COMPUI CARBONILICI

Nomenclatur
R R' R H Gruparea C=O este o funciune divalent
C
C C
O
gruparea O O
carbonil cetona aldehida C OH C O + H2O

Denumiri IUPAC OH
O
1
1 2 3 4 5 1 2 3 6
1 2 3 4 C CH2 CH3 2
H3C C CH2 CH3 H3C HC C CH CH3
O 5 3
O H3C O CH3 4
2-butanona 2,4-dimetil-3-pentanona 1-fenil-1-propanona 2-ciclohexenona

7 6 5 4 3 2 1 4 3 2 1 CHO
H3C C H H3C H2C H2C HC HC H2C C H H3C HC H2C C H
O Br CH3 O OH O
etanal 4-bromo-3-metilheptanal 3-hidroxibutanal

ciclohexancarbaldehida

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI

Acidul Aldehida
carboxilic
H C OH H C H
Formica,
O O
acid formic furnici formaldehida
H3C C OH H3C C H
Acetum, acru O
O
acid acetic acetaldehida
H3C H2C C OH Protos pion, H3C H2C C H
O O
acid propionic primul acid propionaldehida

H3C H2C H2C C OH H3C H2C H2C C H

O
Butirium, unt
acid butiric
O
butiraldehida

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI

Clasificare

compui monocarbonilici saturai: aldehide i cetone cu o grupare carbonil ce poate fi legat

de atomi de carbon saturai sau aromatici
compui dicarbonilici i policarbonilici saturai;
compui carbonilici nesaturai (ce conin dubl legtur n radicalul organic).

Structura gruprii carbonil

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI
 Proprieti fizice caracteristice
H3C H2C H2C OH H3C H2C O CH3 H3C H2C C H H3C C CH3 H3C H2C H2C OH
butan metoxietan O O
o o
p.f. 0 C p.f. 8 C propionaldehida acetona 1-propanol
p.f. 49oC p.f. 56oC p.f. 97oC

Formaldehida (CH2O)este gaz la temperatura camerei deci este depozitat i utilizat de obicei ca
soluie apoas 40%, numit formalin.

H H H H2 O
incalzire H C H H C H
C O C O C O HO OH
O
H H H formaldehida formalina
paraformaldehida p.f. -21oC
polimer al formaldehidei

Termenii superiori sunt lichizi i solizi. Primii termeni sunt solubili n ap, cei superiori sunt greu solubili.
Unele aldehide au miros plcut fiind utilizate n parfumerie: aldehida benzoic are miros de migdale amare,
aldehida cinamic, de scorioar.

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI
Principalele reacii ale compuilor carbonilici

Reaciile chimice ale compuilor carbonilici pot fi grupate n trei categorii:

1. reacii specifice gruprii carbonil
2. reacii ale poziiei fa de gruparea carbonil
3. reacii specifice aldehidelor

Reacii specifice gruprii carbonil

Reacii de adiie nucleofil
Reaciile de adiie la gruparea carbonil sunt adiii nucleofile etapa esenial, determinant de vitez,
fiind formarea legturii ntre atomul de carbon i reactantul nucleofil Y-
Adiia apei OH
CH3 CH O + H2 O CH3 CH
OH

Adiia hidracizilor

OH R'OH OR'
+ -
C O + H Cl C C
Cl Cl
eter -halogenat
chimie organica anul I/SIA /
2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI

Adiia acidului cianhidric conduce la cianhidrine; adiia are loc ncet pentru c HCN este un nucleofil
slab:
C6 H5 CH O + 2H2 O
HCN C6 H5 CH CN - C6 H5 CH COOH
NH3
OH OH
acid mandelic
H2

C6 H5 CH CH2 NH2
OH
-aminoalcool

2H O
CH3 CH O + HCN CH3 CH C N 2 CH3 CH COOH
-NH3
OH OH
-hidroxinitril acid lactic

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI

Reacii de condensare
Combinaiile carbonilice pot da reacii de condensare de tip aldolic, cetolic i trimolecular. n reaciile
de condensare particip dou componente: una carbonilic (c.c) i una metilenic (c.m). Componenta
carbonilic poate fi: aldehid sau cetona RCHO, R2C=O. componenta metilenic este activa i poate fi: CH3-
Y, RCH2-Y, R2CH-Y.
Ca o component metilenic s fie activ, Y trebuie s fie o grupare electronegativ cu efect puternic: -
I, -E, care s determine mobilitatea atomilor de hidrogen de la atomul de C.
Y: -CHO, -COOH, COOR, -CN, NO2,

sau hidrocaruri cu atomi de hidrogen mobili:

