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Introduo Bioqumica

gua
Dra. Fernanda Canduri
Laboratrio de Sistemas BioMoleculares.
Departamento de Fsica. UNESP
So Jos do Rio Preto. SP.

Laboratrio de Sistemas BioMoleculares. Departamento de Fsica. Cmpus Rio Preto.


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A gua fundamental para os seres vivos,
atua como solvente orgnico para reaes
bioqumicas e determina as estruturas das
macromolculas que realizam estas reaes.

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Propriedades fsicas

Estrutura da gua

A gua como solvente

O efeito hidrofbico

Osmose e difuso

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Estrutura

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As molculas de gua formam ligaes de
hidrognio uma molcula polar

1 molcula de gua possui dois tomos de


hidrognio que podem ser doadores e dois
pares de eltrons que podem atuar como
aceptores
Pode participar de, no mximo, 4 ligaes
de hidrognio com outras molculas de
gua.

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O gelo um cristal de molculas de gua
ligadas por ligaes de hidrognio

A estrutura da gua lquida irregular


Interaes fracas em molculas biolgicas

As estruturas das molculas so determinadas


pela influncia coletiva de muitas interaes
fracas.
So as interaes inicas, as foras de van der
Waals e as ligaes de hidrognio.
1 - Associao de grupos inicos de cargas opostas
2 - Associaes no-covalentes entre molculas neutras
(surgem de interaes eletrostticas entre dipolos)

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A gua como solvente
considerada o solvente universal
Seu carter polar a torna um timo solvente
para substncias polares e inicas
(hidroflicas)
Substncias apolares so insolveis em
gua (hidrofbicas)

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Por que os sais so dissolvidos em gua?

Os solventes polares enfraquecem as


foras de atrao entre ons de cargas
opostas, podendo manter os ons
separados.

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A solubilidade de substncias polares e
inicas so aumentadas quando elas
possuem grupos funcionais.

Ex.: grupo hidroxila, carbonila, carboxila, amino.

Estes grupos podem formar ligaes de hidrognio


com a gua

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Ligaes de hidrognio so estruturas lineares

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O Efeito hidrofbico
Quando uma soluo apolar adicionada a
uma soluo aquosa, ela no se dissolve,
sendo excluda pela gua

A tendncia da gua minimizar seu contato


com molculas hidrofbicas denominado
efeito hidrofbico.

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As molculas anfiflicas formas micelas
e bicamadas

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Osmose
A osmose o movimento de solvente de
uma regio de alta concentrao (gua
pura) para uma regio relativamente baixa

Presso osmtica: presso que deve ser


aplicada para evitar o fluxo de gua ao seu
interior proporcional a concentrao do
soluto.
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Difuso
A difuso de solutos a base para a
tcnica de dilise.
Neste processo, solutos menores que o
tamanho do poro da membrana de dilise
passam livremente entre a amostra e a
soluo, at que o equilbrio seja
alcanado.

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Propriedades Qumicas da gua
Determinam o comportamento de outras
molculas em soluo.

Ionizao da gua

Qumica cido-base

Tampes

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Ionizao da gua

H2O H+ + OH-

As mobilidades inicas do H + e OH- so muito


maiores que as de outros ons.

A doao de prtons tambm responsvel pela


observao que reaes cido-base esto entre
as reaes mais rpidas que ocorrem em soluo
aquosa.

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A ionizao da gua descrita por uma
expresso de equilbrio na qual a concentrao
da substncia-me o denominador e as
concentraes dos produtos dissociados so o
numerador:

K = [H+] [OH-] / [H2O]


Desde que a concentrao da H 2O no
dissociada muito maior que as concentraes
dos ons que a compem, ela pode ser
considerada constante e incorporada a K,
ficando

Kw = [H+] [OH-]
O valor de Kw (constante de ionizao da
gua 10-14 M2 (25C))
Sendo assim, a gua pura deve conter quantidades
equimolares de [H+] e [OH-]

[H+] = [OH-] = (Kw)1/2 = 10-7 M

[H+] e [OH-] esto reciprocamente relacionadas.

Portanto, quando [H +] maior que 10-7 M, [OH-]


necessariamente menor, e vice-versa.
Ento,
Solues com [H +] = 10-7 M so ditas neutras

Solues com [H +] > 10-7 M so ditas cidas

Solues com [H +] < 10-7 M so ditas bsicas

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Valores de [H +] para a maioria das solues so
pequenos e portanto, inadequados para fins de
comparao.
Uma quantidade mais adequada conhecida como
pH (1909):

pH = -log [H+] ou,

pOH = -log [OH -]

Qto maior for o pH, menor ser a [H +]

Qto menor for o pH, maior ser a [H +]


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Qumica cido-base

Molculas biolgicas possuem muitos grupos


funcionais que agem como cidos ou
bases.

Ex.: grupos carbonila e amino

Essas molculas influenciam o pH do meio


aquoso externo e suas estruturas e
reatividades so influenciadas pelo pH do
ambiente.
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Um cido pode doar um prton e uma base pode
aceitar um prton

A reao cido-base:

HA + H2O H3O+ + A-

frequentemente abreviada como

HA H+ + A-

em soluo aquosa
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A fora de um cido especificada por sua
constante de dissociao
A constante de equilbrio expressa como uma
constante de dissociao
HA + H2O H3O+ + A-

K = [H3O+] [A-] / [HA] [H2O]


o termo [H 2O] usualmente combinado com a
constante de dissociao, que toma a forma
HA H+ + A-
Ka = K [H2O] = [H+] [A-] / [HA]

Transformando,
pK = -log K
cidos fracos e cidos fortes
O pH de uma soluo determinado pelas concentraes
relativas de cidos e bases

Ka = [H+] [A-] / [HA]


[H+] = K [HA] / [A-]

Tirando o log negativo de cada termo,

pH = -log K + log [A-] / [HA]

Substituindo log K por pK,

pH = pK + log [A-] / [HA] Eq. Henderson/Hasselbalch

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Tampes
O pH no ponto mdio de cada titulao
numericamente equivalente ao pK do seu cido
correspondente ([HA] = [A -])
A inclinao muito menor perto de seu ponto
mdio quando [HA] = [A -], o pH da soluo
relativamente insensvel adio de base ou
cido forte.

Capacidade tamponante : habilidade de resistir a


mudanas no pH conforme adio de cido ou
base.
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cidos poliprticos: substncias que passam
por mais de uma ionizao

Ex.: H3PO4 e H2CO3

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Fluidos biolgicos so altamente tamponados
ons fosfato e carbonato.

Molculas biolgicas possuem mltiplos


grupos cido-base que so componentes
efetivos de tampo na faixa de pH
fisiolgico.

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Voet, D., Voet, J., Pratt, C. W. Fundamentos de bioqumica.


Artmed editora. Porto Alegre (2002)

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