Fundamentos de Qumica OPFU01

Docente: Mireya Collao B.

UNIDAD 3: PRINCIPIOS DE REACTIVIDAD Y EQUILIBRIO

QUMICO

Introduccin terica
Cuando se produce una reaccin qumica, no slo hay una transformacin de
unas sustancias en otras, sino que tambin tiene lugar un cambio energtico.
Este cambio es tal, que la reaccin consume o produce energa, ya sea en
forma de calor, trabajo mecnico, trabajo elctrico o energa luminosa.
En general, cuando una reaccin qumica absorbe energa se le denomina
Endergnica y no es espontnea. Cuando libera energa es Exergnica y
espontnea. Si slo se considera el cambio de temperatura del sistema
reactivo, cuando se absorbe energa en forma de calor se denomina Reaccin
Endotrmica y si libera Reaccin Exotrmica.

Energa de activacin
Una reaccin qumica es consecuencia de la reorganizacin de los tomos de
los reactivos para dar lugar a los productos. Este proceso no se lleva a cabo
directamente, sino a travs de una asociacin transitoria de las molculas o
estado intermedio denominado complejo activado. La energa necesaria para
que los reactivos formen el complejo activado se llama energa de activacin
(Ea), representa la barrera de energa que han de salvar las molculas para
que tenga lugar la reaccin.

Diagrama
Ene de energa en funcin del transcurso de una reaccin.
Ene
rg
rg
a
a
pot Complejo
pot Complejo
enc Activado
enc Activado
ial
ac ial
Energa de activacin
activado Energa de activacin

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos
Transcurso de la reaccin Transcurso de la reaccin
Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica

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Termoqumica

La Termoqumica estudia los cambios de calor en procesos de cambio qumico,

como lo son las reacciones qumicas. Se puede considerar que las reacciones
qumicas se producen a presin constante (atmsfera abierta, es decir, P=1
atm), o bien puede considerarse que se producen a volumen constante (el
del receptculo donde se estn realizando).
Tratndose de intercambios de calor a presin constante, la magnitud
caracterstica de la termoqumica es el incremento de entalpa H) es decir,
la variacin de calor que se dar en el paso de reactivos a productos.
Existen dos procesos involucrados en el estudio de la termoqumica:

Proceso a presin constante: El calor intercambiado en el proceso es

equivalente a la variacin de entalpa de la reaccin.
Proceso a volumen constante: El calor que se intercambia en estas
condiciones equivale a la variacin de energa interna de la reaccin.

Procesos exotrmicos y endotrmicos

Como lo mencionamos anteriormente, en funcin del calor que intercambien en
el medio, los procesos se pueden clasificar como exotrmicas y endotrmicas.
En el caso que nos ocupa, los procesos son las reacciones qumicas, y lo que
nos indicar si la reaccin habr perdido o ganado energa es la entalpa de la
reaccin.

Exotrmicas: Desprenden calor hacia el entorno, es decir, pierden calor:

Qp < 0
yHR < 0

Endotrmicas: Absorben calor del entorno, es decir, ganan calor:

Qp > 0 y
HR > 0

Durante una reaccin qumica:

a.- Se rompen y forman enlaces.

b.- Se produce o consume energa
c.- Si el proceso es exotrmico, se obtiene energa y eso indica que los
productos tienen menor energa.
d.- Si el proceso es endotrmico, se consume energa y eso indica que los
productos tienen mayor energa

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La entalpa es una medida del contenido de calor de una sustancia. Cada

sustancia pura posee entalpa, o sea, tiene una cierta cantidad de energa
asociada a ella cuando est en un estado particular y a una temperatura
especfica. Es la energa que puede ser transferida en forma de calor en los
procesos a presin constante.
Como realmente no se conoce cuanta energa representa la entalpa, lo que se
determina es el cambio en el contenido de calor de las substancias, H. Este
cambio se mide por la diferencia en entalpa entre el estado final e inicial de un
sistema.

