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Apunte para alumnos de Ingeniera
Metalrgica
Edelmira Galvez A.
Departamento de Ingeniera
Metalrgica
Facultad de Ingeniera y Ciencias
Geolgicas
Universidad Catlica del Norte
SERIEDEAPUNTESPARALOSALU
MNOS
Pirometalurgia
I
NDICE ....................................................................................
.........................2
1.1. TOSTACION
.........................................................................................................................................................................
4
1.1.1. TIPOS DE TOSTACION
......................................................................................................................................................................
6
1.1.2. PROCESOS DE TOSTACION
......................................................................................................................................................................
9
1.2. FUSION
......................................................................................................................................................................
16
1.2.1. TIPOS DE FUSION
...................................................................................................................................................................
17
1.2.2. PROCESOS DE FUSION
....................................................................................................................................................................
26
1.3. CONVERSION
......................................................................................................................................................................
65
1.3.1. TIPOS DE CONVERSION
....................................................................................................................................................................
66
1.3.2. PROCESOS DE CONVERSION
....................................................................................................................................................................
71
1.4. REFINACION
......................................................................................................................................................................
90
1.4.1. REFINACION A FUEGO
....................................................................................................................................................................
90
1.4.2. PROCESOS DE REFINACION A FUEGO
....................................................................................................................................................................
93
1.4.3. REFINACION ELECTROLTICA
.................................................................................................................................................................
108
1.4.4. PROCESOS DE REFINACION ELECTROLITICA
.................................................................................................................................................................
113
1.4.5. REFINACION QUIMICA
.................................................................................................................................................................
122
1.4.6. PROCESOS QUIMICOS DE REFINACION
.................................................................................................................................................................
124
1.5. METALES NO REACTIVOS, PROCESOS EXTRACTIVOS
....................................................................................................................................................................
128
PIROMETALURGICOS
....................................................................................................................................................................
128
2.1. TOSTACIN
....................................................................................................................................................................
133
2.1.1. TIPOS DE TOSTACION
.................................................................................................................................................................
133
2.1.2. PROCESOS DE TOSTACION
.................................................................................................................................................................
135
2.2. LIXIVIACION
....................................................................................................................................................................
137
2.2.1. TIPOS DE LIXIVIACION
.................................................................................................................................................................
140
2.2.2 PROCESOS DE LIXIVIACION
.................................................................................................................................................................
144
2.3. PRECIPITACION
....................................................................................................................................................................
159
2.3.1. TIPOS DE PRECIPITACION
.................................................................................................................................................................
160
2 Pirometalurgia
I
2.3.2. PROCESOS DE PRECIPITACIN
.................................................................................................................................................................
166
2.4. REFINACION
....................................................................................................................................................................
181
2.4.1. TIPOS DE REFINACION
.................................................................................................................................................................
181
2.4.2. PROCESOS DE REFINACION
.................................................................................................................................................................
182
2.5. METALES NO REACTIVOS,
....................................................................................................................................................................
189
PROCESOS EXTRACTIVOS HIDROMETALURGICOS
....................................................................................................................................................................
189
3.1. TOSTACION
....................................................................................................................................................................
193
3.1.1. TIPOS DE TOSTACIN
.................................................................................................................................................................
195
3.1.2. PROCESOS DE TOSTACION
.................................................................................................................................................................
199
3.2. FUSION
....................................................................................................................................................................
208
3.2.1 TIPOS DE FUSION
.................................................................................................................................................................
209
3.2.2. PROCESOS DE FUSION
.................................................................................................................................................................
209
BIBLIOGRAFA
........................................................................................................................................................................
216
3 Pirometalurgia
I
qumica. Estos procesos de
tratamiento se agrupan en sus
categoras principales en la
tabla 1.1
I. TRATAMIENTOS
PIROMETALURGICOS
1.1. TOSTACION
METALES NO
REACTIVOS:
Los procesos
pirometalrgicos son los
mtodos ms antiguos y de
aplicacin ms frecuentes de
extraccin y purificacin de
metales. Los metales ms
comunes que se tratan por estos
mtodos incluyen cobre, nquel,
plomo cobalto; Son los procesos
que utilizan una combinacin de
tostacin, fusin, conversin
refinacin a fuego, refinacin
electroltica y refinacin
qumica.
La tostacin, que es el primer
proceso, se emplea para
cambiar los compuestos
metlicos a formas de
tratamiento ms fcil por las
operaciones que siguen, as
como tambin para remover
algunas impurezas voltiles en
la corriente de gas. Mediante la
fusin y la conversin se funden
los compuestos metlicos y se
forman nuevos compuestos en
estado lquido, los cuales se
separan en capas de valores
metlicos pesados y escoria ms
ligera que se forman con la roca
de desecho. Los valores
metlicos, a los que se les ha
separado la mayor parte de las
impurezas iniciales, se purifican
despus por procesos de
refinacin electroltica o
temperatura elevada a la que se
combine el oxigeno del aire con
el azufre del sulfuro para formar
En la mayora de los casos el SO2 gaseoso y con los metales
concentrado metalfero no est para formar xidos metlicos. Al
en una forma qumica de la cual producto slido de la tostacin
pueda separarse el metal fcil se llama calcinado.
econmicamente por medio de
una reduccin directa simple. Es Tabla 1.1. Metales no reactivos,
necesario cambiarlo primero en tratamientos pirometalrgicos.
algn otro compuesto que pueda
tratarse con mayor facilidad. La
tostacion es un tratamiento Mtodos de tostacion
qumico preliminar que se
Concentrados de sulfuros de
emplea con mucha frecuencia, y
cobre-de hogar, de lecho
que consiste especficamente en
la oxidacin de los sulfuros a fluido, de sinterizacin.
xidos, ya que muchos de los Concentrados de sulfuros de
metales no ferrosos se nquel-de hogar, de lecho
presentan en forma de sulfuros. fluido, de sinterizacin.
La tostacion de los sulfuros es Concentrados de sulfuros de
un proceso (de reaccin de gas - plomo-sinterizacin.
slido) en el que se pone en
contacto aire en grandes Mtodos de fusin.
cantidades, a veces enriquecido
con oxigeno, con los Sulfuros de cobre tostados-
concentrados del mineral de reverbero, horno elctrico,
sulfuro. Esto se hace a una horno de soplo.
4
Pirometalurgia I
Mata de convertidor de nquel-
Sulfuros de cobre sin tostar- tostacin y retortas,
reverbero, reverbero con enfriamiento lento-tostacin y
oxigeno, horno elctrico, reduccin.
fusin instantnea, fusin Plomo metlico de horno de
continua. cuba-dros-suavizado-
Sulfuros de nquel tostados- desargentizado-separacion del
reverbero, reverbero con zinc-desbismutizado.
oxigeno, horno elctrico,
fusin instantnea.
Sulfuros de nquel sin tostar-
horno elctrico, fusin
instantnea, horno de soplo.
Garnierita de nquel-horno de
soplo de tiro bajo.
Oxido de nquel-horno de
cuba.
Sulfuros de plomos tostados-
horno de cuba.
Sulfuros de plomo sin tostar-
horno elctrico.
Minerales y concentrados de
xido de cobalto-horno
elctrico.
Concentrados arsenical de
cobalto-horno de soplo.
Mtodos de conversin
Mtodos de refinacin a
fuego
Cobre ampollado de
convertidor-horno de nodos.
destruira el rea mxima
requerida en las partculas para
Mtodos electrolticos de el buen contacto con el aire. La
refinacin agitacin de la carga asegura
tambin en cierta forma la
Anodos de cobre-sistema exposicin de todas las
mltiple. superficies de las partculas al
Anodos de nquel metlico- gas oxidante. La nica
sistema mltiple-celda de excepcin a este procedimiento
diafragma-bajo voltaje. general es la tostacion con soplo
Anodos de mata de nquel (sinterizacin), en la cual se
metlico-sistema mltiple- funden parcialmente las
celda de diafragma-alto superficies de las partculas y no
voltaje. se hace agitacin de la carga.
Anodos de plomo suavizado- El grado de eliminacin del
sistema mltiple. azufre se controla regulando el
suministro de aire al tostador y
Mtodos qumicos de por el grado de afinidad que
refinacin. tiene los elementos minerales
por el azufre y el oxigeno.
Nquel metlico-extraccion de Consecuente, minerales tales
vapor de carbonilo. como el sulfuro de hierro que
Espis de cobalto-sulfatado- tiene mayor afinidad con el
precipitacin qumica. oxgeno que por el azufre,
Aleacin blanca de cobalto- pueden oxidarse
lixiviacin-precipitacin completamente, mientras que
qumica. un mineral de cobre que vaya en
la misma alimentacin del
Esta oxidacin debe hacerse sin tostador, con mayor afinidad por
fundir la carga, lo cual el azufre que por el
5
Pirometalurgia I
reaccin exotrmica, es decir,
oxigeno, aparecer en el cede calor. Este calor de
calcinado todava como sulfuro. reaccin ayuda a mantener al
En el proceso de tostacion no tostador a la temperatura de
hay una etapa perfectamente tostacion requerida, con lo cual
definida en la que se oxide todo continua el proceso con el poco
el slfuro de hierro, y los calor extra aportado por la
minerales con menor afinidad combustin de un combustible.
por el oxigeno, como el sulfuro En ocasiones puede lograrse la
de cobre, permanecen como tostacin autgena, cuando se
sulfuros. La reacciones se tiene un material de
traslapan, y muchas tienen lugar alimentacin al tostador de alto
en forma simultanea a una contenido de sulfuros que
variedad de regmenes de genere
procesos.
La tostacion es, en esencia, una
reaccin heterognea, en la que
la capa de oxido que se forma
primero permanece como una
capa porosa a travs de la cual
puede pasar el oxigeno hasta la
porcin interna del sulfuro que
todava no ha reaccionado, en el
interior de la partcula, y
combinarse con el azufre para
formar gas SO2 y salir del
tostador. Este paso se vuelve
ms difcil al ir engrosndose la
capa porosa de oxido, y se
producen algunas reacciones
reversibles en el interior de la
partcula al ir aumentando las
concentraciones de SO2:
MS + 3/2 O2 == MO + SO2
MO + SO2 == MS + 3/2 O2
6
Pirometalurgia I
que se encuentra abajo. Como
generalmente en tostadores de consecuencia de esto la carga
soplo (maquinas de sigue una trayectoria
sinterizacin) ms que en prolongada en zigzag hacia
tostadores de hogar mltiple o abajo, a travs del tostador, con
de lecho fluido. Esta tostacin lo cual se logra el tiempo
da una torta gruesa de sinter, necesario para que tengan lugar
poroso y oxidado, como las reacciones de oxidacin.
producto, que sirve como Al ir avanzando el material de
material de alimentacin para alimentacin hacia abajo en el
un horno de fusin del tipo de tostador, lo van calentando los
cuba o de tiro tal como sale de gases calientes que proceden de
la operacin simple de tostacin. la reaccin exotrmica de
7
Pirometalurgia I
SO2 del gas del tostador es de 9
partcula a alrededor de 1/4 de a 12%.
pulgada (6..3 mm), la cual pasa
a travs de un tubo descendente Tostador de tiro
hasta la capa turbulenta del (Sinterizacin).
tostador. Dicha capa turbulenta
con sus partculas slidas en Una mquina de sinterizacin
suspensin tiene las esta formado por secciones
caractersticas de un fluido. Si el articuladas con fondo de rejillas,
material de alimentacin tiene armadas en forma de cadena sin
tamaos y densidades fin que se mueve sobre rodillos.
mezclados, las partculas ms Tiene una caja de succin
pequeas y ms ligeras situada
ascienden a la parte superior de
la capa turbulenta, mientras que
las ms grandes y pesadas se
juntan en la parte inferior.
Parte de los calcinados tostados
salen por un tubo de derrame
para descarga lateral, y por otra
parte es arrastrada por los
gases de escape, de los cuales
se recupera como polvo de
chimenea en un sistema de
depuracin de gases. Mediante
serpentines de enfriamiento se
remueve el exceso de calor de
reaccin de la capa turbulenta, y
en casi todos los cascos se
aprovecha este calor para la
produccin de vapor de agua,
estando conectado el sistema de
enfriamiento del tostador a una
caldera de recuperacin.
La reaccin oxidante es
autgena, y la alta turbulencia
de la suspensin y el excelente
contacto resultante entre gas y
slido, as como el intercambio
de calor explican el muy elevado
rgimen de reaccin del proceso
y su alta capacidad consecuente.
Esta capacidad es del orden de
2.0 toneladas cortas de material
piritoso alimentado y por da y
por pie cuadrado (0.09 m2) de
rea de rejilla. El contenido de
articulada de la maquina a
bajo las rejillas articuladas, y la medida que se mueven hacia
velocidad de la cadena de adelante las secciones sobre la
secciones es ajustable. caja de viento dividida en
La carga formada por material secciones, y la zona de
fino de alimentacin, combustin pasa gradualmente
generalmente de pulgada por todo el espesor de la capa,
(12.5 mm) de dimetro o menor, desde arriba hasta abajo, antes
o bien por bolillas (pellets) de que el material tostado sea
preformadas de pulgada (12.5 descargado de la maquina de
mm), se humedece, se mezcla y sinterizacin.
se alimenta en una capa de La alta temperatura de tostacion
varias pulgadas de espesor calienta los componentes de la
sobre las secciones mviles carga a suficiente temperatura
antes de que pasen por la caja para volverlos pegajosos, y se
de succin. Al pasar la seccin adhieren unos con otros al
sobre la caja de succin de ocurrir tal condicin, para
viento, se encienden los sulfuros formar una torta porosa y
que lleva la carga por medio de fuerte. Sin embargo, el espesor
un quemador situado arriba. El de la capa de carga y el efecto
proceso no requiere combustible refrigerante de aire succionado
adicional, ya ya que la a la caja de viento impiden que
temperatura de reaccin se se produzca una fusin excesiva,
mantienen por el calor que se y son solo las capas superficiales
produce al oxidarse los sulfuros de partculas las que se vuelven
con el aire que se succiona a blandas y pegajosas. Si se
travs de la carga. fundiera el material se impedira
La zona de tostacin avanza la penetracin del aire y
hacia abajo a travs de la carga terminara la tostacion, razn
que lleva cada seccin por la cual deben evitarse
temperaturas excesivas.
8
Pirometalurgia I
a travs de la carga que llevan
Al termino del recorrido las secciones mviles. El
horizontal de las rejillas mviles, encendido se hace inicialmente
y cuando la tostacion se ha en una capa delgada del
realizado en forma completa material de alimentacin
hasta la parte inferior de la capa colocada sobre la rejilla.
de la carga que llevan las Despus, ya iniciada la
secciones, se descargan las combustin de la carga, se
rejillas bajo una campana de agrega una capa mas gruesa de
captacin de polvo. La torta material de alimentacin sobre
sinter se clasifica por tamaos, la porcin que esta ya ardiendo,
pasando la porcin gruesa en y la combustin avanza hacia
una direccin para convertirse arriba al irse moviendo las
en alimentacin de hornos o secciones bajo la caja de viento
retortas y regresndose los finos hacia el extremo de descarga.
como alimentacin de retorno
para la maquina de
sinterizacin.
La capacidad de las maquinas
de sinterizacin varia
considerablemente, desde 1.7
toneladas corta de material de
alimentacin por pie cuadrado
(0.09 m3) de rea de rejilla por
da para la mas pequea de 3
pies de ancho por 45 pies de
largo (1.06 x13.5 m) hasta 0.3
toneladas corta por pie
cuadrado para las maquinas mas
grandes de 12 pies por 1668
pies (3.6 x 50.4 m).
La maquina de sinterizacin que
se acaba de describir es del tipo
de tiro descendente, y tiene la
caja de viento de succin debajo
de las rejillas de secciones
mviles; en esta mquina se
succiona el aire abajo a travs
del lecho, desde su parte
superior hacia la inferior. Existe
un segundo tipo, la de tiro
ascendente, la cual tiene
tambin una gran aceptacin
industrial. En la maquina de
tiro ascendente, la caja de
viento esta arriba de la rejilla,
succionando el aire hacia arriba
lecho fluido y tostadores de tiro
Para ambos tipos de maquina, la (mquinas de sinterizacin),
velocidad de la rejilla varia depen-diendo del tipo de
mucho, de 10 a 48 pulgadas por alimentacin disponible para el
minutos (25 a 120 cm) y tostador y de la clase de proceso
depende del grado de tostacion en horno de fusin que siga a la
y/o aglomeracin deseada, del tostacin. En los tres tipos de
espesor del lecho de material y tostacin se verifican
de la longitud de la maquina. Los mismos cambios qumicos,
Algunas industrias metalrgicas principalmente la oxidacin de
han adoptado casi en forma una parte del azufre combinado
y su separacin en forma de gas
universal uno o el otro tipo de
SO2.
estas mquinas de sinterizacin,
Los tostadores de hogar
mientras que otras utilizan una
mltiple y de lecho fluido se
combinacin de ambos tipos. La
usan para tostar con-centrados
industria del plomo tiene una
finos que habrn de fundirsc
marcada inclinacin hacia las
despus en un horno de
maquinas de tiro ascendentes,
reverbero o en un horno
mientras que en las del zinc se
elctrico, procesos en los que
utilizan en mayor grado las de
los calcinados se desean en
tiro descendente.
estado fino y separado. En
cambio, los tostadores de tiro se
1.1.2. PROCESOS DE aplican slo cuando se requiere
TOSTACION una combinacin de
desulfurizacin y aglomeracin,
1.Los concentrados de sulfuro para alimentar la torta gruesa
de cobre se tratan en tostadores de sinter a un horno de cuba. La
de hogar mltiple, tostadores de
9
Pirometalurgia I
casco de acero del tostador es
alimentacin normal para el de placa de 1/2 pulgada (12.5
proceso de tostacin de tiro es mm), y los hogares y las paredes
concentrado de planta o mineral son de ladrillo de arcilla
finamente molido. refractaria de alta almina. Un
La estabilidad del sulfuro de tostador de 12 hogares tendra
cobre en la alimentacin del 22 pies de dimetro y 40 pies de
tostador es algo mayor que la altura (6.7 x 12.2 m). La
del sulfuro de hierro que velocidad de rotacin de los
contiene la carga, y la afinidad brazos de arrastre es del orden
del oxigeno por el hierro es ms de 1.5 rpm, y escapa suficiente
bien mayor que por el cobre. En aire de enfriamiento en dichos
consecuencia, si se aporta un brazos como para proporcionar
volumen de oxgeno insuficiente una parte
para oxidar todos los
compuestos que contienen
azufre que lleva el material de
alimentacin, el oxigeno
disponible tender a combinarse
en forma preferente con el
hierro antes de combinarse con
el cobre que vaya en la carga.
En consecuencia, una
proporcin considerable
(alrededor de la mitad) del
hierro se oxida y se separa como
componente de la escoria de
xidos en la siguiente operacin
de fusin, mientras que
prcticamente todo el cobre se
queda en los calcinados todava
como sulfuro, Cu2S:
10
Pirometalurgia I
tambin las operaciones
servir como fundente durante la asociadas de sinterizacin. Slo
siguiente operacin de fusin. El hay unos cuantos hornos de
rgimen de alimentacin de la cuba en operacin actualmente
pulpa se hace variar segn se en Rusia, Africa y Japn.
requiera para mantener la Se emplean convencionalmente
temperatura de tostacin las mquinas del tipo de tiro
deseada de 1200 F (650 C). La
descendente, y una mquina de
eficiencia de utilizacin del tamao promedio tendra
oxigeno es prxima al 100%. secciones viajeras con rejilla de
Una porcin considerable de la 42 pulgadas de ancho por 36
carga del tostador (a veces pulgadas de largo (1.05 x 0.9 m)
hasta del 75 al 85%) sale del
y un recorrido de sinterizacin
tostador por la abertura
de 30 a 50 pies (9.15 a 15.24 m).
superior junta con los gases de
reaccin. Este gas recorre en
orden colectores de polvo
ciclnicos, calderas de
recuperacin de calor y a veces
precipitadores electrostticos
para polvo, para recuperar los
slidos que llevan los gases.
Despus, este gas que contiene
ms del 10% de SO2, se conduce
a la planta de cido para la
fabricacin de cido sulfrico. El
polvo recuperado se agrega a
los calcinados, ms gruesos que
produce cl lecho del tostador, a
travs de una vlvula con sello a
prueba de fluidos, al interior de
una tolva de calcinado.
Haciendo variar la relacin de
aire puede regularse la cantidad
de azufre en el calcinado, con lo
cual puede obtenerse casi
cualquier grado de mata
deseado.
11
Pirometalurgia I
queda en forma de sulfuro, sulfurizacin y tambin
Ni3%, en los calcinados aglomeracin; logrado lo
tostados. anterior constituyen una carga
adecuada para el siguiente
3. Los concentrados de sulfuro proceso de fusin reductora en
de plomo se tuestan con el fin de horno de cuba.
lograr una alta de-
Alimentacin de sinter
Fundente de hierro 4
Fundente de cal 2
Fundente de slice 1
Escoria granulada 15 3.5 1.0
Polvo 2.0 50.0 8.0
Sinter de retorno 50 50.0 2.8
------- ------ ------
-
100 46.0 6.0
Fe 12.2 13.3
CaO 9. 10.0
2
MgO 0. 0.9
8
Zn 5. 5.6
1
S 6. 1.1
0
Pb 46.0 50.0
Cu .0.3 0.4
T/h aproximadas 100 45
12 Pirometalurgia
I
Mquina de sinterizacin Lurgi de tiro ascendente
13
Pirometalurgia I
calor para que se funda la carga la segunda pasada. Sin
en proceso y comience a gotear embargo, en el caso de que sea
hacia la caja de viento. Un bajo el azufre en la primera
remedio para este problema es pasada, puede mezclarse una
la doble sinterizacin. Con sta, pequea cantidad de
la primera alimentacin de concentrados sin tostar,
sinter con 12% de azufre, se
hace pasar por la mquina de
sinterizacin a velocidad ms Tabla 1.3. Alimentacin y
bien rpida y con encendido productos de una planta de
ligero; no se hace en este caso sinterizacin. Fundicin y
intento alguno para obtener una refinera de
buena torta de sinter. Se logra Glover, ASARCO
as la eliminacin de azufre,
bajando su contenido del 12% al
6%. Este primer sinter se tritura
para exponer los sulfuros no Composicin de la
oxidados; se agrega agua, la
alimentacin la planta
cual al vaporizarse deja una
torta de sinter porosa, celular; y de sinterizacin
luego se resinteriza la mezcla.
27.50%. Concentrados
La reduccin del azufre en esta
segunda pasada va del 6% a 1.4% Fundentes
aproximadamente 1%, que es el 7.0% Productos secundarios
contenido deseado en el comprados y generados
calcinado final de sinterizacin. 16.3% Escoria granulada
Generalmente se deja suficiente 47.8% Sinter de retomo
azufre (6%) despus de la
primera pasada sobro la
mquina do sinterizacin, para
que haya suficiente combustible
para encenderse en
Anlisis
Pb% Cu% S%
46.3 1.08 1.7
14
Pirometalurgia I
Fuente: C. H. CotterilI y J. M. Eds., AIME World Symposium of Lead
and Zinc. 1970, VoI.2, pp. 781 y 782.
15 Pirometalurgia
I
La fusin es un proceso de
concentracin en el que una
o de carbn mineral o coque, parte de las impurezas de l
para aportar suficiente calor de carga se rene formando un
reaccin durante la segunda producto ligero de desecho
pasada de sinterizacin. llamado escoria, el cual puede
Como sucede con otras separarse por gravedad de la
operaciones de tostacin con porcin ms pesada que
tiro, la cantidad de aire que se contiene prcticamente todos
utiliza diluye en tal forma el gas los componentes metlicos
SO2 que se est produciendo, deseados.
que su concentracin resulta
demasiado baja por lo que no es
adecuada para tratamiento en
planta de cido y produccin de
cido sulfrico, a menos que se
seccione el rea del hogar para
permitir la separacin aislada de
los primeros gases de tostacin,
los cuales tienen alto contenido
de SO2 y pueden aprovecharse.
En general, el contenido de SO2
de los gases est entre 1.5 y
5.0%.
Otro mtodo de reducir el
contenido de azufre a limites
aceptables es el d reciclado y
mezcla, tal como lo realiza la
fundicin Herculaneum de
Missouri, de la St. Joe Minerals
Corporotion. En dicha planta se
mezcla el concentrado que sirve
de alimentacin a la misma, el
cual contiene entre 9 y 11 0/o de
azufre, con sinter qu contiene de
1.2 a 1 .7/o de azufre, y la
mezcla combinada es entonces
lo suficientemente baja en su
contenido total de azufre, como
para ser sinterizada en un solo
paso a un sinter final con un
contenido global de azufre de
1.4%, el cual es aceptable.
1.2. FUSION
elevados que los de los
compuestos metlicos que
La carga que se alimenta a un contiene la carga, es necesario
horno de fusin est formada agregar fundentes, siendo los
principalmente por slidos, ms frecuentes el Si02 o el CaO,
aunque tambin puede cargarse para que se combinen con estos
en ciertas operaciones algo de xidos y formen una escoria de
menor punto de fusin. Es
material fundido. El calor
necesario que la escoria se
suministrado para fundir esta
funda y est completamente
carga slida puede provenir de liquida a la temperatura de
combustible fsil, electricidad, o operacin del horno para que
bien, si se cargan sulfuros, del los componentes metlicos
calor producido por 1 reaccin puedan separarse fcilmente y
exotrmica de oxidacin de la asentarse en la capa inferior,
carga misma. La carga del ms densa, as como para
horno debe fun-dirse para que facilitar el manejo de la escoria
sea posible la separacin por y extraerla del horno en estado
gravedad de las capas de liquido.
escoria y metal, tambin para Adems de la escoria, los otros
facilitar la circulacin y el productos del horno son los
contacto de los compuestos que componentes metlicos densos
reacciona en el seno de la carga. que forman la capa inferior en el
Los componentes de la escoria fondo del hogar del horno y que
estarn formados por los xidos tambin se extrae en estado
de la carga, tanto los que se liquido, y los gases de
encuentran en forma natural en combustin, juntos con los
el mineral como la slice (Si02) y cuales se producen algunas
los que se han oxidado durante sustancias voltiles. Los gases
la tostacin, como el Fe304. Ya llevan consigo algo de polvo del
que estos xidos tienen altos material fino de la carga, pasan
puntos de fusin, de hecho ms y salen por
16
Pirometalurgia I
pequeas cantidades de otros
el sistema de ductos del horno metales bsicos se disuelven en
hacia un colector de polvos en el la mata. La porcin restante de
que se separan los slidos para la carga, consistente en xido de
recircularlos y procesarlos hierro, ganga y fundente silceo,
nuevamente en el horno. se combina para formar una
escoria.
La fusin de mata se hace en
1.2.1. TIPOS DE FUSION una variedad de tipos de hornos,
entre los que estn el horno de
Existen dos tipos principales de reverbero, el horno de cuba, el
fusin, la fusin por reduccin, horno elctrico, el horno de
que produce un me-tal fundido fusin instantnea y lo ms
impuro y una escoria fundida reciente, el proceso de
por la reaccin de un xido
metlico con un agente
reductor; y la fusin de mata,
que produce una mezcla fundida
de sulfuros metlicos y escoria.
En la fusin por reduccin, los
valores metlicos de la carga y
los compuestos que forman la
escoria estn presentes como
xidos. En el horno se provoca
una con-dicin reductora
mediante la cual estos valores
metlicos, que pueden reducirse
ms fcilmente a metales que
los xidos de la ganga, se
reducen a un metal impuro y
dejan que en la ganga
permanezcan los xidos que
formarn parte de la escoria.
Cualquier tipo de horno puede
adaptarse a la fusin por
reduccin pero los que se
emplean ms comnmente son
el alto horno y el horno
elctrico. La fusin de mata es
algo diferente a la fusin por
reduccin, ya que en la primera
se forma la mata por la
combinacin de los sulfuros
lquidos de cobre, nquel, hierro
y cobalto en una solucin
homognea. Los metales
preciosos presentes y las
al calor radiante de los
fusin continua, formado por quemadores del horno y de la
tres hornos en serie: en el carga fundida, as como al
primero ocurre la fusin, el efecto erosivo de los gases
segundo se usa para limpieza de calientes que arrastran
la escoria y el tercero para la partculas de polvo. Se
conversin a metal. construye de ladrillo siliceo si se
trata de un arco armado con
Los hornos de reverbero se resortes, o de ladrillo de
utilizan para la fusin de mata magnesita si el arco es
de concentrados de suspendido. En los hornos
granulometra fina, para los que grandes se prefieren los arcos
se desea una operacin suspendidos, por el peso
relativamente fcil en la que los excesivo de los refractarios que
gases de escape no arrastren requieren. Los hogares, las
una cantidad grande de material paredes de los extremos y las
fino alimentado. paredes laterales son de ladrillo
El horno es de forma siliceo, con hiladas de ladrillo de
rectangular, su hogar es poco magnesita a la altura de la lnea
profundo, el techo es abovedado de escoria para reducir al
y la longitud es mnimo los efectos de la
aproximadamente el cudruplo corrosividad de la interface de
de su anchura. Las dimensiones algunos hornos ms modernos,
varan de 100 a 120 pies (30.5 a se emplea magnesita para el
36.6 m) de longitud y de 25 a 35 hogar y el techo y magnesita
pies (7.62 a 10.67 m) de ancho. con cromo en las paredes
La seleccin del refractario para laterales y de los extremos.
el horno es importante por las Mediante miembros verticales
altas temperaturas y la de acero fijados con pernos a
naturaleza corrosiva de la carga tirantes horizontales por encima
fundida. El techo est expuesto de la parte superior del horno,
se
17
Pirometalurgia I
formar parte del charco liquido
mantiene rgido todo el conjunto que hay en el hogar. La mata
del horno. que es mas pesada, se asienta
El horno de reverbero en formando una capa inferior a la
esencia un horno de fusin, y de la escoria, que es ms ligera.
sta se logra suministrando La mata se
calor por medio de quemadores
dispuestos en la pared del
extremo del horno. Pueden
usarse Una variedad de
combustibles (carbn
pulverizado, gas natural,
petrleo) para producir una
flama larga que llegue hasta la
mitad de la longitud del horno.
Una parte del calor producido
por dicha flama es irradiado
directamente sobre la carga que
se encuentra abajo, sobre el
hogar del horno y otra parte es
irradiada hacia el techo y las
paredes, desde los cuales se
refleja tambin hacia abajo
sobre la carga. La tempera del
horno es aproximadamente de
2900o F (l600o C) en extremo de
la flama y de 2200 F (l200o C)
en el extremo de salida de los
gases como los gases de escape
del h orno llevan una cantidad
considerable de calor sensible,
se les hace pasar por calderas
de calor de desecho
economizadoras para recuperar
parte de ese calor. La
recoleccin de polvo se hace
tambin antes de liberar
finalmente los gases.
La carga se efecta dejando
correr hacia abajo la
alimentacin del horno a travs
del techo del horno, a travs de
bocas de carga situadas en lnea
a lo largo de una orilla o a
ambos lados. La carga cae a lo
largo de cualquiera de los lados
del interior del horno, y al
calentarse , y fundirse pasa a
gran escala, y son del tipo
extrae peridicamente por un autgeno, o sea que aprovecha
agujero de picada (piquera) la oxidacin de los sulfuros que
lateral, mientras que la escoria contiene la carga para aportar el
se hace escurrir en forma calor necesario para fundir la
continua en el extremo de salida carga del horno y alcanzar las
de gases del horno. Como temperaturas de reaccin.
alimentacin puede usarse tanto
los concentrados calcinado por En estos procesos se conectan
tostacion como los concentrados hacia la cmara de reaccin
sin tostar y las flamas de los caliente del horno los
quemadores pueden concentrados de sulfuros, secos
y sin tostar, junto con el material
enriquecerse con oxigeno para
fundente para que haga
aumentar la capacidad de fusin
contacto con oxigeno o aire
y disminuir el consumo de precalentado que tambin se
combustible por tonelada de inyectan a presin. Una parte de
material cargado. los sulfuros de hierro que hay en
la carga reacciona
Los hornos de fusin inmediatamente y se oxida a
instantnea ( flash Smelting FeO y SO2 en una fuerte
Furnaces) son unos de los reaccin exotrmica.
desarrollos ms recientes
(despus de la segunda guerra 4CuFeS2 + SO2 => 2Cu2S* FeS
mundial) para fusin de mata en
+ 4S02 + 2FeO
18
Pirometalurgia I
Tabla 1.5 Datos tcnicos de los hornos de fusin (unidades
inglesa)
% de
eliminacin --- 20 ---- 32 ---
de
azufre
Fusin
especifica 1.10 0.50 0.26 --- ---
(Tcpd
/ pie2)
Escoria
lquida
del Ninguno 574 270 138 (al Ningun
convertidor o
(Tcpd) sedimentador
)
19 Pirometalurgia I
Tabla 1.6. Datos tcnicos de los hornos de fusin (unidades
mtricas)
% de
eliminacin --- 20 ---- 32 ---
de
azufre
Fusin
especifi 10.8 4.9 2.6 --- ---
ca
(Tmpd /m2)
Escoria
lquida
del Ningun 521 245 125 (al Ningun
convertidor o o
(Tmpd) sedimentador
)
20 Pirometalurgia I
se hace a travs de los
quemadores de inyeccin de
El calor desarrollado es oxigeno, por lo que no se
suficiente para fundir las dems requieren las aberturas de carga
partculas finas de la carga, por del techo del diseo comn de
lo que todas llegan al hogar del los hornos de reverbero. La
horno en forma de pequeas mata se extrae por agujeros
gotas de liquido. Esta lluvia de laterales de picada y la escoria
partculas fundidas se separa, al por un extremo.
llegar al bao, en la mata que se Los refractarios que se emplean
asienta en la capa inferior del son los mismos que los de un
hogar y la escoria. La escoria se horno de reverbero
forma con los xidos de hierro convencional, con ladrillo de
producto de la reaccin el magnesita en
fundente silicio y cualquier
material de la ganga que haya
en la alimentacin del horno, y
se junta formando una capa
arriba de la mata.
Los gases que salen del horno
son ricos en SO2 (arriba del
18%) y, por tanto, son
adecuados para tratamiento en
planta de cido sulfrico o para
a produccin de SO2 liquido.
Tambin [levan una gran
cantidad de calor sensible que
se recupera en calderas
economizadoras de calor y en
precalentadores de aire. En
colectores de polvo es
recuperada una cantidad
considerable de finos. Las capas
de mata y de escoria que se
forman en el horno se extraen a
travs de las piqueras y se
recolectan en cucharas.
Existen en uso dos tipos
generales de hornos de fusin
instantnea. El de-sarrollado por
la International Nickel
Company. que es una unidad de
tipo reverberante con
quemadores con inyeccin dc
oxigeno en ambos extremos y el
ducto de extraccin de gases
situado en el centro del horno.
Toda la alimentacin de la carga
tiro de reaccin. Dichos gases
de escape tienen que girar un
el techo y en la lnea de escoria ngulo de 90o para salir del
y ladrillo de slice en los lados, asentador y al hacerlo, arrastran
los extremos y el hogar. Otro hacia ste las partculas
tipo de horno para fusin fundidas procedentes del tiro de
instantnea, el horno reaccin.
Outokumpu, fue el primero que La mata se extrae por un
se desarroll y es el tipo que se agujero de picada del extremo
usa ms; el diseo es en forma del tiro de reaccin del hogar de
de U con un tiro vertical de asentamiento y la escoria se
reaccin en un extremo, un extrae a travs de un agujero
hogar de asentamiento largo y por el extremo de salida de los
bajo en a parte central y un tiro gases. Se emplean refractarios
vertical de salida de gases en el de magnesita en todo el horno,
otro extremo. en el tiro de reaccin y en el
El concentrado sin tostar y el hogar de asentamiento.
fundente, secos, son
alimentados junto con aire Los hornos elctricos se usan
precalentado por la parte tanto para fusin por reduccin
superior del tiro de reaccin alto como para la de mata. El horno
y redondo. La reaccin comn de arco directo, de hogar
instantnea tiene lugar no conductor y de tres
inmediatamente, y las gotas de electrodos es el que ms se
lquido caen por el tiro al ho-gar aplica para fusin por reduccin
de asentamiento en el que se y en los hornos de fusin de
separan en capas de mata y mata ms pequeos, mientras
escoria. Los gases de escape que para la fusin de mata en
salen por el tiro vertical de grandes tonelajes, se utiliza ms
extraccin de gases situado al comnmente el horno de
otro extremo del hogar de resistencia del tipo de arco
asentamiento y opuesto a la del sumergido, de
21
Pirometalurgia I
su mayor parte es por
forma rectangular y con seis conveccin y de igual forma se
electrodos en linea conectados transfiere a la mata que se
por pares. Un horno similar al encuentra bajo la capa de la
de fusin de mata se emplea escoria.
para la fusin con tostacin- Los hornos elctricos se
reduccin, la cual se logra utilizan para fundir casi todas
mediante un proceso combinado las combinaciones de
de horno elctrico y fusin concentrados tostados o sin
instantnea. tostar, que puedan ser cargados
Las cargas del horno de arco como calcinados calientes,
directo se calientan calcinados fros, concentrados
principalmente por irradiacin fros o concentrados hmedos y
de calor del arco que se forma al todas estas operaciones de
pasar la corriente del electrodo fusin producen una mata de 40
a la carga y en especial en a 50% de contenido metlico.
donde el arco incide en la carga.
Tambin se genera algo de calor
por el paso de la corriente a
travs de la carga. Los hornos
de arco ms comunes son los de
tipo trifsico que utilizan tres
electrodos, uno conectado a
cada fase. En este caso, la carga
cierra el circuito para cada par
de electrodos en operacin.
22
Pirometalurgia I
La carga del horno formada
endurecimiento de 4 pies (1.22 por concentrados finos y
m) de dimetro, 50 pies de largo fundente se alimenta por
(15.24 m) y separados 12 pies aberturas que hay en el techo
(3.66 m) entre s. La escoria y la entre los electrodos, y por
mata se extraen cuatro toberas se inyecta
intermitentemente por picada tangencialmente aire a alta
en extremos opuestos del horno. velocidad haciendo girar en
Los refractarios que se usan remolino, entre los electrodos,
en el horno elctrico son la carga de material que entra.
diferentes de los del horno de Esta disposicin permite el
reverbero, debido a la ubicacin suficiente tiempo de m reaccin,
diferente de las zonas ms mientras las
calientes en los dos hornos.
Como en el horno elctrico la
zona caliente est en la capa de
escoria, el espacio gaseoso
situado arriba de la carga es
relativamente fro, 1 100o F
(600o C) y resulta adecuado un
techo de ladrillo barato de
arcilla refractaria. En cambio, la
escoria y la mata calientes,
debido al calentamiento por alta
resistencia elctrica, ~
requieren un hogar de
magnesita para servicio de alta
temperatura. Para estas r
secciones es adecuado revestir
los lados y los extremos de slice
con una franja de magnesita en
la lnea de escoria.
El diseo del horno elctrico
que combina la fusin
instantnea para el proceso r de
fusin con tostacin y reduccin,
es bastante similar al horno
elctrico para fusin de mata,
asemejndosele ya que es de
forma rectangular, con los
cuatro electrodos colocados en
lnea y conectados en pares. Los
electrodos estn sumergidos en
la capa de escoria, y en este
caso tambin el calor se genera
por la resistencia al paso de la
corriente que fluye entre los
pares de electrodos.
equidistantemente a lo largo del
partculas alimentadas bajan horno y tienen una alimentacin
desde la abertura de carga de energa de 8000 kVA. Tanto
hasta ~ la capa de escoria del la escoria como el metal son
horno, para eliminar la mayor extrados por picada
parte del azufre y oxidar y intermitentemente; la escoria
reducir una parte considerable por un extremo y el metal por el
de los elementos metlicos que centro de uno de los lados
hay en la carga. Las pequeas mayores del horno.
gotas de lquido procedentes de En Rusia se desarroll un segundo
esta fusin instantnea, y tipo de horno elctrico para fusin
cualquier porcin de la carga instantnea de mata con
que est todava en estado alimentacin por cicln, el proceso
slido, caen al hogar del horno, KIVCET. Este horno, de la misma
se funden y completan all su forma general que el descrito
reaccin de oxidacin- anteriormente, es alimentado con
reduccin. concentrado fino mezclado con
Un horno tpico de fusin de oxigeno puro a travs de un cicln
este tipo es de forma enfriado por agua, situado
rectangular, de 44 pies de aproximadamente a la tercera
longitud, 14 pies de ancho y 11 parte de la longitud a partir del
pies de altura (13.4 x 4.27 x extremo de salida de gases. La
3.35 m), con una dis-tancia de 5 fusin tiene lugar dentro del
1/2 pies (1.68 m) del techo a la vrtice o remolino del cicln y las
carga de escoria. El hogar es de partculas fundidas caen al hogar
ladrillo de magnesita y el techo del horno, el cual es calentado
y las paredes de ladrillo de elctricamente por resistencia
magnesita con cromo. Cuatro mediante una hilera de electrodos
electrodos Soderberg de 40 situados en el extremo opuesto al
pulgadas de dimetro (100 cm) de salida de gases del horno. Una
estn situados divisin enfriada con agua, divide
al horno en dos segmentos, en
23
Pirometalurgia I
El horno convertidor, el tercero
un extremo la cmara de y ltimo de la serie, recibe la
separacin con el ducto de mata procedente del horno de
salida de gases y el cicln de limpieza de escoria y a travs de
lanzas de techo se inyectan aire
fusin, y en el otro extremo el
y fundente al bao. Esto
hogar de asentamiento, en
transforma la mata a un estado
donde se localizan los electrodos metlico impuro, que contiene
para calentamiento.
de 98 a 990/o de metal y se
produce una escoria con un
contenido metlico de 7 a 15%,
Los hornos continuos para
que es regresada al horno de
fusin y conversin de mata
fusin de mata.
estn formados por una serie de
tres hornos adyacentes Los altos hornos se usan para
estacionarios de hogar. El la fusin de
primer horno del grupo sirve
para fundir la mata, el segundo
para limpiar la escoria y el
tercero como horno, convertidor,
para procesar la mata al estado
de metal impuro.
