Termodinmica

Prof. Altair

Variveis de estado So grandezas V I VF

fsicas que definem (caracterizam) um =
TI TF
sistema termodinmico. Ex.: presso,
volume, temperatura e etc.
Transformao isotrmica: (do
Gs ideal gs hipottico, um modelo grego: isos, igual; thermo, temperatura)
definido para que as grandezas que o a transformao em que a
caracterizam possam ser relacionadas temperatura constante. A presso e o
por expresses matemticas simples. volume de um gs ideal, mantido em
temperatura constante, so
Transformaes termodinmicas inversamente proporcionais.
Lei Geral das transformaes
pI V I =p F V F
gasosas: Certa quantidade de gs
sofre uma transformao de estado
quando se modificam ao menos duas Transformao adiabtica: (do grego
das variveis de estado. impossvel adibatos, impenetrvel, aqui significa
para um gs a mudana somente uma corpo isolao trmica uma
varivel. Quando se altera uma das transformao termodinmica em que
variveis, pelo menos outra alterada. no h troca de calor com o ambiente (
Para um gs ideal a relao entre a Q=0 ), apesar de haver variao
presso, volume e temperatura trmica.
sempre constante nas transformaes.
p I V I p F V F pI V I =p F V F =constante
= =constante
TI TF
cP
=
Transformao isocrica: tambm
cV
chamada de isovolumtrica ou
isomtrica (do grego: isos, igual; koros, Conceito de mol (Nmero de
volume) a transformao em que o Avogadro): Representa a unidade de 1
volume permanece constante. A volume mol igual a:
constante, a presso e a temperatura
de um gs ideal so diretamente N A 6,02 1023 partculas
proporcionais.
Partculas podem ser tomos,
pI pF molculas, eltrons, prtons e etc.
=
TI TF
A quantidade de mols a razo entre a
massa da substncia e sua massa
Transformao isobrica: (do grego: molar.
isos, igual; baros, presso) uma
transformao gasosa em que a m
n=
presso constante. Sob presso M
constante, o volume e a temperatura
absoluta de um gs so diretamente Ex.: Sebendo que a massa molar do
proporcionais. O2 32 g /mol .
vale Calcule a
quantidade de molculas presentes em e temperatura de 27 .
96 g deste composto. R: 3 mols. Desprezando a dilatao trmica do
recipiente, calcule a mxima
m 96 g temperatura que o gs pode atingir.
n= = =3 mols
M 32 g/ mol
p F T I 3,0 105 N /m2 300 K
T F= = =900 K
Condies Normais de Temperatura PI 1,0 105 N /m2
e Presso (CNTP): a presso igual a
1 atm ( 101.325 Pa ) e a temperatura Ex3.: As medidas de um quarto so 2,0
m x 2,2 m com um p direito (altura) de
de 273 K ( 0 ), temos que o volume 2,5 m. Admita que o ar seja um gs
ocupado por 1 mol de qualquer gs perfeito e que os mveis nele contidos
sempre ser de 22,4 L. Esse valor ocupem 8,0% do seu volume inteiro.
corresponde ao volume molar dos Avalie o nmero de molculas dos
gases. gases que compem o ar que esto
contidas nesse quarto, num local onde
Condies Ambientais de 1,0 atm
Temperatura e Presso (CATP): a a presso atmosfrica de e
presso tambm de a temperatura ambiente 27 .
aproximadamente 1 atm ( 101.325 Pa
), mas a temperatura de 298 K ( V gs =0,92 V quarto=0,92 11=10 m3=10.000 L
25 ), o volume molar passa a ser
p V 1,0 atm 10.000 L
25 L. n= = 406,5 mols
RT atm L
0,082 300 K
Equao de Clapeyron mol K
O fsico francs Paul-mile Clapeyron
estabeleceu que a lei geral dos gases n=406,5 mols 6,02 1023 2,45 1026 molculas
perfeitos diretamente proporcional ao
nmero de mols de um gs ideal. Primeira lei da termodinmica

