2.

1 Introduccin
Se sabe desde hace mucho tiempo que el gas a la tecnologa de lquidos
(GTL) es una de las principales rutas disponibles para producir destilados
medios limpios de gas natural. El uso de la tecnologa (GTL) para los
productos qumicos y energa se pronostica para avanzar rpidamente al
aumentar la presin sobre el industria de la energa de los gobiernos, las
organizaciones ambientales y la pblica para reducir la contaminacin, incluida
la gases y partculas las emisiones tradicionalmente asociados a la
convencional de petrleo como combustible y los vehculos con motor disel.

En respuesta existen iniciativas por muchos empresas de todo el mundo para

llevar a cabo actividades de R&D en la conversin del gas natural para
combustible verde, lo que lleva al desarrollo de catalizadores y un comercial
sistema de F-T. El desarrollo tecnolgico de GTL ha avanzado notablemente
desde principios de la dcada de 1990, con su viabilidad econmica siendo
mejorado en gran medida. Un estudio reciente bien considerada por Business
Communications Co., Inc. estima que la produccin total de GTL para llegar $
120 mil millones para el ao 2004, creciendo un 5,5% por ao desde 1999
hasta 2004
Sin embargo, tambin es evidente que el xito comercial de la tecnologa GTL
todava no se ha establecido completamente, y regresa de proyectos GTL
depender proyecciones de los precios de mercado para los productos
derivados del petrleo y presunto primas de precio para las ventajas
ambientales de los combustibles producidos-GTL. costos unitarios de
produccin reflejarn el coste de la materia prima de gas; la capital costo de
las plantas; comerciabilidad de los subproductos tales como el calor, el agua, y
otros productos qumicos (por ejemplo, el exceso de hidrgeno, nitrgeno o
dixido de carbono); el disponibilidad de infraestructura; y la calidad de la
mano de obra local.
Las principales compaas de Fischer -Tropsch industriales en todo el mundo
son Sasol, Shell, ExxonMobil, y Syntroleum. Sasol y Shell han existente
trabajar las plantas de GTL en frica del Sur y Malasia, mientras que
ExxonMobil Syntroleum y todava tienen slo las plantas piloto para fines de
investigacin. Estas empresas han desarrollado diferentes tipos de
tecnologas de F-T sobre la base de diferentes tipos de reactores y
catalizadores.
 Hay otras compaas que todava estn llevando a cabo investigaciones en
GTLtecnologa, tales como Chevron, Rentech, ConocoPhillips, Mossg as,
Foster Wheeler, e Ivanhoe Energy.

2.2 Tecnologa Sasol's GTL

Sasol es una de las mayores empresas industriales en Sudfrica (34).La
compaa tiene una facturacin anual de ms de 3 mil millones de dlares.
Era fundada en 1950 por el gobierno de Sudfrica, entonces llamado Sur
frica Carbn, Petrleo y Gas Corporation Limited. El nombre es Sasol
derivado de Sudfrica Synthetic Oil Limited. Sasol es una synfuel proveedor
de tecnologa establecida para proporcionar productos derivados del petrleo
en el carbn rico pero el aceite pobre en Sudfrica. La firma ha construido
una serie de Fischer Tropsch carbn a lquidos (CTL) plantas, y es una parte
del mundo de la mayora organizaciones de combustibles sintticos con
experiencia, y ahora la comercializacin de un producto natural conversin
de gas a lquidos tecnologa (GTL).
En 1951 la construccin de la primera planta de produccin, (Sasol I),
comenz en Sasolburg. La primera planta inici su produccin en 1955.
Produjo combustibles, ceras y gases de carbn de baja calidad, utilizando
alemn de Fischer-Tropsch tecnologa. 5600 bbl / da de combustibles
lquidos son fabricados por Sasol I (1,40).Despus de la crisis del petrleo de
1973, Sasol decidi construir un segundo lquidos de carbn-a-planta de casi
100 km al este de Sasolburg, en Secunda. La construccin de la instalacin
(Sasol II) comenz en 1976, y tom 4 aos. En 1982 (Sasol III) fue
construido en Secunda junto a Sasol dos. Las nuevas dos plantas tienen un
una salida de aproximadamente 50.000 barriles / cada da.
Sasol tambin ha desarrollado el mayor proyecto de combustible sinttico del
mundo, la compleja Mossgas en Mossel Bay en Sudfrica, que era puesta en
servicio en 1993 y produce un pequeo volumen de 23.000 barriles por da.
En junio de 1999, Chevron y Sasol acordaron una alianza para crear
empresas que utilizan la tecnologa GTL de Sasol. Las dos empresas tienen
llev a cabo un estudio de viabilidad para construir una planta de GTL en
Nigeria que lo hara comenzar a operar en el ao 2003. Segn los informes,
Sasol tambin ha estado en conversaciones con la noruega Statoil, pero no
hay anuncios definitivos se han hecho.
Sasol ha desarrollado varios tipos de tecnologa de Fischer-Tropsch a
convertir el gas natural en gas de sntesis utilizando un proceso isotrmico.
Tiene comercializado cuatro tipos de reactores para convertir gas de sntesis
en hidrocarburos, con el proceso de destilado de fase en suspensin siendo
el ms reciente. Estos cuatro reactores se dividen en dos categoras de
acuerdo con la temperatura de la reaccin
a- Alta temperatura de Fischer-Tropsch (LTFT) los reactores:

1) Synthol-Circulating Fluidized Bed (CFB) reactor (Synthol)

El sistema de lecho fluido (sistema de Synthol) opera a una

temperatura entre 330 -350oC, y es til para la produccin de
hidrocarburos ms ligeros. Eso utiliza un polvo de catalizador
de hierro promovido en flujo arrastrado circulante diseo,
como se muestra en la figura (2-2).

Gas de alimentacin fresca mezclada con 2 a 3 volmenes de

gas de recirculacin entra en 160 a 200C y
aproximadamente 2,2 MPa. El gas arrastra el catalizador que
se aade a travs de vlvulas de corredera en 340 a 350oC.
La suspensin entra en el seccin de reaccin de lecho
fluidizado en el que el Fischer-Tropsch y el gas cambian
 reacciones transcurren a una temperatura de 315 a 330 C.
calor liberado por las reacciones exotrmicas es eliminado por
el refrigerante que circula dentro de los tubos en el interior del
reactor. En el sistema Synthol, el aceite se utiliza como una
refrigerante en circulacin, y se utiliza posteriormente para
producir vapor la mezcla de productos, reactivos y catalizador
entra en la tolva de catalizador donde la disminucin de la
velocidad del gas hace que la mayor parte del catalizador para
resolver fuera. El gas pasa entonces a travs de dos bancos
de ciclones internos enserie que separan hacia fuera restante
de catalizador del gas de salida. el apagado el gas se limpia
con aceite de reciclado enfriada para condensar el ms
pesado productos de hidrocarburos.
El reactor Synthol era complejo y necesita un complejo
sistema de apoyo para hacer frente a las cargas que circulan
de catalizador y la diferencia de temperatura especialmente
durante el arranque. Esto hizo que fuera caro. Los grandes
tonelajes de circulado catalizador, causado relativamente alta
presin disminuyen a travs del sistema de reactor. En
cualquier momento slo una pequea fraccin del catalizador
en el sistema fue utilizado para los propsitos de conversin.
Los sistemas de reactores eran propenso a la erosin debido a
las altas velocidades del gas en el reactor que operado en el
modo de lecho de transporte. Estas y otras desventajas Sasol
empujado para desarrollar la nueva generacin de reactores.

La capacidad del reactor Synthol-lecho fluidizado circulante

(CFB) es 6500 barriles / da, y se utilizaron 19 reactores
Synthol comercialmente por Sasol en el perodo 1955-2000.