El concentrado y el fundente se
inyectan juntos con aire
enriquecido con 25% de oxgeno
a travs de lanzas de techo en el
primero y ms grande de los
tres hornos, teniendo lugar la
fusin de la mata.
Tanto la mata como la escaria
fluyen del horno de fusin a un
horno elctrico de
sedimentacin para la limpieza
de la escoria, siendo ste el
segundo horno de la serie. A la
carga fundida se agregan pirita
y coque para ayudar a que las
gotas de mata asentadas en la
capa superior de escoria, bajen
hacia la capa inferior de mata.
La escoria, con un contenido
metlico de 0.5%, se extrae en
forma continua y se de-secha,
mientras que la mata, que
contiene alrededor del 50% de
metal, se hace pasar hacia el
horno convertidor.
mata de cobre y de nquel y para Los altos hornos para fusin de
la fusin de plomo por mata, de los cuales hay ahora un
reduccin, siendo el diseo nmero considerablemente
general y el mtodo de menor en el mundo para la
operacin bastante similares en fusin de minerales y
ambos casos. Ambos tipos de concentrados de nquel y cobre
hornos son de tiro, de forma son, en general, los de mayor
rectangular, alimentados por la tamao de los dos tipos y
parte superior y tienen hogares existen diseos para fundir 1500
refractarios con chaquetas toneladas de carga por da, con
metlicas huecas enfriadas por crisol rectangular de 15
agua en los lados y en los pulgadas de profundidad (37.5
extremos arriba del hogar. Por cm) y 5 pies de ancho (1.52 m),
las paredes del horno corren revestido con ladrillo de cromo o
hileras de toberas a cada lado, de magnesita. Otras
que atraviesan las chaquetas de dimensiones son: 5 pies de
agua arriba del hogar. ancho (1.52 m) y 20 pies de
Los altos hornos requieren largo (6.1 m) a la altura de las
alimentacin gruesa para que no toberas, las que estn 12
sea arrastrada por la fuerte pulgadas (30 cm) arriba del
corriente de aire que se inyecte crisol y 6 pies de ancho (1.83 m)
por las toberas. Para lograr esto, y 20 pies de largo (6.1 m) en la
previamente se hace una parte superior de las paredes
tostacin a soplo para aglomerar laterales de las chaquetas
los concentrados finos de flo- enfriadas por agua que tienen
tacin; los finos de retorno se 14 pies de altura (4.27 m).
peletizan, briquetean o Los trenes de carga, que se
sinterizan para aglomerarlos, o vacan alternadamente por los
bien, se carga mineral de alta dos lados en la parte superior
ley en trozos grandes. del tiro del horno, se cargan
24
Pirometalurgia I
escoria son el FeO y el Si0 2 y
de manera que el primer cuando no hay suficiente Si02 en
material que se alimenta al la ganga de la carga para que
horno sea coque, seguido en ocurra la combinacin
apropiada con el FeO presente,
orden por sinter, briquetas,
se agrega Si02 adicional como
material de retorno y mineral de fundente.
horno de alta ley en trozos. El Una mezcla liquida de mata y
calor para fundir la carga del escoria desciende hasta el crisol
horno lo proporcionan el coque, del horno y sale por una boquilla
que puede constituir hasta el de trampa revestida de
10% del peso de la carga slida,
y en menor grado el calor
producido por la oxidacin de
algo del sulfuro de hierro a
xido de hierro. La corriente de
aire a baja presin que se
inyecta por las toberas del
horno, de 28 a 36 onzas (0.79 a
1.02 kg), suministra el aire para
oxidar el carbono que hay en el
coque a bixido de carbono en
una reaccin fuertemente
exotrmica:
C+O2 = C02
2C +O2 = 2C0
25
Pirometalurgia I
producen CO y CO2 llevan a la
7 pies de ancho, con una altura temperatura de fusin la carga
de tiro de 16 pies desde las del horno fundindose as los
toberas hasta el nivel de carga productos formados.
(7.32 x 2.13 x 4.88 m). Con el hogar ms profundo, es
posible separar las capas de
Los hornos de cuba para fusin diferente densidad dentro del
reductora de plomo, son en horno antes de extraerlas. En
general un poco ms pequeos y consecuencia, el metal puro
de menor capacidad que los que reducido, que es denso, se junta
se utilizan para la fusin de en el fondo del hogar y es
mata de cobre o nquel. Un extrado de ste por sangra a
horno tpico para 500 toneladas sifn. Las capas ms ligeras de
de carga por da, sera de forma escoria, mata y spis,
rectangular, con 19 pies de
longitud (5.8 m) y 48 pulgadas
de ancho (1.22 m) a la altura de
las toberas y tendra un hogar
de 2 1/2 pies de profundidad
(0.69 m), chaquetas de agua en
las paredes laterales de 17 pies
de altura (5.2 m) en hileras
sencillas o dobles arriba del
crisol revestido de magnesita.
La carga se hace ya sea con
carros de vaciado lateral a
travs de puertas que se abren
en la parte superior del tiro a
cada lado del horno o por medio
de un carro de vaciado por el
fondo, directamente en el
interior del horno, si ste es del
tipo de parte superior abierta.
El coque constituye del 10 al
14% de la carga del horno, junto
con el sinter de xidos, los
fundentes y los materiales de
retorno; el monxido de carbono
que se forma al reaccionar el
coque con el aire de las toberas
da origen a las condiciones
reductoras en el interior del
horno para la reduccin del
sinter de xidos metlicos a la
forma de metal impuro. Las
fuertes reacciones exotrmicas
entre el coque y el aire que
escoria en hornos de re-verbero,
si se encuentran tambin hornos elctricos y hornos de
presentes, se hacen escurrir por cuba. En todos estos tipos de
un agujero de sangra situado en horno, el proceso de fusin es
la parte superior del crisol hacia en esencia el mismo, de forma
un sedimentador. En ste tiene que cuando se funde la carga de
sulfuros metlicos, xidos de
lugar la separacin de la escoria
hierro, ganga y fundentes
ms ligera y los productos ms
silceos, el xido de hierro, la
pesados, mata y spis, as como ganga y la slice se disuelven
las gotas de metal que salen del entre s para formar una capa de
horno junto con la escoria. baja densidad, la escoria, la cual
Debido a los grandes volmenes flota sobre la capa de mayor
de aire que se hacen pasar a densidad de sulfuros metlicos
travs de los diversos tipos de combinados, la mata. La mata es
altos hornos y hornos de cuba, una solucin homognea de
hay un arrastre considerable de cobre, nquel, hierro, cobalto y
material fino en forma de polvo azufre, con pequeas cantidades
que sale con los gases del horno. de otros metales bsicos y los
Tal condicin hace necesario un metales preciosos. Por pequeo
sistema colector de polvo para margen, el cobre tiene ms
recuperar el polvo que sale del afinidad por el azufre que
horno antes de dejar escapar los cualquiera de los metales que
gases. normalmente se encuentran en
las cargas y el CuO tiene menor
1.2.2. PROCESOS DE estabilidad que el Fe304, por lo
que todo el cobre presente se
FUSION combina con el azufre para
formar el sulfuro estable Cu 2S.
1a. Los calcinados de sulfuro
La cantidad de hierro en la mata
de cobre se funden a mata y
puede controlarse ajustando el
26
Pirometalurgia I
grado de oxidacin de la carga a mientras que el hierro restante
fundir en el horno por la en forma de sulfuro en los
operacin precedente de calcinados pasar a formar
tostacion. El hierro oxidado parte de la mata.
durante la tostacion ira a la
escoria del horno,
27
Pirometalurgia I
proporcionar el calor necesario
pierde en la escoria del horno. mediante su reaccin
Tal prdida se debe a la exotrmica de oxidacin para la
reaccin que tiene lugar entre el operacin de conversin que
xido de cobre y el sulfuro de sigue a este proceso de fusin
hierro que retorna el cobre a en el horno. Tambin se
sulfuro, estado en el cual se incrementara el costo de la
combina con la mata: tostacin ya que se requerira
una planta de tostacin de
Cu20+FeS => Cu2StFeO mayor capacidad para oxidar
ua mayor proporcin de
Aun cuando la fusin es un sulfuros de hierro a xidos de
proceso de concentracin, el hierro.
producto que general-mente se
prefiere es una mata de baja ley
y alto contenido de hierro, con
35 a 45% de cobre, ms que una
mata de ley muy alta con
pequeas cantidades de hierro
resi-dual. Existen varias razones
para producir preferentemente
una mata de baja ley, la mayora
de las cuales estn relacionadas
con las altas prdidas de metal
en la escoria que se forma junto
con una mata de alta ley. Se
forma un volumen de escoria
mucho mayor en el proceso de
mayor concentracin para
eliminar ms hierro y producir
una mata de alta ley. Este mayor
volumen de escoria arrastra, al
salir del horno, ms mata
disuelta y ms gotas de mata
atrapadas mecnicamente,
condicin que hace disminuir en
forma considerable la
recuperacin total de cobre. El
menor volumen de mata de alta
ley que se produce afecta la
eficiencia de la mata como
colector de los metales
preciosos, debido a que hay una
menor cantidad de mata para
combinarse con stos; adems,
queda una cantidad insuficiente
de sulfuro de hierro para
tpico de 120 pies por 25 pies
Los hornos de reverbero son (36.6 x 7.62 m) se alimentan
todava los hornos de fusin de diariamente 900 toneladas de
uso ms comn en la industria calcinados calientes, 60 toneladas
del cobre en general, debido a de fundente y 400 toneladas de
su capacidad para el manejo de escoria de retorno de convertidor
concentrados finos de flotacin; A partir de esta carga se
son el tipo que utilizan producen 625 toneladas de mata
Centromin-Per y Noranda, con 44% de cobre y una cantidad
entre otros. Como combustibles aproximadamente igual de
se emplean comnmente carbn escoria con un porcentaje de 0.3
pulverizado, aceite combustible a 0.4% de cobre.
y gas natural, determinando su La mata se sangra del horno
seleccin por la disponibilidad y peridicamente y se transporta
el costo. Generalmente se en ollas por medio de gra a los
prefiere el gas natural por su convertidores de cobre,
facilidad de manejo y limpieza si mientras que la escoria se
los dems factores son iguales. extrae en forma continua en
La carga usual del horno se ollas y se acarrea en camiones o
compone de calcinados tostados en carros de va hasta los patios
en caliente, escoria fundida de desecho de escoria. Parte de
procedente de convertidores y esta escoria se est tratando
que es demasiado alta en cobre ahora en plantas de hierro para
para desecharse, fundentes y producir pellets de hierro
otros materiales cuprferos como reducido de alta ley para la
minerales para fusin directa, industria del acero.
precipitados de cobre cementado, Las temperaturas aproximadas
polvos de chimenea y otros de la carga y los productos del
productos de retorno. A un horno horno son de 11200F
28
Pirometalurgia I
una cantidad suficiente de FeS
(6000C) para los calcinados residual despus de la tostacin
o agregar concentrado con alto
calientes, 22500F (12300C) para
la escoria de convertidor contenido de FeS sin tostar para
fundida de retorno, 20150F reducir el Fe304 a FeO:
(11000C) para la mata del
reverbero y 21800F (11950C)
para la escoria del reverbero. FeS + 3Fe3O4 => lO FeO +
Uno de los principales SO2
problemas de la fusin en
reverbero es la formacin y
acumulacin de magnetita.
Fe304, la cual puede acumularse
hasta formar una capa sobre el
fondo del horno que llega a
reducir el volumen del mismo e
incluso a obstruir la boquilla de
sangrado, hasta que se hace
necesario parar el horno. La
magnetita dificulta la fusin del
cobre la cual requiere de la
oxidacin del hierro y el azufre
que hay en el mineral de cobre
que se est tratando, y de la
combinacin del hierro oxidado
con la slice y otros elementos
para formar una escoria fluida
que contenga poco cobre y
pueda desecharse. A las
temperaturas de operacin en la
fusin del cobre, se forma
rpidamente Fe3 04 durante la
oxidacin del FeS y es un xido
estable a estas temperaturas.
Siendo un tanto inerte
qumicamente, el Fe3 04 no se
combina con la slice (Si02) para
formar parte de la escoria del
reverbero; al tener una
solubilidad limitada de 3 a 5%
en la escoria y de 10 a 15% en la
mata de cobre, se dificulta su
separacin en el horno.
Si la magnetita (Fe3 04) puede
reducirse a FeO, este xido de
hierro si se combina con la Si0 2
en la forma normal e ir a la
escoria del horno. Esta
reduccin se realiza de diversas
maneras: una de ellas es tener
producidos y disminuir con ello
Las adiciones de ferrosilicio y de de manera importante el
troncos de madera verde por el problema de la contaminacin
techo del horno son tambin del aire y el de la depuracin de
tiles para reducir la magnetita gases que van asociados con la
a xido ferroso; la tendencia fusin de la mata. La Compaa
reciente a limpiar la escoria del Anaconda, por ejemplo, en su
convertidor por flotacin en vez nueva fundicin de Montana
de recirculada por el reverbero, diseada para producir 210,000
reduce la considerable cantidad toneladas anuales de cobre,
de Fe304 procedente de la instal un horno elctrico de 36
misma escoria. MVA para fusin de mata que es
alimentado con calcinados de
tostacin producidos en un
tostador de lecho fluido de 38
pies (11.59 m) de dimetro.
La similitud en el diseo y la
Los hornos elctricos no se operacin de los hornos de
han utilizado tan extensamente reverbero y elctricos para
como los de reverbero y hasta fusin de mata es grande. La
tiempos recientes su uso se carga es la misma: calcinados de
restringa relativamente a tostacin en caliente, escoria
pases con energa fundida de retorno del
hidroelctrica barata. Empero, convertidor, fundente y varios
el calentamiento por resistencia otros materiales cuprferos, as
elctrica en sustitucin del uso como es el proceso de fusin en
de combustibles fsiles se general, en el que el cobre, el
considera como una alternativa nquel, el hierro, el cobalto y el
para reducir apreciablemente azufre se juntan para formar la
los volmenes de gases mata, mientras que el
29
Pirometalurgia I
parte superior de la escoria, a la
xido del hierro, la ganga y los cual se conoce como capa fra.
fundentes forman una escoria. A medida que se funde, el
El horno elctrico difiere del calcinado se diluye
horno de reverbero gradualmente en la escoria y se
principalmente en la forma en separa en capas de mata y
que el calor se genera (por la escoria. Para evitar que el
calcinado flote y salga del horno
resistencia al paso de la
con la escoria lquida, se
corriente elctrica por la
alimenta material slido y
escoria) y por las caractersticas
grueso de retorno en el ltimo
que exigen de la carga las
tercio del horno, en el cual
diferentes condiciones
funciona como dique.
resultantes del horno.
Algo de turbulencia se
Los electrodos que se utilizan
produce en la
normalmente en el horno, y que
se colocan de tres a seis en
lnea, son del tipo Sderberg de
cocimiento continuo. Estos se
fabrican alimentando una pasta
carbonosa al interior de un
cilindro de lmina de acero para
formar el electrodo. Esta pasta
se hornea hasta endurecerse
debido al calor producido por la
corriente elctrica y al que sube
desde la zona caliente del horno,
de manera que cuando el
electrodo se baja al interior del
horno y hace contacto con la
capa de escoria y conduce la
corriente ya se ha cocido hasta
quedar duro en forma de
columna monoltica. A medida
que se desgasta el electrodo en
operacin, se sueldan nuevas
secciones de cilindro metlico a
la parte superior que sobresale
arriba del horno y se llenan con
pasta para que se hornee por el
mismo proceso. El consumo de
electrodo es del orden de 6
libras (2.7 kg) por tonelada de
carga slida.
La carga alimentada por la parte
superior, se extiende al principio
formando una capa de
calcinados sin fundir sobre la
extraen peridicamente en las
corriente de escoria debido al piqueras. El consumo de energa
sobrecalentamiento de sta en es de 580 kW-hr por tonelada de
carga slida y de 400 kW-hr por
las reas adjuntas a los
tonelada de calcinado. Las
electrodos; la escoria se eleva a capacidades de fusin son de
la superficie y fluye hacia las hasta 500 toneladas de carga en
paredes del horno que se 24 horas. Las temperaturas de
encuentran ms fras. Una parte los gases de salida son del orden
del calor procedente de esta de 13000F (7000C) y contienen
escoria se transmite por alrededor de 5% de
conveccin a los calcinados que SO2.
flotan sobre su superficie; el La formacin de magnetita es
movimiento de la escoria, de tambin un problema en el
unos 5 a 10 cm por segundo, horno elctrico, aunque su
facilita la transmisin de calor comportamiento es muy
de sta al calcinado. Sin diferente del que tiene en el
embargo, dificulta la horno de reverbero. En un horno
sedimentacin de las partculas elctrico no slo est la escoria
que hay en la mata y aumenta la en movimiento turbulento sino
erosin de las paredes del que la mata est sujeta tambin
horno. a fuerzas electrodinmicas; la
En los hornos elctricos en que combinacin de estos
se funden calcinados de cobre, fenmenos hace que la mata del
los calcinados calientes se horno elctrico tenga un mayor
cargan a 1 1000F (6000C) y se contenido de magnetita que la
produce mata que contiene de mata de horno de reverbero. La
40 a 50% de cobre. Las escorias magnetita forma al principio una
contienen entre 0.3 y 0.5% de
zona intermediar de alta
cobre y se acarrean en ollas de
escoria a los patios de desecho. viscosidad entre las capas de
Tanto la mata como la escoria se escoria y mata y luego se
30
Pirometalurgia I
fusin eficiente, ya sea con
asienta en el fondo del horno, en carga sinterizada o con
el cual puede permanecer como briquetas. Se encuentran
una capa relativamente estable todava en operacin algunos
de hasta 20 cm de espesor. La hornos para fundir minerales de
zona intermedia de magnetita cobre en Africa y Japn.
comprendida entre la mata y la La carga del horno de cuba est
escoria es un obstculo a la formada por calcinados
operacin ptima de los hornos sintetizados, con gruesos de
porque impide que las pequeas tamao mnimo de 1 1/2
gotas de mata salgan de la pulgadas (3.75 cm), minerales
escoria para sedimentarse en la en trozo, productos de retorno,
capa de mata. fundentes y coque clasificado de
En el horno elctrico, la
magnetita puede disminuirse o
eliminarse mediante la
reduccin del Fe304 a FeO y
fundiendo ste con ayuda de
Si02 para que vaya a la escoria.
La reduccin del Fe304 se logra
de varias maneras: cargando
ms carbn y slice, bajando el
voltaje y bajando los electrodos
para acercarlos ms a la
superficie del mate.
31
Pirometalurgia I
con la carga del horno como
normal (2 pies de profundidad parte de la ganga o como un
(0.61 m) en comparacin con 12 fundente ms.
pulgadas (0.30 cm)), sin Las temperaturas tpicas de
sedimentadores exteriores; la operacin de estos hornos son:
separacin de la mata y la 24200F (1325 oC) para la
corriente de mata y escoria
escoria se efecta en el hogar combinada al salir del horno,
mismo del horno. La mata se 22650F (12400C) para la mata
sangra desde un extremo del que se extrae del sedimentador
fondo del hogar y la escoria y 23500F (12900C) para la
desde el punto ms alto situado escena que sale del
abajo de las toberas. En este sedimentador.
caso, la escoria de los
convertidores es regresada al
horno de cuba como una parte
slida de la carga.
Se emplean colectores de polvo
de distintos tipos para recuperar
los polvos de chimenea
arrastrados por los gases del
horno. Estos colectores son con
frecuencia unidades de dos
etapas para recuperar primero
las partculas de polvo ms
gruesas y luego las finas.
Combinadas, estas partculas de
polvo pueden formar hasta el
3% de los slidos totales que se
cargan. Las partculas se
regresan a la planta de
sinterizacin para su
aglomeracin.
La magnetita no es un problema
serio en el horno de cuba,
debido a las condiciones
fuertemente reductoras que
tienden en buena parte a
reducir a FeO el Fc304 presente.
El primero se combina con el
SiO2 para formar escoria:
32
Pirometalurgia I
operaciones de los dos hornos principalmente a que se usa ms
indica que un horno cargado con combustible, pero esta
calcinado caliente puede fundir diferencia es compensada
casi el doble de la cantidad de parcialmente por las menores
material con 43% menos prdidas en la escoria que se
combustible que un horno tienen en el horno de carga
cargado con concentrado fro y hmeda.
hmedo. La produccin de polvo es
Sin embargo, el contenido de menor cuando la carga es
cobre en la escoria producida hmeda, y esto elimina las
por el horno alimentado con condiciones desagradables de
carga hmeda es menor que el trabajo ocasionadas por el polvo
de la escoria del horno que arrastra el gas o por el
alimentado con carga caliente: polvo en el piso de carga del
0.23% contra 0.37%. Adems, el horno y en el tostador,
contenido de magnetita tanto en instalacin que ahora no es
mata como en la escoria es necesaria. La presencia de polvo
mayor para el horno de carga
en los gases de la chimenea de
caliente, 17.3% de Fe3O4 en la hornos de carga hmeda y de
mata y 11.0% en la escoria, en carga en caliente es
comparacin con 11.2% de considerable y tiene que
Fe3O4 en la mata y 9.0% en la recolectarse por medio
escoria para el horno precipitadores electrostticos o
alimentado con carga hmeda. algn otro tipo de colectores de
Esto se debe a formacin de
polvo. Al principio se pens que
magnetita y xido de cobre
la carga hmeda reducira en
durante la tostacin y la
forma importante la cantidad de
subsecuente captacin por parte
de la mata y la escoria. Es difcil polvo en la chimenea, pero ste
hacer una comparacin global no fue el caso. Esto se debe en
de las caractersticas parte a que se quema ms
metalrgicas; econmicas de los combustible para mantener el
hornos de carga caliente y de rgimen de fusin y a que el gas
carga hmeda por los tipos de los quemadores escapa del
entera mente diferentes de las horno en mayor volumen y a
cargas y las condiciones de los mayor velocidad, as como con
hornos. Sin embargo, puede una carga de polvo
compararse los costos del considerablemente mayor de la
material tratado en cada uno de que se pens originalmente. La
los procesos completos, Kennecott Copper Corporation
tostacin ms fusin de carga utiliza concentrados sin tostar
caliente contra fusin de carga como carga para los hornos de
hmeda. Tal comparacin indica reverbero, mientras que la
que la fusin de carga hmeda Noranda Mines, Ltd. utiliza
es algo ms costosa, debido concentrados tostados.
33
Pirometalurgia I
Tabla 1.8 Fusin de mezcla de concentrados sin tostar y calcinados
tostados en hornos de reverbero, Hindustan Copper Ltda.:
Rendimiento del reverbero.
34
Pirometalurgia I
el oxigeno de enriquecimiento calor adicional.
por abajo. El preemezc!ado En algunos casos puede ser
aumenta uniformemente la deseable enriquecer
temperatura de la flama, selectivamente ciertos quema-
mientras que la tcnica de dores de la pared del extremo
inyeccin por abajo enriquece con el fin de concentrar el calor
selectivamente la parte inferior particularmente en las zonas
de la llama convencional, y al ms fras o de movimiento ms
hacerlo irradia y con-centra lento del horno. Esta
calor extra abajo hacia el bao selectividad se logra fcilmente
liquido y la carga fra de con cualquier tipo de tcnica de
concentrado. La mezcla de enriquecimiento, siendo ambas
oxgeno y aire de combustin no de instala-cin relativamente
es tan completa cuando se sencilla en un horno de
inyecta oxgeno por abajo, pero reverbero convencional.
esta desventaja se compensa por
la direccin ms eficaz del
Concentrado __
(base
seca) 26 28 30 0.42 6.5 1.8 0.5 0.7
Humeda en el __ __ __ __ __ __ __ __
d
concentr 6.0
ado
Calcinad 29 30 4 0.45 __ __ __ __ __
o
Secunda del __ __ __ __ __
rios
proceso 30.2 24.2 12.50 10.30
Escoria de __
desecho 0.41 43.2 1.0 0.08 33.4 7.5 1.5 2.1
Mata 43 29 24 2.7 __ __ __ __ __
Escoria de __ __
converti 4 53 0.6 1.9 27 1.3 1.1
dor
Escoria cobre __ __ __ __
de
ampollad 45.05 13.8 1.0 15 9
o
Fundent para
e
converti __ 2.06 __ __ 85.1 2.42 0.83 0.51 __
dor
Polvillos de
chimene de 4 10 3 __ 46 __ 3.5 __ __
a
calderas
Polvillos de
chimene de 45 7.5 13 4 6 0.3 __ __ __
a
converti
dor
Barredur del __ __ __ __
as
converti 37 30 4 10 6
dor
35 Pirometalurgia I
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of
Copper, Vol. 1. The Mettallurgical Society of AIME, 1976.p. 204
Incremento de 25%
produccin
Consumo de oxigeno 1000 a 1200 pies3
est./tc de
carga
Forma de uso del
oxigeno
Quemador convencional 22.5% a 24.0% de
oxigeno
Enriquecimiento o
quemadores
suplementarios de 10% a 15% del
oxigeno - rgimen de
combustible alimentacin
convencional
Ahorro de combustible 0.6 a 1.0 MM Btu/tc
de
carga
Incremento de gas de 1.0%
desecho,
SO2
37
Pirometalurgia I
cicln de fusin, mediante al interior del bao. Esta pared
transportadores cerrados y se le divide al horno en dos
combina con oxigeno gaseoso, el secciones, una ligeramente ms
cual entra al cicln larga que la otra, cuyas
tangencialmente. Tiene lugar una longitudes son
reaccin entre el oxgeno y el aproximadamente de 35 y 25.4
concentrado, similar a la que pies (11.5 y 8.3 rn), siendo la
ocurre en la fusin instantnea longitud total del hogar de 60.4
convencional, y las gotitas pies (19.8 m). La seccin de
fundidas de carga salen por el longitud ms corta es la seccin
fondo del cicln en un re-molino de fusin, conocida como
hacia la cmara del horno, en cmara de separacin, y en el
donde se separan la masa interior de esta se proyecta el
fundida lquida y los gases de cicln de fusin de doble
reaccin. chaqueta y enfriamiento por
agua, el cual est situado a
El horno tiene la forma media distancia entre la pared
rectangular convencional con divisoria y el conducto grande
ladrillo de almina en el techo y de gases, que se localiza en ese
la parte superior de las paredes extremo del horno. El cicln
y ladrillo de cromo y magnesita tiene 4.27 pies (1.4 m) en su
en el hogar, y est dividido en dimetro interno ms grande y
dos secciones por una pared tiene una altura interior de 6.1
divisoria de cobre enfriada por pies (2.02 m). El ancho del
agua que se extiende desde el horno es de 16.47 pies (5.4 m).
techo hasta abajo,
38 Pirometalurgia
I
La pared divisoria impide que los gases de reaccin salgan de la
seccin de fusin del horno;
los gases salen a travs de la equidistantes entre si se
chimenea extienden desde el
vertical de descarga situada en el techo hasta el bao y mantienen
extremo a ste en
del horno a temperaturas de 2282 movimient por conveccin
a 24620F o inducida
0
(1250 a 1350 C). Los gases pasan a debido al calentamiento
travs directo por
de un tiro enfriado por agua, resistencia. El material
diseado fundido fluye
como intercambiador de calor continuamente desde la
indirecto y cmara de
entran a un precipitador separacin hac el hogar de
electrosttico a ia
temperaturas de 932 a 11 120F sedimentacin, en el cual se
(500 a diluye
0
600 C) para separar las partculas considerablemente en la escoria
slidas que ha
que arrastran y recircularlas hacia sido completamente. el
el horno; reducida Sobre
el gas depurado, que contiene de fondo del horno se extiende una
80 a 85% capa de
de SO2 es adecuado pata la manta, la cual es extrada
produccin de peridicamente
bixido de azufre liquido o de en el extremo de la cmara de
azufre separacin,
elemental. mientras que la capa de
escoria que
El hogar de sedimentacin del sobrenada en la capa de mata se
horno est extrae por
al otro lado de la pared divisoria; el extremo opuesto, en el lado
esta es la del hogar de
seccin ms larga del horno, de 35 sedimentacin.
pies
(11.5 m) de longitud. Tres
electrodos
39 Pirometalurgia
I
Tabla 1.12 Ejemplos de concentrados complejos de cobre que puede
fundirse por el proceso
KIVCET.
Tipos de 1 2 3 4 5 6 7
concentra Cu(Ni Ni(Cu) (Ni) CuZn(Pb CuZn(Pb (Cu)(Zn) ZnCu(Pb
dos ) (Cu) ) ) (Pb )
)
Anlisis del
concentr
ado
Cu 26.45 3.82 2.1 25.6 14.26 8.2 8-10
Ni 1.51 5.5 4.2 _ _ _ _
Co _ 0.14 0.13 _ _ _ _
Zn _ _ _ 10.00 8.75 7.0 20-23
Pb _ _ _ 1.7 2.46 1.6 32-43
Anlisis de
mata
de cobre
(%)
40 Pirometalurgia I
Tabla 1.13. Resultados de operacin de una fundicin KIVCET con
capacidad de tratamiento de 300 a 350 toneladas mtricas /da de
concentrados de Cu-Zna
Ricos Pobres
Cantidad (T) 100 100
Anlisis (%)
Cu 25.6 8.2
Zn 10 7
Pb 1.7 1.6
Fe 24 30.6
S 33 42.5
SiO2 1.4 1.5
CaO 0.15
Arena cuarzosa (T/100 T 14-16 24.4
concentrado)
(94-96% SiO2) (95% SiO2)
Caliza (T/100 T concentrado) 8-9 9.1
(50% CaO) (60% CaO)
Mata de cobre (T/100 T 58.0 22.5
concentrado)
Anlisis (%)
Cu 50 35
Zn 2.5 3.5
Pb 2.0 5.0
Fe 20 31
S 22 18
Produccin (%)
Cu 99.1 96.3
Zn 12.7 11.3
Pb 60.0 70.6
Oxido de zinc (T/100 T 9.9 4.8
concentrado)
Anlisis (%)
Zn 71.7 70.8
Pb 5.8 6.3
Produccin (%)
Zn 71.0 48.5
Pb 34.1 18.8
Escoria (T/100 T concentrado) 45 79
Anlisis (%)
Cu 0.35 0.35
Zn 3.5 3.5
Pb 0.2 0.2
Fe 30.5 30.5
SiO2 38 31.5
CaO 9 7
Produccin (%)
Cu 0.8 3.4
Zn 15.8 39.6
Pb 5.3 19.0
Oxigeno (92-95% O2)(m3 a TPN/T 210 300
conc.)
Grafito de electrodos (T/100 T 0.4 0.4
conc.)
Coque cribado (T/100 T conc.) 3.5 3.2
Gas (80% SO2)(m3 a TPN/T conc.) 180 270
Energa elctrica (kW-hr/T conc.) 300 300
41 Pirometalurgia
I
Fuente: G Melcher, E. Muller y H. Weeigel. The KIVCET Cyclone
Smelting Process for Impure Copper Concentratess. J Metall.. Vol. 28.
No. 7, P.8
a
Concentrados de flotacin de Cu-Zn; T = toneladas mtricas, conc.
=concentrado.
la carga. Las gotas de la carga
fundida caen entonces al fondo
del horno y se separan en dos
Puede mantenerse una fusin capas, una de mata y otra de
autgena si el contenido de escoria.
azufre en los concentrados de
Hay dos diseos de horno
calcopirita asciende al 25%; si el
bastante diferentes, uno con una
contenido de azufre es menor
habr que agregar combustible. cmara vertical de reaccin de
La temperatura del horno se gran altura adosada a un
sedimentador largo y de poca
mantiene entre 2462 y 2552 0F
altura, mientras que el otro tipo
(1350 a 14000C). Una mata de tiene la forma de un horno de
50% de cobre se obtiene por una
reverbero rectangular,
recuperacin del 99.1%,
partiendo de concentrado de
cobre rico en ley de 25.5%; con
mata de 35070 de cobre se
obtiene 96.3% de recuperacin
partiendo de un concentrado de
cobre de baja ley, 8.2%. El
contenido de cobre de la escoria
se mantiene sin variacin en un
valor bastante bajo, de 0.35%,
ya sea que el concentrado
alimentado sea rico o pobre.
La fusin instantnea se
efecta alimentando
concentrados finos secos juntos
con una corriente de oxgeno o
de aire precalentado a un horno
de diseo especial, en el que el
concentrado se tuesta y funde
por s mismo en una sola
operacin autgena. El
concentrado de sulfuros se
funde en forma instantnea por
combustin parcial del azufre
contenido mientras se encuentra
suspendido en la atmsfera
oxidante del oxigeno o del aire
precalentado que se inyecta con
dimetro y 36 pies de altura
(3.14 x 11 m), junto con aire
precalentado. El aire es
excepto por una chimenea calentado por un quemador de
central para escape de los aceite y por los gases de escape
gases: de este ltimo tipo son del sedimentador del horno y
los hornos de la Finnish entra a ste a 7800F (4160C). En
Ourokumpu Oy y de la Canadian algunas instalaciones se
International Nickel Company. enriquece el aire elevando el
contenido de oxgeno a 35%; en
El primer horno del tipo de tiro este caso se reduce el
se desarroll en Outokumpu, en precalentamiento del aire a
Finlandia, y en la 3900F (2000C).
actualidad se encuentra en Una parte suficiente del azufre
operacin o en construccin en contenido en las partculas
18 localidades diferentes de 10 alimentadas se oxida generando
pases. La instalacin japonesa suficiente calor para fundir el
Taunano es una de las ms concentrado fino, el cual llega al
modernas y funde 500 toneladas fondo del cuerpo de reaccin en
por da de concentrado seco, forma de gotitas:
despus de separar por cribado
las partculas de ms de 0.2 4CuFeS2 + 5O2 = 2Cu2 S *
pulgadas (5 mm) de dimetro,
FeS + 4S02 +
las cuales son trituradas y
recicladas. El concentrado seco 2FeO
y caliente se alimenta a la parte
Como una fina llovizna, las gotas
superior de un cuerpo vertical
de reaccin de 10.3 pies de fundidas caen al sedimentador
adosado a ngulo recto
42
Pirometalurgia I
opuesto del sedi-mentador hacia
respecto a la parte inferior del la cmara de fusin, tiene una
cuerpo de reaccin y all se temperatura de 23500F (l29O0C)
separan en capas de mata y y por lo tanto contiene una gran
escoria. El sedimentador tiene cantidad de calor sensible, el
40.5 pies de longitud, 12.5 pies cual se recupera primero en una
de ancho y pies de alto (12.35 caldera recuperadora de calor
de desecho que acciona una
x3.81 x 2.13 m).
turbina de vapor, y luego en otro
La mata y la escoria se extraen recuperador para precalentar el
del sedimentador por agujeros aire que va al quemador del
de picada. La mata, con 48% de cuerpo de reaccin del horno.
Aproximadamente el 9% de la
cobre, va a los convertidores,
carga del
mientras que la escoria,
demasiado rica para desecharse,
va a un proceso de horno
elctrico, en el que se le agrega
fundente y se refina. La escoria
final de desecho del horno
elctrico contiene 0.47% cobre y
la mata recuperada se agrega a
la procedente del sedimentador
del horno de fusin instantnea.
La escoria del convertidor con
un contenido de cobre de 4% no
se regresa al sedimentador del
horno de fusin instantnea
para su limpieza, sino, que se
trata en una operacin separada
de horno elctrico para
recuperar los valores que
contiene.
La magnetita es un problema en
el horno de fusin instantnea
debido a la gran cantidad de
cobre que arrastra la escoria del
sedimentador. La escoria del
horno de fusin instantnea
contiene 15% de magnetita y la
escoria de segundo tratamiento
en horno elctrico contiene
13%.
Los gases que salen del horno a
travs de una chimenea
ascendente de 5 pies de ancho
por 5 pies de altura (1.52 x 1.52
m) situada en el extremo
para separarse en capas de
horno es arrastrada por los mata y escoria.
gases de escape como polvo y Para limpiar la escoria producida,
sta se recupera en un sistema se inyecta una pequea cantidad
de ciclones y precipitadores de pirrotita (sulfuro de hierro
electrostticos y se regresa al prcticamente estril), junto con
secador de concentrado antes slice y oxigeno en el extremo
de hacerla llegar a la cmara de opuesto del horno la cual se funde
fusin. instantneamente. Esto mantiene
Las temperaturas comparativas alta la temperatura en este
en el proceso son de 2120 0F extremo del horno, mientras la
(11600 C) para mata del llovizna de las gotitas de sulfuro
sedimentador y de 23000F de hierro fundido cae sobre la
(l2600C) para la escoria del escoria y se lleva consigo las
mismo. gotas de mata atrapadas en sta
hacia la capa de mata que se
El horno de fusin
encuentra abajo.
instantnea del tipo de
reverbero fue desarrollado por El sulfuro de hierro reacciona
la International Nickel tambin con el xido de cobre
Company. Este horno funde que pueda haber formando Cu2
1500 toneladas por da y tiene S el cual se combina con la mata
juegos de quemadores de carga y el FeO que se disuelve en la
de inyeccin horizontal en escoria:
ambos extremos, utilizando una
corriente de oxigeno como gas Cu2 O + FeS = Cu2 S +
oxidante. El concentrado fino FeO
secado se inyecta en un extremo
del horno con una corriente de Los gases de horno producidos
oxgeno, se funde por ambos procesos de fusin
instantneamente formando una instantnea son muy
suspensin y gotea al hogar
43
Pirometalurgia I
ricos en SO2 y constituyen fuentes por ao y la segunda en Canad
excelentes de materia prima para en la Texasgulf, Inc., para
plantas de cido sulfrico; cuando producir 130,000 toneladas por
su contenido es muy alto (80% ao.
SO2), pueden condensarse El proceso permite lograr una
directamente y venderse como proporcin de fusin muy alta
SO2 liquido. con alimentacin de
concentrados sin tostar, y
Hornos continuos de fusin y combina las ventajas de un
conversin de mata. Estos horno de reverbero, al utili-zar
hornos son resultado de un carga no calcinada con las de un
nuevo desarrollo logrado por la horno de fusin instantnea, al
Mitsubishi Metal Corporation y usar aire enri-quecido con
el proceso es conocido como oxigeno. Esto da un rgimen de
proceso Mitsubishi. Dicho fusin aproximadamente seis
proceso es el desarrollo ms veces mayor que el del horno de
importante en fusin continua reverbero y de dos a cuatro
de cobre, y existen dos de estas veces ms que el de un horno de
fundiciones con tres hornos; la fusin instantnea, por unidad
primera se construy en Japn y de volumen del horno de fusin.
produce 18,000 toneladas de
cobre
Comparacin de regmenes
de fusin
(T m/dia/m3 de
volumen
del horno)
Proceso Mitsubishi 4.7
Reverbero, calcinados 0.8
sin
tostar
Reverbero, calcinados 1.0
tostados
Fusin instantnea 2.0
Hay tres etapas metalrgicas
separadas, cada una, de las
El consumo de combustible cuales se lleva a cabo en hornos
tambin disminuye con el. de hogar estacionarios
proceso Mitsubishi, ya que adyacentes. En la primera
consume de 1.5 a 2.0 millones etapa, se efecta la fusin de la
de Btu por tonelada de mata en el mayor de los tres
concentrado, en comparacin hornos. El concentrado de cobre
con el consumo del horno de sin tostar, los fundentes y el aire
reverbero que varia entre 4.5 y enriquecido con 25% de
6.5 millones de Btu.
oxigeno, as como la escoria de
retorno del convertidor, se
cargan al horno de fusin mediante lanzas instaladas
verticalmente que atraviesan el
techo del horno y llegan poco
arriba de la superficie del bao.
Esta alimentacin a travs de
las lanzas favorece al alto
rgimen de fusin, simplifica el
mantenimiento y el diseo del
horno y permite flexibilidad en
la alimentacin de la carga.
La mata y la escoria producida
en el horno de fusin, fluyen
hacia un horno de limpieza de
escoria calentado
elctricamente y que acta
como sedimentador, tanto para
separar la mata y la escoria en
capas como para limpiar la
escoria. Se agregan pirita y
coque para facilitar el
asentamiento de las gotitas
44
Pirometalurgia I
procedentes de la capa de mientras que la mata con un
escoria hacia la mata. La contenido de 60% de cobre fluye
escoria, que contiene de 0.4 a hacia el horno convertidor
0.5% de cobre se extrae
continuamente para granularse
en agua y deshacerse luego,
.
45 Pirometalurgia I
Tabla 1.15 Rendimiento del horno de fusin instantnea (tpico para 1
mes), Hindustan Copper LTd.
46
Pirometalurgia I
calcinados de sulfuro de cobre.
mata. Antes de ser alimentada, se Los sulfuros de nquel y hierro,
enfra y tritura. Esta escoria se Ni3S, y FeS, se combinan para
diferencia de la escoria de fusin formar una mata, y los metales
del cobre Si02-FeO-Fe203, en que preciosos que hay presentes se
se agrega CaO como fundente en combinan con esta mata.
vez del acostumbrado Si02, y se El xido de hierro, que es un
produce una escoria con CaO- producto de la operacin previa
FeO-Fe203. de tostacin, se combina con la
slice presente en la ganga y
El proceso Mitsubishi tiene alto tambin con la agregada como
grado de automatizacin, ya que fundente, para formar una
se controlas bsicamente por escoria en el horno de
computadora, adems de que
una computadora instalada en
lnea controla la alimentacin de
aire y fundente al horno
convertidor. El control de la
alimentacin, basado en
informacin exacta respecto a
las cantidades y composiciones
de la carga, simplifica las
dificultades de medir los
volmenes de paso, la
temperatura y la composicin de
la mata y la escoria.
