ULADECH CATLICA GUA DE QUMICA ORGNICA I

PRACTICA N 3
PURIFICACIN DE UNA SUSTANCIA
ORGNICA POR EL MTODO DE
RECRISTALIZACIN
OBJETIVOS:

1. Emplear la recristalizacin como una de las tcnicas ms usada para la

purificacin de compuestos slidos.

2. Ilustrar el uso de un adsorbente para eliminar impurezas coloridas.

FUNDAMENTO TERICO.

Los compuestos orgnicos obtenidos por sntesis o aislamiento a partir de

sustancias naturales no son puros ya que usualmente estn combinados con
menores cantidades de otros compuestos (impurezas) que es necesario eliminar.
Por lo tanto los productos brutos obtenidos se sometern hasta repetidas
purificaciones hasta llegar a las constantes fsicas cuyo valor registra la literatura
(punto de fusin, punto de ebullicin, poder rotatorio, etc.) o en el caso de
sustancias no descritas con anterioridad en el valor de dichas propiedades y en el
anlisis cuantitativo de sus elementos (C, H, N, halgenos, etc.).

La tendencia general, si la sustancia aislada es slida es la de buscar disolventes

de los cuales la sustancia cristalice, pues la obtencin de una sustancia al estado
cristalino puede ser un mtodo para purificarla y describir sus propiedades. Esto
no es rigurosamente cierto en todos los casos, puesto que hay sustancias amorfas
y an siruposas que dan excelentes anlisis elementales.

Una recristalizacin se lleva a cabo disolviendo el slido impuro en el solvente

caliente, permitiendo luego que la solucin se enfre; de esta forma, el slido se
separar de la misma como precipitado cristalino.

Q.F. MARIO T. OLAYA QUEREVAL Pgina 1

El manipuleo de solventes requiere el uso de pipetas. Estas pueden ser aforadas o
graduadas, y antes de utilizarlas deben de verificarse si tiene aforo interior, o
nicamente superior.

MATERIAL Y MTODO (Por cada grupo)

Material

Matraz Erlenmeyer 125 mL 01

Vaso de precipitacin 125 mL 02

Vaso de precipitacin de 250 mL 01

Embudo de Vidrio 01

Matraz Kitasato c/manguera 01 (Puede utilizarse la filtracin por

gravedad con variaciones de resultados mnimas)
Agitador de vidrio 02

Esptula de cromo niquel 01

Rejilla 01

Bao mara elctrico 01

Cocina elctrica o mechero 01

Soporte universal + pinza 01

Pinzas para vaso o matraz 01

Papel filtro 03

Lentes de proteccin cada alumno

REACTIVOS

Muestra problema (cido benzico, cido esterico, cido aceitl salclico,

dibenzaldehido, sulfato de cobre, etc)

Carbn activado

Cloroformo

Acetona

Acetato de etilo

Etanol

Metanol

Hexano

Nota: Puede utilizarse cualquier solvente orgnico o mezcla de solventes, que

cumpla con las condiciones de recristalizacin (Estudiado en la prctica anterior).
El mtodo de purificacin de una sustancia por recristalizacin, comprende los
siguientes pasos:

1. Eleccin del solvente adecuado

2. Disolucin del slido impuro en el solvente caliente

3. Decoloracin de la solucin

4. Separacin de las impurezas insolubles, por filtracin en caliente

5. Cristalizacin del slido

6. Recoleccin de los cristales, por filtracin en fro

7. Secado de los cristales obtenidos

8. Determinacin de la pureza del slido obtenido

9. Calculo del rendimiento logrado

Para que las impurezas se eliminen en forma definitiva, se necesitan que estas
sean totalmente insolubles en el solvente caliente (la muestra est disuelta) o, bien
que sean totalmente solubles en el solvente fro (la muestra est como slido
cristalino). En ambas situaciones la muestra se separa de las impurezas por
filtracin, pero en caliente o en fro, segn corresponda.

