Qumica del Estado

Slido
Qumica Inorgnica
 Introduccin.- Aplicaciones
Los dispositivos modernos como computadoras y
telfonos celulares estn construidos con slidos de
propiedades fsicas especficas.
Un disco duro est hecho a partir de un disco de un
vidrio extremadamente frgil, cubierto con una capa
delgada de una aleacin magntica de cobre.
Aleaciones para imanes y turbinas de aviones,
semiconductores para celdas solares y diodos emisores
de luz, polmeros con aplicaciones biomdicas, etc.
 Importancia del estado
slido
Ms del 90% de los elementos son slidos
temperaturas ordinarias.
La mayora de los compuestos inorgnicos son slidos.
Al observar el mundo que nos rodea la mayora d
cosas se encuentran en estado slido.
 Tipos de slidos

La diferencia fundamental es
que ciertos slidos son
cristalinos y otros son amorfos.
Los slidos cristalinos se
componen de partculas que
presentan un arreglo ordenado.
En los slidos amorfos los
tomos se ubican al azar y
carecen de estructura
ordenada.
Clasificacin de los slidos
cristalinos
Propiedades de los slidos
cristalinos
 Celdas Unitarias
En un slido cristalino la unidad, relativamente, ms
pequea que se repite, se le denomina celda
unitaria.
El patrn de los puntos geomtricos, que definen la
celda unitaria se les conoce como red cristalina.
Cada punto de red tiene un arreglo idntico. Las
posiciones de los puntos de red estn configuradas
por los vectores de red (a, b).
Celdas Unitarias en 2
dimensiones
Celdas Unitarias en 3
dimensiones
 Celdas Unitarias
La red por s misma no define la estructura del
cristal, es necesario asociar un tomo o grupo
de tomos a cada punto de red. Pero, en
muchos cristales los tomos no son
coincidentes con los puntos de red.
The Bravais Lattices
The Bravais Lattices
 Redes de Bravais
Estas redes pueden ser:

Tipo P: Se denomina primitiva y tiene puntos de red en

los vrtices de la celda.
Tipo I: Red centrada en el interior. Esta presenta
puntos de red en los vrtices de la celda y en el centro
de la celda.
Tipo F: Red centrada en todas las caras. Presenta
puntos de red en los centros de todas las caras, as
como en los vrtices.
Tipo C: Red centrada en la base. Una red tipo C se
refiere al caso en el que la simetra de traslacin coloca
puntos de red en los centros de las caras delimitados
por las direcciones a y b as como en el origen.
Redes de Bravais
Empaquetamientos cbicos
Celdas Unitarias sencillas
Nmero de coordinacin
Empaquetamiento Cbico
Compacto
 Empaquetamiento Cbico
Compacto
Empaquetamiento hexagonal compacto (ABABA)
Empaquetamiento cbico compacto (ABCABC),
tambin llamada cbica centrada en las caras.
Los huecos que quedan entre las esferas son
tetradricos y octadricos. La relacin existente
entre el tamao de las esferas y el tamao de los
huecos es:
Octadricos 0.414
Tetradricos 0.225
Aleaciones y Compuestos
intermetlicos
Poliedros y Redes
Estructuras red covalente:
Diamante