El control por retroalimentacin,
basado en los anlisis de los
productos formados (mata,
escoria de desecho y escoria del
convertidor) y sus temperaturas
realiza mediciones una vez cada
hora, tomando de ste la
computadora la informacin
necesaria para corregir las
inexactitudes que hubiere en la
alimentacin.
47
Pirometalurgia I
transporta al tiradero de escoria o a una fabricacin de acero.
planta para recuperar el hierro en donde se
hacen pellets o bolillas de alta ley para
48
Pirometalurgia I
Horno convertidor
49
Pirometalurgia I
El horno est diseado para
cantidad de calor necesaria para operar con un crisol completo de
fundir una tonelada de carga magnesita y techo abovedado de
slida. En consecuencia, el ladrillo refractario. Seis
enriquecimiento del aire de electrodos Sderberg de 4 pies de
combustin con oxgeno dimetro (1.22 m), 50 pies de
reemplaza parte del nitrgeno y largo (15.24 m) y con un peso de
se genera mucho ms calor para 20 toneladas cada uno, estn
fundir la carga slida. dispuestos en pares para
constituir cada una de las fases
Los hornos elctricos, como de un circuito trifsico. Los
los instalados por la electrodos estn espaciados a lo
International Nickel Company largo del horno a 12 pies entre
en su fundicin Thompson, son centros (3.66 m) entre los pares
bastante semejantes a los de fases y a 12 1/3 pies entre
hornos de reverbero para fusin centros (3.76 m) de fases. Los
de mata tanto de calcinados de electrodos se
sulfuros de cobre como de
calcinados de sulfuros de nquel.
Los hornos se clasifican como de
resistencia del tipo de arco
sumergido. En estos hornos, la
escoria acta como el elemento
de calentamiento ya que los
electrodos se adentran en la
capa que sta forma; el calor es
generado por la resistencia al
paso de la corriente entre los
electrodos. El calor se transmite
por contacto directo y por
conveccin, de la escoria a los
calcinados flotantes y al funde
de slice que se agrega a travs
del techo del horno; una vez
fundidos, siendo ms pesados,
se hunden al fondo del crisol
hacia la capa de mata, quedando
la escoria en la capa superior.
Ambas capas, la de mata y la de
escoria, tienen
aproximadamente de 25
pulgadas de profundidad (0.625
m), en un horno de 98 pies de
largo, 28 pies de ancho y 13 pies
de altura (29.88 x 8.54 x 3.96
m).
La reaccin principal de la
sostienen, deslizan y posicionan fusin es la reduccin de la
por medio de abrazaderas y magnetita producida durante la
gatos montados en resortes y tostacin a xido ferroso
accionados hidrulicamente. mediante el sulfuro de hierro no
tostado:
Tres transformadores
monofsicos de 18 MVA, uno 3Fe3O
para cada par de electrodos, 4
proporcionan la energa para la + FeS = l0FeO + SO2
fusin; la mata se extrae por la
piquera a una temperatura de adems de la reaccin del FeO
20400F (11150C), mientras que producido con la slice que hay
la escoria se extrae en la misma en la ganga para formar una
forma pero a 23500F (1290C). escoria de silicato de hierro. Sin
La capacidad diaria de fusin de embargo, no toda la magnetita
un horno es aproxima-damente se reduce a FeO, y parte del
de 850 toneladas cortas de Fe30 4 se disuelve tanto en la
calcinados, ms 450 toneladas mata como en la escoria. La
de escoria de convertidor magnetita tiende tambin a
retornada para limpieza. La ley formar una capa intermedia
de la mata producida es de 16% sumamente viscosa entre la
de nquel y 1% de cobre, y las mata y la escoria, que constituye
perdidas en la escoria de 0.25% una barrera para las gotas de
combinado de nquel, cobre y mata que tratan de descender
cobalto. La mata y la escoria se de la capa de escoria a la de
extraen por orificios de picada mata.
localizados en extremos Una corriente circulante de
opuestos del horno; la mata se carga liquida ascendente en la
lleva a los convertidores y la
zona caliente contigua a
escoria al tiradero o escoriera.
50
Pirometalurgia I
Los cambios de diseo
los electrodos y a las paredes incorporados en la fundicin de
laterales del horno, y que Falconbridge reducirn
desciende luego y se dirige hacia significativamente las emisiones
los electrodos por la parte inferior de SO2 y mejorarn las
del bao, ayuda a dispersar esta condiciones de trabajo en la
capa de magnetita. L cantidad de planta. Se espera que las
magnetita puede tambin emisiones de azufre se reduzcan
disminuirse por reduccin a FeO en una quinta parte. Esto
para ser separada con la escoria; reducir el nivel actual de 500
toneladas por da a una cantidad
esto puede lograrse cargando
aproximada de 400 toneladas
carbn mineral y slice, bajando el
por da, con ambos hornos
voltaje, y bajando los electrodos
elctricos en produccin.
hasta aproximarlos a la capa de Estos hornos de soplo para
mata. nquel eran
Como no hay gases de
combustin en el horno
elctrico, la cantidad de gases
de escape es relativamente
pequea, y esto simplifica la
recuperacin del calor sensible
y el polvo que arrastran.
51
Pirometalurgia I
La magnetita presenta el mismo
directa sin tratamiento de problema y se trata en la misma
beneficio excesivo elimina las forma que en los otros procesos
prdidas de metal que ocurren de fusin de mata en horno
en dicho paso y el mineral es de elctrico.
ley suficientemente alta
comparado con el producto La fusin instantnea de
concentrado hecho a partir de los
un mineral de baja ley. concentrados no tostados de
Para este tipo de fusin tambin nquel la han hecho compaas
se utilizan hornos de tipo de mineras que tienen experiencia
arco sumergido con seis en la fusin de concentrados de
electrodos Sderberg de 3 1/2 cobre crudos, tales como
pies de dimetro (1.07 m) Outokumpu en la fundicin de
dispuestos en fila. La Harjavalta, y utilizan el
construccin del horno es
convencional, con hogar de
magnesita y paredes laterales
ms bajas, mientras que las
paredes del lado superior y el
techo son de ladrillo refractario.
Sus dimensiones son 71 pies de
largo, 18 pies de ancho de 10
1/4 pies de altura interior (21.6
x 5.49 x 3.13 m), con una
capacidad de fusin de 500
toneladas por da; los electrodos
se consumen a razn de 8 libras
(3.6 kg) por tonelada de carga
con una alimentacin total de
energa de 20,000 kVA.
El mineral se tritura
aproximadamente a un tamao
dc 1/2 pulgada (12.5 mm) antes
de cargarlo al horno, en el cual
se funde hasta mata con
contenido de 12 a 18% de nquel
y 6 a 8% de cobre, y a una
escoria con contenido de 0.2%
de nquel y 0.1% de cobre. La
escoria y la mata se extraen por
el orificio de picada
peridicamente; la escoria se
sangra a una temperatura de
24800F (13600C) y se desecha
en el tiradero de escoria. La
mata se lleva a los
convertidores.
horno de fusin instantnea
mismo procedimiento general como se hace en otros tipos de
usado para sus sulfuros de hornos de fusin.
cobre. El diseo del horno y su
Los concentrados de flotacin construccin son relativamente
finos y secados de pentlandita- iguales que los usados en la
pirrotita con contenido fusin de concentrados de cobre
aproximado de 6% de nquel y crudos, siendo las dimensiones
0.5% de cobre se mezclan con del tiro de reaccin de 12 pies
polvo de cuarzo fundente y se de dimetro y 26 pies de altura
inyectan con aire precalentado a (3.66 x 7.93 m). En el tiro de
9000 F (4800C) en la parte reaccin se quema aceite
superior del cuerpo o tiro de combustible para reponer las
reaccin de un horno de fusin prdidas de calor que hay en el
instantnea. Los sulfuros arden horno y para asegurar que se
en el tiro y una lluvia de alcance la temperatura de
partculas fundidas que forman reaccin para que se lleve a
mata y escoria se asientan y cabo la fusin autgena de las
separan en el hogar, situado pequeas partculas alimentadas
abajo. La mata, con 35%de en el tiro de reaccin.
nquel aproximadamente, se
extrae por el orificio de picada y
se enva a los convertidores. La La fusin en horno de cuba se
escoria se lleva a un horno lleva a cabo en la planta de
elctrico para limpieza de la Niihama de la Sumi-tomo
escoria para recuperar la mata Metals Mining Company, el
que contiene y luego al tiradero productor de metales no
de escoria. La escoria del ferrosos ms grande del Japn.
convertidor se limpia tambin Se mezcla mineral de xidos de
en este horno elctrico y no se Nueva Caledonia con
regresa al sedimentador del concentrado de sulfuros
canadiense en una
52
Pirometalurgia I
proporcin de 70:30, y la mezcla y ste reacciona con los xidos
se reduce a briquetas y se carga de nquel, hierro y cobalto (NiO,
a un horno de cuba con coque y FeO y CoO) para formar una
fundente. Tiene lugar la fusin y mata mixta de sulfuros de
se produce una mata que nquel, hierro y cobalto, aparte
contiene alrededor de 27% de del xido de calcio que va a la
nquel. escoria. La escoria est
compuesta por una mezcla de
2c. La garnierita de nquel es silicatos de
un silicato hidratado de hierro y calcio-hierro-magnesio.
magnesia en el que el xido de La reduccin en el horno se
nquel reemplaza parte del xido logra por la combustin de
de hierro y la magnesia. En coque en las toberas, que
muchos casos el tratamiento de proporciona la atmsfera
los minerales no sulfurosos es reductora de CO necesaria para
ms difcil que el de los sulfu- transformar el sulfato de calcio
rosos, y cuando la obtencin de en sulfuro de calcio. Mientras
mata a partir de los minerales mayor sea la cantidad de coque
sulfurosos de nquel era un y de yeso en la carga, mayor
proceso practicado desde los ser la cantidad de CaS que se
tiempos antiguos y se tena una forme y reaccione con los xidos
experiencia considerable en el metlicos que componen la mata
proceso, era natural que esta y menor ser la ley de sta. El
experiencia se utilizara para nquel y el cobalto tienen mayor
fundir la garnierita no sulfurosa afinidad por el azufre que el
en mata agregando yeso como hierro, el cual tiene la mayor
agente sulfidizante. afinidad de los tres por el
El yeso, o sulfato hidratado de oxigeno. En consecuencia, el
xido de hierro es el ltimo que
calcio, CaSO4 . 2H20 se escogi
reacciona con el CaS para
como fuente de azufre porque
no contena hierro, adems de formar un elemento constitutivo
que el xido de calcio que de la mata; si se carga al horno
llevaba poda servir como una cantidad grande de CaSO4,
fundente. El tipo de horno habr una reduccin
utilizado es el horno de cuba y significativa a CaS; este exceso
tiro bajo; a medida que la carga de CaS se combina con el FeO
de mineral sinterizado, coque, disponible produciendo mayores
yeso y caliza desciende por cantidades de FeS que son
el tiro del horno, se calienta, absorbidas por la mata y bajan
reduce y funde para formar su ley. El balance apropiado de
mata y escoria. El yeso (sulfato la ley de la mata y el
de calcio) se reduce a complemento de la carga tiene
que ajustarse en la alimentacin
sulfuro de calcio: del horno, tomando en
consideracin que el FeS como
combustible es necesario para
CaSO4 + 4C0 => CaS + 4C02 generar calor en la operacin de
conversin subsecuente, pero Algo que tambin debe conside-
que cualquier exceso de FeS rarse en el balance de la ley de
sobre los re-querimientos de la mata es que mientras mayor
calentamiento aumenta el costo sea la ley, se pierde ms nquel
de separar en la escoria estas en la escoria del horno por
canti-dades excedentes de oclusin y solucin.
material de hierro de desecho.
53
Pirometalurgia I
otros modelos de hornos de tiro,
Los hornos de cuba de tiro las paredes laterales tienen una
bajo con soplo caliente, en uso ligera inclinacin que las abre
desde 1963, han re-emplazado ligeramente del hogar al piso de
parcialmente al horno de cuba carga. Se prefiri la forma
estndar con chaquetas de elptica en vez de la forma
agua, comn hasta esa poca. rectangular ms comn, para
La fundicin de nquel de tener una mayor resistencia y
Doniambo tiene este tipo de un rendimiento ptimo de vida
horno. del ladrillo de magnesia con el
El mineral de nquel que ensaya que se recubren el hogar y parte
3% combinado de nquel y del tiro y mantener a la vez una
cobalto en forma de NiO y CoO distancia
se seca, deshidrata y aglomera
en instalaciones de sinterizacin
y se alimenta al horno de tiro
bajo en forma de sinter caliente
a 6500F (340o C). La carga del
horno incluye tambin coque en
tamaos de 1 1/4 a 4 pulgadas
(3.125 a 10cm); piedra caliza,
que acta como fundente para la
escoria que se produce con alto
contenido de magnesia; y yeso,
el cual es el agente sulfurizante
necesario para producir mata de
nquel. La ley de la mata
producida depender de la
relacin Fe-Ni que haya en el
mineral y de las cantidades de
coque y yeso que se agreguen a
la carga para producir, despus
de la reduccin del CaSO4 a
CaS, una mayor o menor
cantidad de FeS en la mata.
Normalmente, la mata ensaya
valores del orden de 27%
combinado de Ni y Co, 63% de
Fe y 10% de S, mientras que la
escoria se encuentra en el rango
de 0.3% combinado de Ni y Co.
El horno de tiro bajo, que tiene
una capacidad de fusin de 800
toneladas cortas de mineral seco
por da, es de seccin
transversal elptica, con 24 pies
de largo y 7 pies de ancho (7.32
x 2.13 m); como sucede con
20% de CO; despus de una
relativamente pequea entre las limpieza en dos etapas que se le
filas opuestas de toberas. Tiene hace para separar el polvo, el
ocho toberas en un lado que se gas se enriquece con gas de
proyectan 4 pulgadas (10 cm) hornos de coquizacin y se
hacia el interior del horno; la quema en estufas de soplo para
mata se extrae peridicamente precalentar a 16000F (8700C) el
por el orificio de picada del lado aire que se inyecta por las
del hogar. La escoria se lleva al toberas al interior del horno.
tiradero y la mata pasa a la
Como no hay azufre combinado
siguiente etapa de conversin. en este mineral como se
La altura del horno es de l6 pies encuentra en los mi-nerales
(4.88 m) del nivel de las toberas sulfurados, en el horno no se
a la lnea de carga, y el tiro se produce calor por la oxidacin
recubre con ladrillo de slice y
del exceso de azufre como
almina, arriba de las zonas
podra esperarse hasta cierto
inferiores en las que se tiene
grado en la fusin de los
ladrillo de magnesia para
minerales sulfurados en horno
soportar la corrosin de la
de cuba. En consecuencia, el
escoria lquida alta en magnesia.
Con agua que corre por el coque que se agrega a la carga
exterior del casco de acero del debe aportar todo el calor para
tiro del horno se proporciona la temperatura de reaccin
enfriamiento externo. El horno requerida de 25000F (13700C);
se alimenta a travs de dos la adicin de calor sensible al
tolvas de alimentacin de doble horno por el precalentamiento
campana, las cuales sellan del aire de las toberas redita
efectivamente el horno y lo en un ahorro en los costos de
aslan de la atmsfera. Los operacin debido a una
gases de escape del horno salen disminucin grande (la tercera
a 6000F (3150C) conteniendo parte) del
54
Pirometalurgia I
coque utilizado. La alta den directamente, mientras que
temperatura del soplo los ms pequeos se convierten
sobrecalienta tambin la primero en briquetas y se
escoria, con lo que disminuye su cargan luego a los hornos. En
viscosidad y facilita la Orsk, los finos carecen de la
recuperacin de la mata por la plasticidad adecuada para la
mejor separacin entre las conversin a briquetas y se
capas de mata y escoria en el aglomeran en mquinas de
crisol del horno. sinterizacin de rejilla viajera.
La carga del horno est formada
2d. El xido de nquel en por rnineral grueso y briquetas
forma de mineral se funde en o sinter, coque, piedra caliza
mata en operaciones de horno como fundente y yeso o pirita.
de soplo en tres fundiciones Los hornos de cuba son del tipo
situadas en los montes Urales convencional con chaquetas de
de Rusia: las de Ufaley, Rezh y agua, equipados con
Orsk. Como sucede con la sedimentadores y son similares
garnierita de nquel, debe en la mayora de sus
agregarse azufre en alguna caractersticas a los usados para
forma el mineral de xidos para la fusin de mata de cobre. Para
formar la mata durante la fusin minimizar las prdidas en la
y como materiales sulfurosos se escoria del horno se produce
utilizan yeso o pirita. una mata de baja ley; la escoria
La preparacin de la carga del de los sedimentadores, que es
horno en cada una de las granulada antes de tirarse,
fundiciones es diferente y contiene hasta 0.2% de nquel.
depende del estado fsico del La ley de la mata producida en
mineral. En Ufaley se tritura y Rezh es ms baja que la de las
seca el mineral al 10% de otras dos fundi-ciones, y se le
humedad en hornos rotatorios y enva a Ufaley para tratamiento
luego se clasifica por tamaos ulterior.
en cribas de tambor giratorio o
trommels. Los trozos ms
grandes obtenidos de las cribas
se fun-
Anlisis de la mata
PbO + CO = Pb + CO2
55
Pirometalurgia I
preparacin de sta, de los
mtodos de tostacin, de la
CO2 + C = 2C0 recoleccin de los polvos de
chimenea y del manejo de
La mayora de los minerales de materiales y han resultado muy
plomo se encuentran con slice o eficaces en aumentar el tonelaje
piedra caliza, y estas gangas se fundido por horno.
combinan ya sea con un
fundente de CaO o Si02 y con el Los hornos de cuba, por el alto
FeO pro-cedente de la tostacin porcentaje de recuperacin de
para formar una capa de escoria plomo (97 a 99%), siguen siendo
lquida arriba del metal. el mtodo estndar
Cualquier cantidad de cobre,
hierro, cobalto o nquel que
haya en la carga del horno se
combina con azufre o arsnico
para formar mata o espis. La
mata y el espis tienen
densidades intermedias entre
las del plomo y la escoria
(plomo, 11; espis, 6; mata, 5.2;
escoria, 3.6) y forman una capa
entre la escoria y el plomo.
Estos productos se extraen del
horno por el orificio de picada
junto con la escoria y se separan
de sta en uno o dos
sedirnentadores externos. Si
slo hay una pequea cantidad
de mata, toda es soluble en el
plomo y no se formar la capa
separada de mata. Los metales
preciosos pesados son solubles
tambin en la capa de plomo
liquido, mientras que el zinc que
contiene la carga se acumula en
la escoria como ZnO.
La operacin del horno de cuba
para plomo arroja
recuperaciones de plomo del
orden de 97 a 99% del plomo
contenido en la carga y deja un
margen relativamente pequeo
para mejorar cl proceso. En
consecuencia, los proyectos de
moderni-zacin ms recientes se
han ocupado principalmente de
alimentacin de la carga y
incrustaciones y provocar
para la reduccin y fusin en el acanalamiento. Adems, permite
procesa-miento de los tirar con barreta las
concentrados de sulfuro de acumulaciones de materiales
plomo tostados; existen dos que se forman en las paredes
modelos diferentes de hornos y interiores del horno y que
ambos se emplean producen irregularidades en la
extensamente. Estos son el de operacin.
tipo de parte superior cerrada Algunas mejoras de diseo
con puertas laterales en el piso tendientes a aumentar el
de carga, a travs de las cuales rendimiento, las cuales se han
se carga el horno y con el probado en algunos hornos pero
espacio que queda arriba de la no se han adoptado todava en
carga encerrado y conectado a forma general, son el sangrad.. 1
una chimenea; el otro es el de continuo del plomo y la escoria y
tipo de parte superior abierta la inversin de la ligera
inclinacin interior de los
con la toma de la chimenea en
etalajes, de manera que
un nivel inferior del piso de
aumente el rea de arriba hacia
carga; la parte superior del abajo y no a la inversa, que es lo
horno es deslizante y abre para acostumbrado.
que un gran carro de carga la El sangrado continuo reduce las
vace hacia el fondo. Para el cantidades de escoria y plomo
horno de parte superior abierta, retenidas en el crisol del horno y
el tiro del horno debe ser tal que en consecuencia disminuyen las
los humos del mismo sean necesidades de coque en la
descargados aun cuando la carga para mantener fundidos
parte superior est abierta para los productos del horno.
la alimentacin. Este tipo de Tambin se logra un aumento en
carga por la parte superior la flexibilidad de operacin del
reduce al mnimo la segregacin horno, dejando espacio para
de la carga en el tiro del horno, Otros materiales de la carga, y
lo que tiende a ocasionar que no ocupe ya el coque
56
Pirometalurgia I
extrae por orificio de picada a
adicional. El horno de 17000F (9300C) a travs de una
inclinacin inversa tiene piquera lateral de sifn hacia un
paredes verticales, abajo de las pozo de plomo situado a un lado
cuales la inclinacin es hacia del horno. El piquete de sifn
afuera hasta llegar a un ancho sirve para mantener constante
hogar. Esta forma tiende a que el nivel de plomo en el crisol. La
la zona de fusin sea poco mata y el espis, silos hay, se
profunda en el interior del sacan junto con la escoria a
horno, lo cual reduce la travs de un orificio de picada
incrustacin en las paredes y por el frente del horno; tal
disminuye el consumo de coque orificio est situado un poco
traducindose en mejores arriba del nivel del plomo en el
condiciones generales de crisol. Mata, espis y
operacin del horno y mayores
tonelajes fundidos.
El sinter con 40 a 50% de plomo,
con contenido de concentrados
tostados, finos de sinter
reciclados, polvos de chimenea y
productos de retorno de la
fundicin, junto con el fundente
para la formacin de escoria, se
criba a tamao de 11/2 pulgadas
(3.75 cm) y el material mayor se
carga al horno junto con el coque,
cribado ste a tamao de ms de
3/8 de pulgada (9.4 mm). El
coque constituye entre el 8 y el
14% de la carga. A menudo se
carga tambin una pequea
cantidad de chatarra de hierro
(1%), la cual proporciona hierro
para descomponer cualquier
residuo de sulfuro de plomo, as
como hierro para la formacin de
escoria; el hierro se combina
tambin con costras de alto
contenido en arsnico para
formar espis de bajo punto de
fusin que puede ser extrado del
horno por sangrado.
57
Pirometalurgia I
dos tercios del zinc; finalmente se extrae a los tiraderos.
por el fondo del horno humeante y se lleva
1. Dimensiones del
horno
Longitud 6.40
(m)
Ancho (toberas 1.52
inferiores)(m)
Ancho (Toberas 3.04
superiores)(m)
Areas de toberas(inferiores)(m2) 9.75
Altura de la columna 5.9
(m)
Nmeros de toberas (inferiores) 28
Nmeros de toberas 38
(superiores)
Dimetros toberas inferiores 102
(mm)
Dimetros de toberas superiores 76
(mm)
Gastos de agua en chaquetas 44
(ltrs/seg)
Temperatura del agua de 38
chaquetas,
entrada
(oC)
Temperatura del agua de 55
chaquetas, salida
(oC)
2. Rendimiento promedio -
Periodo
d 30
das
Toneladas por 755
da
Toneladas por m2 por 77.5
da
Volumen de aire inyectad 315
o
(total)
(Nm3/min)
Presin (Toberas inferiores) 156-200
(cm/H2O)
Toneladas de plomo de obra por 371
da
Porcentaje de coque en la carga 9.7
del horno
Porcentaje de carbn 8.7
fijo
Volumen de gases a de 1130
filtrar bolsas
(m3/min)
Temperatura superior 121
(oC)
Tiro (cm/H2O) -6
3.
Ventiladores
(2)
Gasto nominal(m3/min) 425
Presin nominal 335
(cm/H2O)
Transmisi Directa
n
Potencia 350
(Hp)
Rpm 3600
58 Pirometalurgia
I
4. Anlisis de escoria
59 Pirometalurgia
I
Fuente: C.H. Cotterill y J. M. Cigan. Eds., AIME World Symposium of
Lead and Zinc, Vol. 2, 1970,
pp.786
de plomo; los hornos elctricos
son del tipo de resistencia con
Con la temperatura de electrodos sumergidos en la
operacin restringida del horno escoria, de tipo muy semejante a
de cuba para plomo, es los usados para a fusin de la
imperativo que la composicin mata de sulfuros de cobre y
de la escoria sea tal que se nquel. Este proceso fue
funda y fluya fcilmente a desarrollado en la fundicin
21000F (11500C) para permitir Runskar de Boliden, en Suecia,
la buena separacin del plomo, y fue el primer proceso de su
la mata y el espis de la misma. tipo que se emple
Se agregan fundentes comercialmente.
apropiados para lograr la
escoria requerida de bajo punto
de fusin.
Los sistemas de recoleccin de
polvos y humos son tambin
muy necesarios para captar
tanto el polvo normal de la
chimenea como los metales de
bajo punto de fusin que
escapan en forma de vapores,
los cuales se solidifican por el
enfriamiento al pasar por los
conductos largos de
enfriamiento del horno.
Se han trabajado unos cuantos
hornos de cuba con aire
enriquecido con 2.5 a 5% de
oxigeno en las toberas y se han
reportado incrementos del 15 a
25% en los regmenes de fusin,
con ahorros de coque hasta del
10%.
3b.Concentrado no tostado
de sulfuro de plomo
60
Pirometalurgia I
Este movimiento da suficiente retornado y en la escoria y an
tiempo de reaccin, aun en la ms reducir el PbO a Pb:
corta distancia de 5 1/2 pies (1 .
65 m) que hay entre el techo y la
capa de escoria para oxidar la 2PbS + 302 => 3 2PbO +
mayor parte del azufre a SO 2, 2SO2
oxidar el plomo, el hierro y el
zinc que hay en la carga. En la PbS+2PbO =>3Pb + 3O2
zona de combustin instantnea
la temperatura es de 21000F
(11500C).Despus de ocurrir la Posteriormente, la escoria y el
fusin instantnea, las gotas de plomo se separan en dos capas;
liquido y las porciones que an en la parte superior la escoria
permanecen slidas se juntan en de xidos que contiene hierro,
el bao de escoria, en el cual se calcio y zinc y el plomo liquido
completan las reacciones de en la capa inferior.
tostacin-reduccin para oxidar
el resto del PbS con el PbO
existente en el polvo de
chimenea
61 Pirometalurgia
I
Fuente: C.H. Cotterill y J. M. Cigan. Eds., AIME World Symposium of
Lead and Zinc, Vol. 2, 1970,
pp.812
inyectan para formar los
a
En estas condiciones de remolinos necesarios para la
operacin se reduce el fusin instantnea [4500 pies
contenido de zinc en la escoria cbicos (127.3 m3) por minuto a
agotada a 3.3%, lo cual una velocidad de 200 pies (61
representa aproximadamente m) por segundo y temperatura
86% de eliminacin del zinc de 1250 (500C)] y debido
contenido en la escoria tambin a la finura de la carga
alimentada. seca del horno, los gases que
salen a travs de la chimenea
Peridicamente se carga coque arrastran hasta 100 toneladas
pulverizado sobre la parte de polvos por da, los cuales se
superior de la escoria para recuperan en colectores de
reducir el xido de plomo que polvo y se regresan de nuevo a
contiene la escoria y una vez las tolvas de ali-
reducido pase a la capa de
plomo metlico.
El concentrado de sulfuro de
plomo que se alimenta contiene
75% de plomo, y de ste se
recupera el 98% como plomo
con un 3% de azufre
aproximadamente; se extrae
intermitentemente por orificio
de picada por el piquete que hay
en la parte media lateral del
horno en lotes de 70 toneladas.
La escoria tambin se extrae pe-
ridicamente por los orificios de
picada que hay en el extremo
del horno, opuesto a la abertura
de la chimenea. Esta escoria
contiene 4.5% de PbO, a pesar
de la adicin del coque
pulverizado para mantener al
mnimo el PbO, y 20% de ZnO, y,
por lo tanto, se enva a una
planta de humeado de escoria
para recuperar estos valores
antes de mandarla a los
tiraderos.
Debido a los grandes volmenes
de aire a alta velocidad que se
elctricamente para la
mentacin. El gas de chimenea, separacin del plomo y el zinc
que sale del horno a 1925 0F de la escoria y un condensador
(10500C) pasa primero a que para el zinc metlico o una
una parte de su calor sensible unidad recolectora de xido de
sea recuperado en calderas zinc.
recuperadoras de calor. Luego, El concentrado secado y sin
despus de separar el polvo que tostar que se alimenta al horno
lleva, se conduce el gas a una KIVCET se funde
planta de cido sulfrico para completamente en el tiro de
utilizar el 8% de SO2 que fusin instantnea y la escoria
contiene como materia prima que se forma pasa a la seccin
para la fabricacin de cido. de reduccin del horno, en la
La capacidad inicial de la planta cual el xido de plomo que
fue de 47,000 tmpa, y esta ha contiene se reduce a plomo
aumentado, en varias etapas, metlico mediante coque
hasta 80,000 tmpa. pulverizado. El calentamiento
necesario para esta seccin lo
El proceso KIVCET
proporcionan a la escoria tres
desarrollado en Rusia, que es un
electrodos de grafito por medio
proceso semejante al descrito
de resistencia. El plomo
para la fusin de cobre en horno
reducido, con bajo contenido de
elctrico, combina la
azufre, pasa de nuevo a la parte
sinterizacin, el tra-tamiento en
inferior del tiro de fusin
horno de cuba y la depuracin
instantnea y es extrado en
por humeado de la escoria en
forma continua, mientras que la
una sola unidad. Tiene
escoria se sangra en forma
incorporado un horno de fusin
intermitente de la seccin
instantnea, una zona calentada
62
Pirometalurgia I
El porcentaje de 502 que hay en
calentada elctricamente. los gases es alto e ideal para la
En plantas de operacin recuperacin de dicho gas. Si se
emplea oxigeno en vez de aire
semicomercial se han obtenido
para la fusin, el 97% del azufre
recuperaciones de metales de que contiene la carga se
98% de Pb, 90% de Zn, 92% de
recupera como SO2 a una
Cu y 88% de Ag, y se prev que concentracin de 50 a 60%.
dichas cifras pueden
mantenerse cuando entren en El proceso QSL para
produccin plena las diversas recuperacin de plomo es el
fundiciones KIVCET que estn ltimo intento que se ha hecho
en construccin, tres en Rusia, para la fusin directa del plomo
una en Alemania y otra en y es un desarrollo del proceso
Bolivia. Las cifras de operacin
original Queneau -
de la planta piloto comercial
comprenden un consumo de
coque promedio del 3 al 4% del
peso de concentrado de plomo
alimentado, un consumo de
electrodos de 7.7 a 9.9 libras
(3.5 a 4.5 kg) por tonelada de
concentrado de plomo y un
consumo de energa elctrica
del orden de 450 a 500 kWh por
tonelada de concentrado.
Los gases calientes del horno
pasan a calderas recuperadoras
de calor para ge-nerar vapor de
agua para uso de la planta, o
bien se utilizan para secar el
concentrado que se alimenta a
la fundicin; luego pasan a la
separacin de polvos y a la
recupe-racin del SO2 . Los
polvos y humos, que
representan en promedio cl 25%
de la car-ga, son regresados a la
cmara de fusin. Ya que la
carga contiene de 17 a 22% de
azufre la fusin es autgena; si
se aumenta el contenido de
azufre y el rgimen de fu-sin
asociado, este retorno de
alimentacin fra puede
ajustarse para estabilizar el
rgimen de fusin y mantener la
temperatura prcticamente
constante.
fabricacin de acero,
Schuhmann realizado por St. Joe monofsicos y de tres electrodos
Minerals y Lurgi. Se alimentan dispuestos en tringulo. Al
concentrados de plomo horno se cargan mineral de
pelletizados en un convertidor xido en trozos, concentrados
largo, angosto y rotatorio, que gruesos, finos sinterizados, cal
tiene toberas de doble tubo. El en trozo como fundente y coque
tubo central de la tobera inyecta como conductor y reductor. Los
oxigeno, mientras que el tubo productos de la reduccin son
exterior inyecta un gas una escoria y dos aleaciones. La
protector, el cual puede ser un escoria se extrae y se desecha,
gas de desecho ya purificado. El mientras que las aleaciones se
plomo se sangra en forma vacan juntas en ollas de colada,
continua por el extremo de en las que se separan en dos
alimentacin as como la escoria capas de aleaciones fundidas de
lo es, por el extremo opuesto, diferentes densidades. La capa
despus de pasar las toberas a superior, a la que se llama
todo lo largo del convertidor con aleacin blanca y que contiene
contenido de oxigeno 42% de cobalto y 15% de cobre,
(actividades) que disminuye a lo se lleva a un proceso posterior
largo del convertidor debido a la para recuperar el cobalto; la
mezcla del oxigeno con polvo de capa inferior o aleacin roja, con
carbn mineral u otros gases 89% de cobre y 4.5% de cobalto,
reductores. se refina en hornos para
recuperar el cobre.
4a. Los calcinados y Los xidos y concentrados de
minerales oxidados de cobalto para este horno elctrico
cobalto se funden, como en provienen de tres fuentes
Katanga, en Zaire, en hornos principales. Una de estas fuentes
elctricos del tipo usado para la es la escoria de retorno con alto
contenido de cobalto
63
Pirometalurgia I
metlico, y estos se diluyen
(15% Co) que proviene de la entre s formando dos
pirorrefinacin de la aleacin roja; aleaciones que contienen 93%
otra son los concentrados (6 a 14% del cobalto y el cobre que haba
Co) que se han separado en la en la carga, junto con una parte
operacin de beneficio de de hierro y algo de silicio. Las
minerales oxidados de cobre con dos aleaciones se extraen juntas
contenido bajo de cobalto; la a una olla de colada en la que la
tercera la constituyen minerales aleacin blanca (42% Co, 15%
oxidados de cobre que tienen altas Cu, 34% Fe, 2% Si) tiene la
concentraciones de cobalto que densidad ms baja y queda en la
permiten el minado selectivo de capa supe-rior, mientras que la
ciertas reas para obtener un aleacin roja, que es ms densa
mineral con contenido del 4 al 12% (89% Cu y 4.5% Co), forma la
de cobalto.
64
Pirometalurgia I
tiene cl hierro por cl oxigeno
sus concentrados porque en hace que aqul sc oxide antes
ellos se pueden fundir que los otros elementos
directamente el cobalto, el metlicos, cobalto, nquel y
nquel y el cobre a mata y espis cobre, y ayuda a que el hierro
y separar una considerable cargado se oxide y vaya en su
cantidad de material de ganga mayor parte a la escoria en vez
como escoria, a la vez que de ir al espis o a la mata.
oxidar una cantidad El crisol del horno se sangra
considerable del arsnico peridicamente para hacer salir
contenido a humos de xido una mezcla de mata, espis y
arsenioso, los cuales son bulin que se recibe en ollas de
arrastrados a travs de la hierro en las que se deja
chimenea del horno y recogidos solidificar. Las ollas sc vacan
al enfriarse en un filtro de luego y las capas de mata en la
bolsas. Parte del azufre parte superior, espis en la
contenido en el material de parte
alimentacin tambin puede
oxidarse, minimizando la
cantidad de mata que se forma,
de la cual no se desea gran
cantidad. A un horno de cuba
pequeo, de 6 pies de largo por
3 de ancho (1.83 x 0.92 m) se
cargan los minerales y
concentrados con contenido
hasta del 11 % de cobalto,
cantidades menores de nquel y
cobre, arsnico hasta en un 30%
y azufre hasta en un 10%.
Tambin se cargan coque, polvo
de chimenea como briquetas,
escoria de re-torno, as como
caliza y slice como fundentes,
segn se requieran.
La carga debe contener
suficiente arsnico para
combinarse con el cobalto y el
nquel y formar espis, ya que
de lo contrario se perdern en la
escoria. El cobre, el cobalto y el
nquel tienen gran afinidad por
el azufre, y forman una mata
que tiene por lo general una
relacin ms alta de cobalto a
nquel que la que se tiene en el
espis. La alta afinidad que
que baja desde el horno hasta
media y bulin en la parte unos ductos de ladrillo en los
inferior, se desprenden unas de que se separa asentndose la
otras con facilidad. El espis mayor parte del polvo grueso de
contiene la mayor parte del chimenea. Los humos restantes
cobalto y el nquel y es el de arsnico y el polvo fino de
producto ms abundante, chimenea sc llevan mediante
aunque cuando el espis y la extractor a un filtro de bolsas,
mata sc forman al mismo tiempo en el cual sc recupera el
es imposible impedir que el arsnico enfriado en forma de
cobalto, el nquel, el cobre y el As203.
hierro se dividan entre los dos
productos. Un espis tpico
ensaya 20% de Co, 12% de Ni, 1.3. CONVERSION
2% de Cu, 18% de Fe y 23% de
As, y una mata tpica ensaya 9% La conversin es la etapa
de Co, 4% de Ni, 12% dc Cu, segunda y final en la fundicin
27% de Fe y 23% de S. de minerales o concentra-dos de
La escoria, que contiene menos sulfuros y es tambin una
dc 1% de Co y Ni combinados, operacin de concentracin,
se extrae en forma continua y se como lo es la fusin. La fase
desecha o es regresada liquida del sulfuro metlico de la
parcialmente al horno como mata que se produjo en el horno
agente acon-dicionador de la de fusin ha experimentado la
carga o para someterla a separacin de la mayor parte de
limpieza, segn lo permita el la ganga y una parte del
espacio de carga. contenido de hierro en forma de
Los gases, humos y polvos escoria durante el paso de
procedentes del horno de soplo fusin, despus del cual qued
pasan a travs de un canaln la mata como una solucin
compleja pero
65
Pirometalurgia I
demasiada facilidad y consiste
homognea de cobre, nquel, en oxidar el azufre que queda de
cobalto, hierro y azufre, con los sulfu-ros metlicos, que ha
pequeas cantidades de metales quedado en la mata despus de
preciosos y otros metales que se ha oxidado la mayor
bsicos. parte del sulfuro de hierro y que
Ahora la mata debe procesarse se ha desalojado la escoria del
para separar la mayor parte de convertidor. Se contina el
los elementos indeseables soplado hasta oxidar azufre
presentes, principalmente el residual en el metal blanco,
hierro y el azufre; esto se hace despus de lo queda un metal
en un proceso intermitente, que relativamente puro que se
a veces es de dos pasos extrae del convertidor por
conocido como conversin. vaciado y se
Mediante la inyeccin de aire,
oxigeno o aire enriquecido con
oxigeno a la carga de mata
lquida que se lleva al
convertidor, tiene lugar un
proceso de oxidacin selectiva
por medio del cual los elementos
de la mata con mayor afinidad
por el oxigeno se oxidan primero
y pueden separarse.
La primera etapa de conversin, o
etapa de metal blanco, la
constituye la oxidacin rpida del
sulfuro de hierro que hay en la
mata a xido de hierro y anhdrido
sulfuroso gaseoso, ya que de todos
los componentes de la mata el
hierro es el que tiene ms afinidad
por el oxigeno. Se agrega suficiente
slice para que se combine con el
xido de hierro producido y se
forme una escoria de silicato de
hierro que se vaca para separarla.
Dicha oxidacin produce una gran
cantidad de calor la cual es
suficiente para que la carga del
convertidor se mantenga en estado
lquido y a temperaturas de
reaccin que se requieren.
66
Pirometalurgia I
aire enriquecido con oxigeno y
procedente del convertidor es convertidores verticales
mucho menor que el procedente rotatorios con lanzas de soplo de
del horno de fusin. La escoria oxigeno por la parte superior,
del convertidor casi siempre se remplazando a la distribucin
regresa, todava en estado normal.
liquido, al horno de fusin para
La gran cantidad dc calor
recuperar sus valores metlicos,
producido en la conversin
aunque para recuperar los
puede aprovecharse hasta cierto
valores contenidos tambin una
grado para la fusin directa de
parte se trata por enfriamiento
lento, trituracin, molienda y minerales y concentrados de
flotacin selectiva. alta ley, as como la de
Es prctica usual durante la pedacera y productos
operacin de conversin, secundarios de retorno
agregar mata lquida proce- destinados a
dente del horno de fusin para
remplazar la escoria de
convertidor que se haya
acabado de vaciar. Esta adicin
de mata fresca aporta
combustible para mantener
liquida la carga del convertidor
y a la temperatura de reaccin
por el calor producido por la
oxidacin del azufre. El metal
blanco, o el metal, se acumula
gradualmente en el convertidor
a medida que el hierro y el
azufre de la mata se van
separando, hasta que toda la
carga del convertidor se
transforma al estado metlico,
momento en el cual se extrae
para la operacin final de
refinacin y obtener el metal
puro.
La conversin es una operacin
relativamente normalizada en la
que se inyecta aire a travs de
toberas al interior de un
recipiente horizontal estacionario
de forma de tambor. Sin embargo,
la operacin del convertidor ha
sido renovada y las innovaciones
ms recientes incluyen modelos
con inyeccin de oxgeno y de
Se han desarrollado dos tipos
reproceso para recuperar sus diferentes de reactores
valores metlicos. combinados para fusin-
El proceso ms reciente conversin. Uno de stos es un
combina la fusin y la reactor cilndrico relativamente
conversin en una operacin similar al converti-dor horizontal
continua, de manera que ambas convencional, mientras que el
se llevan a cabo otro es un horno del tipo de
simultneamente en un solo posicin fija, de diseo parecido
reactor. al horno de fusin.
