INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL.

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA MECNICA Y ELCTRICA

- UNIDAD ZACATENCO.

INGENIERA EN COMUNICACIONES Y ELECTRNICA.

LABORATORIO DE QUMICA APLICADA.

PRACTICA 4: INFLUENCIA DE LA PRESIN SOBRE EL PUNTO DE EBULLICIN.

PROFESORA: SAHAGUN VICTORINO MA. ARCELIA.

FECHA DE ENTREGA: 02/JUNIO/2014

INFLUENCIA DE LA PRESION SOBRE EL PUNTO DE EBULLICION.

OBJETIVO:

Determinar experimentalmente la temperatura de ebullicin del agua a diferentes

presiones. Comprobar la ecuacin de Clausius - Clapeyron mediante el clculo de
la temperatura correspondiente a las diferentes presiones de vapor y compararla
con la temperatura experimental respectiva.

INTRODUCCION TEORICA

Presin de vapor

Si se coloca cierta cantidad de un lquido puro en un recipiente evacuado que

tiene un volumen mayor que el del lquido. Una porcin del lquido se evaporar
hasta llenar de vapor el volumen restante. Suponiendo que queda cierta cantidad

1
de lquido una vez establecido el equilibrio, la presin del vapor en el recipiente es
slo una funcin de la temperatura del sistema. La presin desarrollada es la
presin de vapor del lquido, que es una propiedad caracterstica de los lquidos y
aumenta rpidamente con la temperatura. La temperatura a la cual la presin de
vapor del lquido se hace igual a 1 atm es la temperatura de ebullicin normal del
mismo, T b . Algunos slidos son suficientemente voltiles como para producir
una presin mensurable de vapor, incluso a temperaturas ordinarias; si la presin
de vapor de un slido se hace igual a 1 atm por debajo de su temperatura de
fusin, el slido se sublima. Esta temperatura se conoce con el nombre de
temperatura de sublimacin normal, T s . Las temperaturas de ebullicin y
sublimacin dependen de la presin que se ejerce sobre la sustancia.

La existencia de la presin de vapor y su aumento con la temperatura son

consecuencias de Maxwell-Boltzmann. Incluso a temperaturas bajas, una fraccin
de las molculas del lquido tiene, debido a la distribucin de la energa, energas
que superan las fuerzas cohesivas del lquido. Esta fraccin aumenta rpidamente
con el aumento de temperatura. El resultado se manifiesta en un rpido aumento
de la presin de vapor con el aumento de la temperatura. Este argumento,
tambin es vlido para slidos voltiles.

Este anlisis implica que, a una temperatura especfica, un lquido con una
energa cohesiva alta (es decir, un calor molar de vaporizacin alto Qvap ) tendr
una presin de vapor ms baja que otro con una energa cohesiva baja. A 20C, el
calor de vaporizacin del agua es 44 kJ/mol.

De la distribucin general de Boltzmann es factible obtener la relacin entre la

presin de vapor y el calor de vaporizacin. Un sistema que contiene lquido y
vapor en equilibrio tiene dos regiones en las cuales la energa potencial de una
molcula tiene valores diferentes. El intenso efecto de las fuerzas intermoleculares
rebaja la energa potencial del lquido, W=0. Por comparacin, la energa potencial
en el gas es alta, W. Segn la ley de Boltzmann, el nmero de molculas de gas
por metro cbico es =A exp (-W/RT), donde A es una constante. En el gas, el
nmero de molculas por metro cbico es proporcional a la presin de vapor,
entonces tenemos p=B exp(-W/RT), donde B es la otra constante. La energa
requerida para tomar una molcula del lquido y ponerla en el vapor es W, la
energa de vaporizacin. El calor de vaporizacin est relacionado con W por
Qvap =W + RT . Colocando este valor de W en la expresin para p, tenemos

2
 Qvap
RT
p= p e

Donde p es tambin una constante. La ecuacin relaciona la presin de vapor,

la temperatura y el calor de vaporizacin; es una forma de la ecuacin de
Clausius-Clapeyron. La constante p tiene las mismas unidades que p y

puede evaluarse en funcin de Qvap y de la temperatura de ebullicin normal

Tb . A T b , la presin del vapor es 1 atmsfera, de modo que 1 atm=
/ R Tb
p eQ vap

. Entonces,

/RT b
p= (1 atm ) e +Q vap

La ecuacin auxiliar basta para evaluar la constante p .

Tomando logaritmos, la ecuacin se transforma en

Qvap
ln p= + ln p
RT

Que es til para la representacin grfica de la variacin de la presin de vapor

con la temperatura. La funcin ln p se representa grficamente contra la
funcin 1/T. La ecuacin es, por tanto, la ecuacin de una lnea recta cuya
pendiente es - Qvap / R . La interseccin en 1/T=0 es ln p (o log 10 p ).

