PRCTICA No 2.

RELOJ DE YODO, MTODO DE LA VELOCIDAD INICIAL

Daniel Benjumea, Camila Gonzlez Arango, Juan Carlos Henao, Juan Camilo Morales
Facultad de Ingeniera qumica, Universidad Pontificia Bolivariana.
Cq. 1 #68- a, #68305, Medelln, Antioquia.

Resumen: En el presente informe, se aplica el mtodo de la velocidad inicial para

determinar el orden y calcular la constante cintica de una reaccin, adems se
estudia el efecto de un catalizador sobre la constante cintica por medio del reloj de
yodo. Se estudian dos tipos de reacciones: reaccin no catalizada en la cual se
determina la velocidad inicial y los rdenes de reaccin respecto a los reactivos para
calcular la constante cintica observada y la reaccin catalizada en donde se calcula
la constante de reaccin cataltica y no cataltica. Se obtiene un valor de 0.0152
L/mol s para la constante de observacin para la reaccin catalizada y ordenes de
reaccin 1 para cada uno de los reactivos y para el caso de la reaccin catalizada se
obtiene una constante de reaccin catalizada kc = 0.2401 L 2/mol2 s y la constante
para la reaccin no catalizada knc = 0.0134 L/mol s.

Palabras Clave: Reloj de yodo, velocidades iniciales, constante cintica, orden de

reaccin.

1. MATERIALES Y MTODOS
1.1 Preparacin de las soluciones
Se preparan 100mL una solucin amortiguadora que contiene acetato de sodio y cido actico
glacial obteniendo un pH de 4.07. Simultneamente se realiza una dilucin del perxido de
hidrogeno el cual se lleva de una concentracin de 0.04M, de igual manera se realiza la
dilucin para el cido ntrico el cual se lleva a 0.5M.
Se prepara una solucin de almidn al 2% en 100Ml de agua y adicionalmente se preparan las
soluciones de Tiosulfato de sodio pentahidratado y yoduro de potasio, para estas ltimas se
preparan 100 Ml 0.01M y 0.06M respectivamente.
1.3.2 Reaccin no catalizada
Para la reaccin no catalizada se realizan cinco ensayos en los cuales se mide el tiempo en el
cual tarda en aparecer la coloracin azul, adems de esto para los cinco ensayos se prepara
una solucin no catalizada la cual consiste en 25mL de solucin buffer, 25mL de la solucin de
almidn y 25mL de la solucin de Tiosulfato de sodio pentahidratado en 175mL de agua
destilada. Para los tres primeros experimentos se mantiene la concentracin de KI constante
esto para encontrar el orden (a) de la reaccin variando la concentracin de agua destilada y
perxido. En los dos ltimos ensayos se mantuvo constante la concentracin de Perxido de
50mL variando la de yoduro y agua destilada para encontrar el orden (b) de la reaccin y
encontrar la ley de velocidad, para encontrar esta velocidad se usar el mtodo de velocidades
iniciales:
[ I 2 ]i
r i= (1)
t
La concentracin inicial de yodo se conoce a partir de la cantidad de 223 presente en el
medio y el tiempo se mide desde el momento que inicia la reaccin hasta que aparece la
coloracin azul. Conocida la velocidad inicial para casa ensayo, es posible encontrar el orden
de la reaccin respecto a cada reactivo (a, b) y las concentraciones [H2O2] y [I-] teniendo en
cuenta que la ley de velocidad de la reaccin tiene la siguiente forma a un pH de 4.2:

I

(2)
a
r=k obs [ H 2 O2 ]

Conocido todo lo descrito anteriormente se calcula el valor de k obs para cada ensayo y se
promedian para encontrar el valor de la constante para la reaccin no catalizada a temperatura
ambiente.

1.3.3 Reaccin catalizada

Para la reaccin catalizada se realizan cuatro ensayos en los cuales se mide nuevamente el
tiempo en el cual tarda en aparecer la coloracin azul adems de esto para los cuatro ensayos
se prepara una solucin catalizada la cual a diferencia de la no catalizada no contiene la
solucin buffer y tiene 200mL de agua. Para los cuatro experimentos se mantuvo la
concentracin de KI y de perxido, variando la concentracin de cido ntrico y de agua, con el
fin de estudiar la influencia del pH del medio, para este caso tambin se usa la ecuacin (1)
para encontrar las velocidades iniciales de reaccin, pero la ley de velocidad observada tiene
una forma ms general:

I

+

I
(3)

a
H [ H 2 O2 ]

a
r=k nc [ H 2 O2 ]

Del procedimiento realizado en reaccin no catalizada se conocen los rdenes de reaccin

para los reactivos y se calcula k obs y [H+] para cada ensayo para hallar la constante para la

reaccin sin catalizar k nc y para la reaccin catalizada kc a temperatura ambiente