+ +
C6H5 CH O CH3 C CH3 CH3 CH O
+E -I
H inden O
H fluoren

-
B E
CH3 CHO +H CH2 CH O CH3 CH CH2 CH O CH3 CH CH CH O
+ -H O
sau H 2 2-butenal
A.N. OH
-hidroxialdehida

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI

Reacii de condensare cu compui cu azot

-
+ O OH - H2O
C O + H2N Y C + C C N Y
NH2 Y NH2 Y
derivat hidroxiaminic
OH - H 2O
cu amoniac: C O + H N H2 C C NH
N H2 a ld imin e (ce timin e)
- H2O H2
cu amine: C O + R NH2 C N R CH NHR
baz Schiff (combinatii azometinice)
cu hidroxilamina: OH - H2O
C O + NH2 OH C C N OH
NHOH oxime (aldoxime si cetoxime)

cu hidrazina: C O + NH2 NH2 C N NH2

hidrazone cristalizate,
(medicamente cu
Hidrazonele se utilizeaz ca intermediari n unele actiune antituberculoas)
sinteze organice pentru obinerea hidrocarburilor.
Un exemplu este sinteza Kijner - Wlf:
NaOH
R2C N NH2 R2 CH2 + N2
o
160-180 C
chimie organica anul I/SIA /
2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI

cu fenilhidrazina sau 2,4-dinitro-fenilhidrazina: C O + NH2 NHC6 H5 C N NHC6H5

fenilhidrazina fenilhidrazona

cu semicarbazida C O + N H2 N HCO N H2 C N N HC O N H2
semicarbazida semicarbazone

Proprietile specifice aldehidelor

1.Reacia de oxidare. Aldehidele se oxideaz n condiii blnde, trecnd n acizi organici. Oxidarea
cetonelor necesit condiii energice de reacie i au loc scindri ale legturilor C-C. Agenii de oxidare pot fi
Ag2O, Cu(OH)2, KMnO4, CrO3, HNO3.
a)oxidarea cu permanganat de potasiu:

KMnO4 /H2 O
RCHO RCOOH

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI

b)oxidarea cu reactiv Tollens, reacie ce servete la identificarea compuilor aldehidici (formarea

oglinzii de argint)
AgNO 3 + NaOH AgOH + NaNO 3
AgOH + 2 NH3 [Ag(NH3)2]OH

RCHO + 2 [Ag(NH3)2]OH 2 Ag + RCOOH + 4 NH3 + 2 H2 O

reactiv Tollens
c) oxidarea cu reactiv Fehling
Se consider c, de fapt, oxidarea aldehidelor n soluie apoas este o dehidrogenare a hidrailor lor.
O
Cu2O + 2 H2 O H2 O
RCHO +Cu(OH)2 RCOOH + RCHO +H2 O RCH OH R C +
Fehling rosu OH
OH
d) Oxidarea cu oxigen molecular (O2 din aer) Mecanismul reaciei este homolitic :

O2
C6H5 CHO C6H5 COOOH + C6H5 CHO 2 C6H5 COOH
acid perbenzoic

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI

Reacia de oxido reducere Cannizzaro

Aldehidele fr atom de hidrogen n poziia sufer n prezena alcalilor concentrate reacii de
autooxidare i reducere, cu formarea unui amestec de alcooli i sarea unui acid carboxilic.
Exemple:

NaOH 50%
2 C6H5 CHO C6H5 CH2OH + C6 H5COO-Na +
aldehida benzoica alcool benzilic benzoat de sodiu

