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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA AMBIENTAL

INSTRUMENTOS DE MEDICION DE
OXGENO DISUELTO

PRESENTADO A:

M. Sc. SANABRIA PREZ ELIAS ADRIN

PRESENTADO POR:

Ramirez Chavez Diego Renzo


Merino Rojas Cristina Carolina
Quisuruco Casas Elizabeth
Quispe Santiago Jheni
Caja Ventura Liz

HUANCAYO, 28 DE JUNIO DE 2016


1. Contenido

1. Contenido................................................................................................. 2
2. RESUMEN................................................................................................. 3
3. INTRODUCCION........................................................................................ 4
4. OBJETIVOS............................................................................................... 5
4.1 OBJETIVO GENERAL............................................................................. 5
4.2 OBJETIVO ESPECIFICOS........................................................................5
5. MARCO TERICO...................................................................................... 5
5.1 Definicin.............................................................................................. 6
5.2 FACTORES QUE INFLUYEN DE OD CON LA CONCENTRACIN DE AGUA 6
5.3 FUENTES DE OXGENO DISUELTO (OD):.................................................8
5.4 APLICACIONES...................................................................................... 8
6. INSTRUMENTOS DE MEDICION DE OXIGENO DISUELTO............................9
6.1 INSTRUMENTO OXIMETRO.....................................................................9
6.1.1 CALIBRACIN.................................................................................. 11
6.1.2 Medicin........................................................................................... 11
6.2 MEDICIN POR TCNICAS GALVNICAS..............................................11
6.2.1 PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO:....................................................12
6.2.2 Consideraciones del Transductor.......................................................14
6.2.3 Calibracin....................................................................................... 14
6.2.4 Especificaciones Tcnicas................................................................15
6.2.5 Modelo 9437- Monitor de oxgeno disuelto de bajo y alto nivel.............15
6.2.6 Transmisor Serie 9437.......................................................................16
6.2.7 Sistema Sensor................................................................................. 16
6.2.8 Sensor de Oxgeno Disuelto..............................................................16
6.3 INSTRUMENTO DE ELECTRODO DE MEMBRANA (POLAROGRAFICO)...18
6.3.1 PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO.....................................................21
6.4 SENSOR FLUORESCENCIA PTICA......................................................22
6.5 MEDICIN DEL OXGENO DISUELTO POR LUMINESCENCIA (LDO)........22
6.5.1 PRINCIPIO DE MEDICIN..................................................................23
6.5.2 Calibracin Del Sistema:...................................................................25
6.5.3 Ventajas............................................................................................ 26
7. CONCLUSIONES..................................................................................... 28
8. BIBLIOGRAFIA........................................................................................ 29
2. RESUMEN

En el presente informe se dar a conocer los instrumentos de medicin del


oxgeno disuelto (OD), ya que esta variable es muy importante en los distintos
procesos industriales, como en las industrias de suministro de electricidad, en
los procesos que utilizan calderos, sistemas de refrigeracin, en las industrias
acuferas, en el suministro de agua potable a la poblacin, tratamiento de
aguas residuales y municipales, entre otros. El oxgeno disuelto es la cantidad
de oxigeno presente en el agua que no se encuentra combinada con el
hidrogeno ni los slidos del que existen en el agua y los cuatro mtodos de
medicin: con las tcnicas galvnicas, electrodo de membrana (polarogrfica),
equilibrio y luminiscente.
La galvnica dispone de una celda galvnica con compensacin de
temperatura que produce su propia corriente elctrica gracias a la reduccin del
oxgeno en el ctodo. El nodo es de plomo o plata y el ctodo es de plata con
un electrolito de hidrxido potsico. Una resistencia convierte el paso de la
corriente generada (microamperios) en mV que alimentan un transmisor.
El electrodo de membrana (polarogrfica) est basado en el principio de la
clula Clark, es el ms comn y consiste en un ctodo de aleacin oro-plata-
platino y nodo de plata-cloruro de plata sumergida en un electrolito de
solucin de potasa y cloruro potsico en agua. Una fina membrana de tefln
permeable a los gases permite la difusin del oxgeno procedente de la
muestra de agua.
El mtodo de medicin con ms ventajas es el mtodo de luminiscencia con la
singular caracterstica de excitacin pulsada mediante luz azul de alta energa y
el ajuste continuo del sistema de medida por medio de una luz de referencia
roja. Con ello, LDO se ha convertido en el sensor de oxgeno ideal, con una
precisin mxima hasta en concentraciones bajas, valores medidos sin deriva
estable a largo plazo y un mantenimiento mnimo. Supera los puntos dbiles de
los sensores electroqumicos convencionales como los galvnicos, electrodos y
de equilibrio.
3. INTRODUCCION

El oxgeno disuelto (OD) es uno de los parmetros fundamentales que debe


monitorizarse y controlarse en las centrales de energa y en las calderas para
minimizar de forma eficiente la corrosin ocasionada por la oxidacin. Existen
numerosas directrices de los organismos normativos sobre diferentes mtodos
qumicos que pueden aplicarse a la gestin eficaz de los niveles de oxgeno.
Los componentes qumicos que se emplean en aplicaciones para combustibles
fsiles, incluidos todos1 los tratamientos voltiles (AVT) tanto para la
reduccin como para la oxidacin (AVT(R) y AVT(O)), junto con el tratamiento
oxigenado (OT) permiten controlar de forma estricta los niveles de oxgeno
para minimizar la corrosin.
El uso de sensores de oxgeno disuelto luminiscente (LDO) para la medicin
de oxgeno est aceptado por la ASTM II. Con miles de unidades en uso a
nivel mundial, la medicin de LDO ha sido adoptada rpidamente por usuarios
de muchos sectores. La medicin ptica comenz con la medicin de niveles
de oxgeno relativamente altos, con mediciones de muestras de nivel de ppm
que ahora son aceptadas ampliamente y utilizadas en los procesos. Los
avances en la tecnologa originaron sistemas de medicin de ppb; sin
embargo, la medicin exacta y sistemtica a niveles por debajo de 10 ppb
estuvo limitada debido a los lmites de exactitud y deteccin. Desde 2009, la
medicin exacta a niveles inferiores a 1 ppb ya es posible.
Con el proceso ptico para la medicin de oxgeno disuelto, se ha desarrollado
un mtodo de medicin que elimina las desventajas relacionadas con el
proceso de los mtodos de medicin electroqumicos tradicionales
(amperomtricos), por ejemplo, el desgaste progresivo de nodos debido al
proceso de oxidacin y la disminucin de la molaridad del electrolito.
4. OBJETIVOS

4.1 OBJETIVO GENERAL

Definir el concepto de oxgeno disuelto y los instrumentos que son


usados para su medicin.