Cambios de estado a presin constante

La mayora de los cambios de estado se efectan con una presin atmosfrica

constante, que es igual a la presin del sistema.

Como Pop= p , para un cambio de estado a presin constante la formulacin de

la primera ley se convierte en

dU =d Q p pdV

Dado que p es constante, de la integracin resulta

3
 2 2 V2

dU = d Q p pdV
1 1 V2

U 2U 1 =Q p p ( V 2V 1 )

Reordenando, se obtiene

( U 2 + p V 2 )( U 1 + p V 1 )=Q p

Como p1=p2=p, la primera p puede reemplazase por p2, la segunda por p1:

( U 2 + p2 V 2) ( U 1 + p1 V 1) =Q p

Como la presin y el volumen del sistema dependen slo del estado, el producto
pV slo depende del estado del sistema. La funcin U + pV, que es una
combinacin de las variables de estado, es en spi misma una variable de estado,
H. Definimos

H U + pV ;

H se denomina entalpa del sistema, una propiedad extensiva de estado.

Utilizando la definicin de H puede expresarse la ecuacin como H 2 H1 = Qp, o
bien

H=Q p

La cual establece que en un proceso a presin constante el calor transferido

desde el entorno es igual al aumento de entalpa del sistema. Los efectos de calor
se miden, por lo general, a presin constante; por tanto, estos efectos de calor
indican la variacin de entalpa del sistema, no los cambios en su energa. Para
calcular los cambios energticos en procesos a presin constante, la ecuacin se
expresa como:

U + p V =Q p

Si se conoce Qp y la variacin del volumen V , puede calcularse el valor de

U .

La ecuacin tiene una aplicacin inmediata en la vaporizacin de un lquido a

temperatura y presin constantes. El calor transferido desde el entorno es el calor

4
de vaporizacin Qvap y, como la transformacin se realiza a presin constante,
Qvap = H vap . Anlogamente, el calor de fusin e un slido es el aumento de la

entalpa en la fusin : Qfus = H fus .

Para un cambio infinitesimal en el estado de un sistema, la ecuacin toma la forma

dH=d Q p

Como H es una funcin de estado, dH es una diferencial exacta. Escogiendo T y p

como variables convenientes de H, la diferencial total puede expresarse como

dH= ( TH ) dT +( Hp ) dp
p T

Para una transformacin a presin constante, dp=0, y la ecuacin se convierte en

dH= ( H /T ) p dT . Combinando esta expresin con la ecuacin anterior, se

obtiene

d Q p= ( HT ) dT
p

Que relaciona el calor transferido desde el entorno con el aumento de temperatura

del sistema. La razn d Q p /dT , es C , la capacidad calorfica del sistema a
p

presin constante.

Si Cp es constante en el intervalo de temperatura que nos interesa, la ecuacin se

convierte en

H=C p T

Calor molar de vaporizacin y punto de ebullicin.

El calor molar de vaporizacin ( H vapor ) es una medida de la intensidad de las fuerzas

intermoleculares que se ejercen en un lquido. Esta propiedad se define como la energa
(por lo general en kilojoules) necesaria para evaporar un mol de un lquido. El calor molar
de vaporizacin est relacionado directamente con la magnitud de las fuerzas

5
intermoleculares que hay en el lquido. Si la atraccin intermolecular es fuerte, se necesita
mucha energa para liberar a las molculas de la fase lquida. En consecuencia, el lquido
tiene una presin de vapor relativamente baja y un elevado calor molar de vaporizacin.

La relacin cuantitativa entre la presin de vapor P de un lquido y la temperatura absoluta

T est dada por la ecuacin de Clausius-Clapeyron, esta tiene la forma de la ecuacin
de la recta y = mx + b:

H vapor
Ln P = ( R )( T1 ) +C

y = m x + b

De donde In es el logaritmo natural, R es la constante de los gases (8 .314 J/K mol), y c

es una constante arbitraria.
Si se conocen los valores de H vapor y P de un lquido a una temperatura dada, es
posible utilizar la ecuacin de Clausius-Clapeyron para calcular la presin de vapor del
lquido a otra temperatura. A temperaturas T1 y T1 y si las presiones de vapor son
P1 y P1 a partir de estas variables la ecuacin se puede escribir como:

P2 T 1T 2 P2
Ln P1 =
H vapor
R ( T 1T 2 ) bien Ln P1 =
H vapor
R ( T1 T1 )
1 2

Punto de ebullicin.

El punto de ebullicin normal de un lquido, es la temperatura a la cual su presin de

vapor es igual a 760mmHg 1 atm. Sin embargo, un lquido puede hervir a cualquier
temperatura que vara entre su punto de congelacin y la temperatura crtica simplemente
al elevar o hacer descender la presin externa que acta sobre el mismo. Por esa razn,

6
es posible establecer en general que el punto de ebullicin de un lquido es la temperatura
a la cual su presin de vapor iguala a la externa ejercida sobre su superficie.