Las ventajas de estas dos
operaciones separadas, fusin y Convertidores horizontaIes
conversin, pueden combinarse del tipo Peirce-Smith. Estos
en un proceso total realizado en convertidores son del tipo
un solo recipiente de reaccin; convencional y los que se usan
el calor excedente producido ms frecuentemente para la
por las reacciones de conversin conversin de la mata. Son
puede ahora utilizarse cilindros de aceros revestidos
completamente en el proceso de con ladrillos de magnesita,
fusin. Adems, el gas de escape instalados sobre rodillos en un
de la chimenea que contiene plano horizontal, y pueden girar
SO2 producto de la alimentacin en torno a su eje mayor hasta un
de concentrado de sulfuros no ngulo de 120. Una abertura
tostado, se diluye muy poco en que tienen en el centro de su
los gases procedentes de los parte superior sirve para
quemadores auxiliares, por lo alimentar la carga y para vaciar
cual sale del reactor con un alto la escoria y el producto, para lo
contenido de SO2 y resulta cual se gira el convertidor de
econmicamente adecuado para manera que la abertura se
la fabricacin dc cido sulfrico. desplace hacia delante desde su
posicin ms alta. La posicin
de operacin es con
67
Pirometalurgia I
se trata por flotacin para
la boca abierta hacia arriba y recuperar los valores metlicos.
bajo una campana de humos a Luego se agrega mata fresca al
travs de la que se extrae el gas convertidor para reponer el
y el polvo del horno originados volumen de la escoria que se
por el proceso. extrajo, se vuelve a abrir la
La mata lquida procedente del alimentacin de aire
horno de fusin se vaca al comprimido, se gira el
convertidor al girar con la boca convertidor a su posicin de
abierta hacia su posicin operacin con la boca de carga y
delantera; el convertidor se descarga hacia arriba y el ciclo
llena aproximadamente hasta la se repite. Cuando despus de
mitad de su volumen. El aire muchos ciclos se carga el
comprimido se inyecta a travs convertidor con metal blanco o
de una lnea de toberas que con producto metlico, segn
descargan al interior del sea el producto final, el
convertidor a lo largo de su convertidor se gira hacia abajo y
parte se vaca la carga terminada en
trasera y que estn situadas ollas
en tal forma que cuando el
convertidor se gira hacia su
posicin de operacin, las
toberas quedan abajo de la
superficie de la mata lquida e
inyectan el aire al seno de sta.
Entonces comienza la oxidacin
de los sulfuros de hierro que
contiene la mata; el material
silicio se agrega a intervalos,
segn las necesidades de
fundente, para que sc combine
con el oxido de hierro que se
est formando y forme una
escoria de silicato de hierro.
Cuando hay ya suficiente
escoria, el convertidor se gira
hacia delante para vaciarse, en
tanto que la alimentacin de
aire comprimido se cierra
cuando las toberas salen del
bailo fundido. La escoria, que
contiene del 2 al 5% de valores
me-tlicos, se regresa al horno
de fusin para su limpieza, o
bien, en las prcticas ms
recientes se enfra, se muele y
de colada para ser llevada al El convertidor tiene una
siguiente paso de refinacin. longitud de dos a dos y media
La reaccin exotrmica principal veces el dimetro, de manera
que tiene lugar en el convertidor que se tienen convertidores de
es: 13 pies de dimetro por 30 pies
de longitud (3.96x9.15 m), 12
pies de dimetro por 28 pies de
2FeS + 302 = 2FeO + 2S02 largo (3.66 x 8.55 m) y 13 pies
dimetro por 35 pies de longitud
(3.96 x 10.67 m).
Los gases de chimenea que se
extraen por la campana situada
arriba de la boca abierta del
la cual genera suficiente calor convertidor durante el soplado
para mantener liquida la carga y se llevan a recolectores en polvo
a la temperatura operacin sin en la que se recupera el polvo
tener que de chimenea y se regresa al
proceso. Los gases procedentes
del principio del periodo de
soplado son ms ricos en SO2
agregar ningn otro que los del final del soplado, los
combustible. La reaccin de cuales son bastante limpios. Los
formacin de escoria es: gases ricos en S02 pueden
conducirse separadamente y
usarse como materia prima para
produccin de cido sulfrico.
2FeO + Si02 => 2FeO*SiO2
68
Pirometalurgia I
diseo bastante similar al del
Los convertidores Hoboken horno Kaldo que se emplea en la
(o de sifn) son una innovacin fabricacin de acero con
reciente que ha instalado ya en oxigeno. El convertidor es de
varias fundiciones para mejorar forma cilndrica, cerrado en un
an ms la recoleccin de con extremo y con un cono abierto
S02 y reducir al mnimo la en el otro. El recipiente es un
contaminacin del aire, ya que casco de acero, re-vestido de
son ms eficaces que las magnesita, que se hace girar a
campanas que son equipo velocidades de 5 a 40 rpm, y que
estndar en los convertidores est incli-nado 17o respecto a la
Peirce-Smith. horizontal. El
El convertidor Hoboken extrae
los gases con alto contenido de
S02 a travs un ducto conectado
axialmente a un extremo del
convertidor, con un cuello de
ganso o sifn que deja que
los gases pasen libremente
desde el convertidor en las fases
de la operacin, sin que se
derramen gotas de liquido en el
sistema de gases de chimenea.
Esto permite que el convertidor
est sellado durante las
operaciones de soplo cerrando
fsicamente su boca, lo cual
impide que escape SO2 a la
atmsfera y evita cualquier
dilucin del SO2 con al aire
infiltrado.
Como no hay campanas ni
ductos que obstruyan la boca
del convertidor, puede
alimentarse algo de carga a
travs de una boquilla retrable
durante el soplado, y esto
reduce un poco el tiempo
muerto. Sin embargo, la carga
de la mata y extraccin por
vaciado de la escoria y el metal
fundidos requieren todava de
operaciones a travs de la boca,
para lo cual se requiere parar el
soplo del convertidor.
69
Pirometalurgia I
fusin-conversin. El bao en el
comercial, es el del proceso recipiente est formado por una
Noranda, el cual consiste en un capa superior de escoria, una
horno cilindrico horizontal con capa intermedia de mata de alta
una depresin en el centro en la ley y una capa inferior de
que se rene el producto producto metlico que se asienta
metlico y luego se extrae por en la depresin de la parte
piqueras de sangra; tiene un central de la unidad. El aire
hogar elevado en uno de los inyectado a travs de las toberas
extremos, desde el cual se le imprime una intensa accin
sangra la escoria extremo mezcladora al bao y propicia la
opuesto del reactor respecto al transmisin del calor necesario
hogar elevado de la escoria es el para fusin de la fase de la
sitio en el que se llevan a cabo
las reacciones de fusin-
conversin; se tiene
longitudinalmente una hilera, de
toberas con una longitud
aproximada de dos quintas
partes de la del horno.
El reactor es un casco de acero
revestido de ladrillo de cromo-
magnesita, que puede girarse
hasta 54 o para llegar a la
posicin en que las toberas
queden fuera del bao. Por una
campana situada sobre la
abertura central superior del
casco, salen los gases de escape,
los cuales son enfriados por
rociado con agua y conducidos a
co-lectores de polvo. Los gases
depurados, con alto contenido de
SO2, pasan a una planta de cido
sulfrico, mientras que el polvo
recuperado se peletiza y regresa
al reactor para reciclado. Unos
quemadores situados en algunos
de los extremos del casco aportan
calor auxiliar para el proceso si se
requiere, y mediante una banda
que entra a travs de una puerta
de alimentacin en el extremo de
las toberas del reactor, se
distribuyen en concentrado
peletizado y el fundente sobre la
superficie del bao, en la zona de
tiene una longitud interior de 32
mata, a la vez que proporciona 1/2 pies (9.90 m) y un dimetro
oxigeno para la fase de interior de 7 pies (2.13 m) en el
extremo de la alimentacin.
conversin.
Tiene 13 toberas de 2 pulgadas
Las reacciones que tienen lugar (5 cm) con una separacin de 6
son semejantes a las que pulgadas (15 cm) entre centros
ocurriran en opera-ciones en la seccin de fusin y
separadas de fusin y conversin.
conversin de mata, fundiendo El segundo tipo de reactor para
primero a mata la carga fusin-conversin, el WORCRA,
peletizada y oxidando luego los que no usa comercialmente an,
sulfuros de sta por conversin. es un tipo de horno estacionario,
El sulfuro de hierro se oxida para tratar 72 toneladas corta
primero y forma una escoria de de concentrado por da; se
silicato de hierro con el construye en forma de U, y el
fundente de slice agregado en concentrado y el fundente se
la carga, mientras el sulfuro alimentan en la parte inferior de
metlico residual se oxida luego la U. Una de las piernas de la U
a metal. est dotada de toberas del tipo
La escoria es demasiado alta en de lanza, y es all en donde
valores metlicos para ser tienen lugar las reacciones de
desechada y debe proce-sarse conversin con la formacin de
primero para recuperar estos las mismas tres capas: escoria,
valores, en tanto que el mata y producto metlico. El
producto metlico se lleva a metal se separa por derrame del
refinacin. extremo superior de esta pierna
por encima de u pared que se
Un reactor cilndrico de tamao extiende hacia abajo hasta el
capaz de procesar l00 toneladas fondo del horno.
cortas de concentrado por da
70
Pirometalurgia I
ms contenido de cobre, en
La pierna opuesta sirve para la convertidores Peirce-Smith cuyo
limpieza de la escoria, y la mata tamao ms comn es de 30 por
y el metal atrapados se 13 pies (9.15 x 3.96 m). Los
sedimentan por gravedad en convertidores son cascos de
esta zona relativamente acero revestidos con ladrillo de
estacionaria. La escoria derrama magnesita o de cromo y tienen
sobre un vertedero situado en la engranajes de accionamiento
parte superior de la pierna hacia anillos rodantes de soporte en
un pozo de escoria, del cual se sus extremos para permitir su
le sangra en forma continua, rotacin
para luego desecharla. La
pierna de limpieza de escoria
tiene 8 pies de anchura por 31
pies de longitud (2.44 x 9.45 m),
mientras que la pierna de
conversin tiene 6 pies de
anchura y pies de longitud (1.83
x 8.54 m), con dimetro de 10
pies (3.05 m) en el rea fusin-
carga adyacente a sta en la
esquina inferior del horno de
forma de U. El ducto de salida
de gases est situado sobre la
zona de conversin, y el gas rico
en SO2 se hace pasar primero
por un sistema de separacin de
polvo y luego a planta de cido
sulfrico.
Tambin se estn considerando
hornos en lnea recta en vez de
los de forma de U. En stos, la
carga y la fusin tienen lugar en
el centro; la zona de conversin
y las toberas de lanza en un
extremo, as como la limpieza de
la escoria, se encuentran tienen
lugar en el extremo opuesto. Los
gases de escape se extraen por
el extremo de conversin.
1.3.2. PROCESOS DE
CONVERSION
71
Pirometalurgia I
con contenido de ms del 98%
traslado y el enfriamiento de la de cobre.
mata en la olla. Al enfriarse, la La mata se compone
mata se solidifica en capas contra esencialmente de FeS y Cu2S, y
el casco de la olla y se queda en estos dos compuestos son los
sta formando lo que se conoce que intervienen en las dos
como una calavera al vaciar la etapas de conversin. La
mata que todava se conserva reaccin principal en la pri-mera
liquida. La acumulacin de estas
etapa es la oxidacin del sulfuro
de hierro,
costras en la olla reduce su
capacidad efectiva y .
peridicamente requiere de una
operacin separada para el
descostrado de las ollas; las
costras desprendidas se regresan
como material cuprfero fro ya
sea al convertidor o al horno de
fusin.
La conversin de la mata de
cobre se hace en dos pasos y por
lotes. Es una operacin de dos
pasos porque en la primera
etapa de conversin, o etapa de
metal blanco, ocurre la
oxidacin rpida del sulfuro de
hierro de la mata a xido de
hierro y anhdrido sulfuroso. El
xido de hierro se separa como
escoria despus de combinarse
con el fundente de SiO2, y dejar
sulfuro de cobre fundido, al que
se conoce en esta etapa como
metal blanco. La segunda etapa
consiste en continuar el soplado
y oxidar el sulfuro de cobre a
cobre metlico. Esta es una
operacin por lotes en la que se
hace el soplado y la separacin
de escoria de una carga de mata
de convertidor que ensaya del
25 al 55% de cobre, segn se
haya producido en el horno una
mata de alta o baja ley, para
separar el hierro y el azufre
hasta que la mata se ha
purificado a cobre ampollado
cobre a Cu2O, pero luego se
2FeS + 3O2 => 2FeO + 2SO2 reduce de nuevo a Cu, por
reaccin del Cu2S que queda
y la sigue inmediatamente la todava:
reaccin de formacin de
2Cu2O + Cu2S = 6Cu + SO2
escoria
El peso total de mata tratado
FeO + SiO2 => FeO*SiO2
durante un ciclo completo de
El Cu2S que se oxida a Cu2O en carga del convertidor, desde
la primera etapa se reduce de mata hasta cobre ampollado, es
del orden de 160 toneladas
nuevo a Cu2S por la reaccin
cortas, y aunado a dicho peso se
Cu2O + FeS => Cu2S+FeO tienen 50 toneladas de fundente
siliceo y de 40 a 50 toneladas de
Despus de que se separa la material cuprfero fro, slido,
escoria, tiene lugar la segunda como chatarra de cobre, mata,
etapa de conversin, en la cual costras y otros materiales de
retorno que tambin se regresan
se oxida el Cu2S a cobre
al proceso para recuperacin de
metlico:
sus valores metlicos. Los
Cu2S + O2 => 2Cu + SO2 productos que se obtienen de
esta carga completa son 65
Puede ocurrir durante este toneladas cortas de cobre
perodo algo de oxidacin del ampollado, siendo el resto
escoria y gases voltiles
72
Pirometalurgia I
Tabla 1.21. Datos de produccin convertidores de cobre, International
Nickel Co.
%Cu 7 7
3 3
%Ni 5 5
Chatarra de cobre 1 Tc 1 Tm
5 4
Fundente (70% SiO2) 3 Tc 3 Tm
5 2
Metal soplado (Cu+ Ni) 147 Tc 133 Tm
Cobre ampollado (blister) 106 Tc 9 Tm
6
Horas de ciclo (vaciada a vaciada) 24 horas 24 horas
Rgimen de soplo 18000 Pcme 29000 Nm3/hr
Presin de soplo 15 lb/pulg.2 100 KPa
Contenido medio de oxigeno 30 % por peso 30 % por peso
Porcentaje de tiempo de soplo 40% 40%
Colados obtenidos por 110 das 110 das
campaa de
refractario
Metal soplado por campaa (Cu + 16170 Tc 14630 Tm
Ni)
Cobre ampollado producido por 11660 Tc 10560 Tm
campaa
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of
Copper, Vol. 1. The Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.231
73 Pirometalurgia
I
hierro por oxidar para formar
escoria.
La secuencia de operaciones del
convertidor consiste en cargar Este ciclo completo se repite
primero unas cuantas toneladas media docena de veces con
de chatarra de retorno en el duracin de 1 hora cada vez,
convertidor vaco con objeto de aadiendo en cada ocasin
proteger los refractarios, y menores cantidades de chatarra
encima de esta capa protectora de retorno y fundente de slice,
vaciar de 60 a 75 toneladas hasta que en el ltimo soplo se
cortas de mata lquida del horno agregan slo unas 2 toneladas
a 19000F (10400C). El soplado de fundente al convertidor. El
se inicia y el convertidor se producto final, cobre ampollado,
levanta a su posicin de trabajo
se vaca luego del
con la boca hacia arriba.
Despus de 10 minutos, se
agregan de 12 a 14 toneladas de
fundente de Si02 para formar la
primera escoria. La temperatura
de operacin es del orden de
22000F (12000C), y cl perforado
de los orificios de las toberas se
hace durante 60% del tiempo
desde el inicio de la operacin.
Despus de aproximadamente 1
hora de soplado se gira el
convertidor hacia abajo, se corta
aire y se separan por rastrillado
de 40 a 50 toneladas de escoria
para llevarlas al horno de fusin.
Se agregan luego otras 35
toneladas de mata fundida del
horno para completar el
volumen del convertidor, junto
con unas cuantas toneladas de
chatarra y se repite un segundo
ciclo de soplado de una hora. El
destapado de las toberas no se
requiere con tanta frecuencia
como con la primera carga, a la
que se le llama carga verde, y
el flujo a travs de las toberas es
ms libre. Una cantidad de
fundente algo menor, 8
toneladas, se agrega durante el
segundo soplo, en vista de que
hay ya una menor cantidad de
Durante la conversin se
producen cantidades
convertidor y se lleva a la considerables de magnetita (Fe3
siguiente operacin de refinado. O4), ya que sta se forma
El proceso completo de fcilmente por la oxidacin del
conversin de un lote, de mata FeO que ocurre durante la
hasta blister o cobre ampollado, oxidacin inicial del FeS a FeO,
se lleva aproximadamente 12 y el Fe304 es un xido estable
horas. la temperatura de operacin del
La escoria del convertidor convertidor de 22000F (12000C).
contiene cantidades apreciables Siendo prcticamente inerte, el
de cobre, de 2 a 5%, y es Fe304 no se combina fcilmente
demasiado alta en valores como con la Si02 del fundente para
para desecharse sin formar escoria, pero si se
recuperarlos. Se arrastran con disuelve en la escoria del
la escoria fragmentos de mata y convertidor en un 15 a 30%
de cobre para separarla al dependiendo de la temperatura
rastrillarla.
de aqulla. Este Fe304 se lleva
La mezcla de la mata con la
de nuevo al horno de fusin con
magnetita, que tambin se la escoria del convertidor, y
separa al escoriar, y el hecho de tienden a asentarse en el fondo
que la escoria es a veces ms del horno; si no se vigila y limita
pastosa y dada a capturar los su acumulacin, puede ser lo
valores metlicos que se suficientemente severa como
asientan pasando a travs de para ocasionar el paro del horno
ella, contribuyen a altas como consecuencia del espacio
prdidas en la escoria. El que ocupa en el horno
mtodo comn de limpieza de la impidiendo que se realice la
escoria consiste en regresarla al combustin correcta del
horno de fusin estando todava combustible y la formacin y
en estado liquido. separacin de las capas de
escoria y mata.
74
Pirometalurgia I
Con los grandes volmenes
La presencia de un porcentaje de aire que se inyectan al
relativamente alto de magnetita convertidor y el tipo de
es necesaria para proteger los reaccin que se produce,
revestimientos del convertidor y salen hacia el
evitar su rpida corrosin. Sin
embargo, esto tiene que
balancearse contra un Tabla 1.23 Resultados del
porcentaje demasiado elevado convertidor con oxgeno
de rnagnetita que arrastren en
solucin las escorias del
convertidor, con los problemas
con-secuentes que esto acarrea
al horno de fusin. Se ha
encontrado que para controlar
las cantidades de Fe30 que se
forma en el convertidor, se
requieren ciertas cantidades de
SiO2, libre en exceso, para que
esta se combine con el FeO
producido al oxidarse el FeS,
con el fin de hacer una escoria
de FeO* SiO2 antes de que el
FeO pueda oxidarse a Fe304.
Tambin, si hay suficiente FeS,
ste reducir al Fe304 y se
formar una escoria con la SiO2:
75
Pirometalurgia I
Niveles de enriquecimiento 2530% de oxigeno
con oxigeno
La rapidez de alimentacin de
concentrado varia de 1 a 2
enriquecimiento del soplo de aire toneladas por minuto a travs de
se inicia con la alimentacin de la pistola de alimentacin con aire
concentrado y contina a lo largo a baja presin, y se logra una
de dicho periodo. El soplado se amplia distribucin de las
efecta durante cierto lapso partculas tanto en el gas que se
enseguida de la carga de encuentra arriba de la superficie
concentrado, en ocasiones con del bailo liquido como en la
enriquecimiento de oxigeno, misma superficie.
76
Pirometalurgia I
hmedo de alimentacin no se
Esto proporciona un medio de funde inmediatamente, la
movi-miento adecuado tanto reaccin de oxidacin y el
periodo de alta concentracin de
para la fusin rpida de la carga
SO2 en los gases de la chimenea
como para la oxidacin del
se extendern ms all del lapso
hierro y el azufre. El agua en que se efecte la
contenida en la carga hmeda alimentacin. El contenido
se evapora rpidamente y no normal de SO2 ser del orden de
causa problema alguno por el 4.5% mientras que ste aumenta
vapor de agua atrapado en el hasta 6.5 y 9.5% de SO2 durante
bao. Se ha establecido una los perodos de carga de
relacin de 6 1/2 a 10 1/2 concentrado y de
toneladas cortas de concentrado enriquecimiento de oxigeno, con
en base seca por to-nelada de la consecuente elevacin
enriquecimiento con oxgeno.
Por la diferencia del tipo de
carga respecto a la operacin
ordinaria de conversin, ya que
hasta dos quintas partes de la
carga metlica estn formadas
por concentrado fino,
precipitado y chatarra, el
arrastre de polvo en los gases
de escape es hasta 40% ms alto
que en la operacin normal en la
que la carga metlica est
formada principalmente por
mata fundida del horno. El polvo
de chimenea se recupera en
colectores y se recircula al
horno de fusin.
El anlisis de los gases indica
que durante los perodos de
enriquecimiento con oxigeno la
concentracin de SO2 aumenta
al ser mayor el rgimen de
oxidacin en el convertidor. De
modo semejante, cuando se
alimenta concentrado durante
un periodo de enriquecimiento
con oxigeno, la concentracin de
SO3 en los gases de la chimenea
aumenta an ms, debido al
hecho de que se ha aumentado
la cantidad de azufre en el bao
con este tipo de carga y el
azufre existente para oxidarse a
SO2 es mayor. Como el material
en la temperatura de los gases Al inicio de cada carga se vaca
hasta de 150o F (65o C). al convertidor suficiente mata,
La carga alimentada al unas 60 a 70 toneladas con
convertidor es mata, y se agrega contenido de 35 a 40% de cobre,
concentrado despus de iniciar el para cubrir las toberas y que
soplado, para que se funda y se exista suficiente bao para
diluya en el bao liquido. La absorber y fundir el concentrado
cantidad de escoria ser algo que se ha de agregar
mayor cuando el concentrado posteriormente. Luego se sopla
forme parte de la carga, debido a la mata, con o sin
enriquecimiento de oxigeno,
las impurezas adicionales de Si0 2,
hasta que la temperatura llega a
A12 03, CaO y FeO que se separan
los 2050 0F (11200C), en cuyo
en su mayor parte como escoria
momento se inyecta al interior
durante la fusin a mata, pero
del convertidor concentrado
que estn todava presentes en el
hmedo crudo, de un 30 a 35%
concentrado verde que forma
de cobre, o una mezcla de
parte de esta carga del
concentrado y precipitado de
convertidor. La formacin de
cobre cementado, con humedad
magnetita no es excesiva, debido
del 6.5 al 12.5%, por medio de
probablemente en parte a las
una pistola de aire de baja
cantidades de Si02 disponibles en presin con una rapidez de
la carga de concentrado alimentacin de 1 a 2 toneladas
adicionales al fundente de Si02 por minuto, hasta que se han
que se agrega. Estas se separan agregado de 60 a 70 toneladas
en forma de escoria con FeO cortas. El aire que se alimenta a
antes de que ste se oxide a Fe304 travs de las toberas se
y la cantidad de Fe304 que se enriquece con oxigeno durante
forma es comparable a la formada el periodo ce alimentacin del
en las operaciones concentrado y por un
convencionales de convertidor.
77
Pirometalurgia I
concentrado que se cargan a
poco ms de tiempo, hasta que medida que se llena el
todo el material cargado se ha convertidor de metal blanco, y la
asimilado razonablemente en el escoria separada despus de
bao fundido. La elevacin de cada soplo disminuye para dejar
temperatura por reacciones menor espacio para carga
exotrmicas de oxidacin que fresca.
ocurren durante el soplado es El soplo final convierte al metal
suficiente, particularmente blanco que ahora llena el
durante los perodos de alto convertidor en cobre ampollado
enriquecimiento con oxgeno, de metlico, y no se carga ni mata
tal forma que deben suceder ni concentrado antes de dicho
reducciones en los perodos de soplo. Si se agrega alguna carga
enriquecimiento para mantener en este paso, son
unas condiciones trmicas
razonables en el convertidor.
La formacin de escoria
comienza poco despus de
iniciarse la alimentacin de
concentrado, ya que el 10% del
peso del concentrado es slice.
Esta slice y 10 toneladas
adicionales de fundente con
contenido medio de un 70% de
SiO2, se combinan con el FeO
oxidado y forman la escoria.
El soplado se efecta durante 2
1/2 horas, con un
enriquecimiento de oxgeno del
28 al 30% durante el 75 a 85%
del tiempo de soplado, despus
de lo cual se separa por
rastrillado una escoria que
contiene 3.75%decobre para
regresarse al horno de fusin
para su limpieza. En seguida se
recarga el convertidor para su
segundo soplo con 35 toneladas
cortas de mata, 30 toneladas de
concentrado y 10 toneladas de
fundente, y se sopla durante 1
1/2 horas con enriquecimiento
de O2 durante el 75% del
perodo de soplo.
Este ciclo se repite durante
unos cuatro o cinco soplos, con
disminucin gradual de las
cantidades de mata y
mismas reacciones que cuando
unas cuantas toneladas de se efectan en la forma
material ya alto en valores convencional como pasos
metlicos de cobre, como por separados en el procesamiento
ejemplo rechazos de nodos o general del beneficio de
concentrado a cobre ampollado,
precipitados de cobre
en el que en la etapa de fusin
cementado. Este ltimo soplo
se funde primero la carga y
dura 3 horas y si hay luego en el estado liquido se
enriquecimiento con
combinan el Cu 2S y el FeS como
oxigeno no es durante ms de la mata. El calor requerido para la
tercera parte del periodo de fusin lo aportan principalmente
soplo. El producto final del las reacciones exotrmicas de la
convertidor es cobre ampollado segunda etapa, que es la
de aproximadamente 99% de conversin.
contenido de cobre, y se lleva a En la conversin, la primera
la siguiente operacin reaccin que ocurre es la
de refinacin. reaccin altamente exotrmica
en la que el sulfuro de hierro se
lc. Combinacin de fusin- oxida a xido de hierro y
conversin continua de anhdrido sulfuroso mediante el
concentrados de sulfuros de oxigeno del aire inyectado a
cobre. Este proceso combina la travs de las toberas,
fusin y la conversin en una
sola etapa operacional, y una 2FeS + 3O2 = 2FeO 2S02
carga de concentrado peletizada
o nodulizada sin tostar, se funde y el calor producido por esta
y convierte simultneamente reaccin es en gran parte el que
para dar como productos cobre causa la fusin. El xido de
arnpollado metlico y escoria. hierro que se forma se combina
Ambas operaciones, la de fusin luego
y la de conversin, siguen las
78
Pirometalurgia I
El reactor est formado por un
con la slice del fundente para casco de acero con recubrimiento
formar la escoria, mientras el de ladrillo cromo-magnesita, y
SO2 sale como gas de chimenea. puede procesar; 100 toneladas de
Cuando se ha formado la escoria concentrado peletizado por da;
de Fe0* SiO2, tiene lugar la tiene una longitud interior de 32
segunda etapa de conversin, 1/2 pies (9.90 m) y un dimetro
oxidndose el Cu2S a cobre interno de 7 pies (2.13 m) en el
ampollado metlico: extremo de alimentacin. [En el
modelo ms reciente se ha
Cu2S+O2 = 2Cu+ SO2 escalado el tamao para
Estas dos ltimas reacciones de
formacin de escoria y oxidacin
del Cu2S son tam-bin
exotrmicas y su calor se suma
al calor total disponible en el
reactor.
Si bien, en general son similares
las reacciones de los procesos
en cada reactor, los productos
difieren en cierto grado; aunque
ambos producen cobre
ampollado de alta ley como
producto metlico, la escoria del
horno cilndrico horizontal
rotatorio es alta en valores
metlicos y tiene que procesarse
para depurarla, mientras que la
escoria del horno estacionario
es baja en valores y puede
desecharse directamente.
Los reactores cilndricos
rotatorios, desarrollados por la
Noranda Mine Ltd., y utilizados
tambin por la Kennecott
Copper Company, son similares
en algunos aspectos generales
al convertidor convencional
Peirce-Srnith de forma de
tambor, ya que el reactor de
fusin-conversin es tambin
cilndrico, puede girarse para
levantar las toberas sacndolas
fuera del bao, y tiene toberas
en fila a lo largo d~ una parte
del lado largo del recipiente.
quemadores de gas para
producir 200 toneladas de cobre a proporcionar calor adicional al
partir de 800 toneladas de producido por las reacciones
exotrmicas. El quemador del
concentrado por da y tiene 67
extremo de la alimentacin, en
pies (20.4 m) de largo]. El reactor donde se agrega la carga
tiene una poceta con dos agujeros peletizada fra, tiene tres veces
de piquera de 1 pulgada (2.5 cm) la capacidad de calentamiento
en el fondo, que est situado al del quemador situado en el
centro mismo; aqu se acumula el extremo opuesto en el que se
cobre ampollado, que es el extrae la escoria caliente: 15 x
producto metlico, y se sangra 106 Btu por hora en
6
para extraerse y vaciarse en comparacin con 5 x 10 Btu por
moldes de nodos para su hora (14.15 x 106 kJ a 4.72 x 106
transporte a la operacin kJ).
refinacin electrolitica que sigue. La carga fra est formada por
aglomerado (pelets) de
concentrado de 1/4 a 1/2
De la poceta hacia los extremos, pulgadas de tamao (6.25 a 12.5
el fondo asciende gradualmente mm), mezcladas con fundentes
hasta una altura de 4 pies (1.22 de slice de 1/2 a 1 pulgadas de
m) arriba del fondo de aqulla. tamao (12.5 a 25 mm). El polvo
La piquera para la escoria est de chimenea se recicla al
en esta pared opuesta al sitio en proceso agregndolo al
que tiene lugar la carga, y tanto concentrado antes del
el cobre fundido como la escoria peletizado. Un lanzador de
pueden sangrarse en forma banda introduce la mezcla de
intermitente o continua para pelets y fundente en una
mantener el bao al nivel de corriente continua al interior del
operacin deseado. extremo del reactor a travs de
En ambas paredes de los una abertura de alimentacin.
extremos del recipiente hay La buena
79
Pirometalurgia I
distribucin en la alimentacin aire adicional para oxidacin o
de la carga sobre el bao gas natural para la reduccin
fundido contribuye a la fusin del exceso de magnetita que
rpida y al alto rgimen de pudiera formarse.
fusin que se logra en el reactor. El gas de proceso escapa del
Trece toberas de 2 pulgadas (5 recipiente por la boca del
cm), situadas a 6 pulgadas (15 reactor, la cual est situada en
cm) centros, abarcan una la parte de arriba. El gas pasa a
longitud de aproximadamente la campana enfriada por agua,
dos quintas partes de la longitud en la cual se enfra mediante
del recipiente a partir del roco de agua y luego se separan
extremo de alimentacin. Se las partculas slidas en una
sopla aire a 1600F (710C) a cmara de sedimentacin y un
travs del nmero necesario de precipitador electrosttico
toberas para agregar el oxgeno instalados en serie. El polvo
en las proporciones recolectado se regresa a la
estequiomtricas necesarias operacin de peletizado de
para que se oxiden todo el concentrado para su reciclado
azufre y el hierro que hay en la en el proceso y representa
carga y producir cobre
alrededor del 5% de la carga
ampollado y escoria. Estando las
total. El gas depurado es una
toberas a una profundidad
suficiente abajo de la superficie materia prima deseable para la
del bao (3 pies, o 0.91 m), del fabricacin de cido sulfrico.
95 al 100% del oxgeno En el bao del reactor hay intensa
disponible reacciona con la actividad, realizndose dos
mata, y la buena utilizacin del procesos en forma simultnea y
oxgeno hace posible predecir continua en la misma zona del
con exactitud la cantidad horno, o sea, la fusin del
requerida del mismo por cada concentrado hasta formar mata y
tonelada de concentrado de la conversin de mata a cobre. La
composicin particular que se accin mezcladora del aire de las
cargue. El reactor puede girar toberas mantiene al bao en
54o respecto a la vertical para agitacin y esto ayuda a una
sacar las toberas del bao. eficiente transmisin de calor
Hay dos toberas adicionales generando en el proceso de
situadas arriba de los agujeros conversin, hacia la fase fundida
de sangrado del cobre, hacia el en la que se absorbe; igualmente
extremo de sangrado de la promueve la reunin de los
escoria que pueden utilizarse componentes que reaccionan para
para inyectar formar la mata, la escoria y el
. cobre ampollado
80
Pirometalurgia I
Tabla 1.24 Balance trmico de operacin, Reactor continuo Noranda,
Noranda mines, Ltda.
81
Pirometalurgia I
Tabla 1.25a Datos de produccin y operacin del reactor continuo
Noranda, Noranda Mines, Ltd.: Balance de Masa-Produccion de mata
usando aire.
.
. Base seca
82
Pirometalurgia I
estacionario, tales como el del xito, y el proceso tiene muchas
proceso Worcra, son semejantes, caractersticas deseables,
en cuanto a principios de todava no ha sido adoptado
procesamiento, al reactor comercialmente.
cilndrico rotatorio, pero de En el horno de forma de U, la
diseo muy diferente, conversin tiene lugar en una de
parecindose ms a un horno de las piernas de la U y la limpieza
fusin del tipo convencional. El de escoria en la otra. La zona de
modelo original para operacin, conversin tiene 6 pies de
para tratar 72 toneladas de anchura por 28 de longitud
concentrado seco por da, era un (1.83 x 8.54 m) y 13 pies de
horno de forma de U, aunque altura (3.96 m), con una hilera
posteriormente se han de 10 lanzas de aire laterales
propuesto modelos ms grandes situadas en la parte inferior de
de forma larga, angosta, su pared exterior. Estas lanzas
rectangular y en lnea recta. El entran a un cierto ngulo en el
desarrollo de este proceso de bao, y estn situadas para
fusin continua se debe a soplar cerca del fondo del horno
Howard Worner de Con-zinc Rio y aproximadamente en la lnea
Tinto en Australia, y aunque se central de la pierna de
han probado con conversin.
83 Pirometalurgia
I
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy
of Copper, Vol. 1. The Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.479
84
Pirometalurgia I
Los gases arrastran tambin
de 3/16 de pulgada (4.7 mm), hasta el 4% del peso total de la
con un tamao mximo de 3/4 carga que se introduce al horno;
de pulgada (18.75 mm). El esta porcin se retiene en
material fino, de menos 3/16 de colectores de polvo y se retorna
pulgada (4.7 mm), se carga en a los secadores de peletizacin
forma continua mediante en los que se prepara la
transportadores de banda en alimentacin de concentrado
dos puntos de la zona de fusin que va al reactor. El gas filtrado
y en un punto de la zona de con alto contenido de 503 es un
limpieza de escoria; el material material ideal para la
ms grueso, de ms 3/16 de fabricacin de cido sulfrico y
pulgada (4.7 mm), se carga por puede procesarse para dicho
medio de un cuarto subproducto.
transportador de banda que deja
caer las partculas a lo largo de
la zona de conversin. El
fundente de slice se seca
tambin y se agrega al
concentrado grueso que se est
alimentando a la zona de
conversin. Esto asegura que el
fundente sea alimentado en la
zona del horno en la que se
oxida la mayor parte del hierro,
quedando en donde puede
combinarse ms fcilmente para
formar la escoria de FeO* Si02.
El concentrado alimentado al
reactor ensaya 23.5% de cobre,
y el cobre am-pollado producido
98.75%. La mata de la zona de
fusin contiene una alta propor-
cin de cobre, 70 a 75%,
mientras que la escoria que
derrama sobre el vertedor al
pozo contiene slo en promedio
0.50% de cobre y se desecha.
Los gases del horno, que salen a
travs de una chimenea situada
sobre la pierna de conversin,
arrastran todo el azufre de la
carga con excepcin de las
cantidades residuales menores
retenidas en la escoria y el
cobre ampollado; estos gases
contienen del 9 al 14% de SO 2.
depurada derrama sobre un
Se han propuesto diseos de vertedor hacia el pozo de
hornos mayores y ms nuevos escoria.
para incrementar de cuatro a El techo puede tener tambin
seis veces la produccin del inclinacin, siendo ms alto en
horno que se acaba de describir, las zonas de fusin-carga y
y la forma de stos tendera a conversin y ms bajo sobre la
ser ms larga, angosta y recta. zona de limpieza de escoria; los
En este modelo de horno, la gases se extraern por una
zona de carga y fusin, con abertura de techo situada en el
lanzas de inyeccin de soplo, extremo de conversin del
estar en la porcin central, con horno.
la zona de conversin en un En muchos aspectos, el proceso
extremo y la zona de Worcra es superior a los
asentamiento de escoria en el procesos de Noranda y
otro. Las lanzas de inyeccin de Mitsubishi, ya que la operacin
aire (o de aire con oxigeno) se completa de fusin se realiza en
localizarn en una pared lateral forma continua en un solo
de la zona de conversin, y la horno, sin que sea necesario
capa de fondo de cobre reprocesar la escoria fuera de
ampollado que se forme, fluir ste.
hacia un pozo de cobre para su
extraccin. 1d. Los convertidores
El fondo del reactor asciende a rotatorios de soplo por arriba
lo largo de todo el horno, desde (Proceso TBRC) se desarrolla-
el punto ms bajo del bao ron inicialmente para convertir
situado en la pared del extremo mata de nquel a nquel metlico
de la zona de conversin hasta impuro, mediante lanzas de
el punto de menor profundidad oxigeno para generar las elevadas
del bailo, situado en el extremo temperaturas necesarias para
opuesto, en donde la escoria minimizar la
85
Pirometalurgia I
reacciones son similares a las
formacin de xido de nquel; encontradas al soplar la mata de
esta operacin se discute en cobre, ya que la oxidacin del
detalle en la seccin relativa a hierro y el azufre ocurren
los procesos de conversin de la primero en reacciones
mata de nquel. fuertemente exotrmicas,
2. La mata de sulfuro de
nquel se convierte en sulfuro
de nquel en convertidores del
tipo Peirce-Smith, similares a los
usados para la conversin de
mata de nquel, soplando el
convertidor con aire o aire
enriquecido con oxigeno.
Tambin puede convertirse
directamente a nquel metlico
lquido en convertidores
rotatorios de soplo por arriba
inyectando oxigeno.
En todas las operaciones de
conversin, las primeras
estado lquido, y siendo mayor la
rastrillado y se regresa al horno rapidez con que se oxida, el
de fusin, mientras el S02 sale nquel metlico se transformara
en los gases de escape. Cuando en NiO a medida que se fuera
se soplan los convertidores del produciendo por oxidacin del
tipo Peirce-Smith con aire o aire Ni3S2 , en vez de quedar como
enri-quecido con oxigeno, se nquel metlico.
acostumbra detener el soplado En el convertidor rotatorio de
cuando se han formado FeO y soplo por arriba e inyectando
503 y dejar el producto del oxigeno, con cl bailo en
convertidor como sulfuro de turbulencia promoviendo la
nquel fundido o una solucin mezcla y la corriente de gas
mixta de sulfuro de nquel con dirigida hacia el bao, lo que
algo de sulfuro de cobre, para provoca una excelente
ser tratado por algn otro transferencia del calor, es
proceso. Este producto posible obtener las
corresponde a la fase de metal temperaturas elevadas
blanco de la conversin de cobre
necesarias y oxidar
y se le llama mata de
convertidor, o a veces mata directamente el sulfuro de
Bessemer. La razn para nquel lquido al estado de
suspender el soplo en esta etapa nquel metlico, en una sola
es que el nquel tiene un punto etapa.
de fusin ms alto que el del
cobre, 26500F (14550C) en Ni3S2 + 202 = 3Ni + 2S02
comparacin con 19800F
(10840C), y se oxida con mucha
Los convertidores horizontales
mayor rapidez. Por tanto es ms
difcil alcanzar y mantener la del tipo Peirce-Smith que se
temperatura necesaria para utilizan para la conversin de
conservar el nquel metlico en mata de nquel son de tamao
86
Pirometalurgia I
final del convertidor ascender a
y construccin similares a los 100 toneladas y ensayar de 75
usados para la conversin de a 78% combinado de nquel y
cobre. El ciclo de carga, soplado cobre adems de los metales
y escoriado es tambin preciosos. Los minerales de alta
semejante; se vacan 75 ley de nquel dan una mata de
toneladas de mata del horno de convertidor de hasta 75% de
fusin con 13 a 18% combinado nquel y slo 3% de cobre,
de nquel y cobre a 20000F mientras que los de baja ley de
(10900C) a un convertidor de 13 nquel y alta ley de cobre dan
por 35 pies (3.96 x 10.67 m) o una mata cercana a un 50% de
de 13 por 30 pies (3.96 x 9.15 nquel y 25% de cobre.
m), y se sopla para producir FeO
a partir del FeS que contiene la
mata. Se agregan a intervalos,
de 6 a 8 toneladas de fundente
silceo adems de algo de
mineral grueso segn se
requiera para formar la escoria
de FeO*Si02, y sta se separa
por rastrillado peridicamente
para regresarse al horno de
fusin para su limpieza, ya que
contiene alrededor de 2%
combinado de valores de nquel
y cobre. Luego se regresa el
convertidor a su etapa de
operacin con mata de horno
fundida y fresca, y se repite el
ciclo de soplado y escoriado.
87
Pirometalurgia I
El oxigeno se suministra
mediante una lanza enfriada por
Los convertidores rotatorios agua que se introduce por la
de soplo por arriba (TBRC), boca abierta del convertidor, y
se sopla contra la superficie del
instalados
bao a un ngulo pequeo
inicialmente por la International
respecto a la horizontal, el cual
Nickel Company, son diseos de
puede variarse (22o a 30o). La
convertidores de lo ms
lanza tiene normalmente un solo
modernos y bastante semejantes
orificio de 3 a 5 pulgadas de
al horno rotatorio Kaldo
dimetro (7.5 a 12.5 cm), y el
desarrollado en los aos oxgeno se inyecta a baja
cincuenta para la fabricacin de velocidad con una presin de
acero con oxigeno. Aunque se
trabajo menor de 40 lb/puIg 2
desarrollaron primero para
(275.6 kPa). Los gases
convertir sulfuro de nquel, en la
actualidad se estn usando o
proyectando para convertir
mata de cobre y fundir
materiales secundarios del
cobre, en la nueva fundicin de
cobre de Afton Mines en
Columbia Britnica, Canad, y
en la fundicin Tennant Creek
de Peko-Wallsend en Australia.