Los signos matemticos aplicados a los cambios en entalpa se interpretan

como sigue:

H positivo; se aade calor al sistema (proceso endotrmico)

H negativo; el sistema libera calor (proceso exotrmico)

Por lo general, los valores de H se reportan en condiciones estndar (25C y 1

atm. de presin)
y se representa como H

Entalpa estndar de reaccin

Se llama entalpa de reaccin al cambio de entalpa de una reaccin en la cual,

tanto reactivos como productos estn en condiciones estndar (p =1 atm; T
=298 K (25 C) concentracin de sustancias disueltas = 1 M).

Se expresa comoH, se mide en Kcal o KJ y depende de la estequiometria de

la reaccin.

H = HP - 3
HR
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Ecuaciones termoqumicas

Se expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su estado
fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente como
H0).

Ejemplo: C(s) + O2(g) CO2(g) H= -94,05 Kcal/mol

Esto significa que cuando un mol de carbono se convierte en 1mol de CO 2 a 1

atmosfera y 25C se desprenden 94,05 Kcal de calor; es decir, el cambio de
entalpia estndar de la reaccin es -94,05 Kcal/mol.

El H depende del nmero de moles que se forman o producen. En la reaccin

anterior si se forman dos moles de CO2 se desprenden 188,1 Kcal.

De acuerdo al tipo de reaccin qumica, las entalpias se denominan;

- Entalpa estndar de formacin (Hf) o calor de formacin.

Es la variacin de entalpa estndar que acompaa a la formacin de un mol de

un compuesto a partir de sus elementos en el estado fsico normal. Se mide
en kJ/mol o Kcal/mol.

Ejemplo: H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Hf0 = 285,8 kJ/mol

Estos valores se encuentran en Tablas de Entalpas estndar de formacin

- Entalpa estndar de reaccin (HR) o calor de reaccin

Es el cambio de entalpia o calor de reaccin que posee una reaccin

cualquiera.
Las tablas de Entalpas estndar de formacin permiten el clculo de
cualquiera entalpa estndar de reaccin.

HR = np x
Hf(productos)
La ecuacin representa la Ley de Hess, que expresa: El calor de una
reaccin no depende del nmero de etapas que constituyen su mecanismo y,
por lo tanto, depende slo de los productos (estado final) y reaccionantes
(estado inicial)"

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El HR para la siguiente reaccin:

a A (g) + b B (g) c C (g) + d

D (g)

HR = [c Hf0 (C) + d Hf0 (D) ] - [a Hf0

NOTA: (A) + b Hf0 (B)] El Hf0 de
todos los
elementos
en estado
original es 0.

- Entalpa
estndar de combustin (HC) o calor de combustin.

Es el cambio de entalpia estndar que acompaa a la combustin

completa de un mol de un compuesto en condiciones estndar. Son
cambios entlpicos de formacin en los que interviene el oxgeno.

Calor de combustin: Es el calor que se libera en una reaccin de

combustin de un compuesto orgnico. Se entiende por combustin
completa la oxidacin de un compuesto orgnico con el oxgeno del aire,
producindose los gases dixido de carbono y vapor de agua, adems de la
liberacin de una cantidad de calor. Si en vez de dixido de carbono se produce
monxido de carbono o carbono en estado natural, se dice que la combustin
es incompleta.

- Entalpa de unin o enlace

Las reacciones qumicas involucran ruptura a y formacin de enlaces. La

energa de enlace es la cantidad de energa necesaria para separar dos
tomos de un compuesto covalente en estado gaseoso a tomos en estado
gaseoso, a 25 C y una atmsfera.
La variacin de entalpia de enlace en una reaccin se determina aplicando ley
de Hess:

H = Energa de enlace (ruptura) + Energa de enlace (formacin)

La energa necesaria para romper un enlace es positiva y para formarlo

negativa. Estas energa se determinan de tabla.

Aplicaciones de la ley de Hess

a) Si se conocen las entalpias de formacin de los reactivos y productos de la

reaccin, se puede calcular la variacin de entalpa de la reaccin.