El punto de ebullicin no puede elevarse en forma indefinida. Conforme se aumenta la

presin; sta es la temperatura crtica, por encima de la cual no existe una fase lquida
clara. El helio tiene el punto normal de ebullicin ms bajo (-268,9 C) de los
correspondientes a cualquier sustancia, y el carburo de tungsteno, uno de los ms altos
(5555 C).

En ciertas condiciones, un lquido puede calentarse por encima de su punto de ebullicin;

los lquidos en ese estado se denominan supercalentados. Tambin es posible enfriar un
lquido por debajo de su punto de congelacin y entonces se denomina lquido
superenfriado

PROCEDIMIENTO:

Primera parte.

1. En el matraz balon colocar aproximadamente 250 mL de agua y los cuerpos

de ebullicion.
2. Montar el equipo tal como se muestra en la figura 1, al iniciar el
experimento el tubo de hule no tiene que estar conectado al manometro.
Estando desconectado el manometro (pero en una posicion tal que cuando
sea necesario se pueda conectar rapidamente), calentar hasta ebullicion.
Anotar la temperatura correspondiente.
3. Por un tiempo no mayor de 10 segundos, dejar de calentar y conectar
rapidamente la manguera de hule al manometro, e imediatamente iniciar el
calentamiento hasta una temperatura de aproximadamente 96 C . Dejar
calentar para estabilizar la temperatura. Anotar variacion de niveles de
mercurio en el manometro ( P ) y la temperatura correspondiente para
este incremento de presion. No dejar enfriar mucho tiempo.

7
 4. Calentar nuevamente hasta 98 , retirar el mechero y anotar la

variacion de niveles del manometro a la temperatura correspondiente

Calentar nuevamente hasta 100 y anotar la variacion de niveles en el
manometro.
5. Cuidar de no calentar a una temperatura mayor de 103 por que puede
desconectarse la manguera de manometro o del matraz por el aumento de
presion. Dejar enfriar y cuando no haya variacion en el nivel de mercurio
( P=0 ) , desconectar la manguera de hule del manometro.

MATERIAL:

1 Matraz Baln de fondo plano de 500 ml.

1 Termmetro.
1 Manmetro en U con mercurio.
1 Tapn de hule bihoradado.
1 Tubo de vidrio con conexiones de hule.
1 Mechero, anillo y tela de alambre con asbesto.
1 Pinza universal.
Cuerpos de ebullicin.

8
DATOS:

Pt =P atm + P

P= h=h2h 1

9
 CUESTIONARIO:

1.- Experimentalmente cuando la presin de oposicin fue de 585 mmHg,

(presin atmosfrica en el D.F.) la temperatura de ebullicin fue de: 95C

2.- A partir del dato anterior y de la ecuacin de Clausius-Clapeyron calcule

las diferentes presiones (PT) la temperatura correspondiente a cada presin
y comprela con la obtenida experimentalmente. Complete la siguiente
tabla.

Considere:

Hv= 9700 R=1.987

Temperatur h2 h1 H PT Temper
a = =5 atura
Experiment h2 85 Calcula
al + da
h1 P
H
=
P
C m m m m
K m m m m K
Hg Hg Hg Hg
Eb 3 15 14 1 58 3
ulli 6 .5 .5 6.0 9 67.72
ci 8
n .
95 1
5
96 3 17 9 10 59 3
6 .6 5.0 9 69.57
9
.
1
5
98 3 22 7 14 59 3
7 .5 9.0 9 69.60
1
.
1
5
10 3 28 3 23 60 3
 0 7 .5 8.0 9 71.57
3
.
1
5

CLCULOS:

Conversin de la temperatura experimental de C a K:

95 C +273.15 K =368.65 K

96 C+273.15 K =369.15 K

98 C +273.15 K =371.15 K

100 C+ 273.15 K=373.15 K

Mediante la siguiente ecuacin de Clausius-Clapeyron se calcular la

temperatura correspondiente a las diferentes presiones:

Despejando a T1 y T2 :

Para T1 :

1
P

( )
ln 2
P1 1
T1
= +
H vapor T 2
R

Para T2 :
 1
P

( )
ln 2
1 P1
T2 =
T 1 H vapor
R

1
595 mm Hg

( )
ln
586.0 mm Hg 1
T1 +
= 9700 cal/ mol 368.15 K = 367.72 k 367.72
1.987 cal/mol . K

k 273.15 = 94.57 C
1
595 mm Hg

( )
ln
1 586.0 mm Hg
T2 = = 369.57 k 364.49
369.15 K 9700 cal/mol
1.987 cal /mol . K

k 273.15 = 96.42 C
1
599 mm Hg

( )
ln
1 595 mm Hg
T2 = = 369.60 k 369.60 k
369.15 9700 cal/mol
1.987 cal/mol . K

273.15 = 96.55 C
1
608 mm Hg

( )
ln
1 599 mm Hg
T2 = = 371.57 k 371.57 k
371.15 9700 cal/mol
1.987 cal/mol . K

-273.15 = 98.42 C
 Pasamos todos los resultados obtenidos tericamente por la ecuacin de
Clausius-Clapeyron a las columnas de la Temperatura Calculada.