El convertidor es una coraza
cilndrica de acero con
revestimiento de magnesita o de
cromo-magnesita; est cerrado
en un extremo y es un cono
abierto en el otro. Dos juegos de
anillos que giran sobre cojinetes
de rodillos soportan al
convertidor y le permiten girar
sobre su eje longitudinal hasta
una velocidad mxima de 40
rpm. La unidad entera est
soportada sobre maltones
huecos y puede inclinarse
dentro de un ngulo de 180o
para hacer la carga, las
adiciones de fundente y el
rastrillado de la escoria; en su
posicin normal de trabajo
queda inclinado a
aproximadamente 17 (entre l6o
o
88
Pirometalurgia I
contacto intimo y el mezclado
sistema para conversin de que ocurre entre el gas, el
nquel a temperaturas mucho sulfuro de nquel liquido y los
ms elevadas que las necesarias cristales slidos de xido de
para la conversin a cobre am- nquel que induce la rotacin del
pollado, es importante tambin convertidor, as como por la
que haya una mezcla efectiva en mayor produccin de calor a
el bao; Esta turbu-lencia es partir de las reacciones
menos importante en la exotrmicas de oxidacin que
conversin de metal blanco a tiene lugar por el uso de oxigeno
cobre ampollado, ya que al gaseoso para el soplo en vez de
producirse la fase de cobre aire.
ampollado, sta va al fondo del
convertidor, apartndose del
soplo, con lo cual se reduce al
mnimo toda oxidacin del cobre
metlico. Queda una fase con
una relacin azufre-cobre
aproximadamente constante
expuesta al soplo durante la
mayor parte del proceso, la cual,
al irse separando de sta los dos
productos, el S como S02 en los
gases y el Cu por asentamiento
como cobre am-pollado, va
disminuyendo. Por otra parte,
cuando se convierte el sulfuro
de nquel a nquel metlico, el
bao presenta una sola fase en
la que disminuye el contenido de
azufre. Si el mezclado no es
efectivo, la regin del bailo
expuesta directamente a soplo
puede llegar a un agotamiento
temporal del azufre y saturarse
con oxigeno, lo cual permite que
el Ni metlico liquido se oxide a
la forma de cristales de NiO.
Con la precipitacin de cristales
finos de NiO aumenta la
viscosidad del bao, lo cual
reduce an ms la posibilidad de
un mezclado eficiente
agravndose la situacin.
En consecuencia, el convertidor
rotatorio de soplo por arriba es
superior para la conversin de
mata de nquel metlico por el
tiene un punto de fusin que
El ciclo de operacin es el desciende en proporcin
mismo para el convertidor aproximadamente directa con la
rotatorio de soplo por arriba que cantidad de cobre presente,
para el tipo Peirce-Smith de adems de que el cobre
soplo lateral; en ambos, la mata disminuye la actividad del nquel
liquida se carga al convertidor, en el bao y reduce la tendencia
se inicia la rotacin, se baja la a que se oxide a NiO.
lanza de oxigeno, se inicia el Debido a que se elimina del
soplado y el FeS contenido en la bao mayor cantidad de azufre
mata se oxida a FeO. en esta operacin de conversin,
Posteriormente se agrega convirtindose el nquel a metal
fundente silceo y cuando se ha en vez de permanecer como
formado suficiente escoria, se la sulfuro de nquel, los gases del
separa por rastrillado y se convertidor contienen ms SO2,
regresa al horno de fusin para y despus de separar el polvo de
su limpieza. Se repite el ciclo chimenea (que se convierte en
hasta que despus de varios briquetas y se regresa al
convertidor) el gas puede
perodos de soplo el convertidor
utilizarse para fabricar cido
est lleno de nquel metlico, el
sulfrico.
cual se vaca y se enva a
refinacin. 3. El plomo metlico con
Algunas de las dificultades que contenido de azufre, como se
se encuentran en mata de nquel procesa en la fundicin
de alta pureza se alivian cuando Rnnskr de Boliden, se sopla
la mata contiene cantidades en un convertidor y se oxida el
apreciables de cobre. La azufre formando una escoria,
aleacin metlica de nquel- una mata y el plomo desoxidado.
cobre producida en este caso
89
Pirometalurgia I
La refinacin es la operacin
El concentrado fino de sulfuro final en la que se separan, y
de plomo, de 77% menos 325 generalmente se recupe-ran, las
mallas, se funde primero por cl ltimas cantidades de impurezas
mtodo de fusin instantnea, que an quedan despus de que
en un horno elctrico arriba del en los procesos extractivos
bailo liquido para que reaccione mayores los elementos
la mayor parte del PbS con el constitutivos metlicos de valor
aire y formar plomo metlico y se han concentrado y separado
SO2 . El PbS restante que no se en su
oxid, llega al bao de escoria,
en donde experimenta la
reaccin de tostacin-reduccin
con el PbO retornado del polvo
de chimenea y reducirse a
plomo bulin con un contenido
residual de 3% de azufre.
El plomo se extrae
peridicamente, 70 toneladas
cortas a la vez, y se transfiere
junto con escoria de refinara a
convertidores Peirce-Smith de 7
1/2 por 14 pies (2.28 x 4.27 m)
revestidos con ladrillo de
almina, en los cuales se le
sopla con aire durante 40
minutos, con un gasto de 3000
pies cbicos (85 m3) por minuto.
Luego se deja enfriar el plomo
en el convertidor de 7 a 9 horas,
tiempo en el cual se separan la
mata y la escoria de la capa de
plomo liquido del fondo. La
escoria y la mata se separan por
rastrillado y se reciclan al horno
de fusin. El plomo crudo, que
perdi su azufre en forma de
SO2 durante el periodo de soplo,
se lleva a refinacin.
Los gases del convertidor se
depuran en un sistema colector
de polvo y el polvo recuperado
se recicla al proceso en el horno
de fusin.
1.4. REFINACION
existen tres tipos diferentes de
mayor parte de la gran cantidad refinacin: el de refinacin a
de material de ganga asociado. fuego, el electroltico y el
La operacin de refinacin se qumico, y en ciertos casos una
considera por lo general combinacin de refinacin
separadamente del proceso preliminar a fuego con
extractivo, y en muchos casos refinacin electroltica.
las dos plantas estn alejadas
entre s, embarcndose el metal 1.4.1. REFINACION A FUEGO
crudo de la fundicin para su
tratamiento final a la refinera. La refinacin a fuego es la
Esto resulta prctico a menudo ltima etapa de purificacin
por la gran reduccin de para muchos metales; en sta se
volumen que se logra en las refina el producto metlico
operaciones de fundicin, al crudo de la fundicin, o de una
separar la mayora de las fusin seguida de un proceso de
impurezas de ganga en forma de conversin, para producir un
escoria y dejar slo un tonelaje grado comercial aceptable de
relativamente pequeo de metal metal rela-tivamente puro.
semipuro para ser embarcado a Tambin puede ser un paso
la refinera. El tipo de refinacin intermedio de refinacin entre
a emplear para la purificacin la fusin y el metal puro, cuando
del metal impuro que se recibe hay una segunda etapa de
de la fundicin depende de las refinacin que se realiza en
diferentes impurezas y de las seguida de la refinacin a fuego.
cantidades a separar, as como En cualquiera de los dos casos
de la pureza deseada del siempre es una operacin
producto metlico refinado sea intermitente.
que se traten de recuperar o no Las impurezas que han de
las impurezas como separarse en la refinacin a
subproductos. Para lograr esto, fuego estn presentes por lo
90
Pirometalurgia I
concentren ciertos valores en
general en cantidades combinaciones cristalizadas
relativamente pequeas, definidas. Adems, algunos
fracciones de uno por ciento. compuestos que tienen alto grado
Estas estaban presentes en el de solubilidad unos en otros y que
mineral original y permanecen forman soluciones homogneas a
en el metal durante los alta temperatura y se separa
tratamientos previos de formando una mata o desecho
tostacin y fusin. Aunque a slido que flota sobre el metal
menudo presentes en cantidades lquido restante.
muy pequeas, estas impurezas
imparten a los metales
propiedades muy diferentes a
las que se espera que tenga el
metal puro y modifican
considerablemente propiedades
tales como la ductilidad, la
conductividad elctrica, la
fragilidad, la maleabilidad y la
resistencia a la corrosin. Esta
clase de impurezas se elimina
por oxidacin selectiva, para lo
cual se agregan aire o agentes
oxidantes al metal liquido crudo
y las impurezas se separan en
forma de escorias de xidos o de
gases voltiles (como xidos o
anhdridos), ya que se oxidan
antes que el metal.
Los metales preciosos no
pueden separarse en esta forma
debido a que se oxidan con
mucha mayor lentitud que el
metal que se est refinando.
Cuando se aplica la refinacin a
fuego como paso intermedio de
refinacin, sta puede hacerse en
dos formas. La primera consiste
en separar algunas impurezas
que se oxidan fcilmente, dejando
las que no se oxidan con facilidad
para ser recuperadas por otro
tipo de refinacin. En la segunda
forma, la cristalizacin selectiva
que ocurre durante el
enfriamiento lento a partir del
estado fundido, permite que se
Las operaciones de refinacin en
1 . 6 . 1 . 1 . TIPOS DE las que se separan las impurezas
REFINACION A FUEGO en forma de escoria de xidos y
gases voltiles oxigenados, se
llevan a cabo en pequeos hornos
El objetivo de la refinacin a de reverbero de construccin
fuego es eliminar impurezas que robusta. Estos son ms pequeos
son perjudiciales a las que los hornos de reverbero para
propiedades fsicas del metal o fusin por la menor cantidad de
que tienen en si un valor material que ha de tratarse, y se
comercial definido, y se separan construyen en formas robustas por
del metal crudo para recuperarlas la mayor densidad del metal que se
como un subproducto. La ha concentrado a travs de las
cantidad de impurezas que se diversas etapas de fusin en las
elimina es relativamente pequea que se le han separado los
en comparacin con el metal materiales de ganga que son ms
crudo que se ha fundido o que se ligeros. En el bao lquido, se
ha fundido y convertido, y la efecta la oxidacin agregando de
separacin del mayor volumen de alguna manera oxgeno gaseoso o
impurezas de fcil eliminacin se un reactivo qumico oxidante. El
ha realizado ya en dichas volumen de la escoria producida es
operaciones anteriores. Por la pequeo pero con alto contenido de
misma razn, el tonelaje de metal valores, y se somete a tratamiento
crudo por refinar es tambin para recuperar estos ltimos.
pequeo y una tonelada corta de
concentrado de flotacin que
ensaye 22% de cobre, disminuye La separacin, del dros o nata
a unas 420 libras (191 kg) de tiene lugar cuando el
cobre ampollado de 99% para ser enfriamiento precipita un
refinado a fuego.
91
Pirometalurgia I
los valores que contiene estos
compuesto por dejar de ser dos productos, se recuperan
soluble al enfriarse el bao para ser reprocesados. 1
liquido; esta operacin se Lo ms conveniente es que la
efecta en pequeos hornos de refinera est contigua a la
reverbero o en grandes pailas fundicin, para que el metal
metlicas con su parte superior lquido y caliente pueda ser
abierta que pueden calentarse traspasado rpida y
por abajo. El dros se trata directamente de una operacin
tambin para recuperar sus a la otra. El tiempo requerido
valores. para la refinacin de una carga
de metal fundido en horno es de
El enfriamiento lento para la alrededor de 14 horas,
cristalizacin selectiva se incluyendo el tiempo de carga y
efecta en artesas aisladas en vaciado. Si
las que puede controlarse la
temperatura durante el
enfriamiento. Los metales que
estn como sulfuros despus de
la fusin, se refinan a fuego en
dos etapas, siendo la primera
tostar por completo el sulfuro a
xido, y posteriormente reducir
el xido a metal en tostadores
con gases reductores tales como
hidrgeno o gas de agua, o con
carbn vegetal en retortas. En
este tratamiento slo se separan
las impurezas voltiles. La carga
no se lica, por lo que no se
forma escoria.
92
Pirometalurgia I
sulfuros y que contienen slo
cantidades menores de
Las artesas de enfriamiento impurezas, a metal refinado
desarrolladas para la mata de final. El xido metlico se
nquel-cobre, se utilizan para el briquetea a la forma de
enfriamiento lento controlado de pequeos trozos redondos y
mezclas metlicas liquidas que planos, y stos se cargan con
son homogneas a temperatura carbn vegetal para reducir el
elevada pero que permiten la xido a metal en la parte
cristalizacin preferencial y la superior de retortas altas. Las
separacin de fases de los retortas tienen un rea
diferentes compuestos que transversal pequea para
contiene la masa fundida al asegurar una transmisin de
enfriarse y solidificarse
lentamente. El proceso
promueve el crecimiento de
tamaos mayores de grano de
esta fase diferente as como la
separacin de los cristales al
estar fros, con una marcada
tendencia a fracturarse en los
contornos de los cristales ms
que a travs de los mismos.
Despus de su separacin fsica,
la fase del sulfuro de nquel
puede usarse tal como se
obtiene para nodos
electrolticos, o bien puede
tostarse a la forma de xido en
tostadores de lecho fluido.
El calcinado de xidos puede
tratarse en dos formas, una de
las cuales es reducirla con
hidrgeno en un reactor de
lecho fluido para dar un nquel
metlico semi-puro (90%) que
puede usarse directamente para
aleaciones. El otro tratamiento
consiste en reducir el xido a
metal impuro en un tostador de
hogar por medio de un gas
reductor y refinarlo despus a
metal por un mtodo qumico.
Las retortas, como las que se
usan tambin para nquel, se
emplean para reducir los xidos
obtenidos por tostacin de
haberse completado la reaccin
calor buena y uniforme hacia el de reduccin.
centro de la carga a travs de
las paredes de carburo de silicio 1.4.2. PROCESOS DE
de la retorta desde quemadores REFINACION A FUEGO
externos situados por fuera de
stas. 1.El cobre ampollado de
La refinacin en retortas es una convertidor, junto con ciertos
operacin continua en la que se grados de chatarra de cobre,
carga la alimentacin en la cobre cementado y cobre de
parte superior y se recupera el ctodos, se refina para eliminar
producto desde el fondo en muchas de las impurezas que
forma continua. A medida que el contiene. El proceso de
xido metlico, en cercana con refinacin a fuego, que emplea
el carbn vegetal, alcanza la oxidacin, adicin fundentes y
temperatura de reaccin de
reduccin, se basa en la dbil
24000F (l3l6o C), es reducido a afinidad del cobre por el
metal por ste. La reaccin se oxigeno, en comparacin con la
produce en el estado slido y no
fuerte afinidad de las impurezas
hay fusin de la carga ni
por el mismo. Los metales
formacin de escoria. Los trozos
precios no pueden separarse por
slidos de metal refinado que se
producen, son descargados por refinacin a fuego por tener por
el fondo de la retorta y enfriados el oxigeno una afinidad menor
en enfriadores de gas sellados que la del cobre.
para evitar su oxidacin Se emplea un horno de reverbero
mientras la temperatura es an pequeo, con capacidad para 300
elevada. Al enfriarse, se separa toneladas cortas, calentado con
el exceso de carbn vegetal que petrleo o con gas, revestido con
todava queda despus de magnesita y con un o hogar ms
corto
93
Pirometalurgia I
una accin de burbujeo y
y ms profundo que el del horno agitacin expone a la oxidacin
de reverbero para fusin. el cobre ampollado fundido en
Tambin se emplean hornos grado mximo, formndose
rotatorios revestidos con cromo- xido cuproso. A este perodo de
magnesita o con magnesita, de soplado se le llama chapoteo.
30 pies de largo por 13 pies de El xido de formado se disuelve
dimetro (9.15 x 3.96 m) con en el bao metlico, lo satura de
capacidad para 240 toneladas oxgeno, y oxida muchas de
cortas, calentados mediante impurezas presentes. El xido
quemadores de carbn minera), de cobre reacciona con el
petrleo o gas. sulfuro de cobre para formar
La operacin es estndar en SO2, el cual escapa con los
cualquiera de los tipos de horno gases y se elimina casi
y consiste en cargar ya sea
bloques slidos de cobre
ampollado embarcados desde
una fundicin distante. La carga
de unas 10 ollas de cobre
ampollado fundido tarda hora;
mientras que la carga del mismo
tonelaje en bloques slidos tarda
de 2 a 4 horas.
El tiempo de fusin de la carga
en el horno est relacionado con
el tipo de carga. Si se agrega
cobre ampollado liquido de
convertidor no se requiere de
tiempo alguno para fusin,
mientras que con los bloques
slidos se requiere de 8 a 12
horas para fundirlos.
Tan pronto como se funde la
carga comienza la oxidacin de
las impurezas y separacin de
escoria, lo cual tarda de 2 a 4
horas. Bajo la superficie del
metal fundido se introduce aire
comprimido entre 8 y 10 libras
de presin (55 a 69 kPa), a
travs de tubos de acero de 1
1/2 pulgadas de dimetro (3.75
cm), los cuales se protegen
menudo con un recubrimiento
de asbesto y cemento de arcilla
refractaria. El comprimido
inyectado en el bao produce
por el hecho de que se fractura
completamente todo el azufre fcilmente y la superficie de
presente. El zinc, el estao y el fractura es de color rojo ladrillo
hierro tambin se eliminan casi y de grano grueso. Este cobre
en su totalidad como xidos, al oxidado (set copper) contiene de
igual que el plomo, el arsnico y 6 a 10% de Cu20, dando un 0.9%
el antimonio. Se agrega de oxigeno en solucin. Una vez
fundente de slice para formar limpio de escoria, se cubre el
una escoria con los xidos bao con carbn vegetal o con
coque en trocitos para evitar
formados que no son voltiles.
que contine la oxidacin, y se
El nquel, el selenio, el telurio, el inicia la etapa siguiente de
bismuto y los metales preciosos, reduccin.
no se prestan para su La etapa de reduccin del xido
separacin por refinacin a de cobre a cobre metlico dura
fuego y se separan de 2 a 4 horas y reduce el
generalmente por refinacin contenido de oxgeno del cobre
electroltica. oxidado de 0.9% al contenido
requerido en el cobre tenaz, que
Esta secuencia se sigue es del orden de 0.1 a 0.03%. El
mientras se siga formando material usado normalmente
escoria la cual se sigue para la reduccin es madera
separando, y hasta que el bao verde en troncos, de preferencia
est saturado con xido de de unos 24 pies de longitud y 18
pulgadas de dimetro (7.32 x
cobre. En esta etapa el cobre 0.45 m), los cuales se
est en su punto de mxima introducen en cl bailo abajo de
oxidacin (en ingls se le su superficie y se dejan
denomina set copper) y una consumir por combustin. En los
muestra enfriada de cucharilla mtodos ms recientes de
reduccin se ha usado gas
se reconoce fcilmente a simple natural reformado y amoniaco
vista por el aspecto deprimido en lugar de los troncos de
de su superficie al enfriarse y madera verde, y tambin se
94
Pirometalurgia I
posteriormente en un proceso
ha propuesto sustituir la madera electroltico. Los lingotes y
por propano y butano. Todos barras de estirado se sacan
estos agentes reductores logran volteando los moldes y
el mismo propsito, convertir el dejndolos caer, ya solidificados,
xido de cobre que hay en el a un tanque de enfriamiento
lleno de agua, mientras que los
bao en cobre metlico. La nodos, de 40 pulgadas de lado
liberacin de vapor de agua de
la madera que tiene lugar en el (1.03 m2) y 2 pulgadas de
bao, o el burbujeo del gas espesor (5
reductor inyectado por la lanza
que se introduce en el bao,
agita el metal fundido y acelera
la reaccin de reduccin.
Durante la etapa de reduccin,
se toman a intervalos pequeas
muestras con cucharilla, y la
superficie y fractura de estas
muestras indican cl momento en
que la reduccin ha avanzado lo
suficiente y se ha alcanzado el
estado de cobre tenaz. En este
punto, la muestra tiene una
ligera corona y la fractura
muestra cristales de cobre con
pequeas cantidades de Cu-Cu2
0 eutctico en los contornos de
los cristales. Una vez alcanzado
el fraguado correcto del cobre,
se hace el vaciado y la operacin
de descarga del cobre refinado
dura de 4 a 6 horas. En algunas
refineras no se acostumbra
cubrir el bao del horno con
carbn vegetal durante el
perodo de vaciado, y el metal
absorbe oxigeno para dar un
cobre tenaz con un contenido de
0.13 a 0.15% de oxigeno una vez
vaciado. El vaciado se hace en
moldes situados sobre una
especie de cadena sin fin que
corre en lnea recta, o en moldes
situados sobre una gran rueda
de 20 a 40 pies de dimetro (6.1
a 12.2 m), que tiene de 15 a 30
moldes y gira en un plano
horizontal. El cobre fluye del
horno a una cuchara inclinable
que llena los moldes al ir
llegando a su posicin abajo del
labio de la misma. Los moldes,
que estn hechos de cobre, se
recubren con lechada de
almina para evitar que el metal
liquido vaciado se pegue, y se
vacan una variedad de formas,
inclusive barras y lingotes as
como nodos para ser refinados
convertidor Peirce-Smith de
cm), los cuales pesan 600 libras soplo lateral con aire, por la
(272.7 kg), se levantan de los posibilidad de que el nquel
moldes de la rueda de vaciado metlico se oxide a la
mediante un perno de empuje temperatura de conversin de
hecho de hierro fundido con
cabeza de acero y se llevan a un 21900F (12000C) y haya
tanque de enfriamiento por prdidas altas en la escoria.
medio de una gra. Los metales
preciosos y dems trazas de La reduccin en retorta
otros metales, tales como produce rondelas de metal
nquel, selenio y telurio, que no refinado, con 99.25% de nquel
pudieron separarse por como se obtiene en la planta Le
refinacin a fuego, se separan Nickel de LeHavre. La primera
despus en la refinacin etapa del proceso de tostacin
electroltica; los nodos de la mata del convertidor se
refinados a fuego son ahora de efecta en dos pasos: en el
un cobre tenaz y homogneo primero se tritura y muele la
que no se fractura durante el mata y se tuesta luego en un
manejo y tratamiento al que son reactor de lecho fluido
sometidos durante la refinacin ocurriendo la reaccin:
electrolitica.
2Ni3 S2 + 7O2 = 6NiO + 4S02
2. La mata de convertidor de
sulfuro de nquel est formada Esta reaccin es exotrmica y
aproximadamente por genera suficiente calor para que
48% de nquel, 27% de cobre, se reduzca cl 22% del contenido
22% de azufre y cantidades de azufre de la mata alimentada
menores de cobalto, hierro, al 0.5% en los calcinados que se
selenio, arsnico y plomo. Esta descargan.
mata no se sopla ms all del En el segundo paso de
estado de metal blanco en el tostacin, los
95
Pirometalurgia I
carbn vegetal excedente
calcinados se llevan a un horno mediante un extractor de
rotatorio, alimentndolos a rodillos que las lleva hacia un
contracorriente contra un flujo enfriador sellado; ya fras, las
de gas oxidante caliente, y el rondelas se separan del carbn
conte-nido de azufre se reduce a vegetal no magntico
0.002%. El producto final de hacindolas pasar sobre una
xido de nquel se lleva a polea magntica; luego se
enfriador rotatorio, luego se limpian y pulen para
criba, moliendo el sobretamao embarcarlas al mercado.
en un molino de bolas y
El enfriamiento lento
agregndolo luego a la porcin
controlado,
que pas la criba.
desarrollado por la International
El polvo de xido de nquel se
Nickel
briquetea a rondelas de 11/4
pulgadas de dimetro y 3/4 de
pulgada de alto (3.125 x 1.875
cm); stas se secan, luego se
mezclan con carbn vegetal y se
cargan por la parte superior de
una retorta de reduccin. La
retorta es una unidad vertical
hermtica de 7 pies de longitud,
1 pie de ancho y 25 pies de
altura (2.3 x 0.3 x 7.62 m), de
ladrillo de carburo de silicio
para obtener buena conduccin
del calor, y se calienta
exteriormente con quemadores
de gas y aire precalentado
situados a varios niveles a todo
lo largo de la altura de 25 pies
(7.62 m) de la retorta. La poca
anchura de 1 pie (0.3 m)
asegura una buena transmisin
de calor a toda la carga.
En la parte superior se alimenta
continuamente a la retorta la
carga precalentada; sta
desciende lentamente por la
zona caliente de la unidad, y a
24000F (13160C), el xido de
nquel es reducido por el carbn
vegetal a nquel metlico. Por la
parte inferior de la retorta se
descargan en forma continua
rondelas de metal refinado y
aproximadamente; entonces se
Company, es otro mtodo que se le saca del molde.
emplea para tratar mata de Debido al prolongado tiempo de
nquel-cobre de convertidor. En residencia de cuatro das de la
este mtodo, la mata terminada mata de convertidor en las
procedente de convertidores artesas, se requiere gran
Peirce-Smith soplados con aire, cantidad de artesas para
se vaca 18000F obtener un tonelaje grande
aproximadamente (9800C) y se continuo.
transporta en ollas a las artesas El enfriamiento lento de la mata
de enfriamiento. Estas son permite la separacin de las
moldes de arcilla refractaria de fases y favorece el desarrollo de
12 pies de largo, 8 pies de ancho cristales grandes. Hasta una
y 2 pies de profundidad (3.66 x temperatura de 17000F (9270C),
2.44 x 0.61 m), con sus lados a el nquel, el cobre y el azufre
un ngulo de 45o para facilitar la que contiene la mata fundida
extraccin de la masa son completamente miscibles,
solidificada que pesa 25 pero al enfriarse el liquido a
toneladas. Tan pronto como el 1690 0F (921 0C), comienzan a
molde est cargado con la mata, formarse cristales slidos de
se le cubre con una tapa de sulfuro de cobre (Cu2S). Al
acero aislada y se le deja descender an ms la
reposar tres das, tiempo en el temperatura, se cristaliza ms
que a mata se enfra a una Cu2S, quedando una fase lquida
temperatura ligeramente ms rica en nquel al separarse
inferior a 900 F0
(4800C). de sta el cobre. Al precipitarse
Despus de este tiempo la ms cobre como Cu2C, se
cubierta aislada se quita y el presenta la tendencia de
lingote se deja enfriar durante agrandar los cristales existentes
un cuarto da al aire, con lo que ms que de formar nuevos
su temperatura desciende a ncleos y como consecuencia,
4000F (2040C) los
96
Pirometalurgia I
10% en peso lingote solidificado
cristales existentes de sulfuro de y contiene al oro y el platino
cobre crecen. En enfriamiento metlicos, as como
lento favorece dicha tendencia aproximadamente el 2007o del
de, crecimiento de los cristales. cobre de la mata. La plata, el
A una temperatura aproximada selenio y el telurio, por su mayor
de 12900F (7000C), comienza a afinidad por el azufre, tienden a
precipitarse una aleacin de concentrarse en los cristales de
nquel-cobre, y a 1067 0F (630 sulfuro de cobre ms que en la
0
C) empieza la solidificacin del fase de la aleacin metlica.
sulfuro de nquel (Ni3S 2). La
temperatura de la mata se
mantiene a 10670F (6300C), que
es la temperatura de
solidificacin, hasta que dicho
fenmeno se realiza
completamente y toda la mata
lquida queda transformada en
cristales de sulfuro de cobre,
aleacin de nquel-cobre o
sulfuro de nquel. A la
temperatura de solidificacin, la
solubilidad del nquel en el
sulfuro de cobre slido es menor
de 0.5%, y la del cobre en el
sulfuro de nquel slido (a la que
se designa como Ni3S2) es de
6%.
A medida que progresa el
enfriamiento lento, a 9680F
(5200C) ocurre el siguiente
cambio: el Ni3S2 se transforma
estructuralmente a Ni3 S2, y la
temperatura se mantiene en
9680F (5200C) hasta que
termina dicha transformacin.
El sulfuro de cobre y la aleacin
de nquel-cobre son mucho
menos solubles en el Ni3S2 que
en el Ni 3S2 y son rechazados
continuamente por el Ni3S2 al
continuar el enfriamiento hasta
los 7000F (3700C). A esta
temperatura, menos del 0.5% de
sulfuro de cobre permanece en
la fase del sulfuro de nquel,
siendo esta la ltima
segregacin de importancia que
ocurre entre las dos fases.
La aleacin de nquel-cobre que
se forma, significa alrededor del
0.6% de cobre, y se le trata: (1)
Despus de otro da de vacindolo para formar nodos
enfriamiento hasta 400 F (204o
0 para refinacin electroltica
C), cuando el lingote solidificado directa o bien
de 25 toneladas puede ya (2) dndole una segunda
manejarse con facilidad, se refinacin al fuego mediante
rompe en trozos por medio de una tostacin oxidante para
un ariete, luego se tritura y se convertir el sulfuro de nquel en
muele en una serie de xido, seguida por una
quebradoras de quijada y reduccin para convertir el
giratorias y de molinos de xido en metal. La reduccin se
barras y de bolas hasta llegar a efecta con hidrgeno en un
un producto final de 99% menos reactor de lecho fluido o por
200 mallas. Las tres fases medio de una mezcla gaseosa
tienden a fracturarse a lo largo reductora de hidrgeno y
de las fronteras cristalinas y en monxido de carbono en un
consecuencia, se liberan una de tostador de hogar.
otra mediante la trituracin y la
molienda. La aleacin nquel-
cobre se separa en separadores
magnticos y las dos fases
restantes, de Cu2S y N1 3S2, se Reduccin con hidrgeno. La
separan una de la otra, por primera etapa, la tostacin
flotacin. plena del concentrado de sulfuro
El concentrado de sulfuro de de nquel a xido, se efecta en
cobre ensaya 73% de cobre y tostadores de lecho fluido de 15
5% de nquel, y se lleva a fundir pies de dimetro y 35 pies de
en convertidores para tratar la altura (4.57 x 10.67 m),
mata de cobre de horno de trabajando con una velocidad
fusin. del gas
El concentrado de sulfuro de
nquel ensaya 73% de nquel y
97
Pirometalurgia I
Los problemas de operacin
de 7 pies por segundo (2.3 m) y vistos se superan aglomerando
con una capacidad de la carga fina en pelets o bolitas
alimentacin de 300 toneladas de 1/4 de pulgada (6.25 mm),
cortas de sulfuros por da. Dicha con un contenido de humedad
tostacin tiene que efectuarse a del 8%, mezcladas con un
concentrado de flotacin con
una temperatura superior a
90% de Ni3S2 y 10% de polvo de
18000F (9820C) con el fin de
menea retornado; todos los
producir un calcinado de bajo de porcentajes en peso. Los pelets,
azufre, y la prctica usual ms grandes y pesados, tienen
consiste en tostar cerca de los suficiente masa
20000F (10930C):
2Ni3S2 + 702 = 6NiO + 4S02
La alta temperatura de
tostacin, combinada con la
finura de la alimentacin (99%
menos 200 mallas), presenta
diversos problemas de
operacin. Uno de stos es el
excesivo arrastre de polvo en los
gases por la alimentacin tan
fina, a menos que la velocidad
del gas fluidizante se mantenga
baja, lo cual conduce a una baja
produccin y limita la capacidad
del tostador. Otro problema es la
alta temperatura de tostacin de
20000F (10930C), la cual es muy
superior a la temperatura de
1200oF (6500C) a la que el
sulfuro de nquel comienza a
ablandarse y a volverse
pegajoso aunque el xido de
nquel no se funde sino hasta a
una temperatura bastante
superior a la temperatura de
tostacin. La gran rea
superficial de la fina
alimentacin agrava ms el
problema, ya que la velocidad de
tostacin y el exceso de calor
generado por la reaccin causan
que las partculas finas se
fundan formando una masa
pegajosa, semilquida, que
dificulta toda tostacin ulterior.
lecho fluido para dar un
para no ser arrastrados afuera producto con 90% de Ni
del tostador, como lo seria el metlico y menos de 0.005%S, el
concentrado ms fino de cual se utiliza directamente
flotacin, y el rgimen de como elemento de aleacin en la
reaccin de tostacin se vuelve fabricacin de acero.
lo suficientemente lento para
que no haya una fusin excesiva. Reduccin con hidrgeno-
La mayor parte de los pelets se monxido de carbono. Un
oxidan rpidamente, pero algo segundo mtodo, ms comn
de azufre permanece en el para tratar el xido de nquel
ncleo, y slo se llega a un tostado, consiste en reducirlo a
contenido de 0.2% del azufre metal con una mezcla gaseosa
permitido en los calcinados, de monxido de carbono rica en
despus de un tiempo de hidrgeno en un tipo de tostador
retencin de hasta 8 horas en el de hogar mltiple, de 40 pies de
tostador. Este largo tiempo de altura y 6 pies de dimetro, con
residencia se obtiene 21 hogares (12.2 X 1.86m)
manteniendo un lecho fluido
profundo, de 15 pies de espesor H2 +NiO = Ni +H2O
(4.57 m), el cual contiene hasta
100 toneladas de material. El gas reductor, que contiene
A este calcinado se le puede dar 51% de hidrgeno y 40% de
otro paso de tostacin en lecho monxido de carbono, se
fluido y disminuir el contenido produce haciendo pasar vapor
de azufre a 0.01%, utilizando de agua sobre coque y carbn
aire enriquecido con oxigeno mineral calientes, y luego se
para fluidizar. Despus, el NiO alimenta a la parte superior de
resultante se reduce con los tostadores sellados junto con
hidrgeno en otro reactor de el xido de nquel por reducir.
Se
98
Pirometalurgia I
la primera etapa de la
mantiene una temperatura de refinacin, y se efecta en pailas
reduccin de 800oF (4270C) en de hierro abiertas en su parte
el tostador de 21 hogares superior o en pequeos hornos
quemando este gas dentro de de reverbero, que tienen una
los hogares huecos. Unos brazos capacidad de hasta 200
giratorios rastrillan el material toneladas de metal liquido. La
slido transversalmente a los operacin consiste en mantener
hogares y pasa por agujeros de el plomo fundido a una
cada al hogar inmediato temperatura baja para que las
inferior. Los slidos tostados que impurezas disueltas en el plomo
se descargan finalmente del a temperatura elevada en el
fondo del tostador, se hacen horno de cuba, se separen y
pasar a una segunda unidad eleven a la superficie al
similar para completar la disminuir su solubilidad en el
reduccin a grnulos de nquel plomo a menor
metlico.
3. El plomo de horno de
cuba, el cual es el producto de
valor que se obtiene de dicho
horno, junto con algo de mata y
espis, contiene todava
pequeas cantidades de
impurezas de metales bsicos,
arsnico, antimonio, estao,
bismuto y cobre, que tiene que
separarse antes de que este el
plomo en su forma final, es decir
blando y apto para venderse.
Muchos minerales de plomo
contienen tambin plata, un
valioso subproducto que debe
extraerse. Todos estos
elementos se separan en una
serie de operaciones de
refinacin a fuego que se hacen
en escala relativamente
pequea en pailas o en
pequeos hornos de reverbero.
La formacin de un dros o
segregacin de las impurezas es
que funde 120 toneladas cortas
temperatura. por da. A este horno se agregan
El plomo de horno de cuba a carbonato de sodio y coque
17000F (9270C) se lleva a la pulverizado como fundentes para
planta para formar un dros y se formar mata y espis, los cuales
vaca en pailas o en un horno de se separan en dos capas, adems
reverbero pequeo. La de algo de escoria que flota
temperatura se baja hasta 660 o encima. El plomo liquido se
acumula en el fondo del horno y
F (350o C), apenas arriba del
se saca peridicamente por las
punto de fusin del plomo, y
algunas de las impurezas, piqueras para regresarlo a la
inclusive una porcin paila. La mata y el espis tambin
considerable del cobre, se se extraen peridicamente y se
elevan a la superficie, en donde llevan a la fundicin de cobre. La
se les rastrilla y extrae, mientras escoria se regresa al horno de
la temperatura se mantiene cuba de plomo. Este horno de
constante. Esta accin se facilita reverbero trabaja a 23750F
por medio de agitacin (13000C) y la operacin de
mecnica o con aire; si hay limpieza del dros se lleva de 5 a
todava cobre por remover, la horas. Los gases de escape pasan
agitacin, junto con la adicin
por colectores de polvo, y el polvo
de azufre elemental, hace que el
recuperado se regresa a la planta
cobre se eleve a la superficie
como polvo negro de sulfuro de de sinterizacin.
cobre, el cual se separa tambin
por rastrillado.
El reblandecimiento es el
El producto separado por
segundo paso de la refinacin a
rastrillado se carga a un pequeo
fuego; se hace a conti-nuacin
horno de reverbero calentado con
petrleo, de 22 pies de largo por de formar el dros y su objeto es
9 pies de ancho (6.71 x 2.74 m), remover el 1.5% restante de
arsnico, anti-
99
Pirometalurgia I
del bao se mantiene a unos 2
monio y estallo que estn an 1/2 pies (0.76 m).
presentes en el plomo despus El reblandecimiento puede
de la operacin anterior. Estas hacerse como operacin
impurezas vuelven al plomo continua o intermitente te-
duro y frgil, en vez de blando y
maleable, como se requiere en
el mercado, y tambin
interfieren con la operacin de
desargentizacin que sigue a la
de suavizacin.
Puede usarse un proceso de
oxidacin selectiva para
eliminar estas impurezas, ya que
todas ellas se oxidan con mayor
facilidad que el plomo. Es
frecuente que tambin haya
bismuto, pero como este
elemento tiene menor afinidad
por el oxgeno que el plomo, no
puede separarse en esta etapa.
Despus de haber formado el
dros, la temperatura del plomo
se eleva y el bao se agita con
aire para inducir la oxidacin. El
estao, el arsnico y el
antimonio se oxi-dan, y los
xidos, que son insolubles, se
elevan a la superficie siendo
separados por rastrillado.
El reblandecimiento se hace en
pequeos hornos de reverbero
hasta de 300 toneladas de
capacidad, y miden 28 pies de
largo por 13 1/2 pies de ancho
(8.54 x 4.12m). Con frecuencia
se emplean chaquetas enfriadas
por agua, con ladrillo refractario
de alta almina en el interior de
ellas, evitando con esto activar
la corrosin que tiene lugar en
la lnea de escoria. El horno es
de construccin robusta para
poder contener el peso
considerable de la carga de
plomo metlico, y la profundidad
estao, Sn3(Sb04 )2 y puede
niendo lugar en ambos casos las tambin estar mezclado con algo
mismas reacciones generales de de estanato de plomo,
la oxidacin del es-tao, el 2PbO*Sn02, o antimoniato de
arsnico y el antimonio. plomo, 3PbO*Sb205. El segundo
En la operacin por lotes, que rastrilleo est formado por
puede durar hasta 24 horas para antimoniato de plomo, y el
tratar y descargar una carga tercero por arsenato de plomo,
completa del horno, el plomo se 3PbO*As205, con algo de exceso
bombea de las pailas al horno de de PbO. En ocasiones se baja la
re-verbero, en donde se eleva la temperatura del horno antes de
temperatura a 9300F (5000C) y hacer el rastrilleo para que se
por medio de lanzas de aire junten ms rpidamente los
comprimido se sopla el seno del productos antes de rastrillarlos.
bao para oxidar las impurezas. En el reblandecimiento continuo
El arsnico, el estao y el del plomo, se mantiene un
antimonio junto con algo de equilibrio entre el plomo liquido
plomo, se oxidan y elevan a la y la escoria liquida de xido de
superficie en forma de nata, la plomo en el horno de reverbero
cual se rastrilla. Se hacen uno, a alre-dedor de 14700F (8000C).
dos o tres rastrilleos, El plomo impuro procedente de
dependiendo de las impurezas y las pailas de segregacin se
de su orden de oxidacin. El alimenta en un extremo del
primero contiene la mayor parte horno, y se sopla aire en el bao
del estado en forma de xido, para oxidar algo del
SnO, como antimoniato de
100 Pirometalurgia
I
1. Produccin (Tc./da)
Dros 50
Mata 1
Plomo 35
Aleacion Pb-Ni-Cu 1
2.Anlisisa
3. Horno de reverbero
del dros
101
Pirometalurgia I
El plomo suavizado que se junta calentamiento del plomo a una
en la capa abajo de la escoria, tempera-tura algo superior a la
tambin se sangra en forma de su punto de fusin, y se le
continua por ese mismo extremo aade despus una mezcla
de descarga. fundida de hidrxido de sodio
La compaa St. Joe Minerals (NaOH) y un agente oxidante,
Corporation, en su fundicin nitrato de sodio
Herculaneum, y la AMAX- (NaNO3).
Homestake en su fundicin El proceso se efecta arriba de
Buick, utilizan un segundo la paila, en una unidad porttil
mtodo de reblandecimiento, el que tiene incorporada una
proceso Harris. Los bomba y un tanque para el
concentrados con que se tratamiento qumico, sta puede
alimentan ambas plantas tienen ser levantada por una gra y
bajo contenido de arsnico, movida de una paila a otra. El
antimonio y estao, y ambas tanque se sumerge en el plomo
plantas hacen la suavizacin en que hay en la paila, y la bomba
seguida del desargentizado, hace circular al plomo y lo roca
antes de vaciar el plomo en a travs de la capa de sal
lingoteras para enviarlo al fundida hasta que se reblandece
mercado. debido a la oxidacin de las
El proceso Harris es un mtodo impurezas que se convierten
qumico para la separacin de luego en sales de sodio y
las impurezas arsnico, permanecen en la capa de sal:
antimonio y estao; consiste en
el
102
Pirometalurgia I
exceso de zinc que queda en
de desargentizado a 1400o F solucin en el plomo liquido.