4.2 OBJETIVO ESPECIFICOS

Mencionar la importancia y factores que influyen en la medicin del


oxgeno disuelto
Describir los instrumentos de medicin del oxgeno disuelto.
Describir las tcnicas para la medicin de oxgeno disuelto.

5. MARCO TERICO
OXGENO DISUELTO
Se podra decir que en todo lquido hay oxgeno disuelto en mayor o menor
cantidad. El agua por ejemplo contiene a una temperatura de 20 C y una
presin atmosfrica de 1013 mbar en estado saturado aproximadamente 9 mg/l
de oxgeno. El etanol puede contener hasta 40 mg/l y la glicerina slo 2 mg/l.
Todo lquido absorbe oxgeno hasta que la presin parcial de oxgeno existente
tanto en dicho lquido como en la fase gaseosa en contacto con ste alcance
un equilibrio. La concentracin actual de oxgeno depende de un nmero de
factores, tales como temperatura, presin atmosfrica, consumo de oxgeno
ocasionado por la biodegradacin de microorganismos o la produccin de
oxgeno por algas.
La concentracin de oxgeno juega un papel decisivo en:
- Las condiciones de vida de los peces y microorganismos en las aguas
- Los procesos de degradacin en el tratamiento de aguas residuales
- Los procesos de corrosin en tuberas
- La durabilidad de las bebidas
La presencia del oxgeno disuelto en el agua es una condicionante fundamental
para el desarrollo de la vida acutica, vegetal y animal, evitando la
descomposicin anaerobia de la materia orgnica. Las fuentes de oxgeno en
el agua son la aireacin y la fotosntesis de las algas. Su remocin se debe a la
respiracin de los vegetales, demanda qumica de oxgeno de materiales
orgnicos y sedimentos, de aireacin, sobresaturacin y reduccin de
orgnicos.
La baja solubilidad del oxgeno es el principal factor que limita la capacidad de
purificacin de las aguas naturales y obliga a efectuar tratamiento de las aguas
residuales para remover la materia contaminante, antes de descargar en los
cuerpos receptores.
5.1 Definicin
El Oxgeno Disuelto (OD) es la cantidad de oxgeno que est disuelta en el
agua. Es un indicador de cmo de contaminada est el agua o de lo bien
que puede dar soporte esta agua a la vida vegetal y animal. Generalmente,
un nivel ms alto de oxgeno disuelto indica agua de mejor calidad. Si los
niveles de oxgeno disuelto son demasiado bajos, algunos peces y otros
organismos no pueden sobrevivir.
El oxgeno disuelto en el agua proviene del oxgeno en el aire que se ha
disuelto en el agua, por lo que estn muy influidos por las turbulencias del
ro (que aumentan el OD) o ros sin velocidad (en los que baja el OD).
Parte del oxgeno disuelto en el agua es el resultado de la fotosntesis de
las plantas acuticas, por lo que ros con muchas plantas en das de sol
pueden presentar sobresaturacin de OD. Otros factores como la salinidad,
o la altitud (debido a que cambia la presin) tambin afectan los niveles de
OD.
Adems, la cantidad de oxgeno que puede disolverse en el agua (OD)
depende de la temperatura. El agua ms fra puede contener ms oxgeno
en ella que el agua ms caliente.
Los niveles de oxgeno disuelto tpicamente pueden variar de 7 y 12 partes
por milln (ppm o mg/l). A veces se expresan en trminos de Porcentaje de
Saturacin.
Los niveles bajos de OD pueden encontrarse en reas donde el material
orgnico (vertidos de depuradoras, granjas, plantas muertas y materia
animal) est en descomposicin. Las bacterias requieren oxgeno para
descomponer desechos orgnicos y, por lo tanto, disminuyen el oxgeno del
agua.

5.2 FACTORES QUE INFLUYEN DE OD CON LA CONCENTRACIN DE


AGUA

La temperatura

Al aumentar la temperatura, disminuye la cantidad de oxgeno disuelto


en el agua. Cuando el agua contiene todo el oxgeno disuelto a una
temperatura dada, se dice que est 100 por cien saturada de oxgeno. El
agua puede estar sobresaturada de oxgeno bajo ciertas condiciones
("rpidos de agua blanca", o cuando las algas crecen y producen
oxgeno ms rpidamente del que puede ser usado o liberado a la
atmsfera).
Tabla N1 : siguiente muestra la concentracin de oxgeno disuelto equivalente a un
grado de Saturacin del 100 por cien para la temperatura anotada (y la presin
baromtrica normal). Solo para agua dulce

PRESIN

La solubilidad de un gas est determinada por su presin parcial (p) (Ley


de Henry). A su vez, la presin parcial de un gas es afectada por
cambios en altitud (cambios en presin atmosfrica). Observamos que
en cuerpos de agua no contaminados la concentracin de oxgeno
disminuye con la altitud. Es conveniente aclarar que dicha relacin
puede ser alterada por los procesos de fotosntesis y respiracin. La
relacin entre los niveles medidos de oxgeno disuelto, el por ciento de
saturacin de oxgeno en agua, la temperatura del agua y la altitud se
interpretan tradicionalmente utilizando un nomograma.
SALINIDAD

La presencia de algunos minerales en una solucin reduce la solubilidad


de los gases. Las sales disueltas en agua reducen los espacios
intermoleculares disponibles para la disolucin del oxgeno El efecto de
la exclusin de oxgeno en funcin de la concentracin de sales
disueltas es mnimo excepto en ambientes hipersalinos, tales como los
salitrales.