Comparando los resultados obtenidos del experimento con los tericos, se

puede observar que los resultados son distintos, y esto se debe a que los
datos tomados de la presiones durante el experimento no fueron las
correcta y por consecuencia los resultados tericos se ven afectados.
Dando como primer resultado que la temperatura a la que ebulle el agua en
el D.F. es de 94.57C.

OBSERVACIONES.

Castillo Solis Leandro de Jess

En el desarrollo del experimento pude observar las variaciones de los

puntos de ebullicin en nuestro caso del agua, en relacin con las
presiones y el nivel del mar, obtuvimos experimentalmente que aqu en el
D.F el agua hierve a una temperatura de 95 C con una presin de 585
mmHg, mientras que a nivel del mar a 100 C con una presin normal de
760mmHg.

Flores Palomares Jorge Jair

 Lo principal de la prctica para su estudio fue, el estado lquido y en este caso el
agua al comenzar a calentar esta y conectarla al manmetro, comenz ha haber
un cambio en la presin mostrada a medida que aumentaba la temperatura,
aumentaba la presin, este proceso lo hicimos hasta la temperatura de ebullicin
para poder determinarla experimentalmente, pero con este manmetro en u
realmente se pudo observar el cambio de presin, es decir el estado inicial se
mostraba a la izquierda y el final a la derecha siendo este instrumento muy til
para los clculos posteriores

Gmez Riveroll Raissa

Al realizar la prctica se observ que el agua realmente no hierve a 100C,

sino a 95C, esto se debe a las diversas presiones de los lugares en los
que se intente hacer el experimento. En el Distrito Federal la presin que
ejerce la atmsfera es de 585 mmHg, y en un lugar que se encuentre al
nivel del mar, con una presin de 760 mmHg el agua s hervira a 100C.

Ventura Ruiz Adn Eduardo

Durante el desarrollo de la prctica pude observar que la temperatura a la

que hierve el agua es de 95C estando a una presin atmosfrica de 585
mmHg,(presin a la que se encuentra el D.F),mientras que a nivel del mar
hierve a 100C con una presin de 760 mmHg.

CONCLUSIONES

Castillo Sols Leandro de Jess

En base a lo observado y lo investigado tericamente pude llegar a la

conclusin que en la ecuacin de Clausius-Clapeyron la temperatura y
presin son directamente proporcionales debido a la forma en cmo actan
al estar en una transicin de fase, en nuestro caso fue la ebullicin del
agua, que pas de lquido a gas(vaporizacin).
 Flores Palomares Jorge Jair

Se puede concluir que la entalpia de vaporizacin es equivalente al cambio en la

presin ya que al obtener este dato y sumarlo a la presin atmosfrica del DF y en
combinacin con la ecuacin de Clausius-Clapeyron fue posible obtener el valor
terico de las temperaturas medidas, es decir valores ms exactos que nos
muestran los valores que debimos haber medido debido a la incerteza de la
medicin y a la precisin con la que el observador tomaba estas medidas, sin
embargo la variacin no fue mucha al compararla con la experimental, sin
embargo es importante tener en cuenta esta descripcin matemtica para el
estado lquido porque nos va ayudar a determinar valores tericos y ms concisos
que los experimentales.

Gmez Riveroll Raissa

A travs de esta prctica pudimos ver experimentalmente como determinar

la temperatura de ebullicin del agua a diferentes presiones, y a su vez
confirmarlo a travs de la ecuacin de Clausius-Clapeyron mediante el
clculo de la temperatura a las diferentes presiones del vapor, para as
comparar con la temperatura experimental.

Ventura Ruz Adn Eduardo

Auxilindome de la Ecuacin de Clausius-Clapeyron logre determinar

tericamente la temperatura de ebullicin de un lquido, en este caso del
agua, a diferentes presiones., y posteriormente compare resultados con los
datos experimentales,donde logre comprender que la temperatura est en
funcin de la presin, lo cual signifca que si una aumenta la otra tambin y
viceversa.

BIBLIOGRAFA

 FISICOQUMICA

Gilbert W. Castellan

Addison Wesley

1987

QUMICA FSICA BSICA

TERMODINMICA QUMICA

Ligia Gargallo Gonzlez

Deodato Radic Foschino

Ediciones Universidad Catlica de Chile