1. Eleccin del solvente adecuado: Este es el punto clave para el xito de la

recristalizacin; para ello el solvente debe de reunir las siguientes
caractersticas:

a. No debe de reaccionar con el soluto

b. Debe disolver, al producto a purificar, mucho ms a alta

temperatura (normalmente a punto de ebullicin del solvente), que a
bajas temperaturas (en general temperatura ambiente o bao de
hielo); es decir el cociente entre la solubilidad en caliente y en fro
debe ser grande.
 c. La solubilidad de la sustancia a purificar debe ser lo ms baja
posible en el solvente fro.

d. Debe disolver los contaminantes a bajas temperaturas o no

disolverlos a altas temperaturas

e. Debe de tener un punto de ebullicin relativamente bajo para facilitar

el secado de los cristales hmedos.

Cuando dos o mas solventes resulten igualmente indicados para una

recristalizacin, se usar el de ms fcil purificacin, menor inflamabilidad, menor
toxicidad y menor costo.

Criterios para elegir el solvente adecuado El agua como disolvente de

recristalizacin no es el ms adecuado, debindose usar otros menos polares
como son los alcoholes o mezclas de alcoholes con agua.

Cuando se trata de una sustancia conocida se pueden consultar directamente sus

datos de solubilidad en un manual de laboratorio. Pero cuando la sustancia es
desconocida se debe de recurrir a la determinacin experimental para seleccionar
el solvente adecuado.

Esta determinacin se efecta con unos pocos miligramos de muestra (10 - 20)
en unos tubos de ensayos pequeos (10 x 75 mm) a los que se agrega gota a
gota (agitando con una varilla) y calentando el disolvente que se considere
apropiado. Si el compuesto se disuelve a temperatura ambiente, el solvente
elegido no sirve para recristalizacin.

Si la sustancia no se disuelve despus de agregar 1.5 2 mL en caliente se

considerar poco soluble y se har un ensayo similar con otro solvente. Si esta
vez se disuelve totalmente en caliente se enfriar el tubo y se comprobar la
aparicin de cristales (espontnea o inducida por raspado con varilla de vidrio). Si
la precipitacin es masiva, se ha encontrado el solvente correcto para la
recristalizacin.
De no producirse la cristalizacin en fro, se seguir otro disolvente, empleando
siempre tubos de ensayos limpios y secos para cada ensayo.

Puede ocurrir que queden partculas de impurezas sin disolver, y esto se

comprueba por filtracin en caliente y ensayo de solubilidad de esas partculas en
el mismo solvente a ebullicin. Si no se disuelven, son impurezas insolubles que
deben separarse por filtracin en caliente.

En estos ensayos es necesario tener en cuenta que la buena disolucin de los

cristales depende, adems de su solubilidad, de su tamao. Por ello es necesario
usar la sustancia preferentemente molida y agitar eficientemente con una varilla.

A menudo una sustancia es demasiado soluble en un disolvente y lo es muy

poco en otro, por lo que se usan para recristalizacin ambos solventes
conjuntamente siempre y cuando ellos sean totalmente miscibles entre si.

La tcnica a seguir en estos casos es la de disolver la sustancia en caliente, en la

mnima cantidad posible de solvente en el cual sea mas soluble y luego agregar
gota a gota el otro solvente, agitando hasta ligera turbidez permanente; finalmente
se agrega una pequea cantidad del primer solvente gota a gota hasta total
disolucin, siempre en caliente. Luego se enfra para comprobar la cristalizacin.

Los alcoholes de bajo peso molecular son frecuentemente usados en combinacin

con un solvente no polar. Pares de solventes muy tiles son: alcohol agua; ter
etlico pentano; cloroformo hexano; benceno ter de petrleo; alcohol
absoluto ter etlico.

Conviene que los solventes del par tengan puntos de ebullicin cercanos, para
evitar variaciones en la composicin de la mezcla al calentar o filtrar por succin
(evaporacin del ms voltil)

2. Disolucin del slido impuro en el solvente, en caliente: El slido

impuro debe disolverse en la mnima cantidad de solvente caliente para
facilitar un mximo de recuperacin de la muestra, cuando se enfre la
 solucin. Debemos de tener mucho cuidado con los solventes bastantes
voltiles e inflamables.

3. Decoloracin de la solucin: cuando la muestra a recristalizar es

coloreada, al ser disuelta dar una solucin coloreada. Algunas veces
ocurre que la muestra no es coloreada, pero la solucin s, debido a la
presencia de impurezas coloreadas.

Estos contaminantes solubles se eliminan por adsorcin selectiva sobre la

superficie del carbn activado

El carbn se agrega en pequea cantidad a la solucin caliente, previo paso a

la filtracin.