5.3 FUENTES DE OXGENO DISUELTO (OD):

El oxgeno se agrega al agua por:

Re-aireacin: el oxgeno del aire se disuelve en la superficie del agua,


principalmente a travs de turbulencias. Ejemplos:

- Agua al golpear contra las rocas (rpidos, cataratas)


- Accin de las olas

Fotosntesis (durante el dia)

Las plantas producen oxgeno a traves de fotosntesis.


El nivel de oxgeno disuelto (OD) es generalmente ms elevado por la
tarde, y ms bajo en las horas de la maana antes de la salida del sol.
El oxgeno disuelto se usa de dos formas principalmente:

Respiracin

Grandes cantidades de oxigeno son consumidas por las algas y plantas


acuticas de noche (cuando las masas de plantas estn
presentes).Grandes cantidades de oxigeno son consumidas por
descomposicin de bacterias (cuando haya grandes cantidades de
materia muerta para descomponerse, habr un nmero significativo de
bacterias). Ejemplos: materia orgnica muerta (algas), aguas residuales,
residuos de jardines, aceites y grasas.

Oxidacin qumica

Algunos materiales se oxidan de forma natural (sin la intervencin de


microorganismos) y este proceso qumico utiliza oxgeno. La absorcin
de oxgeno a travs de la oxidacin qumica es mnima comparada a la
oxidacin por respiracin.

Otros factores

Altitud: el agua contiene menos oxgeno en los lugares altos.


El contenido mineral: cuando los contenidos minerales aumentan, el
oxgeno disuelto disminuye.
5.4 APLICACIONES
Los medidores de oxgeno se usan para medir y controlar el contenido en
oxgeno en los diversos puntos del circuito de agua de las instalaciones de
calderas de vapor, para controlar posibles corrosiones debido al poder
oxidante del oxgeno. Otra de los usos de los oxmetros es la prevencin de
la corrosin de metales, como en los sistemas de calefaccin, donde uno
de los factores que afectan el grado de corrosin es el porcentaje de
oxgeno presente.
Otra importante aplicacin se encuentra en la piscicultura, donde el nivel de
oxgeno se controla constantemente tanto para obtener una mejor
reproduccin de los peces como para prevenir su mortandad, resultado de
la disminucin de dicho factor por debajo de lmite de control necesario
para la sobrevivencia.

6. INSTRUMENTOS DE MEDICION DE OXIGENO DISUELTO

6.1 INSTRUMENTO OXIMETRO


Es el instrumento utilizado para la obtencin de la cantidad del oxgeno
disuelto en los lquidos.El modelo HI 9146 de Hanna es un Medidor de
Oxgeno Disuelto impermeable con microprocesador, ATC, y auto-
calibracin. Ha sido desarrollado para mediciones de oxgeno disuelto en
aplicaciones en aguas claras y aguas residuales as como en otras
aplicaciones tales como la piscicultura. El oxgeno disuelto se indica en
partes por milln (ppm=mg/L) o en % de saturacin. El intervalo de
temperatura se indica en Celsius de 0 a 50C con una resolucin de 0,1C.
Tanto la mediciones en ppm como % son compensados de los cambios en
la solubilidad del oxgeno en el agua y de la permeabilidad de la membrana
as como del efecto de la temperatura.

La compensacin de la salinidad del agua permite la determinacin de mg/l


de oxgeno disuelto en aguas saladas y la compensacin de altitud reajusta
la variacin por altitud. Cuatro pilas alcalinas de 1,5V AA lo alimentan y
hacen que el instrumento sea totalmente porttil. El HI 9146 tambin est
diseado para ser usado con un cargador de pilas o una fuente de
alimentacin de 12Vcc. La carcasa lleva incorporado un conector hembra
para entrada de 12Vcc. Un microprocesador garantiza una rpida y exacta
calibracin y medicin. La carcasa es robusta y resistente a la humedad
para su mxima proteccin tanto en el campo como en el laboratorio. La
sonda de oxgeno disuelto tiene una membrana que cubre los elementos
del sensor polarogrfico y un termistor integrado para medicin y
compensacin de temperatura. La delgada membrana permeable asla los
elementos del sensor de la solucin a analizar, pero permite que el oxgeno
entre. Cuando se aplica un voltaje a travs del sensor, el oxgeno que pasa
a travs de la membrana causa un flujo de corriente, lo que permite la
determinacin de la concentracin de oxgeno.

Descripcin Funcional

1) Compartimiento de las pilas

2) Conector de la sonda

3) Display de Cristal Lquido LCD

4) Botn ON/OFF

5) Botn CAL (para entrar o salir de modo calibracin)

6) Botn FACTOR (para seleccionar altitud F1 y salinidad F2)

7) Teclas de flechas ARRIBA y ABAJO (para seleccionar niveles F1 y


F2)

8) Tecla HOLD (para congelar el valor mostrado)

9) Botn RANGE (para seleccionar ppm o % de saturacin)

10) Conector de alimentacin para adaptador 12Vcc

19) Indicador LOW BAT (pila baja)

21) Indicador F1 (factor altitud)


22) Indicador F2 (factor salinidad)

23) Indicador modo de medicin en % o ppm

24) Muestra Temperatura y factor

6.1.1 CALIBRACIN
POLARIZACIN DE LA SONDA
La sonda est bajo polarizacin con un voltaje fijo de aproximadamente
800 mV. La polarizacin de la sonda es esencial para lograr mediciones
estables con el mismo grado de exactitud una y otra vez. Con la sonda
debidamente polarizada, el oxgeno se "consume" constantemente
cuando pasa a travs del diafragma sensible y se disuelve en la solucin
electrolito que contiene la sonda. Si esta operacin es interrumpida, la
solucin electrolito contina enriquecindose con oxgeno hasta alcanzar
un equilibrio con la solucin que le rodea. Siempre que se toman
mediciones con una sonda no-polarizada, el nivel de oxgeno indicado
es igual al de la solucin analizada como la que est presente en la
solucin electrolito. Esta lectura es obviamente incorrecta. La calibracin
es muy simple y se recomienda cada vez que se enciende el medidor.