2) El reactor Sasol Advanced Synthol (SAS)

Las desventajas del sistema Synthol se eliminan cuando se

utiliza (SAS) reactor que hace uso de fluidizacin-GAD slida
convencional. . Para eso razn entre 1998 y 2000 los 16
Synthol (CFB) con reactores capacidades de 6.500 bbl / da,
todava en uso, fueron reemplazados por ocho (SAS)
reactores, cuatro reactores de 8 m de dimetro con una
capacidad de 11.000 barriles / da cada uno y cuatro reactores
10,5 m de dimetro con una capacidad de 20.000 bbl / da.
Dos reactores de capacidad diferentes se utilizaron para
encajar con el configuracin del tren utilizado con los reactores
existentes en ese momento (CFB). El costo de capital de estos
reactores es de aproximadamente 40% de la de equivalente
(CFB) sistema de reactor. El (SAS) reactor, como se muestra
en la figura (2-3), es un buque que contiene un lecho fluidizado
que consiste en la reduccin de xido de hierro, fundido
catalizador. El gas de sntesis se hace burbujear a travs del
lecho donde est convertidos catalticamente en hidrocarburos
que se encuentran en la fase de vapor a la condiciones de
proceso de aproximadamente 340oC y 25 bar.

Se elimina el calor producido por la reaccin de conversin

exotrmica haciendo pasar agua a travs de la bobina de tubo
instalado en el interior del reactor, que tambin produce vapor
calentado necesario para la reaccin. Las mayores ventajas
del reactor (SAS) en el reactor (CFB) son su simplicidad,
facilidad de uso y bajo costo de operacin debido a la
eliminacin del reciclado del catalizador. El consumo de
catalizador se reduce a aproximadamente 40% los costes de
mantenimiento a aproximadamente 15% de la del sistema
(CRM). En generales, conversiones ms altas se obtienen con
cargas de gas ms altas.
b- Los reactores de Fischer-Tropsch de baja temperatura
(LTFT):

1. Multitubular de lecho fijo (MTBF) del reactor

El multi tubular reactor de lecho fijo que se han utilizado

desde II guerra mundial todava son utilizados por Sasol en
su proceso grande, y por Shell en el Shell proceso de
sntesis de destilados medios. La reaccin (F-T) se lleva a
cabo sobre un catalizador a base de hierro (Sasol) en un
reactor que se asemeja a un intercambiador de calor
tubular, como se muestra en la figura (2-4), con el
catalizador envasado en los tubos. El calor se elimina a
travs de las paredes del tubo a generar vapor en el lado
de la carcasa del reactor. La interaccin entre la
generacin de calor y eliminacin de calor a travs de las
paredes da lugar a perfil de temperatura axial y radial.

Los picos de temperatura axial estn asociados con la

conversin ms alta las tasas. En efecto, esto significa que en
los primeros metros de los 10 a 12 metros cama larga, la
mayora de la reaccin tiene lugar y que despus del pico
relativamente poco se logra la conversin y el catalizador se
utiliza bajo. Es tambin es posible distribuir la conversin de
manera ms uniforme sobre el tubo de longitud, ya sea
reduciendo la actividad del catalizador o mediante la reduccin
de la temperatura media o por la combinacin de los dos. Con
el fin de obtener buena conversin, se requiere una
temperatura media alta, pero esto es sujeto a una temperatura
mxima de los picos por encima del cual selectividades son
afectados negativamente y el catalizador pueden ser daados
especialmente en el caso extremo de temperatura fugitivo de.
calor eficiente la eliminacin y el control efectivo temperatura a
niveles ms altos de por lo tanto, la temperatura es muy
importante. La transferencia de calor en la cama y a travs de
las paredes est muy mejorada mediante el aumento del gas y
el lquido fluye en la cama. En el caso en que esto se logra
mediante reciclado de gas, la conversin por paso se reduce,
pero los beneficios generales de conversin en una gran
manera por el reciclaje de los reactivos y las velocidades de
reaccin ms altas posible a la temperatura media del tubo
superior. Esto viene a costa de re compresin del gas de
reciclo.
Este reactor es complejo y caro. El aumento de escala del
reactor es mecnicamente difcil y se complica por el hecho de
que el hierro de base catalizador tiene que ser reemplazado
peridicamente y el diseo del reactor tiene para proporcionar
para esto. El reemplazo es un factor menos importante.

