdo a las siguientes caractersticas:
iv. Tiempo de curado: Es necesario un determinado tiempo mnimo (figura XXX), para permitir
que los reactivos agregados acten produciendo diferentes reacciones qumicas de oxidacin,
hidrolizacin, sulfatacin, reacciones exotrmicas y otras que contribuyen y facilitan la lixiviacin
posterior de las especies valiosas(Jarufe). En la figura XXX se observa la incidencia del tiempo de
reposo en el flujo de riego.
o Orgnicos: Formados por polimeros que son solubles en agua, los que incrementan la calidad del
aglomerado segn el mecanismo del aglomerante endurecedor (seccin 4.17.1). Para el caso de medio
cido, se debe evaluar la estabilidad de estos reactivos al contacto con el cido concentrado. Se ha
reportado que la reprecipitacin del gel de slice proveniente del cido silcico, el que ocurre por la
perdida de cierta humedad del gel, acta como agente qumico enlazante (Nckel). Otros tipos de
compuestos usados como aglomerantes son: Agar, gelatina, goma guar y goma arabiga (Cuproclor).
o Inorgnicos: En este caso, las sales precipitadas en la etapa reposo, ayudan a la unin de los
finos a los gruesos por puentes slidos (seccin 4.16.1). Por lo anterior, la presencia un precipitado
183 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
insoluble en medio acuoso, incrementarn la resistencia mecnica de los glomeros, inclusive a travs
del tiempo de lixiviacin. En medio cido, uno de los precipitados reportados beneficioso para la
aglomeracin es el sulfato de calcio. Para el medio alcalino, se reportado diversos compuestos como
la cal (para formar silicato de Ca), cemento y otros, los que pueden ser mezclados con polimeros.
Con respecto a este mecanismo, se ha indicado que un exceso de sales insolubles, puede ser
perjudicial, debido a que pueden bloquear los accesos a las especies valiosas, por lo que se deben
realizar pruebas preliminares, para hallar el rango sales apropiado.
Uno de los problemas incidentes en las pilas, es la alta presencia de finos, el cual si es
excesivamente alto, es muy problable que no pueda ser controlado por la etapa de aglomeracin. En
casos lmite, la alternativa de un previo deslamado del mineral, debe ser considerado. En tales casos,
normalmente la ley de la especie valiosa es mayor a la ley de corte del bulk de la mena, por lo que
sera factible, tratar en forma aparte los finos mediante lixiviacin por agitacin y los gruesos por
pilas. Si la lixiviacin en pilas de los finos no es justificable, a causa de su baja ley, estas deben ser
enviadas para su disposicidin en reas respectivas. En la tabla siguiente se presentan algunos
criterios a tomar en cuenta, para la posibilidad de la lixiviacin del material fino deslamado.
Tabla XXX Criterios de aplicacin para la lixiviacin por agitacin de los finos deslamados.
Tiempo de
Ley Consumo de reactivos Comentarios
lix.
El oro libre, puede necesitar un circuito de
24 h, mx. 1 kg-NaCN/t, mx.
1 a 1.5 g/t (Au) concentracin por gravedad ( a menor tamao de
12 h, bueno 0.2 kg-NaCN/t, bueno
partcula, menor el tiempo de lixiviacin)
24 h, mx. 40-60 kg-H2SO4/t, mx. Se puede aplicar flotacin, bajo condiciones cidas,
1.5 a 2.5 % (Cu)
6 h, bueno 10 kg-H2SO4/t, bueno para reducir el tiempo de lixiviacin.
A continuacin, se enumeran los argumentos, que apoyan el proceso de deslamado, asegunarndo as,
el xito de la lixiviacin en pilas(Jhon):
El uso conductimetros, valor que reporta la conductividad del glmero, el cual est
relacionado a la humedad del medio. Se debe aclarar, que no se tiene conocimiento del uso en
lnea de esta tcnica, sino en forma batch; aunque no se debe descartar su uso en lnea, para lo
cual se deben realizar los estudios pertinentes. De consolidarse este mtodo, es posible usarlo
en lnea.