6.1.2 Medicin
Asegrese que el medidor ha sido calibrado y de que la tapa
protectora ha sido retirada. Sumerja la punta de la sonda en la
muestra a analizar y asegrese de que el sensor de temperatura
tambin est sumergido. Para realizar mediciones exactas de oxgeno
disuelto se requiere un movimiento mnimo del agua de 30 cm/sec.
Esto es para asegurar que la superficie de la membrana empobrecida
de oxgeno se rellene constantemente. Una muestra en movimiento
facilitar la adecuada circulacin.
Durante las mediciones en campo, se puede lograr esta condicin
agitando manualmente la sonda. No se pueden lograr lecturas
exactas mientras el lquido est quieto. Durante las mediciones en
laboratorio, se recomienda el uso de un agitador magntico para
garantizar una cierta velocidad constante del fluido. De esta forma, se
minimiza cualquier error debido a la presencia de burbujas de aire en
la superficie de la membrana. Para una medicin exacta, se debe
dejar el tiempo necesario para que tenga lugar el equilibrio trmico
entre la sonda y la muestra a medir (unos pocos minutos si la
diferencia de temperatura es solo de varios grados).

6.2 MEDICIN POR TCNICAS GALVNICAS


Los electrodos de Clark se basan en la existencia de un nodo y un ctodo
sumergidos en un electrolito. El oxgeno llega al sensor mediante difusin a
travs de una membrana permeable que separa la muestra y el electrolito y
es reducido en el ctodo, dando lugar a una corriente elctrica medible,
que se relaciona con la concentracin de oxgeno en el medio.
Sensor galvnico, el cual genera un potencial relacionado con la
concentracin de oxgeno, un electrodo galvnico produce su propia
corriente

Fig.N1: Esquemas bsico de una sonda de oxgeno disuelto comercial del tipo sonda de
Clark y detalle del cabezal de la sonda de Clark.

6.2.1 PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO:


La reduccin de oxigeno se produce en el ctodo, normalmente de
oro o plata que acta tanto de ctodo como de catalizador de la
reaccin. El nodo normalmente es de plomo, o plata.
El electrolito soporte proporciona la conductividad necesaria para la
celda, siendo habitualmente una solucin de KOH. La membrana es
selectiva al oxgeno, de tefln FEP (fluoretileno-propileno). Los
sensores de oxgeno disuelto disponen de un sensor de temperatura
y ajustan la calibracin del instrumento segn las condiciones de
medida.
Las reacciones que intervienen en el sistema son las siguientes:

4 O H
Ctodo :O2+ 2 H 2 O+ 4 e

OH



2 Pb
nodo :2 Pb+ 4 O H

Reaccin total en la clula :

2 Pb+O2=2 PbO

La corriente producida por la reduccin de oxgeno en el ctodo es


proporcional a la concentracin de oxgeno disuelto en la muestra.
Sensor de Oxgeno Disuelto (El Sensor Tecmes modelo TS330) Se
utiliza para medir Oxgeno Disuelto en Agua. Se presenta a
continuacin un esquema del sensor
Fig.N2: Esquema del sensor

El elemento primario de medicin o transductor, es un dispositivo


electroqumico galvnico el cual no requiere energa externa para
generar su seal de salida.
Fig.N2: Esquema del sensor
Estos sensores no miden la concentracin de O.D. de manera
directa, miden la presin parcial de Oxgeno en Agua, lo cual es
proporcional al porcentaje de saturacin de Oxgeno en Agua
La concentracin en mg/L o ppm se puede calcular en base a la
temperatura, salinidad y presin atmosfrica total. El transductor
consiste de un nodo de Zinc, un ctodo de Plata y un electrolito
(KCl), los cuales estn separados del proceso mediante una
membrana permeable al Oxgeno.
El O.D. difunde a travs de la membrana hasta tanto se equiparen
las concentraciones a ambos lados de la misma. La salida de seal
generada por el transductor es acondicionada mediante una placa
electrnica en la cual se genera una salida 4-20 mA proporcional a la
concentracin de O.D. (0 200%).
El sensor es sumergible, hasta 10 mts de profundidad. La cpsula
que contiene la electrnica es de acero inoxidable y se encuentra
sellada mediante cierres con O-rings. El cable es impermeable y
esta envainado en polietileno.

6.2.2 Consideraciones del Transductor


En los electrodos se producen la reduccin de las molculas de
Oxgeno (Ctodo) y la generacin de Electrones (nodo). Con
Con estas reacciones se produce la degradacin del electrolito por lo
cual el mismo debe ser reemplazado peridicamente. La membrana
tambin es reemplazable.
Se recomienda en principio, para servicio continuo, reemplazar
electrolto, O-ring y membrana con una periodicidad de 3 meses.

6.2.3 Calibracin
El mtodo ms simple para calibrar este sensor es en aire, ya que si
el Agua est saturada en aire la presin parcial de O.D. en agua ser
la misma que este tiene en aire.
De este modo se obtiene el 100%.
El 0% se logra mediante una solucin saturada en Bisulfito de Sodio.
Aguardar en cada caso a que la medicin se encuentre estabilizada
previo a tomar las mediciones, esto puede tomar unos 10 minutos
aproximadamente.