(17600C), y el zinc no saturado El desargentizado continuo se
procedentes de una operacin realiza en una paila alta,
anterior se agita en el plomo, cerrada, de hierro fundido, de
saturndolo con zinc. La 23 pies de altura y 10 pies de
temperatura de la paila se baja a dimetro
9320F (5000C) y se mantiene a
ese nivel durante varias horas,
tiempo durante el cual el zinc en
exceso ya no es soluble en el
plomo a esta temperatura, se
combina con el oro y la plata
para formar una costra saturada
con todo el oro y la plata que es
capaz de absorber la capa de
zinc. Esta costra, que contiene
el mayor valor de plata como
Ag2Zn3, se separa por rastrilleo
y se comprime para expulsar el
plomo liquido atrapado;
finalmente se enva a retortas en
las que se separa el zinc por
destilacin quedando los
metales preciosos.
Algo de la plata se queda
todava en el plomo, y se separa
al agregar y agitar una cantidad
de zinc en exceso a la requerida,
y forme una aleacin con los
metales preciosos que quedan.
El bao se enfra a una
temperatura cercana al punto de
fu-sin del plomo. 6210F
0
(327 C), y se produce una costra
no saturada con metales
preciosos que contiene una alta
proporcin de zinc reutilizable.
Esta costra se separa, pero no
se comprime para separar el
plomo atrapado, sino que se
regresa como fuente inicial de
zinc a una paila nueva de plomo
suavizado en proceso de
tratamiento.
El plomo desargentizado se
trata ahora para eliminar el
de manera que el recipiente se
(7.01 x 3.05 m), dividida en mantiene siempre lleno.
cuatro secciones calentadas Al pasar por la capa superior de
separadamente de manera que zinc, la plata contenida en el
pueda mantenerse un gradiente plomo fresco que se agrega
de temperatura de 1112o F forma un compuesto con ste.
(600o C) en la parte superior, a Este compuesto se disuelve en
604o F (318o C) en la inferior, el plomo, pero al pasar hacia
siendo esta temperatura abajo a zonas ms fras del
cercana al punto de fusin de la recipiente, el compuesto se
aleacin eutctica plomo-zinc, vuelve menos soluble y se
con 99.5% de Pb y 0.5% de Zn. segrega del plomo. Entonces
La parte superior (0.91 m) de la sube a la superficie, en donde se
paila est llena de zinc lquido y disuelve en la capa de zinc
el resto de ella de plomo fundido. Cuando la capa de zinc
fundido. En la parte superior del llega a acumular unas 6000
recipiente se alimenta plomo onzas (170.5 kg) de plata por
suavizado a una temperatura de tonelada, comienza a mostrar
l2000F (650o C) y ste pasa a seales de solidificacin y se
travs de la capa de zinc para empieza a extraer
jun-tarse con la capa de plomo cucharendola, envindola
que est abajo. Por el fondo del posteriormente a la refinera de
recipiente se extrae con- plata. Finalmente, se agrega una
tinuamente una cantidad de capa superior de zinc fresco a la
plomo desargentizado igual al paila de desargentizacin
volumen que se alimenta, a continua.
travs de un dispositivo de sifn,
103
Pirometalurgia I
Tabla 1.27. Anlisis tpico del plomo, Fundicin de plomo
Herculaneum, St Joe Minerals Corporation
Fuente: A metal for the Future, St. Joe Lead, St. Joe minerals
Corporation
%Ag Trazas
%Cu 0.0008
%Zn 0.0002
%Fe 0.0002
%As Trazas
%Sn Trazas
%Sb Trazas
%Bi 0.0002
%Pb 99.998 +
104
Pirometalurgia I
Los ltimos dos procesos son temperatura y bajo vaco, el zinc
bastante similares. En un caso, contenido en el plomo se destila
el cloro se combina con el zinc en un periodo de 5 a 6 horas,
para formar una nata griscea separndose de ste y conden-
de cloruro de zinc que se eleva a sndose sobre la cubierta
la su-perficie del plomo y es tambin enfriada por agua. Este
separada por rastrilleo. En el zinc est en estado puro y puede
proceso de oxidacin, se inyecta volverse a usar inmediatamente
aire o vapor de agua en el bao en el proceso de desargentizado.
para oxidar al zinc; el xido El contenido de zinc disminuye
sube a la superficie y se separa de 0.6% a 0.02%.
por rastrilleo en igual forma.
Una paila de 100 toneladas de El desbismutizado, o
plomo puede depurarse del zinc separacin del bismuto, es el
por cloracin en 4 horas paso final de la refinacin a
aproximadamente, fuego del plomo, y se le conoce
disminuyendo el contenido de como proceso KroII-Betterton.
zinc de 0.6 a 0.005%. Es el proceso que sirve para
La separacin del zinc a vaco es separar el bismuto del plomo
el ms reciente de estos desargentizado y sin zinc, y
procesos y su uso bas-tante aprovechando la afinidad del
generalizado. Se efecta bismuto por el calcio y el
instalando un cabezal de vaco magnesio para formar
enfriado por agua en el interior aleaciones con estos elementos
de la paila estndar, cargada de cuando estn disueltos en el
plomo desargentizado; la paila bao de plomo. El principio de
se calienta a 11000F (5930C). El la separacin
bao se agita, y a esta .
105
Pirometalurgia I
Tabla 1.29. Refinacin del plomo para recuperar plata en fundicin de
plomo Buik, AMAX-Homestake: Datos de operacin
%Cu %Ag %Zn
1 Anlisis
.
a.
Descobrizad
o
b. Primera
desargentizacin
e Plomo refinado al
. mercado
%Ag %Cu %Zn %As%Sb%Sn %Pb
%Bi
106 Pirometalurgia
I
Cabezas del concentrado 0.3 5.5 8.0
4
Sosa custica .5
Nitro .1
Capacidad
3.Pailas No. (tons.)
Descobrizado 1 20
0
Desargentizado 3 25
0
Separacin de zinc 2 20
0
Refinacin y moldeado 2 20
0
4. Bombas de vaco
2 Modelo KT 300
Modelo KT500
1.4.3. REFINACION
ELECTROLTICA
positivamente que emigran
hacia el ctodo e iones cargados
El metal que va a refinarse se negativamente que emigran
vaca en forma de placas, la cual hacia el nodo. El metal del
constituye el nodo del sistema nodo que se disuelve est en la
elctrico, mientras una lmina forma de iones metlicos con
delgada del mismo metal puro carga positiva en el electrlito, y
sirve de ctodo. Al sumergir stos emigran hacia el ctodo,
estas dos piezas de metal en una en donde se neutralizan
solucin capaz de conducir depositndose como tomos
apropiadamente la corriente metlicos.
elctrica y se hace pasar al El comportamiento de las
nodo una corriente directa (o impurezas que contiene el
continua) procedente de una nodo, depende de su situacin
fuente de energa elctrica, y en la serie electromotriz de los
luego de ste, a travs de la metales respecto del metal que
solucin electroltica al ctodo, y se est refinando
finalmente del ctodo a la fuente electrolticamente. Aquellas
de energa para cerrar el impurezas metlicas que estn
circuito, pasarn tomos de ms arriba en la serie, se
metal del nodo al ctodo. Esta disolvern tambin como iones
transferencia de metal del metlicos cargados, mientras
nodo al ctodo, junto con que las que estn ms abajo en
algunas de las impurezas que la serie no se disolvern, sino
contiene el metal del nodo que caern al fondo de la celda
tiene lugar al pasar la corriente y formarn lodos andicos. Las
por la celda. Se establece un impurezas disueltas tambin
campo elctrico entre los dos pueden depositarse en el
electrodos metlicos, con una ctodo, si las hay en cantidad
corriente de iones cargados apreciable afectando la eficacia
del proceso de refinacin.
108
Pirometalurgia I
procedente de la solucin, una
La electromigracin entre los cantidad equivalente de metal.
electrodos por s sola seria Muchas de las impurezas
demasiado lenta e ineficiente, usuales tales como oro, plata,
por lo cual el movimiento de los metales del grupo del
iones es acelerado por una platino, los seleniuros y los
variedad de mtodos fsicos con telururos, tienen una posicin
el fin de mantener al electrlito inferior en la serie de fuerza
bien mezclado y en movimiento, electromotriz que metales tales
as como haciendo circular al como el cobre o el plomo, que
electrlito hacia afuera de la son procesados ordinariamente
celda, para purificarlo y por mtodos electrolticos. Estas
regresarlo. impurezas no se
1 . 6 . 3 . 1 TIPOS DE
REFINACION ELECTROLITICA
La refinacin electroltica
elimina pequeas cantidades de
impurezas que alteran las
propiedades fsicas de un metal
y permite que la mayor parte de
stas sean recuperadas como
subproductos, las que en
muchos casos tienen un valor
considerable. En la mayora de
los casos, el metal que va a ser
refinado electrolticamente, ha
sido parcialmente refinado a
fuego, en parte para que tenga
cierta pureza y un producto
homogneo y que se moldea a la
forma de nodos. Estos nodos
de metal impuro se cuelgan
alternadamente con ctodos de
metal puro a intervalos
cuidadosamente espaciados, en
el interior de una celda de
concreto que contiene la
solucin de electrlito. Al
aplicar la corriente directa, el
metal del nodo se disuelve en
el electrlito y al mismo tiempo
en el ctodo se deposita,
se depura, y luego se regresa al
diluyen en el electrlito, sino compartimiento del ctodo para
que caen al fondo de la celda que los iones metlicos se
como lodo andico insoluble, depositen en el ctodo.
que es extrado peridicamente
y tratado para recuperar los Las celdas normales con
tanques rectangulares de fondo
valores que contiene.
plano y la parte superior
Otras impurezas comunes como
abierta, se construyen de una
el antimonio, el arsnico y el
variedad de materiales, como
bismuto tienen en la serie una
concreto o madera, recubiertos
posicin ms alta o prxima que
siempre con lmina de plomo,
la del metal que se est
pez, asfalto, o en algunos casos
refinando y como resultado
plstico. Este recubrimiento
dichas impurezas se diluyen con
resistente a la corrosin protege
frecuencia junto con los iones de
a los tanques contra el ataque
dicho metal. Estas y otras
de la solucin de electrlito la
impurezas que siguen el mismo
cual contiene generalmente un
proceso contaminan al
cido o algn Otro compuesto
electrlito, dando un producto
altamente corrosivo. El cido
impuro al depositarse en el
sulfrico es uno de los
ctodo; es necesario sacar la
componentes de electrlito de
solucin de la celda para
uso ms comn, as como el
eliminar tales contaminantes, y
cido hidrofluosilcico.
luego regresarla a la misma.
Los electrlitos con impurezas Los nodos de metal impuro que
difciles se tratan en celdas se vacan en forma de losas o
separadas mediante diafragmas placas despus de haberse
en compartimientos, en las refinado hasta cierto grado a
cuales se extrae el electrlito fuego, son relativamente
del comparti-miento del nodo, grandes y pesados
109
Pirometalurgia I
ctodo en cada extremo del
pasan de 300 a 600 libras (135 a armazn. Esta disposicin
270 kg.), dependiendo de la permite que cada nodo tenga
densidad del metal que se est un ctodo a cada lado, y la
tratando. Estos se moldean con migracin de iones metlicos del
superficies tan lisas como es nodo al ctodo sea eficiente.
posible para evitar salientes que El sistema mltiple Walker es la
pudieran hacer contacto con los disposicin elctrica de uso ms
otros electrodos, y ocasionar comn; en este sistema la
corto circuitos al colocarse en corriente llega a una barra
los tanques de electrlito. Los conductora de cobre situada en
nodos se moldean con del uno de tos lados del tanque, y
mismo metal en la parte sobre ella se apoya una de las
superior, que sirven tanto para orejas de soporte de cada uno
suspenderlo en la como para de los
transmitir la corriente, ya que
una de las orejas se apoya sobre
la barra de conduccin de
energa.
Los ctodos son de metal puro,
de rea ligeramente mayor que
los nodos, 1 2 pulgadas de
traslape (2.5 a 5 cm) en los
lados y la parte inferior, y se
hacen del espesor suficiente
(una fraccin de pulgada, unos
cuantos mm) para ser
suficientemente rgido y que
cuelguen planos y sin alabearse,
ya que de lo contrario habra
contacto entre electrodos y
cortos circuitos en la celda. En
uno de los extremos del ctodo
colocan lazos de suspensin
fijos, y una varilla metlica que
pasa por dichos lazos sostiene a
la hoja metlica y tambin hace
contacto con una barre de
transmisin de corriente.
Los ctodos y nodos se
acomodan espaciados en un
armazn, con un ctodo ms que
cl nmero de nodos. La
separacin entre nodos vara
de 3 1/2 a 5 1/2 pulgadas (8.75 a
13.75 cm), y se coloca un ctodo
entre cada dos nodos y un
celdas, o bien pueden
nodos de la celda. La corriente depositarse en el ctodo
pasa despus a travs de los disminuyendo la pureza del
nodos hacia la solucin de metal depositado. La
electrlito hasta los ctodos, y purificacin o depuracin se
sale por las varillas de soporte hace co-mnmente por
de stos hacia el extremo de cementacin selectiva o por
cada varilla de sostn que precipitacin qumica de la
descansa en una segunda barra impureza, y despus se regresa
conductora de cobre situada en la solucin purificada a la celda.
el lado opuesto de la celda. Esta La densidad de corriente es uno
segunda barra conductora de los factores ms importantes
alimenta corriente a los nodos en la refinacin electroltica; en
del segundo tanque y se repiten general, mientras menor sea la
en ste las conexiones y el paso densidad de corriente, mejor
de corriente. ser el grado del metal refinado
El electrlito que transmite la que se produzca y ms bajos
corriente entre los nodos y los sern los costos de energa para
ctodos de la celda y la electrlisis. Sin embargo, esta
proporciona un medio para el condicin requerira una planta
transporte de los iones de metal muy grande con una alta
puro, es por lo general una inversin de capital, tanto en
solucin cida. Peridicamente equipo como en metales, debido
se sacan de la celda porciones al bajo rgimen de produccin.
de la solucin para eliminar las Debe decidirse entonces un
impurezas disueltas procedentes punto ptimo en el que se logre
del nodo. Si no se separan, la la produccin mxima
concentracin de estas consistente con una pureza
impurezas puede elevarse en la aceptable del producto metlico
solucin hasta un nivel en el que refinado. Una refinera de cobre
se dificulte la operacin en las usara una
110
Pirometalurgia I
densidad de corriente de 3 a 5 tendencia a que estas impurezas
amperes por pie cuadrado (0.09 se diluyeran y depositaran en cl
m2) de superficie de ctodo para ctodo, contaminando el metal
la ms alta pureza, y 40 refinado. Para evitar esto, se
amperes para obtener la instalan diafragmas de cajas
mxima produccin; la mayora cubiertas con lona armadas en
de las refineras de cobre opera bastidores de madera en el
con una densidad de corriente interior de la celda, y se colocan
de 15 a 18 amperes por pie en tal forma que se formen
cuadrado (0.09 ni2 de superficie cmaras de nodos y de ctodos.
de ctodos. La solucin de la cmara de
Los ctodos se cambian nodos, que contiene tanto iones
aproximadamente cada 14 15 del metal a refinar como de las
das, y los nodos cada 28 30 impurezas, se extrae y trata
das, de tal forma que un para eliminar las impurezas que
conjunto de nodos de una celda contiene, despus de lo cual se
cede iones metlicos a dos regresa al compartimiento de
grupos sucesivos de ctodos en ctodos para que en el ctodo
la misma celda. Los nodos no depositen los iones de metal
se disuelven completamente; se puro.
remueven al final del ciclo con 8 Debido al espacio que ocupan
15% del peso original para la- las cajas que forman los
varse y regresarse al horno de compartimientos, los tanques de
nodos como chatarra, la cual se las celdas de diafragma quedan
vuelve a fundir y a moldear en un poco ms amontonados que
nodos nuevos. Los ctodos los tanques de celdas
pueden cortarse con cizalla y estndares del mismo tamao.
venderse directamente en el Por tanto, la celda de diafragma
mercado para fabricacin de tiene slo 30 nodos y 31
aleaciones, o bien se funden y ctodos, en comparacin con 38
moldean en lingotes, barras o nodos y 39 ctodos que caben
placas y se venden en dichas en un tanque de celda estndar
formas. La porcin insoluble del de las mismas dimensiones. El
nodo que cae al fondo de las circuito de sistema mltiple de
celdas para formar los lodos Walter se aplica para ambos
andicos, se extrae y se trata tipos de celdas.
para recuperar los subproductos La operacin general de las
que contiene. celdas estndar y las de
diafragma es muy similar. Los
Las celdas de diafragma se
nodos y ctodos se preparan y
emplean en casos especiales en
tratan en la misma forma, como
que las impurezas estn muy
tambin ocurre con los
cercanas en la serie de fuerza productos de metal refinado
electromotriz al metal que se depositado en los ctodos,
est refinando, caso en el cual chatarra de nodos y lodos
habra una fuerte andicos.
111
Pirometalurgia I
Tabla 1.30. Potenciales estndar de electrodos para metales no
ferrosos ms comunes.
113
Pirometalurgia I
fundicin. La solucin
circulacin de la solucin, la descobrizada que contiene
cual se efecta generalmente ahora esencialmente sulfato de
admitiendo solucin en el fondo nquel y cido sulfrico, se
de la celda y extrayndola en la concentra en evaporadores de
parte superior. Esta circulacin plomo durante 6 7 horas hasta
reduce al mnimo la tendencia que la concentracin de cido
de la solucin a estratificarse sube a 1000 gramos por litro. Al
debido al hecho de que en el enfriarse, el nquel se precipita
nodo, en donde el cobre se en forma de sulfato anhidro de
diluye, se tiene una solucin de nquel en estado impuro, cl cual
sulfato de cobre de alta se separa por filtracin. La
densidad, el cual se va al fondo solucin cida recuperada, ya
por gravedad. Mientras tanto, purificada, se regresa al sistema
en el ctodo el cobre se deposita de electrlito de la casa de
y queda una solucin de cido tanques.
sulfrico diluido, de baja
densidad, que va hacia la
superficie. Como resultado,
amenos que se propicie un
mezclado continuo, se formar
dos capas separadas de solucin
en la celda que ocasionarn
interferencia considerable para
la operacin satisfactoria.
Tambin se saca a intervalos
regulares solucin electrolitica
para depurarla con objeto de
que las impurezas principales de
nquel y arsnico no se
acumulen rebasando los limites
de tolerancia, ya que el grado de
impurezas solubles en el
electrlito tiene influencia
directa en la pureza del ctodo.
Se utilizan tres celdas con
nodos de plomo y ctodos de
cobre conectadas en serie para
el proceso de purificacin. La
primera celda produce buen
cobre catdico; la segunda
produce cobre catdico de
menor calidad que va al horno
de nodos para volverse a
fundir; y la tercera produce un
lodo de baja ley y alto contenido
de arsnico, que se regresa a la
circulando se toma de la parte
El sistema mltiple de Walker es superior del tanque y se agrega
la disposicin de celdas que se en el fondo, en direccin
usa comn-mente para la opuesta
refinacin del cobre. Los a la corriente de asentamiento
voltajes de los tanques se de lodos andicos. Sin embargo,
mantienen a un mnimo con esta corriente ascendente de la
separacin pequea de los solucin no es suficiente para
nodos, y en promedio es de afectar el asentamiento de los
0.25 volt. aproximadamente. La componentes insolubles de los
densidad de corriente es del nodos que se juntan en el fondo
orden de 16 a 20 amperes por del tanque. Adems de calentar
pie cuadrado (0.09 m2 ) de la solucin para mejorar la
superficie de ctodo, a una eficiencia de la celda, se
eficiencia de corriente de ms agregan tambin cola y sal en
del 90%. El depsito de metal pequeas cantidades. La cola,
sigue la ley de Faraday, de en cantidades de 0.1 libra (45.5
manera que con el 100% de g) por tonelada corta de cobre
eficiencia en la utilizacin de la depositado, mejora la calidad
corriente 1 ampere-hora del depsito catdico, mientras
deposita 1.186% gramos de que la sal, que se agrega en
cobre, actuando ste como
suficiente cantidad para
metal divalente. El electrlito
mantener una concentracin de
circulante se calienta en pozos
0.0 12 a 0.03 gramos de cloruro
mediante vapor de agua a 1400F
por litro, precipita la plata, el
(600C) y luego se bombea a bismuto y el antimonio que
tanques elevados desde los pudieran estar presentes en la
cuales se hace llegar por solucin.
gravedad a cada tanque de
El cobre catdico puede
depsito con un flujo de 2 a 4
venderse directamente en forma
galones por minuto (9 a 18
litros). El electrlito que se est de ctodos cortados con cizalla
para usarse en
114
Pirometalurgia I
picada y se vaca en moldes de
aleaciones, o bien puede nodos, al igual que se hace con
fundirse en hornos elctricos del el cobre. Los nodos son de 38
tipo de arco o en hornos de por 24 por 2 pulgadas (95 x 60 x
reverbero y moldearse en otras 5 cm), pesan 580 libras (264
formas requeridas por los kg), y se moldean con dos orejas
compradores, como barras para para colgarlos en las celdas. El
estirado, lingotes, tochos o anlisis metlico de los nodos
placas. Se prefieren los hornos es un poco inferior al de los
elctricos porque no ocasionan nodos de cobre, y slo
contaminacin con el promedia un 95% combinado de
combustible, como la que ocurre nquel, cobre y cobalto.
en los hornos de reverbero; en El contenido de azufre del nodo
los primeros no son necesarias determina en gran parte la
las operaciones de soplado, cantidad de lodos andicos
reduccin con troncos de
madera verde y separacin de
escoria para remover los
contaminantes. Mediante una
cubierta de carbn vegetal se
evita la oxidacin en la olla de
vaciado que est situada junto al
horno de fusin, y el cobre
refinado que ensaya 99.98% de
Cu, es vaciado en moldes
colocados sobre ruedas de
vaciado horizontales. El
contenido de oxigeno del cobre
tenaz, de 0.03%, se disminuye
hasta este valor si se desea
durante esta etapa de fusin y
moldeado, inyectando aire en el
bao con un contenido de 0.9%
de oxigeno, y reduciendo luego
el bao por medio de troncos de
madera para lograr el
porcentaje de 0.03%.
115
Pirometalurgia I
En el proceso de purificacin del filtracin y se remite a la
anolito, se separa primero el refinera de cobalto. La
cobre por ce-mentacin con purificacin ha terminado ya, y
polvo de nquel. El cobre que slo se ajusta el pH de la
est en solucin se precipita solucin con carbonato de
como polvo de cobre, y una nquel a 5.2. neutralizando el ion
cantidad equivalente de nquel hidrgeno que resulta de la
pasa a la solucin para rempla- hidrlisis de purificacin, antes
zarlo. El cobre cementado se de bombear la solucin de nuevo
separa por filtrado y se remite a al compartimiento de ctodos de
la fundicin de cobre. En la celda de refinacin.
seguida se separa el hierro El electrlito puro que se utiliza
mediante aereacin vigorosa de ahora para el depsito del
la solucin para oxidar este nquel en el ctodo contiene
elemento y precipitarlo como alrededor de 60 gramos de
hidrxido frrico, Fe(OH),. Parte nquel por litro en una solucin
del nquel y e1 cobalto se de cloruro pre-dominantemente,
hidrolizan y precipitan con el
pero que tambin contiene cido
hierro, y tambin se arrastra
brico y sulfato de sodio. Una
con ste gran parte del arsnico.
pasada por el compartimiento
Los precipitados filtrados se
de ctodos deposita de 12 a 14
regresan al horno de fusin para
gramos por litro de la propia
recuperar los valores de nquel y
cobalto. El peso final de solucin, y los ctodos se sacan
purificacin es el tratamiento de despus de ocho a diez das,
la solucin filtrada con cloro pesando unas 125 libras (57 kg).
gaseoso; y el precipitado final La mayor parte de los ctodos,
que se obtiene de ste, que ensayan 99.93%, se cortan
con cizalla en piezas de 2 por 2
hidrxido cobltico [Co(OH3 )],
pulgadas (5 x 5 cm) y se venden
junto con el arsnico y el plomo,
en esta forma.
se separa por
116
Pirometalurgia I
Tabla 1.31 Operacin normal de celdas de cobre, Fundicin Tamano,
Hibi Kyodo Smelting Co., Japn
P.R.C. deshojad
ora
Corriente
electrolitica
117 Pirometalurgia
I
Tabla 1.32. Datos de operacin, Refinacin electroltica del cobre en
la fundicin Tamano, Hibi Kyodo Smelting Co., Japn
%Cu >
99.99
%Ag 0.000
8
%Pb < 0.0001
%As < 0.0001
%Sb < 0.0001
%Bi < 0.0001
%Fe < 0.0001
%Ni < 0.0001
%S 0.000
9
Fuente J.C. Yannopoulos y J.C: Agarwat, Eds., Extractive Mettallurgy of
Copper, Vol. 1. The Mettallurgical Society of AIME, 1976.p.531, 538
118 Pirometalurgia
I
Tabla 1.33. Anlisis tpico del cobre de las celdas electrolticas,
Fundicin y refinera Onahama, Mitsubishi Metal Corp., Osaka, Japn.
119
Pirometalurgia I
manipulacin cuidadosos. El Ni3S2 =3Ni+2S
enfriamiento lento manteniendo
los nodos a 9500F (510C) El azufre elemental que se
durante 12 horas, completa la forma durante la corrosin de
transformacin de fase de los nodos permanece sobre la
Ni3S2 a Ni3S2. Despus de superficie de stos en forma de
sta pueden enfriarse los nodos un recubrimiento blando con
sin peligro de agrietamiento ms del 95% de azufre. Este
hasta a 4000F (2040C) por otras azufre elemental, junto con los
24 horas para luego dejarse en
el aire hasta que se enfren a la metales preciosos y el selenio,
temperatura ambiente. se junta en
Los tanques y los circuitos
elctricos son los mismos para
los nodos de mata y de metal,
con la excepcin de que la
temperatura de la celda es un
poco ms alta, 1450 F (63o C),
debido al voltaje mayor que hay
en las celdas, 4 volts, lo cual
aumenta la cantidad de calor
generada por el electrlito y
requiere que el revestimiento
del tanque sea de resma
sinttica con un mayor punto de
fusin que el del asfalto. Para
ambos se utiliza el mismo
electrlito de sulfato-cloruro.
Los ctodos son lminas de
nquel puro colocadas en
compartimientos de ctodos
formados con lona convencional
de algodn, y los nodos se
encierran en bolsas de dynel
tejido, tratado con neopreno.
La electrodisolucin de los
sulfuros de los nodos se
produce por la oxidacin del
azufre de los sulfuros a azufre
elemental con un potencial
andico de 1.2 volts, en
comparacin con el potencial
andico de 0.2 volts que se
requiere para la corrosin
andica de los nodos de metal,
con una reaccin total en la
celda de
en nquel, el cual puede
la bolda de dynel que circunda depositarse con mayor rapidez
al nodo. El cobre, el hierro y el en el ctodo a partir del
arsnico se disuelven en el electrlito purificado que con la
anolito junto con el nquel, y los que se disuelve el nodo. Esta
nodos se corroen con bastante situacin se corrige durante la
uni-formidad. purificacin del anolito
El mantenimiento de un agregando hidrxido de nquel o
depsito de alta pureza en el carbonato de nquel, tanto para
ctodo cuando se tienen nodos aumentar la cantidad de nquel
de mata necesita tambin que el en solucin como para
electrlito sea tratado neutralizar el exceso de cido
esencialmente en la misma elevando el pH a 4. La solucin
forma en que se hace para los electrolitica purificada que se
nodos de metal, para eliminar bombea al compartimiento de
el cobre, el hierro, el arsnico, ctodos contiene 60 gramos de
el plomo y el cobalto. La nquel por litro.
diferencia principal entre los Los ctodos, que ensayan +
dos proce-sos estriba en que la 99.95% de nquel y pesan 140
velocidad con que se disuelven libras (64 kg), se sacan de la
los iones de nquel es menor con celda despus de 10 das y son
el nodo de sulfuros que con el cortados con cizalla a tamao
de metal, ocurriendo que el apropiado y enviados al
potencial de nodos en los mercado. Los nodos, despus
nodos de sulfuros es lo de haberse usado con tres o
suficientemente grande como cuatro ctodos, se lavan para
para descomponer una parte del desprender el lodo de azufre y
agua en oxigeno gaseoso y cido metales preciosos que llevan
libre. Esto produce un anolito adherido, y luego se regresan al
cido, con pH de 1.9, deficiente convertidor para fundirlos
nuevamente.
120
Pirometalurgia I
construccin convencional de
Los slidos obtenidos en el concreto revestido con asfalto, y
lavado de la bolsa de nodos se semejantes a los que se usan en
calientan a 2750F (1350C) para la refinacin del cobre. Un
fundir el 97% de azufre tanque para 50 electrodos,
elemental, el cual se separa por nodos y ctodos, mide
filtracin quedando sin disolver alrededor de 9 por 2 1/2 por 4
los sulfuros y metales preciosos. pies (2.74 x 0.76 x 1.22 m).
Estos productos separados se Algunas plantas tienen los
tratan pera recuperar los valo- tanques dispuestos en cascada,
res que contienen. instalados a elevaciones
La eficiencia de corriente del diferentes y el electrlito pasa
depsito del ion nquel en cl
ctodo es muy buena, 99.5% con
una densidad de corriente de 20
amperes por pie cuadrado (0.09
m2) de superficie de ctodos.
Esta densidad de corriente es
algo mayor que la de 16
amperes, empleada con los
nodos de nquel metlico.
121
Pirometalurgia I
Tabla Anlisis comparativo del nquel
1.34. refinado
122
Pirometalurgia I
carbono, a una temperatura
Existen dos tipos distintos de ligeramente elevada y a la
refinacin qumica, siendo uno presin atmosfrica, formando
el de refinacin meta-lrgica en carbonilo metlico y es
fase vapor, como el proceso del arrastrado con la corriente de
carbonilo para el nquel, en el gases de salida. Cuando el gas
cual se ali-menta un gas reactivo se calienta a una temperatura
para que se combine en forma ms alta, el carbonilo se
selectiva con el componente descompone en monxido de
metlico deseado del metal carbono y metal prcticamente
impuro que se est refinando. El puro, el cual se deposita sobre
otro tipo es aqul en que se la superficie de las bolillas o
hace la precipitacin selectiva pellets de metal que se agregan
como compuestos, de los a las unidades de
metales deseados, a partir de descomposicin.
una solucin de lixiviacin para
luego separarlos qumicamente,
como en los procesos del
cobalto.
Ambos mtodos de refinacin
qumica requieren de
pretratamientos especficos para
tener el metal impuro en una
condicin en la que reaccione
rpidamente con el gas
suministrado en un caso y con la
solucin de lixiviacin en el otro.
Dichos pretratamientos
consisten en operaciones
convencionales de fusin y
tostacin.
123
Pirometalurgia I
electrolticamente a partir de
nodos de nquel metlico, el
1.4.6. PROCESOS QUIMICOS
cual ensaya 99.73% de nquel y
DE REFINACION 0.25% de cobalto y con el nquel
electroltico refinado a partir de
1.El proceso del carbonilo de
nodos de mata de nquel, el
nquel, o proceso Mond,
cual ensaya 99.27% de nquel y
denominado as en honor del
0.70% de cobalto.
investigador que lo desarroll,
Ludwig Mond, y usado por la La refinacin preliminar a fuego
International Nickel Company, convierte a la mata de nquel en
aprovecha el hecho de que el nquel metlico
cuando el nquel metlico
impuro es puesto en contacto
con monxido de carbono
gaseoso, entre 100 F (38oC) y
o
Ni + 4C0 = Ni (CO)4
Ni(CO)4 = Ni + 4C0
124
Pirometalurgia I
nuevas bolillas, y se requieren
Los grnulos que se descargan alrededor de tres meses para
del octavo volatilizador que una bolilla crezca en el
contienen cobre, hierro, cobalto recipiente de a un tamao de
y metales preciosos, adems de 5/16 de pulgada (7.8 mm)
algo de nquel residual. A stos necesario en el mercado. El
se les da un tratamiento depsito repetido del nquel
posterior para separar y sobre las bolillas al recorrer su
recuperar los valores restantes. ciclo por el recipiente de
Los gases de salida de los ocho descomposicin, les da una
volatilizadores contienen estructura semejante a la de la
cantidades variables de cebolla al ir creciendo en
carbonilo de nquel, desde un tamao, y el movimiento de las
15% en volumen los del primero bolillas al pasar por gravedad
hasta un 0.5% los del octavo. El hacia abajo impide
gas combinado de la batera
contiene un promedio de 8% y
se enva al equipo de
descomposicin.
Esta unidad consiste en una
cmara de precalentamiento de
20 pies de altura y 4 de
dimetro (6.1 x 1.22 m), a travs
de la cual bajan por gravedad la
bolillas de nquel, siguiendo su
viaje hacia abajo, a 4500F
(2320C), a un recipiente de
descom-posicin de 10 pies de
altura y 4 de dimetro (3.05 x
1.22 m), durante el cual las
bolillas calientes en descenso se
cruzan con una corriente de
carbonilo gaseoso que asciende.
El calor que se desprende de las
bolillas pasa al carbonilo, que se
descompone y el contenido de
nquel se deposite sobre la
superficie de las bolillas. Estas
salen por gravedad a travs de
fondo del recipiente de
descomposicin y son subidas
mediante un elevador de
canjilones para un nuevo paso a
travs del precalentador y el
recipiente de descomposicin.
Peridicamente se agrega polvo
de nquel para hacer crecer
cobalto, nquel, cobre y hierro
que se adhieran entre ellas y se en sulfatos solubles en agua.
peguen unas a otras. Esta mezcla sulfatada pasa
El gas de escape del recipiente luego a un tanque de lixi-viacin
de descomposicin, que es pequeo, lleno de agua y
monxido de carbono con una agitado mecnicamente para
cantidad muy pequea de disolver los sulfatos solubles, y
carbonilo de nquel sin de all a un espesador. Los
descomponer, se regresa a los slidos que salen por la parte
volatilizadores. inferior del espesador, que
contienen la porcin insoluble,
2a. El espis de cobalto, tal no sulfatada del espis tostado,
como se produce por el se secan y regresan al horno de
tratamiento del cobalto cuba, mientras que el derrame
arsenical en horno de cuba, es el del espesador, que contiene los
resultado de fundir valores solubles de sulfatos
concentrados que contienen sigue un proceso qumico.
nquel, cobre y hierro. Luego se La solucin se trata en tanques
muele el espis a menos 80 agitados mecnicamente, con
mallas y se tuesta a l300 0F clorato de sodio para oxidar el
hierro, y luego con cal para
(7050C) con objeto de remover
elevar el pH a 3.25 para
la mayor parte del arsnico y el precipitarlo, pero sin sobrepasar
azufre como gases voltiles y dicho valor, ya que el cobre
adems oxidar el hierro. tambin se precipitarla. El
El espis tostado, que contiene hierro, el ars-nico y el azufre se
23% de cobalto, 21% de hierro, separan de la solucin como
9% de nquel, 2.5% de cobre, arseniato frrico (FeAsO4),
11% de arsnico como arseniato hidrxido frrico (Fe203) y
y 8.5% de azufre, se mezcla en sulfato de calcio (CaSO4). Los
un molino con agua y cido slidos precipitados se
sulfrico, para convertir al
125
Pirometalurgia I
Este precipitado final de
extraen como producto inferior hidrxido se separa en un filtro
del espesador y se tiran. El prensa de placa y bas-tidor, y la
derrame del espesador, que an torta obtenida se mezcla con
contiene el cobalto, el nquel y carbonato de sodio y se seca
el cobre, se hace pasar luego durante 8 horas 13820F (7500 C).
por tanques de cementacin, en El precipitado seco, que en esta
los que se precipita cl cobre etapa contiene alrededor de 70%
chatarra de hierro y se extrae. cobalto en forma de Co 203, se
La solucin que proviene del lleva a tanques de lixiviacin de
Circuito de cobre contiene 1.5% agua fra, para lle-varse por
de cobalto y nquel, 0.01% de lavado todo el xido de calcio
cobre y de 0.2 a 0.3% de hierro, junto con el azufre en forma de
con un pH de 2.9. Esta se trata sulfato de
por lotes de tanques
neutralizadores de 70 toneladas,
con calentamiento y agitacin
mediante lanzas de vapor de
agua a 1580F (700C), agregando
clorato de sodio para oxidar
todo el hierro a hidrxido
frrico, y aadiendo luego cal
para elevar el pH a 5.4 y
precipitar todo el hierro y el
cobre de la solucin. Estos
precipitados se dejan asentar,
luego se extraen y filtran a
vaco, y finalmente se regresan
al circuito inicial de separacin
del hierro.
La solucin limpia de los
tanques de neutralizacin se
decanta y filtra para sepa-rar el
precipitado fino que an quede.
Los slidos que se recuperan se
agregan a los residuos que se
asientan en el tanque de
neutralizacin y que se regresan
al circuito de separacin del
hierro. La solucin filtrada, que
contiene cobalto y nquel, se
bombea a los tanques de
precipitacin de cobalto, se
acidifica con cido sulfrico a un
pH de 2.6, y se agrega
hipoclorito de sodio, NaClO,
para precipitar el hidrxido
cobltico, Co(OH)3.
hidrxido cobltico con
sodio. El carbonato de sodio que hipoclorito de sodio, y a esta
se agreg ayuda a dicha solucin se aade hipoclorito de
separacin transformando el sodio para separar todo el
sulfato de calcio en sulfato de cobalto residual. Despus de
sodio, que es ms soluble, y una filtracin en una prensa
tambin precipita cualquier clarificadora, la solucin clara
sulfato de cobalto soluble. va a la planta de nquel. Aqu se
La solucin libre de cobalto se eleva el pH a 8.6 para precipitar
extrae por bombeo y se desecha, el hidrxido de nquel, el cual se
mientras que el residuo de xido vende sin ningn proceso
de cobalto, ya est libre de posterior.
azufre, y del cual se procesan
4000 libras (1818 kg) por lote, 2b.La aleacin blanca de
se carga en hornos rotatorios cobalto de Katanga es uno de
por 8 horas. Se agrega carbn los productos de la fusin de
vegetal en una proporcin de minerales de xido de cobalto y
1/3 a 1/2 libra (0.15 a 0.23 kg) concentrados ricos en cobre en
por libra (0.45 kg) de cobalto hornos elctricos. Los xidos se
metlico; los hornos se calientan reducen en un horno elctrico
a 18300F (10000C), y el xido de de tres electrodos del tipo
cobalto se reduce en granos por convencional para la fabricacin
medio de carbn a metal. Este de acero, agregando coque y se
metal en granos se funde en obtienen dos aleaciones que se
hornos elctricos y se granula separan fcilmente por
en agua obteniendo balines de diferencia de densidad. Estas
cobalto que ensayan 98.6% de son la aleacin roja ms pesada,
cobalto. con 89% de cobre y 4.5% de
El nquel presente en la solucin cobalto, la cual se lleva a una
del tanque de neutralizacin refinera de cobre, y la aleacin
despus de que se ha blanca
precipitado la mayor parte del
126
Pirometalurgia I
ms ligera, con 42% de cobalto, La solucin filtrada y purificada
15% de cobre y 34% de hierro, se bombea a tanques con
la cual se refina por medios agitadores mecnicos, se agrega
qumicos para obtener cobalto carbonato de sodio para elevar
metlico. el pH y precipitar carbonato
La aleacin blanca se calienta al puro de cobalto, el cual se
rojo, ya que a tal temperatura es separa. Se hace una segunda
de mxima fragilidad, y se precipitacin al elevar el pH a
tritura en un molino de martillos 8.4 agregando ms carbonato de
a la forma de polvo. El polvo se sodio adicional y sta remueve
lixivia en cido sulfrico diluido todo el cobalto que queda en la
al 20%, el cual disuelve al solucin, pero da un producto
cobalto y al hierro pero no al impuro. Este carbonato impuro
cobre; ste queda en su mayor de cobalto se usa para
parte como residuo y se neutralizar el cido sulfrico en
embarca a una fundicin de la operacin inicial de
lixiviacin. El carbonato puro de
cobre para su tratamiento. La
cobalto se tuesta en hornos
solucin preada se neutraliza
rotatorios calentados con
con carbonato de cobalto 0 0
impuro de retorno y luego se petrleo a 1435 F (780 C) y se
filtra. En esta etapa la solucin obtiene CaO, para dar un
contiene el 98% del cobalto de producto con 75% de cobalto.
la aleacin blanca y una Este xido se comprime en
cilindros pequeos de 1/2
concentracin de hierro y de
pulgada de dimetro (12.5 mm)
cobre de 10 y 3 gramos por litro,
por 1/2 pulgada de largo (12.5
respectivamente. El hierro
mm) y se alimenta junto con
disuelto se oxida con aire al
carbn vegetal a hornos
estado frrico. Luego el pH se
verticales de reduccin con
eleva a 3.5 con cal para
paredes de carborundo. Los
precipitar la mayor parte del
hornos se calientan a 18300F
hidrato frrico, el cual se separa
y se desecha. Se agrega luego (10000C) y el xido de cobalto se
ms cal para elevar el pH a 5.5, reduce con el carbn vegetal.
valor en el que se precipitan los Despus de terminarse la
residuos de hierro, cobre y de reduccin, los cilindros
un 10 a 14 del cobalto que hay metlicos que contienen ahora
en solucin. Este residuo se ms de 99% de cobalto, se
separa y recicla de nuevo a la separan del exceso de carbn
vegetal usado en el horno, se
operacin inicial de lixiviacin
puler y se embalan para el
para recuperar sus valores.
mercado.