PV A 1 lei mostra o princpio da

=n R conservao da energia para sistemas
T
termodinmicos, assim em um sistema
isolado a energia total permanece
atm L
R=0,082 constante e denotada por:
mol K
Q=+ U
Ex1.: Sob presso de 5 atm e
temperatura de 0C, um gs ideal Para a anlise dessa equao
ocupa um volume de 45L. Determine necessrio assumir as seguintes
sob que presso o gs ocupar o condies:
volume de 30L, se for mantida
constante a temperatura. I. A quantidade de calor Q
positiva ( Q>0 ) quando o
p V 5 atm 45 L
pF = I I = =7,5 atm sistema recebe calor e negativa
VF 30 L
( Q<0 ) quando o sistema perde
Ex2.: (Faap-SP) Um recipiente que calor.
resiste at a presso de
5
3,0 10 N /m
2
II. O trabalho positivo ( >0 )
quando realizado pelo sistema
contm um gs perfeito 1,0 105 N /m2
 e negativo ( <0 ) quando nula ( U =0 ), ento o calor igual
realizado sobre o sistema. ao trabalho ( Q= ).
Ex4.: Um sistema termodinmico sofre
um acrscimo de sua energia interna de Transformao adiabtica: Elas
U =200 J podem ser realizadas de forma quase
em duas transformaes perfeita quando o sistema
diferentes. termodinmico tem paredes isolantes
ou quando a transformao ocorre
a) Qual a quantidade de calor
muito rapidamente, por exemplo, se um
envolvida quando o sistema realiza
gs sofre compresso ou expanso
trabalho de 120 J? Ela absorvida
repentina. As transformaes
ou cedida pelo sistema?
adiabticas so aquelas em que no h
Q=+ U =120+ 200=320 J
troca de calor entre o sistema e o
b) Se o sistema cede 60 J de calor para ambiente ( Q=0 ), ento a energia
o ambiente, qual o trabalho
interna igual ao oposto do trabalho (
envolvido? Esse trabalho foi
realizado pelo sistema ou sobre o U = ).
sistema?
=QU =60200=260 J Transformaes cclicas

Como <0 o trabalho foi realizado Uma transformao cclica ocorre

quando uma massa gasosa, partindo de
sobre o sistema.
um estado inicial, sofre uma srie de
transformaes e retorna ao seu estado
1 Lei da termodinmica nas inicial. Como o estado inicial e final do
transformaes gs o mesmo, a variao de energia
interna sofrida pelo gs nula (
Transformao isocrica: Como o
U =0 ), logo o trabalho totalmente
volume no se altera ento o trabalho
nulo ( =0 ), logo o calor convertido em calor e vice-versa (
Q= ).
Q=m cV T
). proporcional a
Matematicamente, a rea do ciclo no
energia interna ( Q=U ). grfico p x V numericamente igual a
rea ( A=|| ). Se o ciclo executado
Transformao isobrica: As
em sentido horrio, o trabalho
transformaes isobricas,
representadas no grfico p X V, tm positivo ( >0 ), se percorre um
como caracterstica a proporcionalidade sentido anti-horrio o trabalho
direta entre o trabalho realizado pelo
negativo ( <0 ).
sistema e a variao do volume
(expressa pela relao =p V ) e Fenmenos Irreversveis e
entre a variao de temperatura e a Reversveis
quantidade de calor transferida ao Fenmenos irreversveis: Nos
sistema (expressa pela relao fenmenos em que s uma sequncia
Q=m c P T ). possvel e no h dvida sobre o que
vem antes e o que vem depois.
Transformao isotrmica: Como a Vamos imaginar o que acontece quando
energia interna proporcional colocamos um cubo de gelo em um
temperatura e a temperatura no copo dgua. Quem fornece calor para
modifica a variao da energia interna quem? A gua fornece calor para o gelo
com o passar do tempo e esse um Q m L F 1,00 kg 334 kJ /kg
fenmeno irreversvel porque gelo S= = = =1,22 kJ / K
T T 273 K
jamais cede calor espontaneamente
para a gua. Assim, todos os
Ex.: Calcule a entropia na vaporizao
fenmenos espontneos so
de 4,5 kg de gua a 100 . Dado
irreversveis.
Fenmenos reversveis: So calor latente LV =2256 kJ /kg .
fenmenos em que impossvel
distinguir o que vem antes do que Q m LV 4,5 kg 2256 kJ /kg
vem depois, como a oscilao de um
S= = = =37,2kJ / K
T T 273 K
pndulo, por exemplo.
Segunda lei da termodinmica
Sintetizada no enunciado de Kelvin- Ex5.: Calcular a entropia resultante da
Plank: impossvel uma mquina interao de um corpo A com B em que
trmica, operando em ciclos, retirar o calor trocado de Q A B=150 J
calor de uma fonte e transform-lo
integralmente em trabalho. suas temperaturas so T A =100 K e
A entropia (do grego , volta ou T B=50 K .
transformao), uma grandeza
termodinmica que mensura o grau de T AT B
irreversibilidade de um sistema,
encontrando-se geralmente associada a
S= S A + S B =
Q Q
+ =Q
T A TB (
T B T A )
distribuio de energia nos nveis
acessveis ao sistema termodinmico
definida por Boltzmann ( S=k B ln ) e
S=150 ( 10050
5000 )
=1,5 J / K

