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La ley de Boyle-Mariotte, o ley de Boyle, formulada independientemente

por el fsico y qumico anglo-irlands Robert Boyle (1662) y el fsico y botnico


francs Edme Mariotte (1676), es una de las leyes de los gases que relaciona el
volumen y la presin de una cierta cantidad de gas mantenida a temperatura
constante

Introduccin

La ley dice que:

La presin ejercida por una fuerza fsica es inversamente proporcional al volumen de una
masa gaseosa, siempre y cuando su temperatura se mantenga constante.( si el volumen
aumenta la presin disminuye, y si la presin aumenta el volumen disminuye )

o en trminos ms sencillos:

A temperatura constante, el volumen de una masa fija de gas es inversamente proporcional


a la presin que este ejerce.

Matemticamente se puede expresar as:

PV=k

donde k es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes.1

Cuando aumenta la presin, el volumen baja, mientras que si la presin disminuye el


volumen aumenta. No es necesario conocer el valor exacto de la constante para poder hacer
uso de la ley: si consideramos las dos situaciones de la figura, manteniendo constante la
cantidad de gas y la temperatura, deber cumplirse la relacin:

P1v1=p2v2

donde:

Adems, si se despeja cualquier incgnita se obtiene lo siguiente:


Esta ley es una simplificacin de la ley de los gases ideales o perfectos particularizada para
procesos isotrmicos de una cierta masa de gas constante.

Junto con la ley de Charles, la ley de Gay-Lussac, la ley de Avogadro y la ley de Graham, la
ley de Boyle forma las leyes de los gases, que describen la conducta de un gas ideal. Las
tres primeras leyes pueden ser generalizadas en la ecuacin universal de los gases.

Ley de Charles

Relacin entre la temperatura y el volumen de un gas cuando la presin es constante

En 1787, Jack Charles estudi por primera vez la relacin entre el volumen y la temperatura
de una muestra de gas a presin constante y observ que cuando se aumentaba la
temperatura el volumen del gas tambin aumentaba y que al enfriar el volumen disminua.

El volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas:

- Si la temperatura aumenta, el volumen del gas aumenta.


- Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye.

Por qu ocurre esto?


Cuando aumentamos la temperatura del gas las molculas se mueven con ms rapidez y
tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto quiere decir que el nmero
de choques por unidad de tiempo ser mayor. Es decir se producir un aumento (por un
instante) de la presin en el interior del recipiente y aumentar el volumen (el mbolo se
desplazar hacia arriba hasta que la presin se iguale con la exterior).

Lo que Charles descubri es que si la cantidad de gas y la presin permanecen constantes,


el cociente entre el volumen y la temperatura siempre tiene el mismo valor.

Matemticamente podemos expresarlo as:

VT=k
(el cociente entre el volumen y la temperatura es constante)

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una temperatura
T1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V2,
entonces la temperatura cambiar a T2, y se cumplir:

V1/T1=V2/T2
que es otra manera de expresar la ley de Charles.
Esta ley se descubre casi ciento cuarenta aos despus de la de Boyle debido a que cuando
Charles la enunci se encontr con el inconveniente de tener que relacionar el volumen con
la temperatura Celsius ya que an no exista la escala absoluta de temperatura.

Ley de Avogadro

Frmula emprica (o mnima)

Una frmula emprica contra las relaciones relativas de tomos diferentes en un compuesto
(proporcin). As, el H2O es compuesto de dos tomos de hidrgeno y 1 tomo de oxgeno.

Igualmente, 1.0 mol de H2O es compuesto por 2.0 moles de hidrgeno y 1.0 mol de
oxgeno. Si sabemos las cantidades molares de cada elemento de un compuesto, entonces
podremos determinar la frmula emprica.

GASES IDEALES

La necesidad de estudiar los gases ideales se explica


porque los gases son fluidos ampliamente utilizados en una
gran variedad de sistemas como son los compresores y las
turbinas a gas.
LEY DE BOYLE

Hacia el ao 1660, Robert Boyle realiz una serie de


experiencias, con las que determin el efecto que ejerce la
presin sobre el volumen de una determinada cantidad de
aire.

Fig. 1.25 Representacin de la Ley de Boyle

El volumen de un gas vara de forma inversamente


proporcional a la presin si la temperatura permanece
constante.

LEY DE CHARLES Y GAY LUSSAC

En 1787 Charles y posteriormente Gay Lussac en 1808


demostraron que, si la presin permanece constante el
volumen del gas vara en forma lineal con la temperatura.
Fig. 1.26 Representacin de la Ley de Charles

Para t = 0C V = V0
y para t = -273.15C V=0

La extrapolacin a bajas temperaturas de dichas rectas es


muy significativa pues tiende a V = 0 cuando la temperatura
tiende a -273.15C lo que aconseja la eleccin de una escala
cuyo origen sea precisamente esta temperatura. Esta escala
es la ya conocida escala Kelvin:
Este resultado expresa la ley de Charles-Gay Lussac que
puede enunciarse as:
El volumen de una determinada cantidad de gas vara en
proporcin directa con la temperatura si la presin permanece
constante.
Estas leyes la cumplen aproximadamente la mayor parte
de los gases, constituyendo ambas leyes dos caractersticas
de los gases que se denominan ideales.

LEY DE LOS GASES IDEALES

Las leyes de Boyle y de Charles pueden cambiarse para


proporcionarnos una ley ms general que relacione la
presin, el volumen, y la temperatura.
Consideremos una masa de gas que ocupa un Volumen V1
a la temperatura T1 y presin P1. Supongamos que
manteniendo constante la temperatura T1, se produce una
interaccin mecnica entre el sistema y el medio exterior, de
forma que la presin alcanza el valor P2 y el volumen que
ocupa el gas se convierte en Vx. Para este proceso se
cumplir segn la ley de Boyle

Si a continuacin el gas interacciona trmicamente con el


medio exterior, su presin seguir siendo P2 mientras que la
temperatura pasar a T2 y por consiguiente el volumen
alcanzar el valor V2. Para este proceso de acuerdo con la ley
de Charles
Igualando las ecuaciones 1.40 y 1.41 se obtiene:

El valor de la constante se determina a partir de las


consideraciones de Avogadro. Este hace uso de
razonamientos de naturaleza microscpica para justificar el
comportamiento macroscpico de la materia de diferentes
gases, que a la misma presin y temperatura contienen el
mismo nmero de molculas; deduce que en un mol de
cualquier sustancia existe el mismo nmero de molculas que
calcula en 6.023x1023 .
Para un mol la hiptesis de Avogadro se suele formular
diciendo que los volmenes ocupados por un mol de
cualquier gas a igual presin y temperatura son iguales.
Experimentalmente se comprueba que a 1 atm de presin
y a una temperatura de 0C ese volumen es 22. 4136 l (SI
101.325 kPa ; 0C, 1 kmol ocupar un volumen de 22.4136
m3 ).
El resultado dado por la ecuacin puede expresarse en
funcin del nmero de moles de la sustancia, ya que el
volumen es proporcional a dicho nmero; luego podr
escribirse:

donde n = m / M siendo m la masa en kg y M la masa


molecular del gas

sustituyendo en 1.44 la constante universal

Otras formas:

Donde R es la constante especfica para cada gas.


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