127
Pirometalurgia I
1.5. METALES NO condiciones especificas. As
REACTIVOS, pues, aun cuando las
operaciones generales para
PROCESOS EXTRACTIVOS tratamiento sean las mismas,
PIROMETALURGICOS sus combinaciones difieren de
acuerdo con las caractersticas
La naturaleza diferente de los del material que ha de
minerales, y en menor grado las procesarse.
condiciones locales, hacen poco Las combinaciones de procesos
menos que imposible tener en las que se utilizan mtodos
diagramas de proceso rgidos de pirometalrgicos para extraer y
carcter estndar. Ningn refinar el cobre, el nquel, el
proyecto metalrgico es plomo y el cobalto de sus diversos
exactamente igual a otro, y minerales naturales, se resumen
consecuente-mente cada uno en la Tabla 1.35.
debe adaptarse a
Cobre
Sulfuros
A. Beneficio
Tostacion parcialmente
ampollado Refinacin a
fuego
B. Beneficio
Tostacion parcialmente
ampollado Refinacin a
electroltica
128
Pirometalurgia I
C. Beneficio
Fusin a
mata
ampollado Refinacin a
electroltica
Nquel
Oxidos
A. Sinterizado o
briqueteado Fusin a
Conversin a etapa de
xidos
Garnierita
Beneficio
Sinterizacin
Tostacion a xidos
129
Pirometalurgia I
Sulfuros
A. Beneficio
Tostacion parcialmente
Enfriamiento lento
Moldeado de nodos de
sulfuro de nquel
Refinacin electrolitica
B. Beneficio
Tostacin parcialmente
oxidante Fusin a mata
Conversin de mata a etapa
de metal blanco
Enfriamiento lento
Separacin de sulfuros por
flotacin Tostacin
oxidante
Reduccin en horno del
oxido a nodos metlicos
Refinacin electroltica
C. Beneficio
Fusin a
mata
Conversin de mata a etapa
de metal blanco
Enfriamiento lento
Separacin de sulfuros por
flotacin Tostacin
oxidante
Reduccin en horno del
oxido a nodos metlicos
Refinacin electroltica
D. Beneficio
Tostacin parcialmente
oxidante Fusin a mata
130
Pirometalurgia I
Conversin de mata a etapa
de metal blanco
Tostacin oxidante
Lixiviacin cida de
impurezas
Reduccin en horno del
oxido a nodos metlicos
Refinacin electroltica
E. Beneficio
Tostacin parcialmente
oxidante Fusin a mata
Conversin de mata a etapa
de metal blanco
Tostacin oxidante
Lixiviacin cida de
impurezas
Reduccin a metal con gas
de agua Formacin de
carbonilo de nquel con
monxido de carbono
Descomposicin del
carbonilo a metal
F. Beneficio
Tostacin parcialmente
oxidante Fusin a mata
Conversin de mata a metal con
oxigeno
Formacin de carbonilo de
nquel con monxido de
carbono Descomposicin del
carbonilo a metal
P L O M O
A. Beneficio
Oxidacin en doble
sinterizacin Fusin a
metal
Dros, humeado de
escoria Suavizacin
Desargentizacin
Separacin del
Zinc
Desbimutacin
B. Beneficio
Oxidacin en doble sinterizacin
131
Pirometalurgia I
Fusin a metal
Dros, humeado de escoria
Suavizacin
Refinacin electroltica
Plata de los lodos andicos
C. Beneficio
Fusin instantnea
a metal Conversin
Desargentizado
D. Beneficio
Fusin instantnea
a metal Refinacin
E. Benefic
io
Peletiza
do
Conversin
Refinacin
C O B A L T O
Oxidos
Beneficio
Fusin a aleaciones, roja y
blanca Lixiviacin de
aleaciones blancas con cido
sulfrico
Precipitado del carbonato de
cobalto Calcinado de
carbonato a xido Reduccin
en horno del xido a metal
Arseniuros
Beneficio
Fusin a
espis
Tostacin del espis a xido
Oxidacin de sulfatos con
cido
sulfrico
Lixiviacin con agua
Precipitado del hidrxido
de cobalto Calcinacin a
xido
Reduccin en horno del xido a metal
132
Pirometalurgia I
solucin se purifica y luego se
trata por medios qumicos o
electrolticos para precipitar los
metales o las sales metlicas. En
algunos casos, mediante una
II. METALES NO operacin final de refinacin se
REACTIVOS, realiza una purificacin
adicional del producto metlico.
TRATAMIENTOS
HIDROMETALRGICO
S
El procesamiento qumico
acuoso es un nuevo desarrollo
que permite complementar a los
procesos pirometalrgicos ms
antiguos que se aplican para la
extraccin y recuperacin de los
metales. Este avance de la
metalurgia acuosa se ha visto
influenciado considerablemente
debido a que la demanda de
minerales en constante
crecimiento hace necesario
recurrir a minerales cada vez
ms pobres corno fuentes de
metales, algunos de los cuales,
por razones tcnicas o
econmicas, son ms
susceptibles de tratarse por
mtodos hidrometalrgico que
por mtodos pirometalrgicos.
Los metales comunes que se
recuperan por procesos
hidrometalalrgicos son:
cobre, nquel, cobalto, oro y
plata. Con algunas variantes
particulares, el mtodo usual de
procesamiento general consiste
en tostar los minerales para
convertirlos en compuestos
solubles e inmediatamente
lixiviarlos para ponerlos en
solucin y separarlos del residuo
insoluble por decantacin o por
filtrado; en caso necesario la
de esta forma ms fcilmente
atacables por el disolvente de
lixiviacin.
Estos tratamientos de proceso Como la tostacin es una
aparecen agrupados en sus operacin relativamente
categoras principales en la costosa, slo puede aplicarse a
tabla 2.1. material de alta ley que pueda
justificar los altos costos de este
2.1. Tostacin tratamiento. Sin embargo,
puede obtenerse el efecto de
La tostacin de los minerales o una tostacin oxidante o
concentrados de los metales sulfatizante de mi-nerales de
bsicos como paso preliminar sulfuros de baja ley mediante su
para la lixiviacin, realiza la intemperizacin natural
funcin de oxidar los sulfuros a experimentada durante un
xidos o a sulfatos, o de reducir periodo prolongado.
los silicatos y xidos a un estado Las reacciones de tostacin que
metlico crudo. Esta se hace con aqu se muestran son las mismas
el propsito de cambiar los que se analizaron con
compuestos metlicos insolubles anterioridad para el tratamiento
en otros que sean solubles en el pirometalrgico de los metales
agente qumico lixiviante, as no reactivos.
como para volatilizar ciertas
impurezas solubles que 2.1.1. TIPOS DE TOSTACION
pudieran contaminar a la
solucin cargada. Tambin es Los tostadores que se utilizan en
til para volver porosos a los los tratamientos preliminares de
compuestos metlicos y hacerlos minerales y concentrados para
lixiviar son de hogar
133
Pirometalurgia I
mltiple y de lecho fluido, cuya Otra tostacin preliminar que se
operacin se describi. aplica en el tratamiento de
En un caso se requiere un sulfuros, es la oxidacin a la
tostador reductor para reducir forma de sulfatos solubles en
un xido o silicato a un estado agua o tostacin sulfatante. En
metlico impuro que pueda dicha operacin se utilizan
disolverse en amoniaco. Estos tostadores de ocho hogares,
tostadores son muy grandes, dando atencin especial al
miden 22 1/2 pies de dimetro control de la temperatura y la
(6.86 m) y 17 hogares de altura, admisin del aire, para
a los que se alimentan en su asegurarse de que el producto
parte inferior gas de reductor no se oxide ms all de la forma
producido por combustin de de sulfato deseada.
antracita. Para asegurar que El tercer tostador es el que se
haya una atmsfera fuertemente utiliza para concentrados de
reductora en el tostador, se sulfuros, transformndolos de
aporta slo la mitad del aire manera que sus valores sean
tericamente necesario para la solubles en cidos pudiendo
combustin del gas. usarse como solucin lixiviante
electrlito agotado.
134
Pirometalurgia I
Mtodos de tostacin
Mtodos de refinacin
135
Pirometalurgia I
Fe, Ni)6Si4O10(OHI)8,
nH2O, al estado metlico, el cual prcticamente no se reduce.
es soluble en amoniaco, y al El mineral reducido todava
mismo tiempo para reducir al caliente que sale de los
mnimo la cantidad de hierro tostadores se reoxida rpida-
solubilizada. El pretratamiento mente y se vuelve insoluble en
del mineral consiste en secarlo y la solucin lixiviante de
molerlo a 90% menos 200 amoniaco si se le expone al aire.
mallas, despus se le transfiere Necesita enfriarse a 3000F
a los tostadores de hogar (1500C) en enfriadores
mltiple, de carga por arriba, rotatorios de 9 pies de dimetro
que miden 22 1/2 pies de y 80 de largo (2.74 x 24.4 m),
dimetro (6.86 m) y 17 hogares parcialmente sumergidos en un
de altura. El gas reductor cal bailo de agua para enfriamiento,
lente se introduce por la parte y con atmsfera
inferior del tostador y fluye
hacia arriba, en contracorriente
al paso del mineral, el cual est
siendo empujado hacia abajo de
un hogar a otro. Slo se admite
50% del aire de combustin
tericamente necesario para e)
gas, a fin de asegurar una
atmsfera sumamente reductora
en el tostador, y el
calentamiento se mantiene a
rgimen bajo para lograr que
prcticamente todo el nquel se
reduzca a metal antes de que el
mineral llegue a los l400 0F
(7600C). Arriba de esta
temperatura se presenta un
cambio de fase y cualquier
cantidad de nquel que quede
todava como xido puede
combinarse con el silicato de
hierro, condicin en la que es
mucho ms difcil de reducir.
El tiempo de residencia en el
tostador es corto, 1 1/2 horas, y
durante este perodo se reduce el
nquel al estado metlico, junto
con gran parte del hierro que se
encuentra en la fraccin
limontica del mineral, (Fe,
Ni)O(OH). nH2O, el cual se reduce
a Fe304. El contenido de hierro de
la fraccin de serpentina. (Mg,
aire fro a los hogares inferiores.
reductora. El polvo de chimenea El hogar superior es
que sale con los gases de esencialmente para secado, y el
tostacin se separa en encendido del concentrado se
colectores de polvo y se regresa efecta mediante quemadores
de petrleo en cl segundo hogar.
a los tostadores.
La tostacin real consta de tres
pasos, en el primero los sulfuros
2. El concentrado de sulfuro
de cobalto, hierro y cobre se
de cobalto tal como se produce
convierten en xidos a una
en Zambia, contiene de 3 a 5%
temperatura no mayor de
de cobalto y cantidades mucho
mayores de cobre y hierro; a 11100F (6000C), lo cual reduce
ste se le da una tostacin al mnimo la formacin de
sulfatante en un tostador de ferritas de cobalto insolubles.
ocho hogares con arrastre En el segundo paso, los xidos
de cobalto y cobre se convierten
mecnico. La finalidad de este
en su mayor parte en sulfatos al
tostador es convertir la mayor
cantidad posible de cobalto en reaccionar con el SO3 a 580 a
sulfato soluble en agua. 6200F (304 a 3270C):
Se requieren condiciones
CoO + SO3 = CoSO4
especiales de tostacin para
convertir cl mximo del cobalto
En el tercer paso tiene lugar la
a la forma soluble en agua,
descomposicin del sulfato
mientras al mismo tiempo se
cuproso en xido insoluble y la
solubiliza e] mnimo del cobre y
ulterior sulfatacin del xido de
el hierro. Esto se logra
controlando el paso de gas para cobalto por el SO3. La
regular la temperatura en los temperatura de los gases para
diferentes hogares y admitiendo estas ltimas reacciones se
mantiene alrededor de los 11
136
Pirometalurgia I
contenido promedio de azufre
100F (6000C) en los hogares 4 a del concentrado es del 48%, y
7, y la del hogar inferior, 8, se 2.5% para el calcinado. El
baja a alrededor de 9300F concentrado contiene
aproximadamente 0.7% de
(5000C). El tiempo de residencia
en el tostador es cobalto, y el calcinado 0.80%.
aproximadamente 13 horas, y su A cada uno de los cuatro
capacidad es de 40 toneladas de compartimientos se agrega
alimentacin por da. concentrado fresco seco por
En Finlandia se practica un medio de un alimentador de
tratamiento que, en general, es disco rotatorio, a una velocidad
algo similar, con el que la planta suficiente para mantener los
de cobalto de Outokumpu Oy niveles correctos de la
procesa concentrado de pirita atmsfera gaseosa y
cobalti-ferrosa que contiene temperatura. La
algo de nquel, cobre y zinc. En
este caso se practica tambin
una tostacin sulfatante
selectiva al concentrado para
convertir los metales valiosos
(cobalto, cobre, nquel, zinc) en
sulfatos solubles en agua o en
cido diluido, mientras la mayor
parte del hierro permanece
como xido insoluble.
El concentrado, junto con el
calcinado metalfero tostado
desechado por la in-dustria
domstica de pulpa y papel, se
criba, y todos los trozos gruesos
se trituran y se alimentan luego
a un tostador de lecho fluido. La
alimentacin, formada por
concentrado y calcinado, es
bastante fina, del orden de 50 a
60% menos 200 mallas.
El tostador tiene forma
rectangular alargada, tiene 24.6
pies (7.5 m) de altura, cuatro
compartimientos, teniendo cada
uno un rea de rejilla de
alrededor de 13 por 13 pies (4 x
4 m). La relacin de
concentrado a calcinado en la
alimentacin es de orden de una
parte de concentrado por tres o
cuatro partes de calcinado, y el
magnticos secos de gran
temperatura se mantiene a intensidad. El material sulfatado
alrededor de 12560F (6800C) y en forma incompleta es
puede elevarse aumentando la magntico y se vuelve a reciclar
rapidez de alimentacin del al tostador, mientras que el
concentrado, o bajarse rociando material sulfatado no magntico
agua en cada compartimiento. pasa a operaciones de lixiviacin
El calcinado seco se alimenta al y precipitacin que siguen
primer compartimiento del inmediatamente.
tostador mediante un
transportador, y luego avanza 3. El concentrado de sulfuro
por el tostador por medio de de cobre, de 325 mallas, con
aberturas que hay en las contenido de 25% de cobre, se
paredes que separan los alimenta en forma de lodo a un
compartimientos. tostador de lecho fluido para
La altura de lecho fluidizado es convertir el sulfuro en xido el
de alrededor de 6 1/2 a 8 1/2 cual es soluble en electrlito
pies (2 a 2.5 m), y todo el agotado de H2SO4. El SO2 que
producto se saca del cuarto llevan los gases del tostador se
compartimiento del tostador. El procesa para fabricar cido
aire necesario para las sulfrico, y el residuo silicoso
reacciones de sulfatacin se insoluble de hierro se reduce en
produce por medio de cuatro horno para hacer hierro
compresores, uno por esponja. Este tipo de operacin
compartimiento. se realiza en la planta de cobre
El producto sulfatado El Paso Natural Gas, en
procedente del tostador se Lakeshore, Arizona.
enfra primero en enfriadores de
lecho fluidizado y luego se hace
pasar sobre separadores 2.2. LIXIVIACION
137
Pirometalurgia I
proceso. Quiz el cido sulfrico
Los procesos de lixiviacin en es el disolvente que ms se usa,
hidrometalurgia estn ya que su agresividad, precio y
relacionados con la disolucin disponibilidad general
qumica de las materias primas compensan su falta de
que se estn tratando para selectividad. Tambin los cidos
formar una solucin que ntrico y clorhdrico son buenos
contenga a los metales que han disolventes, pero su aplicacin
de recuperarse. Tal lixiviacin es limitada debido al intenso
de los elementos deseados se ataque que tienen en el equipo,
hace en forma selectiva, a fin de as como a su falta de
separarlos del resto del material selectividad y mayor costo. El
no deseado el cual queda como amoniaco se utiliza mucho en
residuo insoluble. En la mayora ciertas aplicaciones, y su
de los casos, el mineral que elevado costo requiere que se le
lleva a lixiviacin es de tal recupere, regenere y reutilice
naturaleza que por alguna razn en el circuito de
no responde con facilidad a la
extraccin de los metales por
tratamiento pirometalrgico, o
bien, puede suceder que el
proceso de lixiviacin sea el ms
simple de usar, o que la ley del
mineral sea demasiado baja
para justificar otro tratamiento
que el hidrometalrgico, el cual
aunque ms lento es menos
costoso.
Adems del agua sola se
conocen muchos reactivos que
forman soluciones acuosas
capaces de disolver metales
contenidos en minerales o
concentrados, entre los que se
cuentan cidos, bases y sales.
Existen varias cualidades que
debe tener un reactivo para
lixiviacin, siendo el costo del
mismo una de las ms
importantes. Otras son su
capacidad para disolver
selectivamente el metal
deseado, su facilidad para
conseguirlo y manejarlo, la
facilidad con que se recupera
para volver a usarlo y el grado
al cual corroe el equipo de
utilizan cloruro frrico como
lixiviacin. Es un disolvente agente lixiviante.
altamente selectivo para nquel, Varias especies de bacterias
cobre y cobalto en particular, y oxidantes parecen acelerar la
no ataca al equipo de acero. rapidez de lixiviacin en forma
Se forman gradualmente sulfato considerable cuando se usa
ferroso (FeSO4) y cido sulfrico cido sulfrico con minerales
cuando el agua en presencia de sulfurados de cobre. El efecto es
aire disuelto entra en contacto acelerar la oxidacin de los
con las superficies de la roca tri- sulfuros para formar cido
turada que contiene pirita sulfrico y sulfatos solubles de
(FeS2): cobre y hierro debido a la
reoxidacin de iones ferrosos a
2FeS2 + 7O2 + 2H2O = 2FeSO4 + frricos y al posible ataque que
2H2SO4 ejercen estas bacterias sobre los
sulfuros metlicos. Algunas de
En presencia de oxigeno las bacterias eficaces son las
adicional, el sulfato ferroso se Thiobacillus thiooxidans, que
oxida lentamente a sulfato obtienen energa oxidando
frrico, el cual ayuda a la azufre para formar sulfatos, y
disolucin de los sulfuros de las
cobre, convirtindolos en Thiobacillus ferrooxidans,
sulfatos solubles, aun cuando Ferrobacillus ferrooxidans y
ste no sea el disolvente Ferrobacillus sulphooxidans que
principal: son eficaces para oxidar el
hierro ferroso a hierro frrico:
Cu2S + Fe2(SO4)3 + 2O2 =
2CuSO4 + 2FeSO4 4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 =
2Fe2(SO4)3 +
En la actualidad se encuentran
2H2O
en estudio varios procesos que
138
Pirometalurgia I
gas al aumentar la temperatura.
Estas especies bacterianas se La solubilidad de los gases
complementan entre s en presenta con frecuencia un
cuanto a que las mnimo alrededor de l650F a
Thiobacillus thiooxidans 2l20F (740e a l000C), y arriba de
producen cido que conserva al esta temperatura se elevan
hierro frrico producido por las rpidamente si el sistema
otras bacterias en la solucin. calentado est bajo presin para
Esto forma una solucin cida evitar la vaporizacin de la fase
de sulfato frrico, poderoso acuosa. La composicin de la
solucin tiene tambin efecto
disolvente de minerales de
sobre la solubilidad de los gases,
cobre:
139
Pirometalurgia I
material de desecho a valores es
minerales deben tambin ms baja, por lo que la cantidad
molerse a la suficiente finura de reactivos que se requieren en
para lograr la exposicin ptima este caso ser inferior a la que
y un buen contacto con la se requiere para los minerales
solucin lixiviante, y deben de baja ley, en cuyo caso, el
tener bajo contenido de ganga y costo de los reactivos de
minerales bsicos que slo lixiviacin no es un factor tan
representan consumo adicional importante.
de cido, cuando se utiliza una En todos los minerales y
solucin lixiviante cida. Otras concentrados, los componentes
variables que tienen efecto en minerales deben ser solubles en
los regmenes de lixiviacin son los reactivos que se empleen, y la
la densidad de la pulpa o lodo roca matriz debe ser
por lixiviar, la disponibilidad de substancialmente insoluble.
agitacin y el tiempo de
contacto que se permite entre
los slidos y el lquido.
2.2.1. TIPOS DE
LIXIVIACION
140
Pirometalurgia I
deja primero intemperizar u
La lixiviacin subterrnea (In oxidar el mineral quebrado en
situ) se aplica en reas los rebajes antes de mundanos
circundadas por roca hermtica con solucin lixiviante, debido a
e impermeable para disolver los que el mineral oxidado se
valores, con mayor frecuencia disuelve entonces con mayor
de cobre, que contienen facilidad.
depsitos de mineral de baja ley Las soluciones cargadas
y los de rebajes ya minados y de producidas por la lixiviacin
los pilares de soporte dejados subterrnea durante un perodo
por los mtodos convencionales de contacto de cinco a seis
de explotacin tratndose de meses se bombean luego a
depsitos minerales de alta ley. estanques de almacenamiento
En todos los casos, el mineral construidos en la superficie, en
debe estar quebrado a un los que se separan de la
tamao lo suficientemente fino
como para que los valores
minerales a la solucin de
lixiviacin queden expuestos. A
menudo esto se hace por
mtodos de explotacin de
derrumbe en cuerpos de mineral
de baja ley. En los depsitos de
mayor ley, se hace la voladura
de los pilares que quedan en las
zonas minadas. El costo de
tratamiento de esta lixiviacin
subterrnea es el ms bajo de
cualquier mtodo de extraccin,
y permite obtener beneficio de
minerales de baja ley que no
pueden procesarse por ningn
otro mtodo. La operacin es
relativamente lenta, y en
algunos casos se realiza durante
aos, pero los costos de capital
y equipo son tambin mnimos.
Los rebajes minados y las reas
derrumbadas se inundan con
solucin de lixiviacin sin
valores o se les deja llenar con
el agua cida de la mina, cuya
acidez proviene de la accin del
aire disuelto en el agua al
reaccionar con la pirita y formar
sulfatos frricos y cido
sulfrico. En algunos casos se
Para este tipo de lixiviacin se
solucin los lodos y slidos construyen losas impermeables,
tomados de los jales usados con pendiente para el
como relleno de mina y diversos escurrimiento y recoleccin del
residuos procedentes de la licor de lixiviacin, se utilizan
explotacin. Luego, la solucin concreto, arcilla compactada o
se bombea a tanques de lmina de plstico, y se apila el
precipitacin para remover los mineral sobre stas. Primero
valores metlicos, despus de lo debe tenderse una capa de
cual se la regresa a las labores material grueso, trozos de 4 a 8
subterrneas para disolver pulgadas (10 a 20 cm) para
cantidades adicionales de los favorecer el drenaje de la pila, y
componentes metlicos dicha capa debe situarse
deseados. cuidadosamente para que no
perfore la capa impermeable de
La lixiviacin en pilas o en arcilla o de lmina de plstico,
terreros se aplic en un tiempo cuando se usan stas. Para
principalmente para recuperar facilitar la recoleccin del licor
los valores existentes en la roca lixiviante, se construyen
de desecho con ley inferior a la alcantarillas bajo las pilas las
de molienda o bien porque un cuales lo conducen a un canal
mineral no fuera fcilmente principal que va hasta un
beneficiable por flotacin. Sin estanque de almacenamiento
embargo, en la actualidad, al situado abajo del terrero.
haberse descubierto varios Tambin el estanque debe estar
depsitos grandes de mineral de revestido con arcilla o pelcula
ley relativamente baja, la de plstico para evitar fugas y
lixiviacin en pilas se ha prdidas de la solucin cargada.
convertido en el mtodo ms A veces se incorporan en las
aceptado para tratar estos tipos pilas conductos de ventilacin,
de minerales y procesarlos en sobre todo cuando se trata
gran escala.
141
Pirometalurgia I
lixiviacin en tanques se efecta
de lixiviacin de sulfuros, para en menor escala en recipientes
promover la circulacin del aire en los que se usa agitacin para
y la oxidacin del mineral a una circular y airear los slidos y la
condicin soluble. solucin. En este segundo caso,
Las soluciones lixiviantes que se el mineral no es poroso y debe
bombean hasta las pilas para rnolerse a un tamao lo
rociarse sobre ellas de manera suficientemente fino para que
que fluyan a travs del mineral y sus valores queden expuestos a
salgan hasta el estanque del la solucin lixiviante.
almacenamiento, pueden ser
aguas de rnina que contengan 1. La lixiviacin por
sulfato frrico y cido sulfrico, percolacin o lixiviacin de
agua de lluvia, agua a la que se arenas se emplea para
haya agregado cido sulfrico, y
solucin lixiviante de retorno sin
valores, o sea despus que ya se
han precipitado stos. Con una
sola aplicacin de la solucin
puede lograrse la disolucin de
las sales solubles que hay sobre
la superficie de los trozos de
mineral; es indeseable e
innecesario tener un volumen
excesivo de solucin ya que
simplemente significa que se
obtendr una solucin cargada
ms diluida.
La solucin preada se bombea
desde el estanque de
almacenamiento al proceso de
precipitacin, en el cual se
separan los valores metlicos, y
la solucin as des-pojada se
retorna de nuevo al ciclo como
licor lixiviante para rociarlo
nuevamente.
La lixiviacin en tanques se
hace en dos formas muy
diferentes. Una se hace en gran
escala tratando varios miles de
toneladas de mineral poroso a la
vez en grandes tanques de
concreto mediante una serie de
operaciones de lixiviacin y
lavado. El segundo sistema de
lote, ya que tiene que cargarse
minerales de ms alta ley que el mineral y removerse el
los que se tratan por lixiviacin residuo mientras est el tanque
en pilas; stos son los que fuera de servicio. Debido a esto
contienen de 1 a 2% de metal en se necesita tener varios tanques
forma soluble que pueden extra en el circuito, en vista de
tratarse en un tamao que su gran tamao requiere
relativamente grueso, 3/8 de cierto tiempo para su carga y
pulgada (9.4 mm) y que pueden descarga, y la operacin total de
lixiviarse completamente en lixiviacin no puede darse por
pocos das. cerrada mientras se espera a
Los tanques que se usan para la que se prepare un tanque para
lixiviacin son de concreto, el circuito.
revestidos con plomo o asfalto El principio de la lixiviacin es
para hacerlos resistentes a los un flujo de la solucin a
cidos, y estn dotados de contracorriente un tanto
fondos falsos filtrantes para complejo que se verifica en
facilitar la adicin y el retiro de varios pasos, en forma tal que la
la solucin de lixiviacin y el primera lixiviacin de mineral
agua de lavado. Los tanques son fresco se hace con solucin dbil
bastante grandes, de 150 por (gastada) que ya ha estado en
110 por 17 pies (45.7 x 33.5 x contacto con el mineral durante
5.2 m) y contienen de 10,000 a un periodo prolongado y que va
12,000 toneladas de mineral por a sacarse enseguida como
lixiviar, el cual se lleva a ellos solucin cargada final del
por bandas transportadoras y se circuito de lixiviacin para
extrae despus de lixiviarlo, bombearse al circuito de
mediante excavadores de precipitacin y recuperar los
canjilones. valores que contiene. La
La lixiviacin por percolacin es lixiviacin final del mineral que
esencialmente una operacin de ya ha estado en contacto con
142
Pirometalurgia I
cantidad de agua de reposicin o
soluciones de diferente cido que le haga falta. El circuito
concentracin durante varios das de lixiviacin trabaja de cinco a
se hace con solucin lixiviante ocho das, con extraccin de
fresca (la ms concentrada). metal del 87 al 93%.
Despus de esta lixiviacin final,
los slidos insolubles restantes se 2. La lixiviacin por agitacin
lavan, se extraen del tanque y se se utiliza en los minerales de
tiran. Este sistema utiliza la leyes ms altas, cuando el
solucin ms dbil (agotada) para volumen por tratar es ms
ponerla en contacto con el pequeo que para la lixiviacin
mineral fresco que contiene los por el mtodo de percolacin, y
compuestos ms fcilmente cuando el mineral deseado
solubles, con el fin de usar
eficazmente el ltimo licor
remanente de lixiviacin. Por otra
parte, la solucin lixiviante fresca
(la ms concentrada) se pone en
contacto con la porcin menos
soluble del mineral que queda
despus de varios das de
inmersin en soluciones de
concentracin gradualmente
creciente, y esta solucin fresca
disolver los valores metlicos
menos solubles que an queden.
El flujo a contracorriente de la
solucin de lixiviacin requiere
bombear la solucin de un tanque
a otro despus de una residencia
de un da en cada uno, de manera
que en cada operacin de
lixiviacin de un lote, la solucin,
al agotarse y volverse ms dbil,
est en contacto con el mineral
que se lixivi durante un nmero
de das ms y ms cono. El liquido
puede agregarse en la parte
inferior del tanque para efectuar
la percolacin hacia arriba o en
parte superior para hacerla hacia
abajo. Despus de la precipitacin
de los valores, la solucin agotada
es regresada como solucin
fresca (la ms concentrada) al
circuito de lixiviacin, y en este
punto se le agrega cualquier
tanque, para ir de nuevo hacia
est molido a un tamao tan fino abajo hasta el fondo y ser
o est tan bien diseminado que levantada nuevamente por el
es necesario triturarlo y molerlo tiro de aire. El tanque Pachuca
para liberar sus valores y es de un diseo eficiente,
exponerlos al disolvente sumamente popular y sencillo;
lixiviante. no tiene partes en movimiento
Se recurre a la agitacin que fallen y funciona
mediante burbujeo o bien a la admirablemente bien en cuanto
agitacin mecnica para a circular toda la carga del
mantener la pulpa en tanque. Un tanque Pachuca de
circulacin hasta que se logra la fondo cnico mide 40 pies de
disolucin completa, siendo altura y 10 pies de dimetro
tiempo de contacto de los (12.2 x 3.05 m), y un tubo
slidos con el licor del orden de central de circulacin de 10
horas comparado con proceso pulgadas (25 cm). Es de madera
de percolacin que requiere o de acero, y cuando es
das. Los agitadores mecnicos necesario protegerlo, se instalan
son simplemente impulsores recubrimientos inertes
colocados en el interior del resistentes a la corrosin. De
tanque, mientras que los modo semejante, los tanques
tanques agitados con aire son a con agitacin mecnica deben
menudo tanques Pachuca que recubrirse de caucho o
tienen un tubo central que fabricarse de algn material
funciona como tiro de aire. En resistente a la corrosin, cuando
estos tanques, una lnea de aire sta es un problema. En casos
comprimido que descarga en la en que no se requiere gran
parte inferior del tubo empuja agitacin, se usan espesadores
hacia arriba a la solucin ya la como tanques de lixiviacin.
pulpa, hasta la parte superior La operacin de lixiviacin del
del tubo, desde la cual se tipo de agitacin puede ser
derrama y se distribuye en el tanto continua a contracorriente
como intermitente
143
Pirometalurgia I
relativamente insolubles en
utilizando varios tanques condiciones normales de
similares al sistema usado en la lixiviacin en tanque abierto, se
lixiviacin por percolacin y vuelven solubles si puede
lavando enseguida los lodos no mantenerse una presin
disueltos. Estos lodos se lavan suficientemente alta para forzar
con frecuencia en espesadores y cantidades considerables de
luego se filtran antes de oxgeno en la solucin lixiviante.
desecharse. La solucin cargada Esto elimina el tratamiento
clarificada se decanta, filtra y preliminar que se requiere para
transporta al circuito de los sulfuros, en el cual tiene que
precipitacin, y el licor agotado drseles primero una tostacin
se retorna al circuito de oxidante para
lixiviacin para volverlo a usar.
La lixiviacin a presin se
hace con dos fines: para
acelerar la disolucin de todos
los valores que contiene la
solucin de lixiviacin y para
mejorar el rgimen de
solubilizacin de los slidos que,
en el mejor de los casos, slo
son solubles lenta-mente a la
presin atmosfrica. Los
autoclaves cerrados que se usan
para la lixiviacin a presin
permiten tambin temperaturas
ms altas que las que es posible
tener con los tanques abiertos, y
esto acelera tambin la rapidez
de disolucin.
Los reactivos gaseosos como el
oxigeno, son con frecuencia
importantes para la disolucin
rpida de los componentes
metlicos, y la cantidad de estos
gases que puede mantenerse en
la solucin lixiviante depender
de la presin del gas en el
autoclave disolvindose una
mayor cantidad mientras ms
alta sea la presin y,
consecuentemente, mayor ser
la rapidez de disolucin de los
slidos. Los materiales tales
como los sulfuros, que son
tipo horizontal que se usa en los
convertir los sulfuros en sulfatos concentrados de sulfuros est
solubles u xidos antes de dividido en cuatro
lixiviarlos. compartimientos, con un
Los autoclaves para lixiviacin a impulsor accionado
alta presin se fabrican de metal mecnicamente en cada uno de
de alta resistencia mecnica y ellos para mantener los slidos
de acero inoxidable o de titanio en suspensin. Tambin va
para resistir el severo ataque de provisto de serpentn de
la solucin lixiviante a enfriamiento para mantener la
temperatura y presin elevadas. reaccin de lixiviacin a la
Con frecuencia son tambin temperatura ptima.
revestidos de vidrio, plomo o La lixiviacin se efecta en
ladrillo para evitar la corrosin varios recipientes de reaccin
del equipo, y por lo general instalados en serie, y en
tienen algn tipo de agitador. aproximadamente 90 minutos,
Con frecuencia tambin se entra en solucin el 95% del
tienen serpentines de contenido metlico que llevan
enfriamiento o de calentamiento los slidos. La solucin cargada
interconstruidos para prever la se separa del residuo insoluble
necesidad de remover o agregar en espesadores y se dirige a la
calor a la solucin de lixiviacin planta de precipitacin para
dentro del recipiente durante el recuperar los valores que
proceso. contiene.
Se encuentran autoclaves de
tipo vertical u horizontal, siendo
ambos tipos de longitud varias
veces (cuatro o cinco) mayor 2.2.2 PROCESOS DE
que su dimetro. El autoclave de LIXIVIACION
144
Pirometalurgia I
no permitir la estratificacin
la. Los minerales y uniforme del material para la
concentrados de xido de lixiviacin, pueden removerse en
cobre se tratan por el mtodo una planta lavadora para
de lixiviacin en pilas, por recuperarse por separado. El
percolacin en tanques y mineral se carga al casco de
tambin por agitacin, lixiviacin en cantidades de
verificndose todos estos 7500 a 11000 toneladas por
procesos a la presin cuba, y la cuba es hasta de 150
atmosfrica. Algunos de los pies de largo, 110 pies de ancho
cuerpos de minerales contienen y 18 pies de profundidad (45.7 X
sulfuros a la vez que xidos, y 33.5 X 5.5 m). Las cubas se
cuando la ley total es lo construyen de concreto
suficientemente alta cmo para revestido con ladrillo a prueba
justificar tal tratamiento, se de cido o
separan y concentran los
sulfuros por algn mtodo de
beneficio, y se dejan los xidos
cuya concentracin es difcil,
para ser recuperados de la roca
de ganga mediante lixiviacin.
En un tipo reciente de
procesamiento, tal como se
aplica en la Planta El Paso de
Hecla, en Lakeshore, Arizona, la
porcin de sulfuros del mineral
se somete a tostacin y se
produce cido sulfrico con el
SO2 que llevan los gases de
tostacin. Despus se utiliza el
H2SO4 producido para lixiviar la
porcin oxidada del mineral.
145
Pirometalurgia I
con la solucin de lixiviacin
enviaron al circuito de durante seis das, antes de que
precipitacin para efectuar la se lave y extraiga. Se bombea
recuperacin del cobre. Dos cido fuerte fresco al tanque
inmersiones ms en solucin que tiene mineral para su sexto
fuerte, empleada ahora en el da de lixiviacin y luego se hace
mineral parcialmente disuelto, avanzar da por da hasta que
darn soluciones con contenido despus de seis das se extrae la
de 19 gpl de cobre, y dichas solucin, que contiene 42 gpl de
soluciones, que todava cobre de la cuba que contiene
contienen una cantidad mineral fresco lixiviado durante
considerable de cido utilizable, slo un da y se enva a la planta
se bombean a los cascos 1 y 2 de precipitacin para recuperar
para usarlas en las soluciones el cobre que contiene. Los
de lixiviacin primera y residuos insolubles se lavan
segunda. El residuo insoluble varias veces,
que queda despus de la quinta
inmersin se lava varias veces
con agua, disminuyendo las
lavadas sucesivas su contenido
de cobre de 9 gpl en la primera
a 1 gpl despus de varias
lavadas. Estas soluciones se
combinan y extraen por bombeo
para separar su contenido de
cobre, mientras que los residuos
lavados se extraen de la cuba y
se tiran.
La percolacin continua a
contracorriente difiere de la
percolacin intermitente en que
en vez de sumergir simplemente
el mineral en la solucin de
tratamiento, se hace circular en
cada cuba la solucin de
lixiviacin y al mismo tiempo se
le hace avanzar lentamente de
una cuba a otra. El rgimen de
circulacin en una cuba es de
2.5 toneladas de solucin por
cada 24 horas y por cada
tonelada de mineral, y el de
avance es de 0.7 toneladas de
solucin por 24 horas y por
tonelada de mineral.
Se usan seis cubas para
mantener el mineral en contacto
solucin lixiviante. Otra
dirigindose el agua de lavado a situacin es la condicin en la
un circuito de recuperacin de que el mineral est formado por
cobre, y luego se extraen los una mezcla de xidos y sulfuros,
residuos de la cuba y se tiran. en cuyo caso se separan los
El cido fuerte fresco que se usa sulfuros por flotacin, pero el
para la lixiviacin contiene 75% mineral oxidado y la ganga
de cido sulfrico, y despus de finamente molidos que quedan
haber estado en contacto con el son de tamao demasiado
mineral, la solucin cargada pequeo para que la lixiviacin
final que se saca para enviarla al por percolacin sea efectiva.
circuito de precipitacin tendr Finalmente, algunos minerales
slo 14% de cido sulfrico de xidos contienen carbonatos
remanente. Estas soluciones que liberan bixido de carbono
corrosivas se conducen por al ponerse en contacto con las
tubos de plomo de plstico o de soluciones lixiviantes, y este gas
duelas de madera. liberado interfiere seriamente
con la percolacin, sea
La lixiviacin con agitacin ascendente o descendente.
en tanque se efecta de La lixiviacin se efecta en
preferencia a la lixiviacin por tanques Pachuca, o en tanques
percolacin en ciertos casos con agitacin com-binada de
especiales. Entre stos se aire y mecnica. En todos los
cuentan las situaciones en las casos las superficies del equipo
que los valores minerales estn se cubren con plomo, ladrillo
muy finamente diseminados y acidorresistente, caucho o
por lo tanto, se hace necesaria plstico para evitar la corrosin
una trituracin ms fina para rpida producida por la solucin
exponer los granos pequeos de lixiviante. El tiempo de
componentes metlicos a la retencin del mineral en la
146
Pirometalurgia I
producto decantado SIX*
seccin de agitadores es de 4 (derrame) avanza del espesador
1/2 a 5 horas, y la extraccin del No. 4 al No. 1, del cual pasa la
metal es bastante superior al solucin cargada a ajuste del pH
90%. La acidez de la solucin y luego al circuito de
lixiviante se mantiene en 9 a 11 concentracin S1X.
gpl de cido sulfrico, nivel que Los lodos salen del recipiente
es adecuado para llevar a despus de ajustar el pH con un
solucin a todo el cobre soluble contenido de slidos de
en cido y disolver slo una alrededor del 10%, y se
pequea cantidad de hierro, clarifican en un sistema de
elemento que es contaminante. espesamiento de dos etapas, de
La planta de Twin Buttes, 400 pies de dimetro (120 m),
Arizona, de la Anamax Mining seguido por seis filtros de arena
Company (es propiedad de proceso por
conjunta de Amax, Inc., y de la
Anaconda Company), tiene
capacidad para tratar 10,000
tpd de mineral de xidos con
ensaye de alrededor de 1% de
cobre soluble en cido. El
mineral, que se muele a 95%
menos 48 mallas, se lixivia con
cido durante 5 horas en cinco
tanques recubiertos de caucho y
agitados mecnicamente, de 30
pies de dimetro por 31 pies de
altura (9 x 9.3 m) dispuestos en
cascada, y produce 36,000
toneladas de cobre al ao. Se
utilizan hasta 250 libras (112.5
Kg) de cido sulfrico por
tonelada de mineral, el cido se
obtiene de una fundicin
cercana.
Los lodos de lixiviacin, con
50% de slidos, se lavan a
contracorriente con producto
refinado de retorno (procedente
del circuito SIX* siguiente) en
una serie de cuatro espesadores
de 400 pies de dimetro (120
m). Los slidos (producto de la
parte inferior) avanzan del
espesador No. 1 hasta el No. 4y
luego hacia el estanque de colas
o desechos, mientras el
emparejando, dando pendientes
presin, de 12 pies de dimetro y compactando luego la
(3.6 m), y se obtiene una superficie natural con equipo
solucin final que contiene estndar para construccin de
aproximadamente de 4 a 10 ppm caminos. Se forman un total de
de slidos en suspensin. El 21 22 pilas de 20 pies (6.1 m)
filtrado de los slidos de altura y se van atacando en
suspendidos da mejores rotacin segn se hace
eficiencias de mezcla- necesario, para efectuar la
sedimentacin durante la ex- lixiviacin, secado, adiciones de
traccin por disolventes as mineral nuevo y reentubado, de
como menor atrapamiento y modo que 11 12 de las pilas
prdida del orgnico, un menor estarn siempre bajo lixiviacin
transporte de hierro por los activa en cualquier momento. La
slidos suspendidos y tambin vida media de una pila en
menor acumulacin de lodos en lixiviacin es de casi 120 das.
la interfase orgnica-acuosa. El rea destinada a formacin
de pilas tiene una red de tubos
La lixiviacin en pilas est de PVC de 2 pulgadas (5 cm)
cobrando mas importancia y se separados 8 pies (2.44 m) entre
practica en la actualidad en centros, y estos tubos estn
escala relativamente grande dotados de pequeas vlvulas de
para tratar minerales de baja aguja que gotean solucin
ley, tales como el mineral de lixiviante a razn de 200 galones
cobre con 0.4 a 0.45% de cobre por minuto y por pila, haciendo
beneficiado por la planta un total de 2400 gpm.