Estructura cbica centrada en las caras,

ocupacin del 50% de los huecos tetradricos.
Coordinacin tetradrica.
 Estructuras Inicas
Las estructuras en que cristalizan los
compuestos inicos dependen del tamao de
los tomos, una menor distancia entre ellos
hace mayor la atraccin electrosttica. Cuanto
ms cerrado sea el empaquetamiento entre los
tomos ms duro ser el material.
 Dureza de un material
Es la resistencia que presenta a ser rayado. Un
mineral posee una dureza mayor que otro, cuando
el primero es capaz de rayar al segundo.
Escala de Mohs.
 Frmula General MX
Estructuras tipo Cloruro de Cesio. Nmero de
coordinacin 8.
 Estructura tipo NaCl
Red cbica centrada en las caras de iones
cloruro y con iones sodio en todos los huecos
octadricos. Nmero de coordinacin 6. Cuatro
frmulas por celda unidad
Estructuras tipo Arseniuro
de Nquel (NiAs)
Equivalente a NaCl, pero con
empaquetamiento ABAB. De As. Cada Ni est
rodeado octadricamente de As y cada As
ocupa el centro de un prisma trigonal.
 Estructuras de Sulfuro de
Zinc (ZnS)
Empaquetamiento ABCABC (blenda) o
ABABAB (wurtzita) de S, con Zn en la mitad
ordenada de huecos tetradricos. Son dos
polimorfos. La coordinacin es cuatro.
Estructura tipo wurtzita: Se
origina debido a que la
distribucin de posiciones
tetradricas en el
empaquetado hexagonal es
tal que slo se pueden llenar
la mitad de ellas. Este tipo
estructural permite la
sustitucin de tomos
distintos en la estructura
bsica e, incluso, aparecer
estructuras con deficiencias
atmicas.
 Estructuras de Frmula
General MX2
Estructuras tipo fluorita (CaF2). Es un red cbica
centrada en las caras de iones calcio, con iones
fluoruro ocupando todos los huecos tetradricos. Los
iones calcio tienen coordinacin 8 y los fluoruros
tienen coordinacin 4.
La estructuras de antifluorita resulta del intercambio
de los aniones y cationes
Estructura tipo Rutilo (TiO2)
La celda unidad es tetragonal, con
coordinacin 6:3 para catin y anin,
respectivamente (octaedro y tringulo). Ambos
sufren una ligera distorsin.
Estructuras tipo cloruro y
yoduro de cadmio
El anin cloruro adopta una estructura
ABCABC o ABAB con el anin
yoduro y el catin ocupa la mitad de los
huecos octadricos. El anin est
tricoordinado y el catin
octadricamente.
 Estructura tipo beta-
cristobalita (SiO2)
Los tomos de Si ocupan las posiciones de Zn
y S que en la blenda y cada par de iones Si
tiene un xido intermedio. La coordinacin es 4
(Si) y 2 (O).
 Otro tipo de estructuras
Perovskita (BaTiO3)
Cristaliza en un sistema ortorrmbico, La frmula qumica bsica
es ABO3, donde A y B son cationes de diferentes tamaos. A es
un catin grande y puede ser un alcalino, alcalinotrreo o
lantnido, y B es un catin de tamao medio con preferencia por
la coordinacin octadrica, normalmente un metal de transicin.
 Espinela (MgAl2O4)
La estructura de la espinela se puede describir
como un empaquetamiento cbico compacto
de oxgenos con los iones Mg ocupando 1/8 de
las posiciones tetradricas y los iones Al en 1/2
de las posiciones octadricas
 Corindn (-Al2O3)
Sistema hexagonal compacto de ionos xido
con 2/3 de huecos octadricos ocupados por
tomos de aluminio.
 Trixido de Renio (ReO3)
Tambin llamada estructura tipo fluoruro de
aluminio. Octaedros [MO6] unidos a travs de
todos los vrtices.
 Estructuras moleculares
Hielo
A presin atmosfrica cada molcula de agua
est rodeada por otras cuatro
tetradricamente, con enlaces de hidrgeno
entre ellas.
 Dixido de carbono
Estructura cbica en la que cada punto de red
est ocupado por una molcula de CO2.
 Fuentes de elementos
metlicos
La mayora de metales se encuentran en la
naturaleza como minerales. Los silicatos y
aluminosilicatos son los ms abundantes: pero
son difciles de concentrar y reducir; por lo que
son los xidos y sulfuros menas de mayor
importancia industrial.
Principales menas de algunos
metales importantes
 Tipos de minerales
Elementos nativos (Sin combinar).
Sulfuros (galena, pirita, cinabrio, blenda).
xidos (corindn, casiterita, bauxita).
Haluros (Halita).
Carbonatos (Calcita, azurita, mrmol, malaquita).
Nitratos (Nitrato de Chile, salitre).
Boratos.
Fosfatos, arseniatos y vanadatos (apatita, turquesa)
Sulfatos (Yeso)
Cromatos, wolfratos y molibdatos.
Silicatos (Slice, cuarzo, talco, arcilla).
Minerales radioactivos.
Redes covalentes extensas
Los silicatos son aquellos minerales que tienen
como unidad bsica al tetraedro de silicio
(SiO4)4-.
Cada uno de los oxgenos busca compensar la
carga negativa y garantizar una carga neta
final nula, de dos formas:
 Tipos de silicatos
Nesosilicatos: son los silicatos en los que todos los
oxgenos estn unidos por cationes.
Unidad estructural: (SiO4)4-
Frmula general: XaXb(SiO4)n
Minerales: grupo de los olivinos, grupo de los granates,
circn, topacio, distena,
andalucita y silimanita.
 Sorosilicatos
Son silicatos en los que hay pares de tetraedros
unidos entre s compartiendo oxgenos; las uniones
entre estos pares se realiza mediante cationes.
Unidad estructural: (Si2O7)6-
Frmula general: A3B2[(Si2O7) (SiO4) o (OH)]
Minerales: grupo de las epidotas.

 Ciclosilicatos
Son silicatos en los que todos los tetraedros de silicio
estn unidos entre s formando un
anillo cerrado de tres, cuatro o seis tetraedros.
Unidad estructural: (SiO3)2-.
Minerales: berilo y turmalina.