En varias plantas, la cantidad de humedad se realiza de acuerdo al expertizaje del
operador, segn la calidad manual y visual del aglomerado.
En la actualidad, existen aplicaciones en el rea de los medicamentos, del uso del
torque y potencia del tambor aglomerador, para hallar la humedad ptima, lo que puede hacer
posible la adicin en lnea de la solucin aglomeradora en el campo de la minera. En la figura
siguiente, se observa la influencia de humedad en el torque del tambor aglomerador, en el rea
de los medicamentos.
185 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
o Dosis de cido: Este es otro parmetro que en la actualidad, no tiene un control automtico, por
lo que se deben realizar estudios respectivos para la adicin de este reactivo en forma automtica.
viii. Algunos de los consejos que se deben tener en esta etapa son las siguientes:
Al aumentar la cantidad de cido y solucin por algn motivo, como es el caso, cuando
aumenta la cantidad de arcillas y ganga reactiva, el tiempo de reposo tambin debera
incrementarse.
Determinar la incidencia de la forma de mezclar cido/agua, con el fin de alcanzar la
mxima temperatura del aglomerado.
Debe evaluarse la estabilidad de los compuestos orgnicos, agregados en esta etapa, debido
a la probabilidad de degradacin con el H 2SO4. Por ejemplo, para el caso de los reactivos
humectantes, tambin debera evaluarse su posibilidad de agregarse en el refino alimentado a
las pilas.
Se ha reportado que el calentamiento de la solucin acuosa de esta etapa, disminuye
considerablemente el consumo de cido, sin presentar impacto negativo, en la recuperacin de
Cu. El calentamiento de la solucin puede ser de 20 a 27C (Salomn, lixiviacin).
los test de resistencia fsica, tales como: rotura de caida, contraccin y rotura bajo un carga
aplicada sin rompimiento.
El modelo del tiempo de residencia de los slidos, es usado para calcular los parmetros globales del
aglomerador, en realidad existir una funcin de distribucin del tiempo de residencia, para todos
los slidos de tamao y una movilidad variada. La funcin de distribucin es cercana a la de un flujo
pistn, la que es altamente probable vlida, considerando los resultados de trabajos existentes.
Una aproximacin rigurosa, toma en cuenta en el clculo la forma de carga, donde se asume el
elevamiento de la partcula con la rotacin del tabor, y su posterior cara en el rodamiento en
cascada del ngulo de reposo (dinmico). La siguiente ecuacin puede ser usada para determinar el
tiempo de residencia, en los aglomeradores tipo tambor:
Donde:
t tiempo de residencia en el tambor, min
Ar ngulo de reposo del material, grados
L longitud del tambor, pies
ST pendiente del tambor, grados
D dimetro del tambor, pies
N velocidad del tambor, RPM
Tipicamente para el escalamiento, la razn L/D es mantenido constante (de 2 a 5), siendo
aconsejable los de dimetro mayor (Miller). Con respecto a N, este suele estar entre un 20 a 60% de la
velocidad crtica de rotacin, por ello se tiene:
Nc = 42.32/D0.5
o Aglomeracin en correas: En este caso, se usan las correas transportadoras para obtener el
movimiento y la compactacin necesarios para la aglomeracin. Este tipo de aglomerador, produce un
menor grado de compactacin y aglomeracin de los actuales aglomeradores en uso. La correa debe
presentar una alta pendiente para inducir el rodamiento sobre la correa o debe tener multiples
puntos de transferencia en los cuales ocurren la agitacin y compactacin. Al aumentar la cantidad
de finos, se necesitan de un mayor nmero de puntos de transferencia (la mena silicea dura con 5%
-100#, necesita de 2 a 3 puntos de transferencia y con 10% -100#, de 4 a 5 puntos). La
aglomeracin tambin debe ser inducida durante la descarga, donde la mena rueda en altas
pendientes.