I

teniendo en cuenta que al dividir la ecuacin (3) por se obtiene:
a
[ 2 2]
H O

I

b


+ (4)

a
[ H 2 O2 ]
r

2. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.
3.1 Reaccin no catalizada
Para hallar las velocidades iniciales en la reaccin catalizada, es necesario calcular la
concentracin de I2 inicial, la cual se calcula a partir de la cantidad de 223 presente en el
medio, para esto, se calcula la concentracin de 223 en el reactor (100 ml totales de
reaccin) y por medio de la relacin estequiometria dada en (5) se determina la concentracin
de yodo molecular inicial en el reactor encontrando un valor de 0.000125 mol/L.
2

+ S4 O6
2 I (5)
I 2 +2 S 2 O3

Conocido el tiempo que se tard en producirse el I2 (es decir hasta tomar el color azul) se
calcula entonces la velocidad de reaccin:
Tabla 1. Concentracin inicial de I2 y Velocidades iniciales para la reaccin no catalizada.

Usando los valores de las reacciones 1, 2 y 3 en donde la concentracin de KI es constante se

calcula el orden de reaccin respecto a 22 el cual tiene concentracin conocida, linealizando
la ecuacin (2) se obtiene:
k
ln ( obs)+a ln [ H 2 O2 ] (6)
ln (r)=

La concentracin de H2O2 es conocida al igual que la velocidad de reaccin, por lo tanto, al

graficar Ln (r) Vs Ln [H2O2] y encontrar la pendiente se obtiene el valor de a que corresponde al
orden de reaccin para el perxido de hidrogeno. A continuacin, se muestran los datos y la
grfica obtenida:
 Tabla 2. Datos de linealizacin para la velocidad de reaccin y la concentracin de perxido de
hidrogeno

Grfico 1: Linealizacin de la velocidad de reaccin contra la concentracin de perxido de

hidrogeno.

Tabla 3. Orden de reaccin para el perxido de hidrogeno.

Es posible aproximar este orden al entero ms cercano, es decir que el orden de reaccin para
el perxido de hidrogeno en la reaccin no catalizada es 1.
Se realiza el mismo procedimiento descrito anteriormente, pero en este caso para conocer el
orden de reaccin respecto al I-. en esta parte, la concentracin de perxido de hidrogeno es
constante para los ensayos 3, 4 y 5 por lo tanto la ecuacin (2) linealizada es de la forma:
k


I
(7)
ln ( obs)+a ln
ln ( r )=

Se obtiene entonces:

Tabla 4. Datos de linealizacin para la velocidad de reaccin y la concentracin del ion yoduro.
 Grfico 2: Linealizacin de la velocidad de reaccin contra la concentracin de ion yoduro

Y el orden de reaccin para el yoduro es:

Tabla 5. Orden de reaccin para el ion yoduro.

Igualmente es posible aproximar el valor de este orden de reaccin al entero ms cercano, es

decir que el orden de reaccin para el yoduro se asume 1.
Conociendo la velocidad de reaccin r, el orden de la reaccin respecto a cada reactivo (a, b) y
las concentraciones de H2O2 y I-, se puede hallar Kobs reemplazando en (2), se obtiene un valor
de Kobs para cada ensayo de reaccin no catalizada y se calcula el promedio para hallar el
valor de Kobs para la reaccin:
Tabla 6. Constante cintica observada (Kobs) para la reaccin no catalizada.

En la literatura se reportan los valores tericos para las variables calculadas, se obtienen los
siguientes porcentajes de error (los datos tericos de la reaccin no catalizada se encuentran a
23C) (COPPER, 1998)
Tabla 7. Porcentajes de error para la constante observada y los rdenes de reaccin en la
reaccin no catalizada
Se realiza adems el clculo de la constante de reaccin por medio de mnimos cuadrados,
obteniendo un valor de 0.01521 L/mol s, dicho valor se compara con el valor encontrado en la
literatura (Herrera, O. F, et. al) para la kobs calculada a partir de regresin no lineal, obteniendo:
Tabla 8. Porcentajes de error para la constante observada calculada a partir de mnimos
cuadrados en la reaccin no catalizada

El hecho de que la reaccin se lleve a cabo a un pH especifico de 4.2, permite tener