 Inosilicatos
Son silicatos en los que los tetraedros de silicio estn
unidos entre s formando una cadena que puede ser
sencilla (inosilicatos tipo piroxeno) o doble (inosilicatos
de tipo anfbol). La unin entre cadenas se realiza
mediante cationes de diferente carga.
La augita es mineral tipo piroxeno y la tremolita, tipo
anfbol.
 Filosilicatos
En los filosilicatos las cadenas de inosilicatos se unen
entre s compartiendo oxgenos (no mediante
cationes) de manera que los tetraedros forman una
hoja o lmina (siloxano) en la que todas las cargas
de los oxgenos estn satisfechas. Las lminas se
unen entre s mediante cationes.

Brucita
 Tectosilicatos
En los tectosilicatos las lminas de siloxano se unen
entre s compartiendo oxgenos, de
manera que no hay cationes enlazando tetraedros.
Todos los enlaces son por ello de tipo oxgeno-
silicio, los ms estables de todos.
Ejemplos: cuarzo, cristobalita, tridimita.
 Vanadatos
En 1963, se conocieron los primeros minerales de
vanadio de alta temperatura fueron descubiertos
en una de las fumarolas del crter del volcn de
Izalco, El Salvador.
Fingerita
 Difraccin de rayos X
(DRX o XRD por sus siglas en ingls)
La mayor parte de los conocimientos sobre la ordenacin y el
espaciado de los tomos en los materiales cristalinos se ha
deducido de estudios de difraccin.
El mtodo de DRX de polvo cristalino es el nico mtodo
analtico capaz de suministrar informacin cualitativa y
cuantitativa sobre los compuestos cristalinos presentes en una
muestra slida.
La DRX se basa en el hecho de que cada sustancia presenta un
diagrama de difraccin nico.
 Difraccin de rayos X
(DRX o XRD por sus siglas en ingls)
Desde su descubrimiento en 1912 por von
Laue la DRX ha proporcionado una cantidad
importante de informacin a la ciencia y a la
industria. Se utiliza en:
Investigacin de materiales
Control de calidad de cementos
Mineraloga y geologa
Farmacetica
Qumica y catlisis
Arqueologa
Polmeros
Nanomateriales y semiconductores
 Difraccin de rayos X
(DRX o XRD por sus siglas en ingls)
 Rayos X
Los rayos X ocupan el
intervalo de longitudes de
onda entre los rayos UV y
los rayos gamma.
El intervalo de longitudes
de onda utilizado en DRX
es entre 0.5 y 2.5 .
Fueron descubiertos por
Roentgen en 1895.
Tienen la propiedad de
atravesar a los cuerpos
opacos.
Se propagan en lnea recta.
Impresionan las placas
fotogrficas
 Produccin de Rayos X
Para la produccin de rayos X se utiliza un tubo
de rayos X, entre el ctodo y el nodo se aplica
una diferencia de potencial grande con el
objeto de acelerar a los electrones producidos
por el filamento y que choquen contra el
nodo. Se emiten rayos X en todas las
direcciones.
Teora de la difraccin de rayos X
Von Laue sugiri que la estructura de un cristal
poda utilizarse para difractar los rayos X.
La DRX consiste en un proceso de
interferencias constructivas de ondas de rayos
X que se produce en determinadas direcciones
del espacio.
Ley de Bragg
2dsen = n
 ndices de Miller (hkl)
Combinacin de nmeros que cuantifican los
interceptos y que pueden ser identificados para
identificar un plano o superficie.
 Indices de Miller
Paso 1: Reconocer los interceptos del plano
con cada eje.

Interceptos: a, ,
 Indices de Miller
Paso 2: Se divide cada intercepto entre las
dimensiones de cada eje. Para nuestro caso, la
celda es cbica, por tanto:
(x/a, y/b, z/c) = (a/a, /a, /a) = (1, , )

Paso 3: Toma los recprocos de cada intercepto

fraccionario:
(1/1, 1/ , 1/) = (1 0 0)
ndices de Miller
Planos Equivalentes
Planos Equivalentes
Familias de planos
 Difractogramas de polvo
Caractersticas a
observar:
Nmero de
picos.
Separacin de
picos.
Intensidades
de picos.
 Indexar Picos
Colocar a cada pico el ndice de Miller del plano
al que corresponde.
Observar la secuencia de ndices para conocer
a qu empaquetamiento corresponde.
Distancia interplanar en celdas cbicas:

= 2 2 2 ; = 1/2
+ +
Los valores de ngulos ms pequeos originan
s pequeos
2 2
= 2 + 2 + 2
42
 Indexando picos
Coloca los ndices de Miller para cada valor de S.
Indexando picos