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1. Ao considerar os valores obtidos pelos autores pelo mtodo de Rietveld (Tabela 1), a
composio qumica dos solos analisados (Tabela 2) e a frmula qumica dos minerais
encontrados (Tabela 3), foi possvel calcular o a composio qumica dos solos a partir
dos minerais existentes em cada solo e, dessa maneira, estimar o erro do mtodo de
Rietveld. Para este clculo foi considerado o seguinte: tomando como exemplo o SiO2,
observou-se que os minerais que possuam silcio em sua frmula, calculou-se a frao
molar de SiO2 para cada mineral, multiplicou-se a % (m/m) encontrada para o
respectivo mineral e depois comparou-se o valor obtido por esse mtodo com a anlise
qumica do solo.
Ex.
SiO 2=
[( SiO2
vermiculita )
vermiculita +
SiO 2
caulinita ] [(
caulinita +
SiO2
quartzo )
quartzo
] [( ) ]
SiO2=SiO2 calculado SiO 2qumica
Tabela 2. Quantidade [%(m/m)] dos elementos obtidos por anlise qumica dos 12 solos
utilizados neste estudo.
Soil SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 MnO CaO MgO K2O Na2O P2O5 LOI Total Ki Kr
1 35.2 38.1 7.4 1.6 0.020 0.00 0.00 0.08 0.10 0.10 16.90 99.50 1.57 1.40
2 31.4 36.1 13.4 1.5 0.020 0.00 0.10 0.10 0.10 0.12 16.60 99.40 1.48 1.19
3 29.4 36.2 10.7 2.2 0.020 0.00 0.04 0.05 0.10 0.10 20.50 99.30 1.38 1.16
4 26.4 33.8 16.1 4.3 0.050 0.00 0.05 0.03 0.20 0.20 18.60 99.70 1.33 1.02
5 25.1 32.2 22.0 3.3 0.030 0.01 0.04 0.04 0.04 0.20 16.50 99.50 1.32 0.92
6 25.6 33.4 21.5 2.0 0.040 0.00 0.02 0.10 0.10 0.15 17.10 100.00 1.30 0.92
7 22.4 31.9 22.7 3.1 0.050 0.03 0.00 0.60 0.60 0.30 18.20 99.30 1.19 0.84
8 23.1 41.0 9.2 2.4 0.030 0.00 0.00 0.60 0.60 0.10 22.30 98.80 0.96 0.82
9 18.7 35.9 18.6 6.8 0.080 0.00 0.00 0.40 0.40 0.15 18.90 99.60 0.89 0.71
10 20.9 42.3 12.0 2.1 0.010 0.00 0.00 0.01 0.01 0.30 21.50 99.20 0.84 0.67
11 13.2 35.5 24.0 4.4 0.070 0.00 0.00 0.05 0.05 0.40 22.10 99.80 0.63 0.44
12 1.3 46.8 18.5 2.4 0.030 0.00 0.00 0.40 0.40 0.20 29.50 99.20 0.05 0.04
Tabela 3. Frmula qumica ideal dos minerais avaliados.
Mineral Frmula Qumica
Vermiculita Mg1.8Fe0.9AlSiO10(OH)2.4H2O
Quartzo SiO2
Caulinita Al2Si2O5(OH)4
Gibbsita Al(OH)3
Maghemita Fe2O3
Anatsio e Rutilo TiO2
Hematita Fe(2-2x)Al2xO3
Goethita Fe(1-x)AlxOOH
Para substituio por Al x = (Al/(Al+Fe))
Tabela 4. Quantidade [%(m/m)] dos elementos qumicos calculados com base nas
anlises pelo mtodo de Rietveld e comparados com a anlise qumica dos 12 solos
utilizados neste estudo.
Soil SiO2 *SiO2 Al2O3 Al2O3 Fe2O3 Fe2O3 TiO2 TiO2 MgO MgO
1 36.0 -0.8 40.4 -2.3 6.1 1.3 1.1 0.5 0.00 0.00
2 32.1 -0.7 38.7 -2.6 12.1 1.3 1.8 -0.3 0.09 0.01
3 30.4 -1.0 40.5 -4.3 10.9 -0.2 2.1 0.1 0.03 0.01
4 26.9 -0.5 39.7 -5.9 12.4 3.7 4.5 -0.2 0.00 0.05
5 27.6 -2.5 39.0 -6.8 17.3 4.7 2.3 1.0 0.00 0.04
6 25.3 0.3 37.0 -3.6 20.4 1.1 2.0 0.0 0.02 0.00
7 25.0 -2.6 39.4 -7.5 17.8 4.9 3.1 0.0 0.00 0.00
8 21.9 1.2 46.0 -5.0 8.4 0.8 2.2 0.2 0.00 0.00
9 20.5 -1.8 38.8 -2.9 16.4 2.2 7.0 -0.2 0.00 0.00
10 20.2 0.7 44.2 -1.9 12.7 -0.7 2.0 0.1 0.00 0.00
11 13.1 0.1 43.1 -7.6 19.9 4.1 4.1 0.3 0.00 0.00
12 3.4 -2.1 52.1 -5.3 14.2 4.3 2.6 -0.2 0.00 0.00
SD -9.7 -55.6 27.4 1.3 0.1
RMS
E 0.009 0.001 0.003 0.064 0.756
2.1. Seguindo as especificaes dos autores, na soluo com 30 mol de alumnio (Al),
adicionado via cloreto de alumnio (AlCl3), mais da metade do Al fica na forma de
precipitado (Figura 1) e entre as formas solveis, grande parte fica quelatada pelo EDTA
(Figura 2), de modo que apenas uma pequena parte da forma solvel est como on Al 3+.
