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Fernando de J. Amzquita L.
Diana Mendoza O.
Universidad de Guanajuato
La espectrometra de masas, es uno de los medios analticos de
aplicacin ms generalizada, aporta informacin cualitativa y
cuantitativa acerca de la composicin atmica y molecular de
materiales orgnicos e inorgnicos. El primer espectrmetro de
masas fue desarrollado en Inglaterra por J.J: Thompson en 1912,
y por F. W. Aston en 1919, pero el instrumento que sirvi de
modelo para los equipos actuales fue construido en 1932. En
1963 Williams, Djerassi y Fetizon escribieron los mecanismos de
fragmentacin que siguen las molculas, segn los grupos
funcionales, dando as una mayor amplitud al uso de esta
herramienta analtica.
Los espectros de masa se obtienen por conversin de los componentes
de una muestra en iones gaseosos que se mueven rpidamente y se
separan en funcin de su relacin masa/carga. La espectrometra de
masas es probablemente de entre todas las herramientas analticas al
alcance del cientfico la de aplicacin ms general en el sentido que la
tcnica es capaz de suministrar informacin sobre:
TIPOS DE FRAGMENTACION:
REGLAS GENERALES PARA LA INTERPRETACION DE LOS ESPECTROS DE MASAS.
1. En general, la altura relativa del pico del in molecular M+ decrece en siguiente orden:
Aromticos. > olefinas conjugadas > compuestos aciclcos > sulfuros > hidrocarburos lineales > tioles >
cetonas > aminas > steres > teres >cidos carboxlicos > hidrocarburos ramificados > alcoholes.
2. La fragmentacin se efecta en la parte ms ramificada de la molcula.
4. En compuestos aromticos, heteroaromticos y cclicos con dobles enlaces darn gran estabilidad al pico del in molecular
M.+, dando una seal intensa.
Entre ms estable sea un fragmento su altura relativa ser mayor.
5. Los compuestos cclicos que tienen sustituyente, dan rendimento , quedando el ciclo cargado positivamente.
6. En compuestos aromticos que tienen una cadena lateral, el rompimiento se efecta en , quedando la carga (+) al anillo.
7. Todos los compuestos que contienen heterotomos darn rompimiento en , quedando la carga positiva sobre el
heterotomo.
8. En molculas, con un carbonilo, que tenga ms de 3 tomos de carbono; ocurrir un rompimiento en al
carbonilo y la traslacin de un protn . (A sta se la llama Transposicin de Mc Lafferty).
9. Regla del NITRGENO. En compuestos que tengan peso molecular impar habr probablemente nitrgeno en
nmero impar (1, 3, 5, etc.) y los picos ms importantes son de masa par.
Cuando el peso molecular es par, los picos ms importantes son de masa impar, y el compuesto tendr
nitrgeno en nmero par o no lo tendr.
TIPOS DE FRAGMENTACION
In Metaestable:
Caracterstico de halogenuros de alquilo tambin observado donde X= OR, SR NR2.
Tipo C. Similar a B excepto que ocurre en enlaces adyacentes a carbonilos en cetonas, esteres y amidas.
Tipo A2. Movimiento de un par electrnico y la eliminacin de una molcula neutra.
Tipo A3
Tipo A4
TRANSPOSICIONES
Este rearreglo tambin es observado en cetonas, cidos, aldehidos, alquenos, alquilbencenos,
alquilheterociclos, aril steres y amidas.