definida por Clausius como:

Logo a entropia aumenta nessa
Q
S= interao ( S>0 ).
T
O funcionamento da mquina
Clausius tambm demonstrou que para trmica: O diagrama de fluxo procura
qualquer transformao de um sistema tornar evidente que a mquina trmica
fechado S0 . s transforma em trabalho parte do
calor que recebe da fonte quente.
Em processos irreversveis a entropia
aumenta ( S>0 ) e em reversveis a

entropia constante ( S=0 ).

O sistema atinge o equilbrio

termodinmico quando atinge a
entropia mxima ( S mx )

Ex.: Calcular a entropia da fuso de

1,00 kg do gelo a 0 . Dado calor

latente LF =334 kJ /kg .

O rendimento mecnico dado por reversveis a variao da entropia
P TIL nula ( S=0 ), assim:
=
PTOTAL , associando essas
Q A Q B
grandezas para a termodinmica para S= S A + S B = + =0
TA TB
m
mquinas trmicas temos que =
QQ Q A Q B QB T B
= =
, de acordo com o princpio de T A T B QA T A
conservao da energia QFQ = m +Q F ,
Ex.: Numa mquina a vapor, a caldeira
chegamos concluso que: est a 500 K. Determine o rendimento
mximo que essa mquina pode ter
|QF| quando: (Dado: temperatura de
=1
QQ condensao da gua a presso normal:
100 C.)
Ex6.: Uma mquina trmica recebe
5000 J de calor da fonte quente e cede a) O vapor escapa diretamente na
4000 J para a fonte fria a cada ciclo. atmosfera a presso normal, como
Determine o rendimento dessa nas antigas locomotivas a vapor.
mquina.
|QF| 373 K
=1 =1 =10,746=25,4
|QF| 4000 QQ 500 K
=1 =1 =0,2=20
QQ 5000
b) H um condensador para resfriar o
Ciclo de Carnot: um ciclo especfico vapor na sada (fonte fria) a
em que a mquina trmica obtm o temperatura ambiente de 27 C.
rendimento mximo permitido. 300 K
=1 10,6=0,4=40
500 K

Ex.: (UNIVALI - SC) Uma mquina

trmica opera segundo o ciclo de
Carnot entre as temperaturas de 500K e
300K, recebendo 2000J de calor da
fonte quente. O calor rejeitado para a
fonte fria e o trabalho realizado pela
mquina, em joules, so,
respectivamente:

QQ T Q
Expanso Isotrmica: =
+QQ QF T F
S A B =
Tq
QQ T F 2000 300
Compresso isotrmica: QF = = =1200 J
TQ 500
Q F
SC D =
TF QQ= +QF

Adiabticas: S B C = S C D=0
=QQQ F =20001200=800 J
Como as transformaes
termodinmicas do ciclo de Carnot so
 Terceira lei da termodinmica
A terceira lei da termodinmica foi
desenvolvida por Walther Nernst entre
1906 e 1912, e diz que, quando um
sistema se aproxima da temperatura do
zero absoluto, todos os processos
cessam, e a entropia tem um valor
mnimo.
A lei, portanto, fornece um ponto de
referncia para a determinao do valor
da entropia. A equao proposta por
Nernst
lim S=0
T0

Logo, No possvel, por nenhuma

srie finita de processos, atingir a
temperatura zero kelvin.