Este tipo de aglomeradores, son apropiados para minerales que presentan muy poco material fino y
un chancado grueso produce una buena extraccin de las especies valiosas.
o Aglomerador tipo disco: Este aglmerador usa una especie de cazerola plana inclinada, para
obtener el movimiento y compactacin necesarios. Este equipo produce un aglomerado uniforme con
excelente resistencia mecnica. Este tipo de aglomerador tiene poco uso en la minera, con respecto
a los 2 anteriores.
o Aglomerador de tornillo: Este mezcla el material al ser transportado por un tornillo sin fin,
donde el movimiento de roleo se encarga de realizar esta operacin.
o Aglomerado manual: Es usado en plantas de muy pequea capacidad y plantas pilotos, empleando
palas y carretillas. Cuatro operarios pueden aglomerar y cargar de 12 a 15 toneladas de mineral por
da
i. Apilamiento con camiones.- En este caso, el mineral es descargado desde camiones, siendo su
mayor problema la compactacin y extrema perdida de permeabilidad, en el nivel superior de la pila,
189 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
causado por la presin de las ruedas del camin, por este mtodo, se tratan de 300 a 2000 t/da.
Esta dificultad es menos seria con menas duras, sin embargo, con menas suaves producirn una capa
superficial casi impermeable. Para alisar la superficie de la pila, se usa una niveladora, el que
produce muy bajas presiones en el lecho, para nivelando y ripeando la superficie de la pila, luego de
la construccin y previo a la lixiviacin. Esto impide la zona de compactacin y mejora la
permeabilidad. Se conocen dos mtodos de descarga con camin: (1) descarga al final del apilamiento
y (2) apilamiento o descarga pistn, existiendo mayor generacin de finos en comparacin al caso
anterior.
Fig. XXX Dos variaciones en la construccin de una pila usando camiones (Bartlett).
ii. Apilamiento con cargador frontal.- La construccin de la pila con cargador frontal, consiste en
depositar el mineral por capas, segn el ngulo natural de reposo, siendo para tal efecto vaciado en
el borde superior de la pila, con el objeto de hacerlo rodar en cascada por la pendiente. Este
mtodo, no causa compactacion en la parte superior de la pila. La pila puede ser alisada con rastrillo
por un operador parado sobre los tablones para producir compactacin. Dependiendo del tamao
cargador, se pueden construir pilas de 3 a 5.5 m de altura. Este mtodo es usado en faenas
pequeas, de 300 a 10.000 t/da.
iii. Apilamiento con correa.- Este mtodo de apilamiento, es una forma suave de manipular el
aglomerado, presentando generalmente menores costos de operacin que el sistema de camiones.
Este mtodo se puede realizar con sistemas porttiles y mecnicos.
o Sistema porttil: En este caso una serie de varias correas transportadoras inclinadas,
tpicamente de 20 a 30 m de longitud, que transportan el mineral entre ellos, con el repectivo
movimento del mineral entre correa y correa. Ellos son conocidos como correas modulares o
saltamontes (grasshoppers), debido a su forma visto lateralmente. Un apilador de correa radial,
ubicado al final de la ltima correa, deposita una pila cnica de mena en su permetro, El apilamiento
empieza lejos del final de una pila con el grasshopper extendido a su mxima distancia. Unas series
de correas grasshopper, tambin son tiles para mezclar el mineral con cada caida a la correa del
siguiente grasshopper. La humectacin de la mena con la solucin de lixiviacin, introducido en una o
190 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
ms puntos de cada, tambin facilita la aglomeracin de la mena. Este mtodo es usado en faenas
medianas, que tratan de 10.000 a 50.000 t/da.
o Sistema mecnico: Estos son generalmente usados, en operaciones de gran tonelaje (ms de
75.000 t/da), aunque tambin son usados en pilas multielevamiento, Se usa a menudo, una correa
transportadora puente el que es movil y es perpendicular a una correa transportadora fijada a un
centro. La correa transportadora puente es movida lateralmente peridicamente, ya sea con orugas
o sobre carriles, presentando una descarga movible, as, la mena puede ser descargada en cualquier
punto a lo largo de su longitud, para lo cual se utiliza recolectores tipo pala de rueda con capachos,
conocido como rotopala.