conocimiento del comportamiento exacto de la ley de velocidad de la reaccin del reloj de
yodo, que corresponde a (2). De esta manera si conozco la velocidad y los rdenes de
reaccin para los reactivos se puede calcular la constante cintica observada.
Por medio del mtodo de las velocidades iniciales es posible realizar el clculo de los rdenes
de reaccin de cada reactivo, resultando un orden de 1 para cada reactivo, lo que permite
concluir que el orden global de reaccin es 2 aproximadamente, los valores encontrados para
el orden de reaccin no difieren significativamente de los reportados en la literatura a 23C.
Adems, los valores encontrados para la velocidad de reaccin son los esperados para cada
ensayo de acuerdo a las concentraciones de los reactivos adicionados, siguen la tendencia
adecuada. La variacin de la kobs experimental frente a la kobs terica se puede deber a dos
cosas principalmente, la primera es que el valor real de pH en la prctica es 4.07 y la ley de
velocidad es conocida a un pH de 4.2 lo que puede generar variaciones en los clculos
realizados.Lo segundo es la variacin de las concentraciones al momento de realizar las
soluciones. Por tanto se realiza un anlisis de sensibilidad para analizar como varan los
errores obtenidos con la variacin de las concentraciones de las soluciones y del pH de la
solucin buffer se observa entonces que los valores obtenidos de la constante de velocidad
tienen una alta dependencia de la preparacin de la soluciones, ya que variando por encima y
por debajo en una misma cantidad la concentracin inicial de KI la diferencia en los
porcentajes de error pasa de 41.61% a 102.44%, por lo tanto los resultados son muy sensibles
a la preparacin de soluciones. Adems, el hecho de que no se repita el experimento volviendo
a preparar las soluciones, no permite evidenciar si el experimentador prepar las soluciones
con la concentracin deseada, por lo que se recomendara que, para realizar un buen anlisis
de los datos, el procedimiento experimental se llevara a cabo al menos tres veces para as
analizar si los resultados son cercanos numricamente, de un experimento a otro, y as
determinar el impacto que tiene la preparacin en los valores obtenidos.
2.2. Reaccin catalizada
Para el caso de la reaccin catalizada se realizan 4 ensayos en donde de igual manera se
mide el tiempo que tarda el tinte azul en aparecer. Se calculan [H+], [H2O2] y [I-] para cada
ensayo y se calcula la velocidad inicial de reaccin con la ecuacin (1):
Tabla 9. Velocidad inicial de reaccin y concentraciones de reactivos para la reaccin catalizada.
Es posible conocer kobs ya que las concentraciones de perxido y yoduro son conocidos y
adems los rdenes de reaccin de ambos se conocen del procedimiento de reaccin no
catalizada seccin (2.1), por lo tanto, se calcula kobs para los 4 ensayos:
Tabla 10. Constante cintica observada (Kobs) para la reaccin catalizada.

Se grafica kobs en contra de la concentracin de [H+] para encontrar knc y kc que segn la
ecuacin (4) corresponden al intercepto con el eje y a la pendiente de la lnea respectivamente:

kobs vs [H+]
0.06

0.05 f(x) = 0.24x + 0.02

R = 0.99
0.04

kobs 0.03

0.02

0.01

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16

[H+]

Grfico 3: Kobs Vs concentracin de H+ para la reaccin no catalizada

De la grfica se obtiene:

Tabla 11. Velocidad especfica para la reaccin no catalizada (knc) y constante de reaccin para
la catalizada (kc)

Comparando los resultados con los reportados en a 24,8C se obtienen los siguientes
porcentajes de error, (COPPER, 1998):
Tabla 12. Porcentajes de error para la constante observada y las constantes cinticas de
reaccin no catalizada y catalizada.
Para esta reaccin se observan tiempos de reaccin mucho ms cortos ya que esta catalizada
y la reaccin ocurre ms rpido, nuevamente se obtiene el valor de las constantes cinticas de
reaccin a partir del mtodo de las velocidades iniciales y con la grfica k obs vs concentracin
de [H+], los valores calculados presentan errores ms altos comparados con los de la
constante de reaccin, esto se debe igualmente a la alta sensibilidad que se presenta respecto
a la preparacin de las soluciones analizado anteriormente.

4. CONCLUSIONES
Se aplica el mtodo de la velocidad inicial con el fin de determinar el orden y calcular la
constante cintica en dos tipos de reacciones, la primera corresponde a la no catalizada en
donde a partir del mtodo de las velocidades iniciales se encuentra el orden de reaccin para
los reactivos dando como resultado orden de reaccin 1 para cada uno y un orden 2 global de
reaccin y el valor de kobs igual a 0.0152 L/mol s, teniendo un buen ajuste con los valores
reportados en la literatura para los rdenes de reaccin y un error un poco ms alto en la
constante. Por otro lado, en la reaccin catalizada se determina el valor de las constantes
cinticas de reaccin (catalizadas y no catalizadas) siendo kc = 0.2401 L2/mol2 s y knc = 0.0134
L/mol s. Por ltimo, se evidencia el efecto de un catalizador sobre una reaccin ya que se
obtienen tiempos ms cortos de reaccin para el caso de la reaccin catalizada.
5. BIBLIOGRAFA
COPPER, Christine and KOUBEK, Edward. A kinetics experiment to demonstrate the role of
catalyst in chemical reaction. En: Journal of chemical education, Vol. 75, No 1 (Jan 1998) p 87-
90.
Herrera, O. F. A., Chacn, S. P. C., Crcamo, R. A. G., Paz, H. A. M., & Arru, J. C. R. Estudio
de la Cintica de la Oxidacin de Yoduro por Perxido de Hidrgeno.