6.2.4 Especificaciones Tcnicas

Transductor: Celda Electroqumica Galvnica No requiere


alimentacin
Medicin: Presin parcial de O.D. en Agua. Proporcional al
porcentaje de saturacin de O.D. en Agua
Rango de Medicin: 0 - 200 %
Rango de Salida: 4 - 20 mA
Exactitud: 2 % Fondo de Escala
Resistencia de Carga < 270
Alimentacin: 9 - 16 Vcc (12 Vcc tpico)
Consumo: < 25 mA
Conductores: 3 x 0,22 mm2 con blindaje general
En cuanto a la conexin elctrica se debe considerar la siguiente
codificacin en los colores de los conductores
Fig.N3: Conexin elctrica del instrumento.
6.2.5 Modelo 9437- Monitor de oxgeno disuelto de bajo y alto nivel

El monitor de oxgeno disuelto ABB 9437 utiliza un sensor Mackereth


para medir con precisin los niveles de oxgeno disuelto en el agua
de alimentacin del proceso. Ha sido diseado especficamente para
uso en lnea en plantas generadoras de energa elctrica y de
procesos asociados.
El Modelo 9437 es un instrumento preciso y fiable que casi no
requiere mantenimiento y mide las concentraciones de oxgeno en
los rangos de 0 a 20,0g, 0 a 200g/kg, 0 a 2,00mg/kg y 0 a
20,0mg/kg. Incluye un transmisor modelo 4641, una celda de flujo de
sensor modelo 9437.010, un sensor de oxgeno disuelto modelo
9435.300 ms el cable de interconexin que se encuentra disponible
en longitudes de 3, 5, 10, 20 30m.

6.2.6 Transmisor Serie 9437


El transmisor universal serie 9437 proporciona la interface del
operador y comunicaciones a otros dispositivos. El transmisor
convierte la seal del sistema de sensores y la informacin se
presenta en un gran visor de cristal lquido iluminado, de fcil lectura
y diseado segn los requerimientos del cliente como un valor g/kg
o mg/kg.

6.2.7 Sistema Sensor


El sistema de sensores emplea el sensor capsular desechable
9435.300 bien probado y montado en una celda de flujo compacta
que tambin aloja un sensor de temperatura Pt1000.
La va de flujo de muestra en la celda est diseada de modo que se
garantice una rpida respuesta a la vez que se evita la erosin de la
membrana debido a partculas presentes en la muestra.
Fig.N4: El sensor desechable 9435-300
6.2.8 Sensor de Oxgeno Disuelto
Sensor de oxgeno disuelto el sensor es una celda galvnica
desechable que incluye un nodo de plomo y un ctodo de plata en
un electrolito alcalino. Las reacciones de la celda son:
en el nodo ;


2++2 e
Pb Pb

en el ctodo ;


4 O H
O2+ 2 H 2 O+ 4 e

Cuando se agota, el sensor capsular se puede sustituir rpida y


fcilmente. La vida del sensor depende de las condiciones de
operacin.
Fig.N5: Componentes del Monitor de oxgeno disuelto 9437
Fig.N6: Especificacin Clula de Flujo

Rangos de medida Programable dentro de los rangos 0 a 20 g/kg y


0 a 20mg/kg
Unidades de medida g/kg, mg/kg o ppb, ppm
Precisin 5% de lectura o 1g/kg, el que resulte mayor
Tiempo de respuesta 90% de cambio de paso en 1 minuto
Resolucin 0,1g/kg
Compensacin de temperatura automtica de 5 a 55C con el uso
de la termoresistencia Pt1000
Correccin de salinidad Predefinida dentro del rango de 0 a 80ppt
Correccin de la presin baromtrica rango de 500 a 800mm Hg
Flujo de muestra 100 a 500ml/min
Presin de muestra Mximo 2bar
Temperatura de la muestra 5 a 55C
Sensor de temperatura ambiente 0 a 55C

6.3 INSTRUMENTO DE ELECTRODO DE MEMBRANA (POLAROGRAFICO)


Desde el antiguo egipto hay indicios (Papiro de Ebers, 1553 a. de C.
probable copia de otro libro del 3000 a. de C) del uso de determinados
comportamientos animales como indicadores de anomalas en la
composicin de la orina de enfermos que hoy llamamos diabticos.
Probablemente la misma treta o similares fueron usadas para determinar la
normalidad en la composicin de todo tipo de alimentos, lquidos y
excrementos durante milenios; en un intento de prevenir desgracias o de
anticipar el curso de las enfermedades que nos han asolado desde el
principio de los tiempos. Obviamente, la mayora de estos conatos de
anlisis fracasaron hasta que en un alarde de chulera mxima fueron
inventadas la qumica y la bioqumica. Ellas hicieron visible lo invisible. El
desarrollo de los mtodos analticos clsicos nos llev a constatar la
presencia y cantidad (incluso muy baja, por cierto) de una sustancia
concreta dentro de una mezcla. Todo ello mediante una reaccin o proceso
fisicoqumico reproducible y controlable. La medicin de parmetros
biolgicos y qumicos se estandariz desvelando muchos de los matices de
composicin molecular que sustentan nuestra existencia.
Sin embargo, los mtodos analticos clsicos, a pesar de lo tiles que
fueron y son, tienen, generalmente, algunas desventajas importantes:
necesitan mucha muestra, bastante equipo de anlisis, personal formado
para ello y tardan comparativamente bastante tiempo en realizarse. En esto
precisamente es donde Leland C. Clark volvi a revolucionar la ciencia de
su tiempo como ya os adelantaba en las ltimas lneas de mi artculo en el
anterior y gratuito JoF.
Fig.N7: Clark mostrando su oxigenador de sangre (1952). Probar su funcionamiento le llevo a
inventar el primer biosensor Severinghaus, J. W. (2002)

Corran los aos cincuenta cuando Clark estaba desarrollando uno del los
primeros sistemas para oxigenar la sangre. Cuando intent publicar su
invento en Science (una de las revistas cientficas ms importantes), el
editor lo rechaz y le dijo que necesitara poder medir la presin parcial de
oxgeno en sangre, probablemente para poder asegurar que el oxigenador
funcionaba adecuadamente. Las tcnicas de las cuales se dispona en la
poca para cuantificar el oxigeno presente en sangre consuman
prcticamente todo el oxigeno de la muestra con lo que eran muy difciles
de calibrar y por tanto, probablemente, poco exactas. As que, ni corto ni
perezoso, el seor Clark invent el electrodo de Clark. El cul en su
momento fue un enfoque revolucionario, no por ser una idea totalmente
nueva, sino por mejorar una ya existente de una manera ingeniosa,
elegante y simple. De echo, al invento de Clark tambin se le denomina
electrodo polarogrfico de tipo Clark. La polarografa haba nacido de la
mano de Jaroslav Heyrovsk a principios de los aos veinte, inaugurando
toda una rama de mtodos de qumica analtica, la voltamperometra. En
ella se usaban las variaciones de potencial de corriente elctrica
producidas en un electrodo al reaccionar con sustancias qumicas para
determinar la concentracin de esas sustancias en la mezcla en la que
estaba inmerso. Pues bien, lo que hizo Leland Clark fueron dos cosas,
resumiendo: introducir otro electrodo que actuaria de referencia para poder
calibrar al principal, aumentado as la precisin; y recubrir ambos con
plstico y cristal hasta la punta, reduciendo as el consumo de oxgeno. Al
mismo tiempo, Richard W. Stow haba hecho algo parecido para el
electrodo de CO2 pero al parecer no funcion bien.