NaOH conc. - +
ArCHO + CH2O ArCH2OH + HCOO Na
Cannizzaro mixta

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI

Reprezentani

Metanalul sau formaldehida, CH2O, are largi utilizri la obinerea fenoplastelor, a rinilor
carbamidice, a unor colorani i medicamente. Are proprieti reductoare. n soluii apoase este puternic
germicid i antivirotic. Este folosit la consrvarea preparatelor anatomice. Cancerigen fiind, nu se mai
folosete drept conservant.
Etanalul sau acetaldehida, obinut industrial prin hidroliza acetilenei, este folosit la obinerea
acidului acetic i a acetatului de etil.
Cloralul, Cl3C-CHO, este hipnotic, sedativ, anticonvulsivant i analgezic. Prin condensare cu
clorbenzen formeaz DDT.
Heptanalul sau oenantolul, CH3(CH2)5-CHO, se obine prin descompunerea termic a acidului
ricinoleic. Este folosit n parfumerie. Aldehidele cu caten normal cu C8-C10 care se gsesc n uleiurile
eterice de lmie, trandafir se obin i pe cale sintetic n scopul folosirii n parfumerie.
Benzaldehida, C6H5-CHO se gsete n migdale amare sub form de glicozid, amigdalina . Se folosete
n parfumerie i ca intermediar n sinteze organice.
Acetona sau propanona, CH3-CO-CH3, este un lichid incolor, inflamabil, cu miros aromat, solubil n
ap. Este materia prim pentru obinerea metacrilatului de metil, a oxidului de mesitil, a cetenei, a
bisfenolului. Este folosit ca solvent pentru acetatul de celuloz, nitroceluloz, acetilen, etc.
Ciclohexanona se folosete la sinteza caprolactamei.

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI
Combinaii dicarbonilice

Reprezentanii mai importani ai clasei au denumiri comune:

CHO H3 C C O H6 C 5 C O H3 C C O H6 C 5 C O
CHO H3 C C O H6 C 5 C O H C O H C O
glioxal diacetil benzil metil-glioxal fenil-glioxal

C6 H5
H6 C5 C O NaOH
C6 H5 C COOH
H6 C5 C O
OH
acid benzilic

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI
Ruperea oxidativ a legturii CO-CO. Legtura C-C dintre gruprile carbonilice se poate desface uor prin
oxidare cu ap oxigenat (H2O2) rezultnd acizi cu numr mic de atomi de carbon.
CH3 C C CH3 + H2O2 2 CH3 COOH
O O
condensarea cu amine sau amoniac. Compuii 1,2-dicarbonilici se condenseaz uor cu amoniac sau amine
rezultnd compui heterociclici.
NH2 CH2 R N
R C O
+
R C O NH2 CH2
R N
derivati de piridazina

formarea complecilor metalici. Derivaii funcionali azotai ai aldehidelor i cetonelor dicarbonilice

formeaz cu metalele combinaii complexe interne. Interes pentru chimia analitic prezint, spre exemplu,
diacetil dioxima sau dimetilglioxima ce formeaz cu nichelul un precipitat roz:

O OH
H3C H3C
N OH Ni CH3
N N
N OH Ni
H3C N N
H3C CH3
dimetilglioxima OH O

chimie organica anul I/SIA / precipitat roz

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI
Combinaii 1,3 dicarbonilice
Astfel de compui nu exist ca atare n stare liber, ele exist ca sruri.
Exemple:
OHC CH2 CHO CH3 CO CH2 C CH3 OHC CH2 C CH3
dialdehida malonica
O O
acetilacetona formilacetona

1,3-Dicetonele sunt compui stabili, ce prezint tautomerie ceto-enolic. Aceast proprietate o prezint
acetilacetona care se gsete n proporie de 76% n form enolic:

OH O
CH3 C CH2 C CH3 CH3 C CH C CH3
O O
H O-
O
C C
CH3 C CH3
H

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI
Dimedona dimetil dihidrorezorcina- este un compus 1,3-dicarbonilic ciclic ce formeaz un precipitat
insolubil cu aldehida formic, reacie care permite dozarea acesteia:

O O
H3 C O
CH2 C H3 C CH3
C CH2 +CH2 O CH2
H3 C CH C H3 C CH3
2
O O
O
dimedona

Compui 1,4 dicarboxilici se obin prin oxidarea dienelor corespunztoare. De exemplu prin oxidarea cu
O3 a 1,5-hexadienei (dialil) rezult succinaldehida, primul termen al seriei.