El carguio de la pila es un punto crtico en la operacin, que requiere cuidados no slo para evitar daos en el
piso, sino tambin para obtener un lecho poroso y permeable.
El mineral puede ser depositado sobre el piso con correa, camin o cargador frontal. En los dos ltimos
casos, el mineral permanece ms o menos homgneo, en el carguio con correa (tipo apilador) produce
normalmente una segregacin natural, acumulndose el material fino en los puntos de descarga, mientras los
fragmentos gruesos ruedan en cascada. Esto genera rutas preferenciales de percolacin en las zonas de
material grueso, tal como se muestra en la siguiente figura.
Una vez que el mineral ha sido apilado, sobre este se arma manualmente todo un sistema de regado,
paralelo a la etapa de reposo del aglomerado. Luego de la etapa de reposo, se inicia la etapa de lixiviacin
propiamente tal; para lo cual, se inicia con flujos bajos hasta alanzar en algunos das la tasa de riego
requerida(Escondida). La solucin que atraviesa la pila y trasnporta las especies valiosas, son del tipo gravitatorio
en un medio no saturado.
El riego es uno de los factores claves para lograr xito en las operaciones de lixiviacin en pila y
dump, para lo cual se debe tener una buena distribucin de la solucin sobre el mineral apilado. Mantener una
buena distribucin de la solucin es tan importante como proveer una buena permeabilidad de la pila. Para
asegurar una buena distribucin de solucin, los dispositivos de riego deben ser apropiados, adems de, la
separacin entre estos y la presin de operacin aplicada.
La tasa de riego se expresa en l/m 2 h y se debe determinar en las pruebas metalrgicas, siendo
funcin de la permeabilidad de la pila y de la concentracin de la solucin a obtener, para lo cual se debe
considerar que, altos flujos produce soluciones dluidas y bajos flujos resulta en una produccin ineficiente,
adems, si la cantidad de finos no es influyente, la velocidad de riego debe variar entre 3.5 a 20 l/m 2 h.
El material de las tuberas plsticas, pueden ser de polivinilcloruro (PVC) o polietileno de alta
densidad (HDPE), los que son relativamente baratos, de peso ligero, fciles de instalar y modificar y no
corrosivos.
ii. Sistema de flujo de las soluciones: El sistema de bombeo, conduccin y control de flujos
de un sistema de lixiviacin en pilas queda determinado bsicamente por:
o Necesidad de riego
o Alimentacin por gravedad desde un estanque de carga elevado, el cual recibe la solucin
por bombeo intermitente desde los estanques de proceso
iii. Dispositivos de riego: La distribucin de soluciones de riego sobre la superficie de las pilas,
se puede hacer con una gran variedad de dispositivos, tales como:
o ramales de gotero a presin (trickles) (Bartlett): Tambin conocido como emisores de presin o
comnmente como parrilla de goteros, en este caso una submatriz (matriz secundaria),
atraviesa la mitad de un mdulo, sobre el cual van instalados los ramales, la distancia entre
ramales es de 0,4 a 1.2 m, siendo esta misma distancia entre los goteros. Es aconsejable que
cada submatriz en su conexin con la matriz principal, debe contar con un filtro (figura xxx)
para remover los slidos y evitar obstrucciones de los goteros, adems, de tener manmetros
para el control de flujos. Tambin, cada ramal en su conexin con la mariz secundaria, debe
presentar un regulador de presin, para garantizar un flujo uniforme (RT). En cada gotero, una
pequea descarga de solucin fluye a travs de un camino tortuoso de ranuras entrel el ncleo y
el envolvente del gotero mientras se pierde presin. El flujo de las gotas, depende de la presin
en la lnea, el cual es normalmente menor a los rociadores, tpicamente de 35 a 140 kpa y el
borde de cada ramal, tiene un macho corrugado para el deslizamiento del tubo distribuidor. En
la figura XX se muestra un tpico sistema de distribucin de solucin por ramales. El
inconveniente de este tipo de riego, es que requiere ms trabajo para su instalacin.