Fig. N 8:Electrodo de tipo Clark para medir oxgeno: A) Electrodo de platino, que mide el
oxgeno. B) electrodo de plata que acta de referencia. C) cloruro de potasio, electrolito. D)
membrana de tefln que asla de manera permeable los electrodos para no consumir mucho
oxgeno. (E) anillo de goma (F) batera (G) galvanmetro para medir las variaciones de
potencial dependientes de la concentracin de oxgeno.

El diseo de Clark estaba lejos de ser ptimo, pero abri una nueva era.
Haba demostrado que el anlisis qumico mediante electrodos era factible
y fiable. La aplicacin de este sensor qumico (o quimiosensor, si les gusta
ms) en cirugas cardiacas, para monitorizar el oxgeno presente en la
sangre de los pacientes mientras eran operados, fue casi instantnea. Todo
el mundo vio el enorme potencial de lo que se empezaba a perfilar como
una alternativa fcil, barata y miniaturizable de las tcnicas analticas
clsicas.
Pero eso no fue todo, Clark tubo la brillantez de ver que aquel electrodo
que poda medir la concentracin de oxgeno en la sangre o en otros
fluidos o gases, lo hara igualmente con oxgeno desprendido de una
reaccin enzimtica. Las enzimas son protenas que catalizan (hacen ms
fcil) una reaccin qumica. En una reaccin qumica determinados
reactivos se convierten en productos (el oxgeno puede formar parte de
unos u otros). La actividad de una enzima depende de la cantidad de
reactivos y productos que existan en el medio en el que se encuentra. De
manera que, dada un reaccin qumica donde interviene el oxgeno, el
electrodo sera capaz de medir la actividad de la enzima que la cataliza en
base a la velocidad de produccin o consumo de oxgeno. As pues, a
principios de los sesenta, demostr este concepto acoplando una
membrana embebida con la enzima glucosa oxidasa a la punta de su
electrodo para medir oxgeno. El resultado: el primer biosensor, que era
efectivamente para medir la concentracin de glucosa. En presencia de
glucosa y oxgeno, la glucosa oxidasa los convierte en cido glucnico y
agua oxigenada. De manera que la desaparicin de oxgeno es
proporcional a la concentracin de glucosa. Una vez calibrado con
concentraciones de glucosa conocidas, cualquier seal elctrica
procedente de la reaccin del oxgeno con el electrodo al ponerse en
contacto con la muestra, podr ser asignada a una concentracin de
glucosa concreta.

6.3.1 PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO

El siguiente diagrama muestra un micro sensor Amperimtrico


basado en el principio de tipo Clark:

Fig. N 9: Partes de un sensor Amperimtrico de tipo Clark


En este ejemplo, O2 pasa a travs de la membrana de caucho de
silicona y en un electrolito ligeramente alcalino.O2 a continuacin,
reacciona con el ctodo de oro (reduccin) para producir una
corriente elctrica. La fuerza de la corriente es directamente y
exactamente linealmente proporcional a la presin parcial de O2 (es
decir, el ms O2 en la muestra, mayor es la corriente elctrica).
Un sensor de tipo Clark tambin se compone de un electrodo de
referencia (nodo) y un ctodo de guardia. El electrodo de referencia
es el elemento de oxidacin en el sensor y completa el circuito
electroqumico con el ctodo de oro. El ctodo protector impide la
difusin de O2 del electrolito hacia la punta del sensor. Un ctodo
guardia en un microsensor fue introducido por Revsbech (1989) para
proporcionar una mayor estabilidad de la seal en el ctodo de
deteccin de oro.
Es importante tener en cuenta que los sensores de tipo Clark miden
la presin parcial de un gas y no su concentracin. Para conocer el
valor de la concentracin, es necesario conocer la temperatura y la
salinidad cuando la medicin se lleva a cabo. Unisense O2
Microsensores se calibran en los niveles de temperatura y salinidad
conocidos y mediciones de O2 posteriores se corrigen
automticamente. Una tabla de valores tambin puede ser
consultado para cualquier correccin posterior a la medicin.
Otros microsensores de tipo Clark estn disponibles para medir el
sulfuro de hidrgeno(H2S), hidrgeno (H), el xido nitroso (N2O)
yxido ntrico (NO). El diseo y los principios bsicos del sensor,
como se describe anteriormente para la microsensores de O2, se
aplica sin embargo, las superficies de ctodo y nodo difieren. Por
ejemplo, el microsensor H2S tiene un nodo de platino (Pt) de
medicin, un nodo de guardia, y un ctodo de referencia.

6.4 SENSOR FLUORESCENCIA PTICA


Un sensor de fluorescencia ptica est recubierto con propiedades
fluorescentes. La luz est expuesta a este recubrimiento, produciendo una
luz y un posterior resplandor de fluorescencia. El nivel de oxgeno de un
medio se mide en base a la duracin del resplandor.