2. Fase de lechada (SP) reactor

La fase de suspensin (SP) del reactor como se muestra en la

figura (2-5), consiste en un recipiente que contiene la
suspensin que consiste en cera de proceso derivado con
catalizador dispersado en ella. El gas de sntesis se hace
burbujear a travs de este lecho en suspensin y es
convertido a los hidrocarburos. El calor generado se pasa de
la suspensin
a la bobina de refrigeracin en el interior del reactor para
generar vapor. La luz hidrocarburos en la fase de vapor se
eliminan del francobordo en el parte superior del reactor (SP)
con los reactivos no convertidos y condensados en el tren de
condensacin aguas abajo. Los hidrocarburos ms pesados
son lquidos mezclados en la suspensin de la que deben ser
removidos por medio de una Proceso de separacin slido. En
el caso de Sasol este se consigue dispositivos internos, en un
proceso de separacin de propietario desarrollado por Sasol.
El desarrollo exitoso de un lquido eficaz y relativamente
barato slida etapa de separacin fue crucial para el desarrollo
del reactor (SP).

El catalizador precipitado, catalizador especialmente a base de

hierro, tiende a ser dbil. Es importante que el catalizador es
suficiente para evitar ruptura fuerte lo que hara que la
separacin lquido-slido ms difcil y en el extremo, imposible.
Una caracterstica proceso ms significativo de la (SP) reactor
es que es bien mezclado y puede operar virtualmente
isotrmicamente. La ausencia de gradientes axiales y de
temperatura radial como en el reactor (MTFB), permite mucho
ms alto promedio de operacin temperatura en el reactor
(SP) y por lo tanto velocidades de reaccin ms altas. Como
todo el catalizador est en condiciones de proceso ms
ptimas, los rendimientos por volumen del reactor son altos
incluso a travs de la concentracin de catalizador en el (SP)
reactor es ms baja que para el reactor (MTBF). Porque el
reactor est bien mezclado, el catalizador tiende a ver el gas
de salida concentraciones. Esto tiene una desventaja en
trminos de conversiones en una vez a travs del sistema. A
travs de puesta en escena en el interior del reactor y
operativo reactores en serie, las desventajas de
 comportamiento reactor bien mezclado se puede reducir a
gran medida. La cada de presin a travs de la (SP) reactor
es inferior a 1 bar. El reactor (SP) permite un catalizador en
lnea retirada y adicin, que no es factible con reactor
(MTFB).Esto es especialmente importante para los reactores
de Fischer-Tropsch que utilizan hierro catalizador a base que
debe ser reemplazado peridicamente.

El catalizador de la lnea renovacin tambin reduce los costes

de mantenimiento. Cuando el uso de un catalizador de
cobalto, que tiene una vida ms larga, esto es, obviamente,
menos importante, pero en principio las caractersticas de
suma y de retirada tambin se pueden utilizar para
reactivacin del catalizador de cobalto, si es necesario. Debido
a la isotrmica naturaleza del reactor y la presin mucho ms
pequeo cae a travs del reactor, el control del reactor es de
los costos de operacin mucho ms simple y son mucho ms
reducido. El control ms fcil de la vida media del catalizador a
travs renovacin catalizador regular, permite un control ms
fcil del proceso de selectividades y por lo tanto la calidad de
los productos. Esto es especialmente importante para el
catalizador a base de hierro.

2.3 Tecnologa Shells GTL

La Royal Dutch Shell ha llevado a cabo investigacin y desarrollo desde

finales de los aos 1940 en la conversin de gas natural a los lquidos. El
grupo de negocio de Gas y Energa procesos se encuentra en la vanguardia
del desarrollo del gas a lquidos (GTL) industria. En 1973 se inici la
investigacin sobre una baja temperatura modificada Fischer-Tropsch (F-T)
proceso, lo que lleva al desarrollo del Shell Sntesis de Destilados Medios
(SMDS) ruta (35). En 1983, la primera planta piloto del proceso (SMDS) fue
construido. A diferencia de otros sntesis (F-T) rutas destinadas a la gasolina
como el producto principal, (SMDS) se centra en maximizar los rendimientos
de destilados medios, en particular la nafta, queroseno, y aceite de gas. Esto
ha ocurrido no slo como consecuencia de la abundante oferta de
econmicamente precio del gas, sino por el desarrollo global de combustible
suministros y la necesidad de mejorar la calidad del aire en muchas ciudades
el mundo. Al mismo tiempo, el aumento de la eficiencia en el proceso, la
capacidad de construir plantas ms grandes para capturar economas de
escala basada en experiencia operativa, se han combinado para hacer de gas
 a lquidos (GTL) comercialmente viable. La economa de la bisagra (GTL) en
la disponibilidad el gas de bajo coste y el coste de fabricar y distribuir (GTL)
productos. Proceso de Shell (GTL), la cscara de destilados medios Sntesis
(SMDS), se utiliza actualmente en la planta de Bintulu de Shell en Malasia,
con 40 capacidad / da 12.000 bbl . Este es el mundo de la primera y nica
integrada, A baja temperatura (F-T) de la planta