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H = np H p - nr H

b) Si una reaccin procede en varias etapas, la entalpia de la reaccin es igual

a la suma algbrica de las entalpias de cada una de las reacciones. Podemos
calcular el cambio entlpico de una reaccin que no pueda ser realizada
experimentalmente si disponemos de los datos adecuados.

Ley de Lavoisier - Laplace

En toda reaccin qumica la variacin de entalpia tiene igual valor absoluto

que la variacin de entalpia de la reaccin inversa, pero signo contrario. Por lo
tanto, si la reaccin es exotrmica en un sentido resultar endotrmica en
sentido contrario, y viceversa.

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Actividad resuelta 1

El cido sulfrico (H2SO4) se obtiene haciendo burbujear anhdrido sulfrico

(SO3) en agua (H2O):
a) Escriba la reaccin de formacin del cido sulfrico
b) Calcule la variacin de entalpia en la formacin del cido sulfrico
c) La reaccin es exotrmica o endotrmica? , justifique

Datos: Calores de formacin en condiciones estndar.

Hf SO3(g) H2O(l) H2SO4 (ac)

Kcal/mol -94,40 -68,32 -194,00

Solucin:
a) Leer detenidamente el enunciado e identificar: datos, incgnitas
y relaciones.

Hf (SO3) = -94,40 Kcal/mol

Hf (H2O) = -68,32 Kcal/mol
Hf (H2SO4) = -194,00 Kcal/mol

b) Trazar una estrategia de resolucin. Establecer hiptesis.

Se utilizar ecuaciones termoqumicas y Ley de Hess

c) Resolver el problema.

Se debe escribir la ecuacin qumica equilibrada que representa la

reaccin de formacin del cido sulfrico y luego aplicar ley de Hess
para determinar la entalpa de la reaccin.

SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l)

HR = np x Hf (productos) - nr x Hf (reactivos)
HR = HR = (n x Hf) H2SO4 - ((n x Hf) SO3 + (n x Hf) )
H2O

HR = (1mol x -194 Kcal/mol) - (1mol x -94,40Kcal/mol + 1mol x

-68,32 Kcal/mol)
HR = - 31,28Kcal

d) Comunicar los resultados de manera efectiva y acorde a la

situacin e interlocutores.

a) SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l)

b) La variacin de entalpia de reaccin (HR) es -31,28 Kcal.
c) Como H < 0, la reaccin es exotrmica; es decir se libera
energa en forma de calor.

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Actividad resuelta 2

El calor de combustin de 1mol de azufre en condiciones estndar es de

296,8 KJ y el de 1mol de sulfuro de hidrogeno es -560 KJ. Con estos
datos determine la variacin de entalpa que se produce en el proceso:
2 H2S (g) + SO2 (g) 2 H2O (l)
+ 3 S (s) HR ?

Solucin:
a) Leer detenidamente el enunciado e identificar: datos, incgnitas
y relaciones.

Calores de combustin: HC (S) = -296,8 KJ. HC (H2S) = -560 KJ.

b) Trazar una estrategia de resolucin. Establecer hiptesis.

Se utilizarn las leyes de Hess y Lavoisier-Laplace

c) Resolver el problema.

Se escriben las ecuaciones de combustin del azufre y del sulfuro de

hidrogeno equilibradas.

1) S (s) + O2 (g) SO2 (g) H = 296,9 kJ

2) H2S (g) + 3/2 O2 (g) SO2 (g) + H2O (l) H = 560 kJ

Con ambas ecuaciones se forma la ecuacin: 2 H2S (g) + SO2 (g)

2 H2O (l) + 3 S (s)
Aplicando ley de Lavoisier-Laplace.
La ecuacin (1) y H1 se invierten y amplifican por 3, se necesitan 3
tomos de azufre en el lado derecho de la ecuacin.
La ecuacin (2) y H1 se amplifica por 2, se necesitan 2 moles de sulfuro
de hidrogeno
.
Utilizando ley de Hess, se suman las ecuaciones 1* y 2.