Como en la superficie del carbn tambin se puede adsorber algo del

compuesto que se intenta purificar, es esencial agregar poco (no ms de un
2%)

Es importante que la solucin no se encuentre sobrecalentada antes del

agregado del carbn por lo que generalmente se saca el recipiente del fuego
durante un breve lapso, y luego se agrega una punta de esptula de carbn
cada 50 mL de solvente, aproximadamente.
4. Separacin de las impurezas insolubles, filtracin en caliente: La
filtracin es una tcnica en la cual el lquido se hace pasar por una barrera
porosa, tal como el papel filtro o un vidrio especial para filtrado.

Cuando se est llevando a cabo una recristalizacin, a menudo se

requiere filtrar en caliente. Esto ocurre cuando se observan impurezas
insolubles en la solucin a ebullicin de la muestra a recristalizar, o bien
cuando se ha agregado carbn decolorante.

La filtracin en caliente puede realizarse por gravedad o por succin. La

eleccin del mtodo se har en funcin del material disponible en el
laboratorio.

Las impurezas insolubles y el carbn decolorante se deben de eliminar

estando la solucin caliente (en fro precipitaran tambin los cristales
deseados) y el punto clave es que durante este proceso de filtracin, no
se enfre la solucin.

Siempre deben de sostenerse en un soporte los equipos de filtracin

para evitar que se vuelquen.

En todos los casos antes de filtrar, se calienta el embudo y se moja el

papel de filtro con el solvente caliente que se est utilizando, para lograr
adherencia perfecta, sobre la placa filtrante.
5. Cristalizacin del slido: Durante el enfriamiento de la solucin caliente
se pretende que cristalice la mxima cantidad de la sustancia deseada con
un mnimo de impurezas. El proceso se realiza en un matraz erlenmeyer,
tapado. Generalmente, es preferible que los cristales tengan un tamao
medio, porque los cristales grandes pueden incluir gran cantidad de
disolvente, el cual lleva impurezas disueltas, y los cristales pequeos
presentan una gran superficie sobre la que stas quedan adsorbidas. El
tamao de los cristales se puede controlar por la velocidad de cristalizacin;
una cristalizacin rpida favorece la formacin de cristales pequeos y una
cristalizacin lenta origina cristales grandes. Generalmente lo mejor es
dejar que el enfriamiento de la disolucin sea lento o al menos moderado.
Si la cristalizacin es demasiado lenta, se puede favorecer rascando con
una varilla de vidrio la superficie interior del erlenmeyer (para que se formen
pequesimos fragmentos de vidrio que acten como ncleos de
cristalizacin), o bien, aadiendo, durante el enfriamiento y de vez en
cuando, un pequeo cristal del producto para sembrar la solucin y
provocar su cristalizacin.
6. Recoleccin de los cristales, filtracin en frio: En este paso se
pretende separar los cristales formados, quitndoles la mayor cantidad
posible de aguas madres, con una evaporacin mnima. Generalmente esto
se consigue empleando un embudo Bchner unido a un quitasato, que a su
vez se conecta a la trompa de vaco (Ver Figura). Los quitasatos debern
sujetarse mediante unas pinzas a un soporte. El Bchner debe ser de
tamao adecuado, eligindose el ms pequeo que permita la recogida con
holgura de toda la masa cristalina sin que sta llegue a rebosar el borde
superior del embudo.

El papel de filtro debe cubrir por completo todos los orificios de la placa del
Bchner, pero su dimetro debe ser ligeramente inferior al de esta placa. Al
colocarlo debe quedar completamente liso y sin arrugas para que no pueda
pasar nada de slido por sus bordes. Esto se consigue fcilmente
humedeciendo el papel con disolvente y haciendo succin. Despus, sin
succin, o mejor, slo con una ligera succin, para evitar evaporaciones
innecesarias, se echa la mezcla (o parte de ella) dentro del embudo. Entonces
se aplica todo el vaco (o el mximo deseado). Se debe utilizar una varilla de
 vidrio o una esptula para que, ayudndose con ella, se pueda pasar lo ms
rpidamente posible toda la masa cristalina al embudo. Si algunos cristales
quedan adheridos a las paredes del erlenmeyer, se pueden lavar y echar en el
embudo con pequeas cantidades del disolvente fro.