6.5 MEDICIN DEL OXGENO DISUELTO POR LUMINESCENCIA (LDO)


Para el control y la regulacin de la degradacin del carbono, la nitrificacin
y la desnitrificacin es indispensable conocer la concentracin de oxgeno
en el tanque de aireacin. Para los operarios de una depuradora, por lo
tanto, la cuestin no es si puede medirse de forma continua la
concentracin de oxgeno en el fango activado, sino cmo.
Un aspecto caracterstico de los mtodos electroqumicos de medida de
oxgeno es la degradacin inexorable del nodo y el consumo del electrolito
durante el uso. Ambos procesos producen inevitablemente la deriva de los
valores medidos, con lo que se obtienen resultados bajos. Estos efectos
slo pueden mantenerse dentro de determinados lmites mediante
calibraciones y cambios de electrolito regulares.
Despus del 2000 se desarroll y lanz al mercado un innovador sensor de
oxgeno luminiscente: el LDO. Est basado en la luminiscencia de un
luminforo y mide la concentracin de oxgeno mediante una medida
puramente fsica del tiempo. Como la medida de tiempo no tiene deriva, el
usuario no necesita calibrar el sensor; de este modo se han salvado las
principales desventajas de las celdas de medida electroqumicas.
La caracterstica ms importante del mtodo de medida ptico es que
pueden obtenerse valores medidos estables y precisos durante largos
periodos de tiempo sin calibraciones. Y los requisitos de mantenimiento
para asegurar unas medidas de oxgeno precisas tambin han sufrido una
reduccin importante.
El uso de sensores de oxgeno disuelto luminiscente (LDO) para la
medicin de oxgeno est aceptado por la ASTM II. Con miles de unidades
en uso a nivel mundial, la medicin de LDO ha sido adoptada rpidamente
por usuarios de muchos sectores. La medicin ptica comenz con la
medicin de niveles de oxgeno relativamente altos, con mediciones de
muestras de nivel de ppm que ahora son aceptadas ampliamente y
utilizadas en los procesos. Los avances en la tecnologa originaron
sistemas de medicin de ppb; sin embargo, la medicin exacta y
sistemtica a niveles por debajo de 10 ppb estuvo limitada debido a los
lmites de exactitud y deteccin. Desde 2009, la medicin exacta a niveles
inferiores a 1 ppb ya es posible.
Con el proceso ptico para la medicin de oxgeno disuelto, se ha
desarrollado un mtodo de medicin que elimina las desventajas
relacionadas con el proceso de los mtodos de medicin electroqumicos
tradicionales (amperomtricos), por ejemplo, el desgaste progresivo de
nodos debido al proceso de oxidacin y la disminucin de la molaridad del
electrolito.

6.5.1 PRINCIPIO DE MEDICIN


El principio LDO est basado en el fenmeno fsico de la
luminiscencia, que se define como la propiedad de algunos
materiales (luminforos) de emitir luz cuando son excitados por un
estmulo diferente del calor; en el caso del principio LDO, el estmulo
es la luz. Si se escoge una combinacin adecuada de luminforo y
longitud de onda de la luz de excitacin, tanto la intensidad de la
luminiscencia como el tiempo que sta tarda en desvanecerse
dependern de la concentracin de oxgeno que rodea el material.
El sensor LDO consta de dos componentes:
La cpsula, con el recubrimiento de luminforo sobre un material
portador transparente
El cuerpo, con un LED azul que emite la luz que activa la
luminiscencia, un LED rojo que sirve de elemento de referencia, un
fotodiodo y una unidad de evaluacin electrnica.

Fig. N 10: En funcionamiento, la cpsula se enrosca sobre el cuerpo del sensor y


se sumerge en el agua. Las molculas de oxgeno de la muestra de anlisis estn
por lo tanto en contacto directo con el luminforo.

Para llevar a cabo una medicin, el LED de excitacin transmite luz


azul pulsada. La luz azul de alta energa permite realizar medidas de
gran precisin. El pulso luminoso (50 mseg.) incide, a travs del
material portador transparente, en el luminforo, al que transfiere
parte de su energa radiante. Esto hace que algunos de los
electrones del luminforo salten de su nivel energtico bsico a un
nivel superior. En un intervalo de microsegundos esos electrones
retroceden a su nivel original pasando por varios niveles intermedios,
y la diferencia de energa se emite en forma de luz roja.
Fig. N 11: Principio de funcionamiento del instrumento de medicin de oxgeno
disuelto de tipo luminiscente
Cuando las molculas de oxgeno estn en contacto con el
luminforo, se producen dos efectos:
Por una parte, las molculas de oxgeno son capaces de absorber la
energa de los electrones del nivel superior y facilitar su regreso al
nivel energtico bsico sin emitir luz. Cuanto mayor sea la
concentracin de oxgeno, mayor ser la reduccin de la intensidad
de la luz roja emitida.
Por otro lado, las molculas de oxgeno tambin provocan choques
en el luminforo, lo que hace que los electrones abandonen el nivel
energtico superior con mayor rapidez, reducindose por lo tanto la
duracin de la luz roja emitida.
A ambos fenmenos se les denomina quenching de fluorescencia o
desactivacin de fluorescencia. Al aumentar la concentracin de
oxgeno, se provoca una reduccin significativa de la intensidad de
la radiacin emitida de luz roja. El quenching de fluorescencia
tambin reduce el periodo que los electrones pasan en el nivel
excitado, provocando que abandonen el nivel ms alto de energa
con mayor rapidez. Tanto la duracin como la intensidad de la
radiacin roja emitida se reducen con la presencia de las molculas
de oxgeno.