1*) 3 SO2 (g) 3 S (s) + 3 O2 (g ) H1* =

+296,9 kJ x 3 = +890,7 KJ
+2) 2 H2S (g) + 3 O2 (g) 2 SO2 (g) + 2 H2O (l) H2 = 560
kJ x 2 = -1120 KJ

2 H2S (g) + SO2 (g) 3 S (s) + 2 H2O (l) HR =

-229,3 KJ

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d) Comunicar los resultados de manera efectiva y acorde a la

situacin e interlocutores.

La variacin de entalpia de reaccin (HR) es: -229,3 KJ.

EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Clasifique las siguientes ecuaciones termoqumicas como reacciones

exotrmicas o
endotrmicas, e indique la variacin de entalpia en cada reaccin.

a) N2 (g) + O2 (g) + 8,09 Kcal/molN O2 (g)

b) Br2 (g ) + H2 (g) 2 HBr (g) + 8,6 kcal/mol
c) 2N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) + 11,04 kcal/mol
d) C(s) + H2(g) + 297,24 KJ/mol C2H2(g)

2. Con respecto a la siguiente reaccin:

I2 (s) + H2 (g) + 6,2 Kcal/mol 2HI (g)

a) A qu tipo de reaccin corresponde?

b) Explique el significado de H
c) La reaccin es exotrmica o endotrmica (justifique)
d) Cunto calor se libera o absorbe en la obtencin de 100 L. de HI (g)
medidos en condiciones
normales de presin y temperatura.

3. Calcular la variacin de entalpia de la siguiente reaccin.

2 FeO(s) + O2 (g) Fe2O3(s)

Datos: Hf (FeO) = -64,30 Kcal/mol, Hf (Fe2O3) = -198,50 Kcal/mol

4. Calcular la Hf NH3(g H2 NO(g) entalpa de la

siguiente ) O(g) reaccin:
KJ./mo -46,20 - 90,4 NH3 (g) + O2 (g)
H2O (g) + NO l 241,8 (g).
0
5. Cuntos KJ se liberan en la combustin de un mol de propano?
Hf C3H8(g H2 O(l) CO2(g)
C3H8 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O
)
(l)
KJ./mo - - - 393,52
l 103,8 285,8
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6. A partir de los datos de la tabla, calcular la entalpia de reaccin de

descomposicin del
carbonato de calcio. Interprete el resultado obtenido.

Hf CaO(s CO2(g CaCO3(s

) ) )
Kcal/m -152 - -289
ol 94,05

7. Calcular la variacin de entalpa de la siguiente reaccin qumica:

Na2CO3(s) + HCl (g) NaCl (s) + CO2 (g) + H2O(l)

Hf Na2CO3( HCl(g) NaCl(s) CO2(g) H2 O(l)

s)
Kcal/m -270 -22,06 -98,23 -94,05 -68,32 8. Calcular el
ol H de
reaccin en la
tostacin de la pirita:

FeS2(s) + O2 (g) Fe2O3(s) + SO2 (g)

Hf FeS2( Fe2O3( SO2(g)

s) s)
Kcal/m - - -70,90
ol 35,50 198,5
0

9. A partir de las reacciones de formacin del agua lquida (H0f = -285,8KJ/mol)

y del vapor de agua = -241,8KJ/mol) Calcular el H de vaporizacin del
agua
-

Soluciones
1.
a) Endotrmica H = 8,09 Kcal/mol
b) Exotrmico H = - 8,6 kcal/mol
c) Exotrmico H = - 11,04 kcal/mol
d) Endotrmica H = 297,24 KJ/mol

2.
a) Reaccin de formacin
b) Explique el significa de H
c) Endotrmica, se necesita entregar 6,2 Kcal para formar un mol de HI
d) 27,68 Kcal.

3. -69,90 Kcal 4. 904,4 KJ 5. -2.220,08 KJ/mol 6. 43,00 KJ/mol

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7. -44,70 Kcal 8. -822,20 Kcal 9. -101,1 KJ.

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