Tan pronto como la masa slida se hace suficientemente rgida, se presiona,

con cuidado pero con firmeza, con un corcho o tapn de frasco invertido.
Cuando cesa el paso de lquido a travs del filtro se interrumpe la succin. En
este momento, si el filtrado tiene valor, se deber transferir a otro recipiente.

Entonces se proceder al lavado de los cristales para eliminar todo el

disolvente que llevan adherido (que, desde luego, contendr impurezas
solubles). Sin succin, se cubrirn los cristales con una pequea cantidad de
disolvente puro y fro. En este momento conviene agitar la mezcla
cuidadosamente, para no romper el papel de filtro, con una esptula o varilla
de vidrio roma para asegurar que todos los cristales se humedecen con el
disolvente. Entonces se aplica de nuevo la succin y los cristales se presionan
con un tapn como antes. Este proceso se puede repetir varias veces.

Con frecuencia, por concentracin de las aguas madres (filtrado) se puede

obtener una nueva cantidad de cristales. Sin embargo, stos son casi siempre
algo menos puros que los cristales obtenidos en primer lugar.

7. Secado de los cristales obtenidos: Como paso final de la recristalizacin, los

cristales obtenidos deben quedar libres del disolvente adherido mediante un
secado. El Bchner se invierte sobre un papel de filtro de superficie lisa
doblado en tres o cuatro capas y los cristales se pasan a ste con ayuda de
una esptula limpia. Sobre los cristales se colocan otras hojas de papel de filtro
y la mayor parte del disolvente se exprime presionando fuertemente.

Entonces se pasan los cristales a un vidrio de reloj limpio o una cpsula plana
y se cubren con una hoja de papel de filtro para evitar que caigan partculas de
polvo. En estas condiciones se pueden dejar secar al aire a la temperatura
ambiente o se pueden introducir en un desecador de vaco sobre un desecante
 que sea eficaz para eliminar el disolvente usado. El secado a temperaturas
superiores a la ambiente se puede realizar en una estufa. Se debe tener en
cuenta que las muestras al principio estn humedecidas con el disolvente y
que, por tanto, fundirn a una temperatura inferior a la del punto de fusin de la
sustancia pura.

8. Determinacin de la pureza del slido obtenido. Una forma de determinar la

pureza del slido consiste en tomar su punto de fusin.

Otro mtodo para identificar la pureza del slido obtenido es la llamada

cromatografa en capa fina.

9. Calculo del rendimiento de la recristalizacin: Una vez que el proceso de la

recristalizacin ha terminado, es de vital importancia calcular que tan exacto ha
sido mi procedimiento y que tanto de masa final he logrado obtener.

a) Clculo experimental: Debemos de notar que esta parte solo son datos de
la experiencia y no de la parte terica que estudiaremos en el siguiente
prrafo:

Al llegar a esta parte deberamos de preguntarnos. Si la muestra inicial que

se nos dio es pura Podemos mediante este mtodo lograr un 100% de
rendimiento?

b) Clculo terico: Para lograr este dato necesitamos conocer los datos
exactos de las solubilidades del soluto y solvente en frio y caliente. Ejemplo
de la prctica con cido Benzico:

Solubilidad del cido benzico en agua a 0C = 1.7 g/litro esto es

solubilidad en frio, representada por el smbolo SF; y a 100 C = 68.5 g/litro
Solubilidad en caliente S
Si se parte de 10 g de cido benzico, indicar:

- Mnima cantidad de disolvente caliente para disolver los 10 g

- Masa que queda en el volumen V, al enfriar:

- Clculo del rendimiento suponiendo que no hay perdidas experimentales:

Se observa que:

Es decir

Como la solubilidad en frio nunca va a ser cero, el rendimiento nunca ser

del 100%; pero cuanto menor sea el cociente entre solubilidad en frio /
solubilidad en caliente, mejor ser la recuperacin de la masa.
 DISCUSIN.

En esta parte se colocan algunas preguntas para que le sirvan al estudiante como
un inicio para su discusin correspondiente:

1. Qu cualidades debe tener el disolvente que va a usar para llevar a cabo una
recristalizacin?

2. Cmo escoge la fuente de calentamiento que usar en su prctica?

3. En qu se fundamenta para decidir que su compuesto se purifico mediante

estas tcnicas?