O O O O
2O3
H2C CH CH2CH2 CH CH2 H2 C CH CH2 CH2 HC CH2
O O
H2 O

H2 C CHO
2CH2O + + 2 H2O2
H2C CHO
chimie organica anul I/SIA / aldehida
2011/Rodica Dinica succinica
 COMPUI CARBONILICI

Au proprietatea caracteristic de a cicliza sub aciunea acizilor diluai, cu formarea unor compui
heterociclici fundamentali: pirol, furan, tiofen:
NH3 + 2H2O
N
H
CH2 CH2 CH CH pirol
CH CH CH CH
O O OH OH
ZnCl2 + 2H2O
O
furan
P2 S5
S
tiofen

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI
Sisteme conjugate: ,
; ,; ,
- nesaturate

CH2 CH CH O C6 H5 CH CH CHO CH3 CH CH CHO
propenal (acroleina) aldehida cinamic 2-butenal
(fenil acroleina)

Metoda general de obinere a combinaiilor carbonilice , - nesaturate este condensarea crotonic a

aldehidelor i cetonelor.

Acroleina rezult prin deshidratarea glicerinei:

CH2 OH CHOH CHO CHO
H2SO4 izomerizare -H2 O
CHOH CH CH2 CH
- H2O
CH2 OH CH2 OH CH2 OH CH2
acroleina
Acroleina este un lichid cu miros neptor care se formeaz n timpul prelucrrii grsimilor; polimerizeaz.
Aldehida crotonic, CH3-CH=CH-CHO, rezult prin deshidratarea aldehidei obinute la condensarea a dou
molecule de aldehid acetic.
Aldehida cinamic, C6H5-CH=CH-CHO, se gsete n scoara arborelui de scorioar i se obine prin
condensarea acetaldehidei cu benzaldehida; are rol antifungic i antimicrobian.

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI
Chinone
Sunt considerate dicetone ciclice ,-nesaturate. Denumirea O1 OH
lor deriv de la numele hidrocarburilor de la care provin, 2 -
urmat de cuvntul chinon. Se pot obine prin oxidarea
3
+ 2H
+ +2e
-
fenolilor dihidroxilici corespunztori. 4 -2e
5
Sunt nucleul de baza al multor compusi naturali coloranti, O6 OH
vitamine..
p-Benzochinona

p-Benzochinona, denumit frecvent chinona, este un compus cristalin de culoare galben, puin solubil n
ap, ce se gsete n veninul unui miriapod ( ca substan iritant de aparare). Se obine industrial prin
oxidarea anilinei. O O O
O
O O
O
O -nafochinona amfinaftochinona 1,2-antrachinona
-naftochinona 2,6-naftochinona
1,2-nafochinona
1,4-naftochinona O
O

O
O O O
1,4-antrachinona 9,10-antrachinona 9,10-fenantrochinona
chimie organica anul I/SIA /
2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI
Derivai chinonici naturali:
Unii derivai alchilai ai naftochinonei constitue vitaminele K, cu rol important n meninerea proprietilor
coagulante ale sngelui.
O O O OH O
CH3 CH3 OH

R
O O O OH O
vitamina K3 vitamina K natural
R= C20 , C30 , C40 lausona-colorantul naftazarina
(anticoagulante) din hen colorant rosu
sintetic
O OH O
HO C2H5 OH

OH HO
OH
O OH O
acid poliporic EchinocromA
pigment funginc pigment din arici de mare
OH O O O O OH
CH3 OH OH OH

OH CH 3
O O O O
juglona-se gseste fumigatina ftiocol alizarin
n prtile verzi ale (colorant din (colornat din
(colorantul
nucului mucegai) bacilul tuberculozei)
din planta rubia)
(colorant )
chimie organica anul I/SIA /
2011/Rodica Dinica
 COMPUI CARBONILICI

Ubichinonele sunt compui foarte rspndii n natur numii colectiv coenzima Q (CoQ).
Constituie un sistem enzimatic n care intervine NADH ce transform CoQ n forma sa redus
QH2.
QH2 particip la un lan de reacii unde intervin proteine transportoare de electroni, care
conin fier, numite citocromi.

O CH3 OH CH3
H3 CO (CH2CH C CH2 ) n H
enzim H3 CO (CH2CH C CH2 ) nH

H3 CO CH3
n = 8,6,12 H3 CO CH3
O OH

chimie organica anul I/SIA /

2011/Rodica Dinica