Fig. N 12: Duracin de intensidad de la radiacin roja emitida se reducen con la presencia de
las molculas de oxgeno
6.5.2 Calibracin Del Sistema:
Los sensores amperomtricos de oxgeno suelen necesitar una
calibracin de dos puntos: punto cero y pendiente (mediante una
muestra de calibracin basada en estndares). Los sensores pticos
de oxgeno necesitan una nica calibracin de punto cero. La
calibracin de punto nico se utiliza para fijar el punto cero; este es
el punto en el que la seal ptica vara ms y, por lo tanto, es
fundamental realizar un ajuste preciso si se necesita una medicin
exacta por debajo de 1 ppb.
La gran ventaja de la calibracin ptica es que no se necesitan
productos qumicos. El sensor puede calibrarse mediante un gas
puro sin oxgeno como el nitrgeno o el dixido de carbono sin
necesidad de reactivos de limpieza ya que el sensor no tiene
electrolito. Para realizar una calibracin fiable es suficiente con
exponer el sensor a una muestra de referencia conocida para ajustar
el punto cero. Se recomienda el uso de un gas de calidad 50 como
valor de referencia porque proporciona un 99,999 % de pureza, lo
que ayuda a garantizar la exactitud en los niveles de medicin por
debajo de 1 ppb. El tiempo de mantenimiento y estabilizacin de un
sensor ptico es un 82 % menor que el de un sensor amperomtrico
tpico. Junto con el hecho de que es necesario realizar
mantenimiento con una frecuencia tres veces menor que con un
sensor amperomtrico, la carga de trabajo del operador se puede
reducir en un 95 %. Ese ahorro de tiempo y costes es considerable
en una planta con muchos sensores de oxgeno. Esto tambin
demuestra que el tiempo de respuesta de un sensor ptico despus
de la calibracin, desde el aire hasta alcanzar 4 ppb, es un 79 %
ms rpido que el de un sensor amperomtrico tpico, lo que se
traduce en un tiempo de disponibilidad mayor del sistema y una
menor intervencin del operador.

6.5.3 Ventajas
Sin cambio de membrana o electrolito
En el mtodo LDO, el electrolito, los electrodos y la membrana son
sustituidos por el revestimiento sensible al oxgeno existente sobre la
cpsula del sensor. Lo nico que el usuario tiene que hacer es
cambiar esta cpsula cada dos aos.
Gran precisin de medida
La luz de excitacin azul de alta energa asegura la precisin de
medida alta y constante del sensor LDO.
Sin necesidad de agitacin de la muestra
Los mtodos de medida electroqumicos determinan la corriente o la
tensin resultantes de la reduccin del oxgeno a iones hidrxido en
el ctodo. Para compensar este consumo de oxgeno, las
molculas de oxgeno deben difundirse continuamente en el
electrolito.
El empobrecimiento de las molculas de oxgeno muy cerca del
sensor solamente puede impedirse agitando la muestra en la
proximidad del sensor.
El mtodo LDO no implica consumo de oxgeno. Las molculas de
oxgeno simplemente tienen que mantenerse en contacto con la
capa sensible al oxgeno. No hay que mantener flujo de muestra
alrededor del sensor.
Insensible a la contaminacin
Si en una celda de medida electroqumica la conversin de oxgeno
est limitada debido a que el ensuciamiento de la membrana impide
la difusin, se obtendrn resultados de medida bajos. En el principio
de medida LDO no se consume oxgeno. Por tanto, el ensuciamiento
por materiales que no consumen oxgeno solamente aumenta el
tiempo de respuesta, no produce resultados de medida bajos.
Sin contaminacin del sensor por H2S
El H2S gaseoso hace que en el nodo de las celdas de medida
electroqumicas se forme una capa de sulfito de plata casi insoluble,
que las deja inservibles. El luminforo LDO es resistente al H2S y a
muchos otros productos qumicos. El sensor puede por lo tanto
utilizarse sin problema para aplicaciones difciles.
Tiempos de respuesta rpidos
En el mtodo de medida ptico slo se requiere que las molculas
de oxgeno estn en contacto con el luminforo; por lo tanto, los
tiempos de respuesta del mtodo se expresan en segundos.
Si se desea un modelo de seal ms lento, puede ajustarse el
tiempo de integracin para filtrar la seal.
Excelente sensibilidad a concentraciones de oxgeno bajas
La sensibilidad del efecto de la medicin (cambio de la duracin de
la luminiscencia/ cambio de la concentracin de oxgeno ( /cO2))
aumenta a medida que la concentracin de oxgeno disminuye; de
ah que el principio de medicin d una resolucin sumamente
buena en el rango de medida bajo.
Sensor robusto
La cpsula de sensor LDO es muy resistente a los esfuerzos
mecnicos. Se eliminan las roturas de la membrana durante el
funcionamiento o mientras el usuario est realizando trabajos de
limpieza.
Larga duracin til del sensor
La luz de excitacin azul pulsada garantiza una luminiscencia
intensiva pero tambin una sumamente larga vida til de la cpsula
del sensor. Pueden duras hasta 24 meses.

7. CONCLUSIONES

El oxgeno disuelto se puede definir como la cantidad de oxgeno libre en el agua no


combinado ni con hidrgeno, ni con slidos existentes en agua, su importancia radica
en su presencia para la existencia de vida en el agua, adicionalmente es importante en
el control de aireacin y el tratamiento de aguas, etc.; los factores que influyen en su
medicin son la temperatura, salinidad, presin y calibracin. Las tcnicas usadas
para su medicin son electrodo de membrana (polarogrfica), tcnicas galvnicas, de
equilibrio y luminiscente; un ejemplo de instrumento de medicin del OD es el
oxmetros.

8. BIBLIOGRAFIA

o Ficha tcnica DS/9437ES Rev. H Modelo 9437 -Monitor de oxgeno


disuelto de bajo y alto nivel.
o CRISON-Catalogo de Laboratorio 2004, 1 edicin
o TECMES -TS330 Sensor de oxgeno disuelto. Manual del usuario
o Ibez J., (2010) Desarrollo de microsensores de oxgeno disuelto para
la caracterizacin de biopelculas. Proyecto final de carrera Especialidad
Qumica Industrial. Universidad Autnoma de Barcelona.
o RODIER, J. Anlisis de Aguas: aguas naturales, aguas residuales, agua
de mar. Omega, Barcelona, 1981.
o SAWYER, C.; McCARTY, P. Chemistry for Environmental Engineering.
McGraw Hill, New York, 1996

o GARAY, J., PANIZZO, L., LESMES, L., RAMIREZ, G., SANCHEZ, J.


Manual de Tcnicas Analticas de Parmetros Fsico-qumicos y
Contaminantes Marinos. Tercera edicin. Centro de Investigaciones
Oceanogrficas e Hidrogrficas. Cartagena, 1993

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