Los ramales son tubos de polietileno de , flexibles, de peso ligero y fcilmente movibles, que
estn conectados a la matriz secundaria. La matriz secundaria, son de PVC o HDPE, usualmente
de 3 a 6 de dimetro. Cuando la temperatura es demasiado bajo, se corre el peligro que las
soluciones se congelen, lo que se fomenta cuando la solucin permanece quietas o presentan
bajas velocidades en las lneas, en este caso, se recomienda usar ramales que estn enterrados
a poca profundidad, tal como se muestra en la figura XXX.
193 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Envoltura Nucleo
Fig. XXX Construccin de un emisor de presin de goteo, mostrndo el ncleo y la
envoltura(Bartlett).
Fig. xxx ramales enterrados a poca profundidad en climas extremadamente frios (Bartlett).
o Aspersores de impacto rotatorios (Impact sprinklers) (Bartlett): Los aspersores de impacto (figura
XX) son ordenados en patrones de cinco puntos, con separaciones de 7 a 10 m. as que existir
una superposicin de los circulos regados como es ilustrado en la figura XXX. Se requiere de
presiones de descarga de 170 a 520 kpa, los flujos de riego con estos equipos varan entre 7 a
10 l/m2 h, Las reas cubiertas con los circulos regados es totalmente uniforme, pero las
velocidades de evaporacin en climas secos y calientes puede ser hasta de 35%. Para cubrir
completamente las reas de riego, con un mnimo de superposicin, los rociadores deberan
estar espaciados a 1.73 veces el radio del rociado, debido a que una ligera superposicin de los
circulos rociados, produce un flujo de aplicacin, que es 1.2 veces la velocidad del rociador
particular.
o Aspersores oscilantes (wobbler sprinklers) (Bartlett): estos cubren una pequea rea por unidad en
comparacin a los aspersores de impacto, proporcionando un tamao de gota ms grande, los que
impactan con la superficie, pudiendo ocasionar la decrepitacin de las menas aglomeradas
dbilmente.
o Tuberas perforadas(Bartlett): Las tuberas de goteo, han sido usadas en operaciones de oro de
pequea escala. Estos consisten de tubos plsticos flexibles de 1 a 4 m con pequeos agujeros,
que descanasan sobre la superficie de la pila.
Los dos primeros tipos de riego nombrados, son los ms usados a nivel industrial. En los catlogos de
los fabricantes, se pueden encontrar datos de las caractersticas de cada uno de estos, que sirvan
de pauta para su eleccin
Cuando la disponibilidad de agua es escasa. Por ejemplo, en verano la evaporacn puede ser
del 5 a 6% para rociadores y de 2 a 3% para goteros (James)
Cuando no se tiene peligro de precipitacin de las aguas duras, debido al pH de trabajo
Cuando hay peligro de congelamiento por el frio, considerndose instalaciones tapadas con
lminas y lneas enterradas(Avendao)
Cuando se tiene un rgimen de viento fuerte y permanente
196 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
El costo de instalacin resultante es relativamente similar para ambos tipos de emisores. Dado que
el riego con goteros tiende a generar costras salinas en la pila (muy particularmente con los
sistemas de riego pulsante), lo que se incrementa en la estacin de verano (Walsh), resulta conveniente
combinar ambos sistemas, con algunas lneas reubicables de aspersores para lavar ocasionalmente
las superficies y regularizar el riego (Avendao).