Como a toxidez para as plantas ocasionada pelo on Al3+, num estudo no qual
pretende-se avaliar a fitotoxidez de Al, imprescindvel que com o aumento da
concentrao analtica de Al na soluo, a atividade de Al 3+ aumente, para que seja
possvel verificar os efeitos deste sobre a planta. Considerando que 62,867% do Al
precipitou e que apenas 6,424% da forma solvel est como desejado, a atividade de
Al3+ de 4,71 mol, ou seja, apenas 15,7% do Al adicionado est causando toxidez. A
precipitao do Al dependente do pH da soluo, pois com o aumento da atividade de
nions em soluo, como OH-, PO43-, SO42-, o Al, alm de formar complexos, pode, caso
o ndice de saturao seja atingido, formar precipitados com estes ons. Logo, para
resolver este problema prope-se a diminuio do pH da soluo para aumentar a
dissoluo do Al. Com o pH igualado a 4 no forma nenhum precipitado de Al e este
problema resolvido (Figura 3).
Figura 1.
Figura 2.
Figura 3.
Figura 5.
2.3. a. Ao adicionar 100 mol L-1 de cloreto de ltio (LiCl) na soluo foram verificados
os seguintes fatos:
b. Ao adicionar 100 mol L-1 de fluoreto de ltio (LiF) na soluo foram verificados os
seguintes fatos:
0.75
0.25
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
0.75
cido Ctrico (0,001 mol L-1) cido Ctrico (0,1 mol L-1)
0.5
Frao Molar de Fe solvel
0.25
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
5. Com base nas duas imagens abaixo, pde-se observar que a goethita (com 67,256 %
do Fe precipitado) apresentou menor resistncia dissoluo redutiva pelo cido
oxlico quando comparado hematita (com 83,635 % do Fe precipitado) (Figuras ? e ?).
Como o programa Visual MINTEQ leva em considerao que os dois xidos de Fe no
apresentam Al substituindo o Fe em suas estruturas, quando estes dois minerais foram
submetidos dissoluo redutiva nas condies em questo, a goethita apresentou-se
menos resistente. Entretanto, vasta a literatura que aborda a elevada resistncia
dissoluo redutiva da goethita quando esta altamente substituda por Al. Isto
observado porque estruturalmente a goethita comporta mais Al como substituinte do Fe
do que a hematita, haja vista que na goethita a substituio de Fe por Al pode chegar a
0,33 mol/mol, na hematita, apenas possvel a metade deste valor (aproximadamente
0,16 mol/mol). Foi observado tambm que praticamente 100 % do Fe solubilizado
foram complexados pelo oxalato, em razo da maior afinidade (> Kf) do Fe3+ com
oxalato em relao ao citrato, o que possibilitou uma elevada percentagem de citrato
livre.
6.
7. a.
b. O fato de xidos de ferro no solubilizrem em reaes no escuro podem estar
relacionados ao fato de que os grupos funcionais de tais minerais tornarem-se reativos
apenas na presena de luz.
8.
9.
10. Considerando o exposto na figura X abaixo, podemos verificar que com o aumento
do pe as condies oxidativas do meio aumentam, e a forma predominante passa a ser o
Cr6+. Como compostos que possuem muito material orgnico possuem pe mais elevado,
e no exemplo deste exerccio utilizou-se resduos de curtume, imagina-se que a
disponibilidade de eltrons seja elevada. Na mesma figura verifica-se que o cenrio
onde a utilizao de Na2H2EDTA seria interessante. Quando o pH do meio for baixo,
mais prximo de 4, a forma CrO 42- quase no existe em soluo, de modo que a frao
molar desse elemento fica sobre o eixo das abscissas independente do valor de pe. No
ph 7 a partir do pe 8, em gua, a forma CrO 42- comea a sobrepor as outras em soluo,
enquanto que em EDTA essa permanece sobre o eixo das abscissas. Com pH igual a 10
vemos que em gua, independente do pe a forma CrO 42- prevalece, enquanto que com
EDTA at o pe de 7 a forma de Cr em soluo no totalmente expressa em CrO 42-.
Conclui-se com base nessa figura que em meio mais cido, o uso da lmina de gua
recomendado, porm, com o aumento do pH a lmina contendo Na 2H2EDTA mais
recomendada, pois a atividade do CrO42- ser menor mesmo em ambiente onde a
disponibilidade de eltrons seja mais elevada.
1.0
0.8
0.2
EDTA pH=4 EDTA pH=7 EDTA pH=10
0.0
5 6 7 8 9
pe
Figura X.