Las tres etapas principales procesos utilizados en (SMDS) son comunes a la

mayora
(GTL) tecnologas. El proceso consta de tres pasos:

La produccin de gas de sntesis con una relacin H2 / CO de 2.

Conversin de gas de sntesis a hidrocarburos de alto peso molecular
a travs de (F-T) usando un catalizador de alto rendimiento.
Productos de actualizacin por hidrocraqueo e hidroisomerizacin de
maximizar el rendimiento de destilados medios.

2.4 Tecnologa ExxonMobile's GTL

ExxonMobil fue creado por adquisicin en 1999 de Exxon Mobil .La compaa
est involucrada en la exploracin, produccin, fabricacin, transporte y venta
de petrleo crudo, gas natural y productos derivados del petrleo, as como los
productos petroqumicos fabricante, pelculas de embalaje, y la especialidad
productos qumicos. La empresa cuenta con la exploracin de petrleo y
perforacin significativa operaciones en los Estados Unidos, Canad, Europa,
Asia, Australia, frica, Amrica del Sur y el Oriente Medio. Exxon Mobil est a
la espera la extraccin de los recursos de hidrocarburos de North Slope de
Alaska
Exxon ha invertido ms de $ 600 millones y 20 aos en la investigacin para
desarrollar su "Gas conversiones avanzado para el siglo 21 . Tiene una
produccin de 200 bbl / da en la planta piloto l en Baton Rouge, EE.UU., que
ha estado operando hasta 1996. Exxon emplea un proceso de tres pasos:
la generacin de gas de sntesis por oxidacin parcial cataltica (PO) usando
reactor de lecho fluidizado; conversin de gas de sntesis por fase en
suspensin (F-T) reactor; y actualizacin del producto mediante el uso de
hidroisomerizacin de lecho fijo reactor. Exxon y afirma que su sistemas
catalizadores patentados como resultado altas productividad y junto con la
economa significativa de beneficios de escala. El proceso se puede ajustar
para producir una gama de productos. Ms recientemente, Exxon ha
desarrollado un nuevo mtodo qumico basado en la Fischer Tropsch proceso,
al combustible disel sintetizado a partir de gas natural. Exxon reclama
mejores catalizadores y tecnologas mejoradas de oxgeno-extraccin han
reducido el coste de capital del proceso, y estn comercializando activamente
el procesar internacionalmente.

Los productos del proceso GTL de Exxon son transparente, incoloro,

biodegradable, Los lquidos ardiendo muy limpias con poco olor. Libre de
azufre, nitrgeno, Aromticos y otras impurezas, que son los alimentos ideales
para la petroqumica y aplicaciones de refinacin.

ExxonMobil ha defendido agresivamente sus derechos exclusivos a sus

patentes en ms de una ocasin. El 20 de diciembre de 2004, sin embargo,
esto cambi. Syntroleum firm un acuerdo con ExxonMobil que concede una
licencia internacional de patentes "GTL de ExxonMobil para" producir y vender
los combustibles a partir de gas natural, carbn u otro carbonoso sustancias.
Syntroleum ahora puede funcionar bajo sus patentes sin temor de la demanda.
El acuerdo se extiende a los licenciatarios Syntroleum, as, el acuerdo no
incluye la formulacin del catalizador, ni requiere ExxonMobil para ensear
Syntroleum cmo usar su tecnologa de proceso. El acuerdo slo cubre los
procesos y cmo son los catalizadores gestionado.

Los productos del proceso GTL de Exxon son transparente, incoloro,

biodegradable,