Para vencer estos inconvenientes, se debe reducir la velocidad de riego. Se ha reportado que la
disminucin de 10 a 5 l/m 2 h, no es perjudicial a la extraccin de Cu. Es decir, se debe operar
con un flujo ptimo, tal como se muestra en la figura XX. Los flujos sobre el nivel ptimo
producen mayores velocidades de extraccin, slo al inicio del ciclo. Es recomendable que luego
del apilamiento, el flujo de riego inicial debera ser bajo, para evaluar la permeabilidad de la
pila(James).
o El riego con aspersores, dispersa gotas que impactan con la superficie, lo que
puede movilizar partculas finas aglomeradas. Luego, estos finos sedimentan sobre la superficie
de la pila, produciendo una costra delgada, estas costras llenarn los espacios vacos
superficiales, disminuyendo severamente la permeabilidad de la pila (James). Estos finos desunidos,
198 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
incluso pueden ser arrastrados hacia reas internas de la pila, ocasionando problemas de
percolabilidad.
vi. Recomendaciones:
o En el uso de goteros, mantener presiones altas con el fin de evitar problemas con
bloqueamientos con los slidos en suspensin, se recomienda presiones mayores a 250 kpa(James).
Se debe evitar presiones muy altas, debido a que pueden reventar las lneas de los goteros,
adems, una posterior despresurizacin, podra precipitar sales y bloquear las lneas (Walsh).
o Puede ser necesario, someter la pila a una etapa de humectacin, el que tiene por objetivo,
saturar el mineral con bajo flujo de solucin, de tal manera que se le pueda devolver la humedad
que ha perdido el aglomerado en la etapa de reposo. Esta operacin, por ejemplo puede empezar
a una tasa de riego de 5 l/m 2 h para terminar con tasa de 8 l/m 2 h. Esta etapa dura
aproximadamente de 24 a 36 h como mximo, para luego dejarlo nuevamente en reposo hasta
que le corresponda entrar al ciclo de lixiviacin. Por lo general la humectacin se realiza muy
cerca de la siguiente etapa, para que el mdulo no pierda la humedad que recuper. Con este
procedimiento se han controlado las posibles canalizaciones, disminuyendo la posibilidad del
colapso de la pila (disminucin de la permeabilidad, especialmente en superficies secas (O`kane)) y
se logra reactivar la accin del cido; logrando as, un mayor rendimiento antes de la lixiviacin
propiamente tal(Escondida).
o Implementar sistemas de limpieza de las lneas de riego, para mejorar la distribucin del
riego(Yaez).
o conductividad
IX.1.7 C
Tipos de pilas.-
Presencia de finos.-
compactacin
Ciclos de lixiviacin.-
Tipos de carpeta.-
Tuberas de drenaje.-
199 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Balance de agua
Existen dos tipos de pilas de lixiviacin, las permanentes, las cuales deben su nombre, a que son
pilas que no son removidas una vez terminado su ciclo de lixiviacin y las denominadas dinmicas, que si son
removidas del lugar de lixiviacin, el cual se ocupa nuevamente para seguir lixiviando pilas. La eleccin de un
tipo de pilas en lugar de otro, depende de varios factores, pero diremos que el principal se refiere al espacio
disponible para poder hacer las canchas de lixiviacin.
En la explotacin de minerales a rajo abierto el material con una ley menor que la de corte, se
denomina ganga y la ubicacin que a este se le asigna, se llama botadero.
La lixiviacin en botaderos es una tcnica de liviacin empleada para recuperar el cobre contenido en
los lastres mineralizados, en la que la ley de cobre, generalmente es menor a 0.4%.
Los tiempos de lixiviacin son de aos y de bajo rendimiento, se debe considerar, el gran volumen
(altura de 46 a 160 metros) del lecho y sus mtodos de construccin, lo que dependen de:
Se construyen los botaderos a menudo aprovechando quebradas naturales o valle para aprovechar la
pendiente natural, y as mantener la estabilidad del botadero y facilitar la recoleccin de soluciones.
Esto evita los gastos de extraccin de las menas desde el yacimiento, transporte del mineral mina-
planta y relaves a su ubicacin final, como tambin los gastos de construccin de una planta de lixivacin.
Estos ahorros, deben confrontarse con los gastos de preparacin del yacimiento para aplicar el
mtodo, los cuales incluyen la fracturacin de cuerpo mineralizado (tronadoras, hundimiento,
hidrofracturacin, etc) para facilitar el contacto del agente lixiviante con el mineral y aumentar la
permeabilidad del lecho. Son necesarios tambin, estudios de hidrologa y permeabilidad del entorno de la
zona a lixiviar, adems de los gastos en construccin de un sistema para la aplicacin y recoleccin de
soluciones.
Los agentes lixiviantes utilizados son: el cido sulfrico y los sulfuros de hierro, que unido a una
buena aireacin (bombeo de aire en algunos casos) y actividad bacterial, producen reacciones exotrmicas
que elevan la temperatura y con ello la cintica del proceso.
200 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
La mayor dificultad es la tecnologa para fracturar, conminuir y lixiviar bajo condiciones controladas
y predecibles. Lo mismo sucede con la hidrologa por canalizaciones, impermeabilizaciones, fugas, etc.
Esta tcnica, consiste en contactar un lecho mineral, con la solucin acuosa que percola e inunda la
batea o estanque. La geometra del lecho la establece la batea (rectngulos o cilndrica), esta debe contar
con un fondo falso filtrante, que permita el drenaje de las soluciones. Las caractersticas del mineral que se
trate por esta va, son:
Este mtodo es an usado en algunas plantas (Cascada, Chuquicamata), con algunas modificaciones en la
operacin de la lixiviacin entre un lugar a otro.
Las menas de cobre a tratar por este mtodo, deben poseer una ley alta para pagar el proceso, por
sus mayores costos de conminucin y energa.
El mtodo consiste en que la pulpa entregada por los molinos y ya clasificada por lo hidrociclones,
ingrese a un grupo de agitadores (cuyo nmero vara en funcin de las caractersticas del mineral a tratar)
que pueden ser neumticos o mecnicos, donde se logra el ataque de la mena por el cido sulfrico. En los
agitadores conectados en serie el porcentaje de slido oscila entre un 33 a 55% y las reacciones
exotrmicas que se producen y de dilucin del cido elevan la temperatura a unos 30 a 50C.
Luego de la lixiviacin, que puede durar entre 8 a 16 horas, surge el problema de separar el lquido
del slido, esto se realiza en un sistema en contracorriente o agua de lavado. Este sistema, ingresa por un
lado la pulpa a hidroclones o espesadores, haciendo que la pulpa avance en una direccin y el agua de lavado
en sentido contrario lavando la pulpa.
Algunas recomendaciones prcticas realizadas por la DENVER para la lixiviacin por agitacin, son
las siguientes:
Seleccionar los estanques del mximo tamao posible, para reducir su nmero y con ello, los costos
de inversin y mantenimieto.
Colocar los reactores con desniveles adecuados, para permitir el flujo de las pulpas por gravedad.
Formar los circuitos con tres reactores y en lo posible, uno de reserva para trabajos de limpieza y
mantencin. Debe considerarse la existencia de by-pass, para cualquier combinacin en caso de problemas
operacionales y/o emergencia.
En este caso de usan reactores hermticas, llamados autoclaves, los que tienen dos caractersticas
fundamentales, con respecto a la anterior:
Puede alcanzar altas presiones, con lo que se logra que se pueda aumentar la solubilidad de alguna
especie gaseosa, como por ejemplo el O2.
201 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
Se pueden lograr altas temperaturas, con lo que se consigue un aumento en la cintica de disolucin.
Este mtodo, es aplicable a los concentrados de Cu, donde se tiene cintica mucho mayor, que la
obtenida en pilas. El costo de inversin y operacin, son elevados, por lo que no son aplicables directamente al
mineral.
IX.7 D
IX.8
202 Apuntes de lixiviacin: Santiago Honores Meza
X.1