Bluebird de la Ranchers Durante los primeros 60 das de
Exploration and Development un ciclo nuevo de lixiviacin, la
Corporation, de Arizona. La solucin lixiviante est
preparacin de nuevas reas constituida por refinado
para lixiviacin se realiza acidificado (la solucin acuosa
obtenida del recipiente
147
Pirometalurgia I
efecta a presin casi
final de extraccin por atmosfrica en un sistema de
disolvente, a la que se agrega oxigeno-amoniaco-sulfato de
cido de reposicin), la cual amonio y es el ms reciente de
contiene 20 gpl de H2SO4 y 0.2 los procesos de lixiviacin.
gpl de cobre. El licor decantado
solo, sin agre-garle H2SO4, con La lixiviacin en sitio es el
contenido de 5 a 7 gpl de H2 SO4 mtodo menos costoso de
se utiliza para los segundos 60 lixiviacin y se hace sin remover
das de cada ciclo. La solucin el mineral de las labores
desciende a travs de las pilas y subterrneas. Los cuerpos de
escurre hacia una pileta, desde mineral no desarrollados pueden
la cual se conduce por tuberas demolerse derrumbando los
hasta un estanque de bloques, tumbndose en
almacenamiento. La solucin
cargada contiene alrededor de
1.9 gpl de cobre y 3 a 4 gpl de
H2SO4, y se le saca del estanque
para recuperar sus valores de
cobre por extracciones con
disolvente.
148
Pirometalurgia I
contienen un promedio de 1.5
mes, pero la inversin de capital gpl de cobre. El proceso es
es tambin baja y esto hace bastante lento, y el mineral de
econmicamente posible tratar tamao de 4 a 6 pulgadas (10 a
minerales con menos de 0.5% de 15 cm) puede requerir aos
contenido de cobre. para que se logre una extraccin
adecuada.
La lixiviacin en pilas es
similar a la lixiviacin en el sitio La lixiviacin por percolacin
en que se depende de la en tanque se aplica a minerales
oxidacin natural de los mixtos de xidos y sulfuros,
minerales de sulfuros mediante lixivindolos juntos por medio
el contacto continuo con el aire de una solucin acuosa que
y el agua. Los xidos, sulfuros, y contiene cido
los minerales mixtos que se
extraen en la explotacin de
minerales de alta ley pero cuya
ley es demasiado baja en si
como para justificar su beneficio
y tratamiento pirometalrgico,
se tratan por lixiviacin en pilas,
consistiendo el proceso en apilar
primero el mineral en un rea
que tiene escurrimiento hacia
una pileta previamente
preparada. Luego se roca sobre
las pilas la solucin lixiviante
que contiene cido sulfrico y se
deja percolar descendentemente
a travs del mineral, para que
disuelvan los xidos y los
sulfatos que se han formado por
la oxidacin del sulfuro de
cobre. La solucin cargada se
junta en la pileta y se bombea al
circuito de precipitacin para
separar el cobre que contiene,
despus de lo cual se regresa
para rociarla de nuevo sobre las
pilas de mineral en oxidacin y
se repite el proceso.
Los minerales que contienen del
orden de 1% de cobre se pueden
tratar econmicamente por
lixiviacin en pilas, con las
soluciones preadas que van a
precipitacin las cuales
La percolacin se realiza en
sulfrico para disolver el xido ascenso, entrando la solucin
de cobre, y sulfato frrico para lixiviante a la cuba a travs de
oxidar el sulfuro de cobre a un tubo de plomo situado un
sulfato de cobre soluble el cual poco arriba del fondo del tanque
puede llevarse a solucin. y abajo del fondo filtrante de
El procesamiento general es madera. El derrame de la cuba
semejante al de lixiviacin por cae a un canal que alimenta una
percolacin que se aplica a los bomba que da servicio a la cuba
minerales de tamao grueso de siguiente.
xido de cobre. Las cubas son Despus de haber terminado la
de concreto, revestidas de lixiviacin durante un ciclo de
plomo, de 175 por 68 por 19 ocho das, se lavan los residuos
pies (53.4 x 20.7 X 5.8 m) y se 10 veces para lo cual se
cargan con aproximadamente requieren tres das, y el agua de
10,000 toneladas de mineral lavado se bombea a un circuito
cada uno y se someten a de precipitacin para separar el
cobre que contiene. Despus del
lixiviacin durante ocho das.
lavado se extraen y tiran los
Tambin se aplica aqu la
residuos.
lixiviacin continua a
El mineral mixto de xidos y
contracorriente, de manera que
sulfuros contiene 0.6% de xidos
la solucin fuerte fresca entre
y 0.7% de sul-furos, y en total
en contacto con el mineral
1.3% de cobre. El mineral se
sometido a su octavo y ltimo
tritura a 3/8 de pulgada (9.4
da de tratamiento. La solucin
mm) antes de lixiviarlo y lavarlo
cargada, en su ltimo da de
para separar los lodos finos, que
contacto antes de que se le
se tratan por separado en una
purgue para llevarla a la planta
operacin de lixiviacin con
de precipitacin, estar en una
agitacin. La extraccin del
cuba con mineral fresco que
cobre de xidos es del 97% y la
tenga su primer da de
del cobre de sulfuros del 79%,
lixiviacin.
dando
149
Pirometalurgia I
ambas un total del 87%. El velocidad superficial de 1.5 a 2
sulfato frrico que se requiere pies por segundo (0.45 a 0.6 m
en solucin varia con la cantidad por segundo). Despus de la
de sulfuro de cobre que deba tostacin se lixivian los
oxi-darse; la prctica general es calcinados en una operacin que
que tenga una concentracin se lleva a cabo en tanques y en
media del orden de 7.5 gpl de varios pasos con electrlito
sulfato frrico. gastado procedente del circuito
Tambin se aplica la lixiviacin de electropesitacin y la
solucin preada que se
en tanques a los minerales
produce lleva aproximadamente
mixtos de xidos y sulfuros de
55 gpl de cobre y 14 gpl de
cobre, beneficiando y separando
H2SO4. El SO2 gaseoso que se
los dos minerales como
produce en la tostacin se enva
concentrados de xidos y
a una planta de tratamiento de
sulfuros para lixiviarlos
individualmente. Este tipo de cido para fabricar H 2SO4 para
la lixiviacin en tanques de los
tratamiento se efecta
concentrados de xidos,
extensamente en grandes
mientras que el residuo
instalaciones con xito
insoluble de silicatos de hierro
comercial en Zambia y Zaire, que queda de la lixiviacin de
producindose slo en Zaire los calcinados se reduce en
300,000 toneladas de cobre horno para hacer hierro
anualmente, y en la nueva esponja, utilizndose ste en
planta de la Hecla Mining precipitacin por cementacin
Company, localizada en del cobre procedente de la
Lakeshore, Arizona que solucin cargada de los xidos
pertenece a El Paso Natural Gas de cobre.
Company. Esta planta est
programada para producir La lixiviacin a alta presin
65,000 toneladas de cobre por de los concentrados de sulfuros
ao, de las cuales 35,000 de cobre, se lleva a cabo, por
toneladas provendrn de ejemplo, en el proceso Sherritt
lixiviacin de mineral oxidado y Gordon, en el cual se combina el
30,000 toneladas de mineral de tratamiento de los concentrados
sulfuros. de la flotacin de nquel, cobre y
Despus de realizar el beneficio cobalto en forma de sulfuros, en
en una planta de sulfuros de los cuales el cobre no es el
9150 toneladas por da, el elemento constitutivo principal,
concentrado de sulfuros molido sino que representan 2% del
a 325 mallas y con contenido de total, en comparacin con 10%
aproximadamente 25% de de contenido de nquel.
cobre, se espesa y/o filtra para
controlar la densidad de la
alimentacin de lodos a dos
tostadores de lecho fluido, los
cuales operan a una
Tabla 2.2. Cobre extrado y tiempo de lixiviacin Lixiviacin en pilas
y subterrnea en sitio, Mountain City, Nevada (Du Pont de Nemours &
Co.): Lixiviacin en pilas
A 45.5 373
B 25.8 262
C 27.3 94
D 26.4 72
E 61.3 60
G 17.7 77
150 Pirometalurgia
I
Fuente: J.C. Yannopoulos y J.C. Agarwal, Eds., Extractive Metallurgy of
Copper, Vol. 2, The Metallurgical Society of AIME, 1976, p.861.
despus se cerr y se dej en
reserva en junio de 1975. Tras
un perodo prolongado para
La lixiviacin se efecta en dos acondicionarla para operaciones
etapas, utilizndose en cada una
en invierno y hacerle otras
autoclaves de cuatro
compartimientos, de 44 pies de modificaciones, entr en servicio
largo por 11 pies de dimetro de nuevo en 1976.
(13.4 x 3.35 m), teniendo en la El proceso Arbiter lixivia el
0
primera etapa 185 F (85 C) y 0 concentrado de sulfuro de cobre
en forma de pulpa en un sistema
120 lb/pulg.2 (827 kPa) y en la
de oxigeno-amoniaco-sulfato de
segunda 1750F (80oC) y 130
lb/puIg.2 (896 kPa). La tercera
parte del tiempo de lixiviacin
corresponde a la primera etapa
y dos terceras panes a la
segunda. La reaccin de
lixiviacin es exotrmica, y los
autoclaves tienen serpentines de
enfriamiento para eliminar el
calor generado, as como
agitadores para mantener los
slidos finos en suspensin y
promover la ptima accin de
lixiviacin.
La operacin de lixiviacin se
realiza mediante una reaccin
de los minerales de sulfuros con
el oxigeno disuelto, el amoniaco
y cl agua, que los convierte en
aminas solubles que entran en
solucin. La solucin cargada se
extrae y se trata en un circuito
de precipitacin para recuperar
los 7 gpl de cobre que contiene.
151
Pirometalurgia I
La solucin de lixiviacin para
1c. El cobre nativo y tos los carbonatos de cobre es
carbonatos de cobre se tratan amoniaco y carbo-nato de
por lixiviacin amoniacal para amonio, y para el cobre nativo
extraer sus valores. El cobre contiene tambin amoniaco y
nativo de tamao ms grueso se carbonato de amonio, adems
separa por concentracin de oxgeno disuelto. El cobre
gravimtrica, despus de la cual nativo se disuelve primero para
las partculas ms finas se for-mar carbonato cuproso de
separan por clasificacin en amonio,
fracciones de ms 100 mallas y
menos 100 mallas. El cobre de Cu + Cu(NH3)4CO3 =
menos 100 mallas se extrae por Cu2(NH3)4CO3
flotacin, mientras que la
fraccin de ms 100 mallas se y ste se oxida luego a
lixivia con carbonato cprico carbonato cprico de amonio al
amoniacal en procesos reaccionar con el oxgeno y el
intermitentes de percolacin carbonato de amonio
descendente.
:
152
Pirometalurgia I
difcil de reducir. La relacin de
fuerte precipitacin pluvial, en reduccin a elementos
los que ha tenido lugar durante constitutivos oxidantes debe
perodos prolongados el mantenerse tan cercana a 1:1
intemperismo de rocas como sea posible en los hogares
ferromagnesianas ms bajos para obtener la
reduccin satisfactoria del xido
serpentinizadas. Durante esta
de nquel a metal y la reduccin
in-temperizacin, las aguas
del hierro frrico a magnetita:
subterrneas, al percolarse, han
disuelto parte de la slice y la NiO + H2 = Ni+H2O
magnesia de la roca matriz de
serpentina y han dejado los 3Fe2O3 + H2 = 2Fe3O4 +
xidos menos soluble de hierro, H2O
cobalto, nquel, cromo y
aluminio concentrados en el
residuo remanente.
153
Pirometalurgia I
desperdiciar grandes cantidades
el derrame del espesador 1, se de cido en neutralizar la
agrega al derrame del magnesia del mineral.
espesador de lixiviacin que va El mineral extrado de la mina
al circuito de recuperacin del se criba y lava para separar y
nquel. Los residuos finales de desechar el material ms grueso
lavado, que son la descarga de 20 mallas, y la porcin de
inferior procedentes del espesa- menos 20 mallas se transforma
dor de lavado 4, se envan a una en una pulpa de alrededor de
planta donde el amoniaco se 25% de slidos y se bombea a
separa y recupera. espesadores de almacenamiento
situados en la planta de
Las lateritas de bajo lixiviacin. Estos espesadores
contenido de magnesia, con miden 325 pies de dimetro
ensaye de 1.35% de nquel,
1.66% de magnesia y 3.7% de
slice, se lixivian selectivamente
con cido sulfrico a
temperatura y presin elevadas
para recuperar el nquel y cl
cobalto. Este es el proceso Moa
Bay (de Freeport Nickel). Si se
lixivia el mineral en una solucin
acuosa de cido sulfrico a la
presin atmosfrica y a la
temperatura ambiente, la gran
cantidad de hierro presente en
el mineral (68% de xido de
hierro) pasar con facilidad a la
solucin con el nquel y el
cobalto. Sin embargo, con la
misma con-centracin de cido,
pero a temperatura ms alta,
450o a 5000F (232o a 2600C), y a
presin de 610 lb/puIg2 (4203
kPa), los tres metales tienen
menor tendencia a disolverse.
La solubilidad del hierro es la
ms afectada y slo pasarn a la
solucin cantidades menores en
estas condiciones, mientras que
el porciento de nquel y cobalto
disuelto ser todava mayor del
95%. El contenido relativamente
menor de la magnesia en el
mineral, permite el uso
econmico del cido sulfrico
como agente lixiviante, sin
centro; la circulacin se efecta
(99.1 m) por 32 pies de con base en el principio de los
profundidad (9.75 m), y un tanques Pachuca. Mediante
bombas de mbolo se alimenta
espesador puede servir para el
cido sulfrico al 98% de
al-macenaje de pulpa de mineral concentracin en el primer
durante tres a cinco das de recipiente de reaccin de la
plena operacin de la planta. La serie, y combinndose all con la
pulpa de mineral se espesa al pulpa de 45% procedente del
45% de slidos para espesador de lixiviacin, pasa la
proporcionar alimentacin a la mezcla por gravedad a travs de
operacin de lixiviacin. la serie de cuatro autoclaves
En tanques precalentados con para experimentar un tiempo de
agitacin y con absorcin de lixiviacin combinado de entre 1
vapor de agua se eleva primero y 2 horas.
la temperatura de la pulpa a La pulpa lixiviada que derrama
1700F (770C). Luego se calienta del reactor de la cuarta etapa,
la pulpa a la tem-peratura de pasa a travs de un
reaccin de 4500F (2320C) con intercambiador de calor en el
inyeccin de vapor de agua a que se la enfra hasta 275 0F
610 lb/pulg2 (4203 kPa) en (1350C) y luego, todava bajo
torres calentadas, y de all pasa presin, a un tanque en el que
por gravedad a cuatro se despresuriza hasta la presin
autoclaves. Los autoclaves atmosfrica. La pulpa lixiviada
miden 50 pies de altura y 10 se conduce hacia los
pies de dimetro (15.2 x 3.05 m) espesadores, para separar los
y estn revestidos de plomo y slidos in-solubles de la solucin
ladrillo a prueba de cido. La cargada y en los cuales, los
agitacin se logra inyectando recubrimientos de asfalto y de
vapor de agua a 610 lb/pulg. 2 ladrillo a prueba de cido
(4203 kPa) a travs de un tubo reducen la corrosin del equipo.
de titanio, de 16 pulgadas de El derrame de
dimetro (40 cm), colocado en el
154
Pirometalurgia I
solucin cargada que sale del cobalto presentes, y stos se
primer espesador del circuito de separan luego selectivamente.
lavado en seis etapas va a
precipitacin y contiene 5.95 gpl El concentrado de flotacin,
de nquel, lo cual significa que en el proceso
se est extrayendo 96% del Sherritt Gordon, se lixivia en
metal disponible. Los residuos una solucin fuerte de amoniaco
se lavan en otros cinco en los intervalos de 160 a 190 0F
espesadores de lavado a (71 a 880C) y 100 a 150 lb/pulg.2
contracorriente antes de tirarse (690 a 1034 kPa), con la
con un contenido remanente de solucin lixiviante oxigenada
nquel de slo 0.06%. con aire. El nquel, que ensaya
10%, reacciona con el amoniaco,
2b. Los sulfuros de nquel se el agua y el oxgeno disuelto
lixivian en dos formas bastante para formar aminas solubles:
diferentes, como con-centrados
NiS + 2O2 + 6NH3 =
de flotacin en solucin
amoniacal realizada en Ni(N113)6SO4
autoclaves a temperatura y
presin altas, y como mata de Los sulfuros de cobre y cobalto
convertidor finamente molido y presentes en cantidades
despus lixiviado con una menores tambin van a la
solucin de cido sulfrico en solucin igual que el nquel,
tanques agitados a la presin mientras que el sulfuro de
atmosfrica y a la temperatura hierro forma un xido frrico
ambiente. En ambos casos se insoluble y se queda como
lleva el nquel a la solucin, residuo insoluble con la SiO2:
junto con el cobre y el
4FeS + 9O2 + 8NH3 + 4H2O = 2Fe2 O3 =
4(NH4)2SO4
las reacciones exotrmicas de
El concentrado se mezcla con la lixiviacin para mantener la
solucin que regresa de la temperatura a alrededor de
segunda etapa de lixiviacin en 1850F (850C), junto con la
dos pasos, y se bombea a la presin de 120 lb/pulg.2 (827
primera etapa de lixiviacin. kPa). En esta primera etapa se
Esto se efecta en un autoclave utiliza la tercera parte del
de cuatro compartimientos con tiempo total de lixiviacin de 8
vertedores ajustables sobre los horas.
cuales pasa la pulpa de Despus de la primera
compartimiento en lixiviacin, la pulpa se bombea
compartimiento. Los impulsores
para hacerla pasar a travs de
de cada compartimiento
intercambiadores de calor
mantienen a los slidos en
suspensin, y los serpentines de enfriados por agua, lo cual
enfriamiento remueven calor de reduce la temperatura a 900F
autoclaves son los mismos para
0
(32 C), y luego a un espesador. ambas etapas de lixiviacin;
El gas que escapa del proceso miden 44 pies de largo y 11 pies
pasa tambin a travs de un de dimetro (13.4 x 3.35 m), y
enfriador y luego a una columna cuatro compartimientos con
de adsorcin para recuperar el agitacin mecnica
amoniaco para reciclarlo. El independiente y serpentines de
derrame del espesador va a un enfriamiento para mantener la
circuito de precipitacin, temperatura. Las condiciones en
mientras que el producto la segunda lixiviacin son 1750F
inferior se filtra, y se repulpan (800 C) a 130 lb/puig.2 (896 kPa)
los slidos con solucin fresca y se ocupa las dos terceras
de amoniaco, la cual se bombea partes del tiempo total de
a los autoclaves de la segunda lixiviacin de 8 horas. La pulpa
etapa de lixi-viacin. Estos
155
Pirometalurgia I
cual se realiza en tres tanques
lixiviada procedente de esta de lixiviacin agitados, de 1200
segunda etapa pasa tambin por pies cbicos (34 m3), conectados
un enfriador para continuar a un en serie. La pulpa lixiviada que
espesador, la solucin que sale del tercer tanque de la serie
derrama se regresa al primer se contina a un circuito
paso de lixiviacin para clasificador de cicln que separa
repulparla con concentrado de la solucin cargada de los
sulfuro y formar la pulpa de la slidos restantes. La solucin
primera etapa de lixiviacin. Los cargada se enva a un circuito
slidos insolubles de Fe2O3 y de precipitacin y los slidos
restantes se llevan a lixiviacin
SiO3 procedentes del espesador, ulterior que se efecta en una
pasan por un circuito de lavado, serie de dos tanques agitados
en el cual se filtran, lavan y re que constituyen la
pulpan para volver despus a
filtrarlos, lavarlos y repulparlos
hasta repetir estas operaciones
un total de tres veces antes de
tirarlos. La solucin de lavado se
regresa al espesador de la
segunda etapa de lixiviacin.
La solucin preada obtenida
del espesador de la primera
etapa de lixiviacin la cual se
enva al circuito de
precipitacin, ensaya 50 gpl de
nquel, 1 gpl de cobalto, 10gpl
de cobre, 180 gpl de sulfato de
amonio, 10 gpl de azufre como
tiosulfato y politionato, y 100
gpl de amoniaco libre. En la
fundicin que tiene Outokumpu
en Harjavalta, la mata de
convertidor es de bajo contenido
de azufre, y ensaya 63% de
nquel, 28% de cobre y 7% de
azufre. Se le tritura y muele a
90% menos 270 mallas y se
enva a un circuito de lixiviacin
de dos pasos en el cual se lixivia
en tanques con agitacin
mecnica y de aire, con una
solucin de cido sulfrico.
La mata molida se filtra y
repulpa a la concentracin de
slidos deseada antes de ir a la
primera etapa de lixiviacin, la
mayores de sulfuros de cobre.
segunda etapa. Como estos minerales ensayan
En los primeros tres tanques slo 0.1% de cobalto con 3% de
ocurren reacciones cclicas, en cobre, es necesario beneficiarlos
que el cobre se ce-menta primero para mejorar el
conforme se disuelve el nquel. contenido de cobalto de 3 a 5%.
Despus, en la segunda etapa El concentrado contendr
que se efecta en los dos tambin un porcentaje de cobre
tanques en serie, los slidos variable pero todava mucho
remanentes de la mata mayor (25 a 30%).
prelixiviada y el cobre Al concentrado de sulfuro de
cementado pierden la mayora cobalto se le da una tostacin
de los valores restantes por sulfatante para los sulfuros de
disolucin en una solucin de cobalto en sulfatos solubles en
cido sulfrico que contiene 40 agua que se puedan auxiliar con
gpl de cido libre. La pulpa agua caliente. Esta tostacin se
lixiviada procedente de esta realiza en tostadores de ocho
etapa va a un espesador, y la hogares rastrillados
mecnicamente, que tienen
solucin cargada que derrama
capacidad para 40 toneladas de
de ste pasa a un circuito de
alimentacin por da y un
precipitacin. Los residuos
tiempo de retencin de 13
insolubles se filtran y lavan con
horas.
agua, y el agua de lavado
El sulfato de cobalto soluble
recolectada se agrega luego a la
formado despus de la tostacin
solucin cargada, y los residuos
es del orden de 80 al 85% del
finales de la mata se regresan a
cobalto disponible, y este se
la fundicin.
lixivia intermitentemente con
3a. Los sulfuros de cobalto, agua caliente en tanques con
tal como se presentan en agitacin mecnica que trabajan
Zambia, se encuentran en a la presin atmosfrica. Los
combinacin con cantidades tan-
156
Pirometalurgia I
residuo de lixiviacin se le llama
ques se llenan con agua caliente mineral prpura y contiene
a 1580F (700C) agregndose los slo 0.01% del metal soluble. Se
calcinados pesados y tostados seca en un horno rotatorio y se
para dar una densidad apila para almacenarla.
especfica de pulpa de 1.3 a 1.5. La solucin cargada tendr un
La agitacin se contina durante anlisis tpico de 20 gpl de
1 hora y temperatura, que se cobalto, 9 a 10 gpl de nquel, 8 a
eleva hasta 1760F (800C), se 9 gpl de cobre, 11 a 13 gpl de
mantiene a este nivel mediante zinc y 7 a 9 gpl de hierro.
serpentines de vapor de agua.
Los calcinados lixiviados se
filtran, repulpan con agua, y se
vuelven a filtrar rociando agua
sobre la torta del filtro. Los
productos filtrados combinados
contienen de 10 a 25 gpl de
cobalto y se envan a la planta
de precipitacin, mientras que
la torta del filtro con alto
contenido de cobre se embarca
a la fundicin de cobre.
Los calcinados sulfatados de
cobalto que se producen en
Finlandia en un tostador de
lecho fluido en Outokumpu Oy,
se lixivian con agua en un
sistema de lixi-viacin a
contracorriente y lavado; esta
operacin se realiza en dos
espesadores en serie.
El derrame del espesador 2 se
usa para enfriar los calcinados
sulfatados proce-dentes del
tostador, y la pulpa resultante se
bombea al espesador 1. El
derrame del espesador 1 es la
solucin cargada que se bombea
al circuito de precipitacin,
mientras que el producto
inferior del mismo espesador se
repulpa con solucin de filtrado
y se alimenta al espesador 2. El
producto inferior del espesador
2 se filtra, y su producto filtrado
se utiliza para repulpar el
producto inferior del espesador
1, y se lava. A esta torta de
selectivamente el cobalto y el
3b. Los xidos de cobalto se cobre disueltos.
presentan tanto como El mineral mixto de xidos y
combinaciones de xido de sulfuros tambin se concentra y
cobre y de cobalto, como en luego se le da una tostacin
forma de minerales mixtos ms sulfatante en tostadores de
complejos que contienen xidos cama fluida para convertir los
y sulfuros de cobre y de cobalto. sulfuros que contiene el
El tratamiento general de ambos concentrado en sulfatos o en
tipos de minerales es el mismo; xidos solubles. La lixiviacin se
despus de algunos efecta despus con soluciones
tratamientos preliminares, se de cido sulfrico en forma
lixivian con soluciones de cido semejante a la que se utiliza
sulfrico a la presin para tratar el concentrado de
atmosfrica. xidos.
Los minerales oxidados se
concentran y luego se lixivian en 4. La plata y el oro se
una solucin de cido sulfrico, presentan con frecuencia
utilizando tanques de tipo asociados en cierto grado esta
Pachuca agitados con aire. El asociacin va desde el caso en
xido de cobre se disuelve con que casi todos los minerales de
facilidad, pero el xido de oro contienen algo de plata, por
cobalto es slo ligeramente lo menos en menor grado, hasta
soluble a menos que se agregue aquel en que ambos metales son
sulfato ferroso como agente subproductos valiosos de
reductor, en cuyo caso se muchos depsitos minerales de
disuelve casi en su totalidad el sulfuros de cobre y plomo. Los
xido de cobalto. Despus de minerales de plata y oro que se
espesarla y filtrarla para separar extraen y tratan
el residuo insoluble, se enva la primordialmente para la
solucin cargada a la planta de extraccin de estos metales
precipitacin para separar preciosos,
157
Pirometalurgia I
pueden lixiviarse a la presin los metales rpidamente si se
atmosfrica en soluciones mantienen condiciones
acuosas diluidas de cianuro de oxidantes:
sodio o de potasio, las cuales
disuelven
158
Pirometalurgia I
de lixiviacin de los minerales
disolver los metales preciosos. de oro.
Los tanques instalados en serie,
con la pulpa que pasa de un 2.3. PRECIPITACION
tanque al siguiente, aseguran
que toda la pulpa recibe la La solucin cargada que
suficiente aeracin para lograr contiene los valores de metal
la extraccin ptima de metales. disuelto procedente del proceso
El tiempo que toma la lixiviacin de lixiviacin se trata de
varia de 20 a 40 horas, y la diversas maneras para
recuperacin de metales se precipitar el metal disuelto y
acerca al 90%. La solucin recuperarlo en forma slida. En
preada se filtra para separar el algunos casos debe purificarse
residuo insoluble y luego se primero el licor de lixiviacin
bombea al circuito de para separar los metales
precipitacin para recuperar los
metales disueltos.
159
Pirometalurgia I
embargo, los costos de
(la solucin lixiviante cargada) tratamiento son bajos, mucho
es suficiente para descomponer menores que los de la
el compuesto del metal valioso precipitacin electrolitica, y por
que est en solucin y hacer que tanto, las soluciones cargadas
este se deposite en el ctodo, con contenido bastante bajo de
pero teniendo el voltaje en un valores, metlicos pueden
nivel no lo suficientemente alto tratarse econmicamente. En
para reducir los otros algunos casos, la solucin
compuestos metlicos despojada despus de la
contaminantes que estn en la precipitacin tambin puede
solucin. Por tanto, estos regenerarse y enviarse de nuevo
permanecen en solucin y no se al circuito de lixiviacin como
depositan en el ctodo. Si el licor lixiviante fresco.
voltaje de descomposicin
necesario para los compuestos
metlicos valioso descompone
tambin a los compuestos
metlicos contaminantes,
primero debe purificarse la
solucin lixiviante para remover
estos metales secundarios antes
de aplicar la reduccin
electroltica.
La precipitacin qumica, que
consiste n la formacin de un
compuesto slido insoluble,
puede lograrse de varias
maneras. Algunos de estos
procesos requieren tambin de
la eliminacin previa de los
compuestos de metales
contaminantes que hay en
solucin, .antes de que pueda
aplicarse la precipitacin
qumica para recuperar el
compuesto del metal valioso,
mientras que en otros
tratamientos es posible lograr la
precipitacin selectiva sin
purificacin previa. En general
el producto de la precipitacin
qumica no es de muy alta
pureza y necesita de
considerable refinacin ulterior
para obtener el producto
metlico puro final. Sin
De igual modo pueden
La cementacin es uno de los adicionarse agentes qumicos
mtodos de uso ms comn para tales como cido sulfhdrico
separar los valores de las para formar un precipitado
soluciones lixiviantes mediante insoluble con un metal valioso, o
una reaccin de desplazamiento bien cl estado de oxidacin de
en la que un metal ms activo un metal en solucin puede
reduce los iones del metal modificarse para ocasionar la
valioso al estado metlico, para hidrlisis y obtener un
entrar el primero en la solucin. precipitado metlico como
Tambin se utiliza la reduccin hidrxido. Se recurre tambin a
con hidrgeno de los valores la manipulacin de la
metlicos de la solucin, bajo temperatura de la solucin y el
temperatura y presin elevadas pH para lograr la cristalizacin
y la adicin de ncleos metlicos selectiva de los compuestos
sobre los cuales el depsito del metlicos de las soluciones
metal pueda crecer. cargadas.
La precipitacin tambin puede
producirse mediante la
separacin con un agente 2.3.1. TIPOS DE
complejante como el amoniaco, PRECIPITACION
el cual puede volatilizarse al
calentar la solucin cargada La precipitacin es la etapa
ocasionando que el metal intermedia de la extraccin
combinado con ste reaccione hidrometalrgica y es la etapa
con otros iones que estn an en del proceso en la cual se separa
solucin y formar de esta el metal disuelto de la solucin
manera un compuesto insoluble lixiviante como un producto
que se precipite. slido, para refinarlo despus y
160
Pirometalurgia I
en solucin, sea alto o bajo, y
obtener finalmente su forma finalmente la facilidad con la
pura comer-cialmente utilizable. que pueda precipitarse el metal
El material en proceso de valioso de la solucin cargada
lixiviacin no se disuelve en particular y la pureza del
completamente, y habr siempre precipitado que se requiera del
un residuo insoluble, que con proceso. Existen dos categoras
frecuencia es la roca matriz con principales de precipitacin.
alto contenido de SiO2, la cual Una es la electrlisis, la cual
no tiene ninguna funcin en la depende del hecho de que
operacin de precipitacin, de cuando se hace pasar corriente
los valores metlicos que han directa a travs de una solucin
entrado selectivamente en metlica, ocurre su
soluciones durante la lixiviacin.
Se requiere una solucin
cargada esencialmente
depurada para la precipita-cin,
y sta se separa de los residuos
insolubles por decantacin o por
filtrado, o por combinacin de
ambas operaciones. Despus de
la precipitacin, se separa el
slido de la solucin agotada y
se separa el agua por filtracin.
En muchos casos, la solucin
cargada no queda
completamente despojada de y
despus de la precipitacin
parcial se regenera la solucin
lixiviante y se utiliza de nuevo
en el circuito de lixiviacin para
disolver otro lote de material
fresco en los tanques de
lixiviacin.
De los diversos mtodos de
precipitacin puede decirse, en
general, que el mtodo
particular que se escoja en cada
caso es el que sea ms adecuado
para recuperar el metal de la
solucin cargada que se tenga
bajo consideracin. Sin embargo
hay consideraciones adicionales
que hacer, tales como la
magnitud de la operacin de li-
xiviacin y el volumen resultante
de solucin cargada por tratar,
el porcentaje de metal valioso
forma de precipitacin se
descomposicin, y se deposita el efecta a la presin atmosfrica
metal en el ctodo. La otra es la y a la temperatura ambiente o
qumica, en la que la adicin de ligeramente ms alta.
un reactivo a la solucin expulsa La segunda categora principal,
al metal en forma de un la precipitacin qumica, se
precipitado slido. Debido al utiliza mas ampliamente que la
costo de la electricidad para el precipitacin electrolitica. Como
proceso electroltico, slo se trata de un mtodo de
pueden tratarse as las remplazamiento de iones barato
soluciones que contienen y eficiente, puede usarse
cantidades de metal econmicamente con grandes
relativamente grandes, volmenes de solucin preada
compensndose los altos costos bastante diluida. En otros casos,
de operacin por la rapidez con la combinacin directa con
que se realiza el procesamiento adicin de reactivo, produce
y por el gran tonelaje de metal selectivamente el metal valioso
que se extrae. Para resolver como un compuesto precipitado,
estos problemas, varias de las o bien la adicin de un reactivo
plantas hidrometalrgicas ms que altere el pH da la condicin
recientes utilizan la extraccin que favorece la precipitacin.
por disolventes o adsorcin con En algunos casos, los metales
carbn activado como paso que slo pueden precipitarse
preliminar antes de la con dificultad, pueden
precipitacin electrolitica, tanto precipitarse qumicamente
para purificar la solucin agregando un reactivo cuando la
cargada como tambin para solucin cargada est a
concentrar los valores metlicos temperatura y presin elevadas
en volmenes de solucin en un autoclave, mientras
menores para tratamiento. Esta aumentando nicamente la
temperatura se pueden
161
Pirometalurgia I
1.49 volts corriente directa, slo
volatilizar los compuestos se depositar el cobre de una
complejantes y liberar as iones solucin mixta de sulfatos de
metlicos para su precipitacin. cobre y zinc.
La pureza de los precipitados La potencia consumida es el
del tratamiento electroltico es producto de los ampares
en general de tal naturaleza que pasados por hora mul-tiplicados
slo se requiere de un mnimo por el voltaje total aplicado al
de refinacin posterior, mientras circuito, representando una
que con la precipitacin qumica porcin consi-derable de los
hay una gama de pureza que va costos totales de operacin de la
desde los productos metlicos planta. Por tanto, es importante
puros en polvo en su forma final
hasta los precipitados bastante
impuros que todava requieren
refinacin ulterior.
La precipitacin electroltica
depende de la clasificacin de la
solucin cargada, la cual es, de
hecho, el electrlito que
contiene el metal valioso por
recuperar, y que se descompone
cuando se aplica un potencial lo
suficientemente alto de
corriente directa, el llamado
voltaje de descomposicin, para
que pase la corriente. Existe un
voltaje de descom-posicin
definido para cada metal, el cual
varia de acuerdo con la posicin
del metal en la serie
electromotriz. Si hay varios
metales en la solucin, el de
menor voltaje de
descomposicin se depositar
primero en el ctodo, y los
dems metales permanecern
en solucin hasta que se eleve el
voltaje lo suficiente para
descomponerlos tambin. Por
ejemplo, el voltaje de
descomposicin de una solucin
acuosa de sulfato de cobre es
1.49 volts, y para una de sulfato
de zinc es de 2.35 volts, lo cual
significa que a un voltaje de
el ctodo elevando la resistencia
cualquier reduccin que se logre de la celda. La eficiencia que se
en el uso de energa elctrica, y obtiene en las celdas puede
se realizan pruebas calcularse si se compara el peso
constantemente para verificar real del metal que se ha
que no haya cortos circuitos en depositado con el peso que
los electrodos ni fugas de deba haberse depositado de
corriente. La cantidad de metal acuerdo con la ley de Faraday.
que se deposita es funcin del Es importante la temperatura de
tiempo y de la intensidad de la celda debido a que, al
corriente de acuerdo con la ley elevarse la temperatura de la
de Faraday, la cual establece solucin, baja su resistencia, y
que se depositar un peso con ella el voltaje de
equivalente del metal (el peso descomposicin. Sin embargo
atmico dividido entre la existe un limite en cuanto al
valencia) en gramos por cada grado de calentamiento que
96,500 coulombs (amperes X puede aplicarse al electrlito, y
segundo) de electricidad, o sea adems, los costos excesivos del
que 500 ampares da de calentamiento pueden ser
electricidad depositarn un peso mayores que el ahorro que se
obtenga en electricidad. A veces
equivalente de metal en libras.
tambin resultan efectos
La cantidad de metal que
laterales indeseables con la
tericamente debe depositarse
temperatura excesiva, y puede
por clculo no se alcanza nunca,
producirse crecimiento desigual
ya que la eficiencia de la celda del ctodo, el depsito de
es menor del 100% debido a las impurezas indeseables y hasta la
prdidas de corriente, a los vaporizacin del electrlito.
cortos circuitos y a la La purificacin de la solucin
polarizacin de los electrodos
mediante la eliminacin de los
causada por las burbujas de gas
metales considerados
que se juntan sobre el nodo o
162
Pirometalurgia I
para proporcionar el rea
como impurezas que se mxima de depsito al ctodo.
disolvieron en el circuito de Los electrodos, tanto nodos
lixiviacin junto con el metal como ctodos, son usualmente
valioso, debe realizarse antes de de 3 pies cuadrados (0.9 m2) y
la electrlisis si existe la se disponen en los tanques con
posibilidad de que dichas separacin de alrededor de 2
impurezas se codepositen con el pulgadas (5 cm). Por lo general,
metal valioso que se est las celdas son de madera o de
reduciendo etectrolticamente, y concreto, con revestimiento de
lo contaminen. Por lo general plomo, de plstico o de asfalto
estas impurezas se separan por para protegerlas contra la
precipitacin qumica selectiva corrosin del electrlito que en
seguida por filtrado, y luego la general es sumamente cido. En
solucin purificada se bombea a la actualidad,
las celdas electrolticas. Si se
separan las impurezas antes de
la electrlisis no se producen
acumulaciones de estos
contaminantes en la celda, y el
electrlito gastado, despus de
haberlo separado el metal
valioso, se utiliza simplemente
una y otra vez como disolvente
en la etapa de lixiviacin.
Las conexiones elctricas de la
celda son del sistema mltiple,
similares a las usadas para la
refinacin electroltica, con la
excepcin de que en este caso
hay un nodo ms que el
nmero de ctodos en el
conjunto de electrodos de una
celda. Los nodos son
insolubles, por lo general de
plomo o de acero inoxidable, y
slo se usan para llevar la
corriente a la celda. Los
ctodos, sobre los cuales se
precipita el metal al salir de la
solucin, pueden ser lminas
delgadas del mismo metal que
se est depositando, o de un
metal inerte diferente del que se
desprendan peridicamente los
depsitos. A veces se utiliza una
colchoneta de lana de acero
utilizar temperatura y presin
tambin se utilizan celdas de altas, como las que se obtienen
fibra de vidrio. Un tanque de en autoclaves, para que ocurran
dimensiones tpicas mide 11 las reacciones de precipitacin.
pies de largo, 3 1/2 pies de
ancho y 3 1/2 pies de 1. La cementacin de un metal
profundidad (3.55 x 1.07 x 1.07 valioso a partir de una solucin
m), contiene 30 nodos y 29 de lixiviacin cargada, depende
ctodos En trminos generales de una reaccin de
la precipitacin qumica se desplazamiento en la cual un
efecta agregando un reactivo, metal ms activo reduce a los
el cual puede ser un polvo iones del metal por precipitar al
metlico, un gas, un compuesto estado metlico puro; entonces
qumico, o bien calor por medio ste sale de la solucin, y los
de vapor de agua, en diferentes iones del metal ms activo
circunstancias, para que entran en la solucin para
reaccione y expulse el metal sustituirlos.
valioso de la solucin en forma Por cementacin pueden tratarse
de un precipitado slido. En soluciones tanto de alto como de
algunos casos el precipitado bajo contenido de valores
ser un polvo metlico metlicos; y si bien se han
relativamente puro, mientras probado muchos mtodos
que en otros es un compuesto opcionales, este mtodo antiguo
que todava necesita de de precipitacin se aplica
considerable tratamiento para extensamente en numerosas
alcanzar el estado metlico situaciones extractivas, desde la
puro. La mayora de la recuperacin de valores metlicos
precipitacin qumica se realiza de soluciones muy diluidas hasta
a la presin atmosfrica, pero la separacin de valores de
hay casos en que es necesario soluciones de alta ley, realizando
la eliminacin de
163
Pirometalurgia I
contaminantes antes de la Las soluciones con alto
precipitacin por algn otro contenido metlico, tambin
mtodo. pueden tratarse por
cementacin tanto para su
Las soluciones diluidas como las purificacin como para la
que se obtienen de la lixiviacin extraccin de los metates va-
en pilas de minerales de cobre, liosos. La mata de niquel-cobre
con contenido de slo de 1/2 a 2 con bajo contenido de azufre,
1/2 gpl de cobre, se tratan en con ensaye de 63% de nquel y
gran escala utilizando el hierro 28% de cobre, puede ponerse en
como metal cementante, en solucin para luego precipitar el
forma de chatarra delgada de cobre en forma selectiva, al
hierro y acero, latas de acero o agregar polvo de nquel para
hierro esponja, colocado en reemplazar al cobre que
tanques o canalones, y haciendo contiene la solucin. Esto se
que la solucin pase sobre estos efecta en tanques con
materiales. Entonces ocurre la agitacin mecnica, y despus
cementacin, y el cobre sale de de separar por filtracin el
la solucin al entrar el hierro en cobre cementado, se bombea la
ella. solucin, que todava contiene el
El cobre cementado que se nquel de la mata, a las celdas
forma se desprende para reducirlo
peridicamente por lavado de la electrolticamente.
superficie de la chatarra de El oro y la plata se separan de
hierro, y el agua de lavado se su solucin lixiviante por
filtra para recolectar el metal cementacin con polvo fino de
precipitado. La solucin agotada zinc. El polvo se agrega en la
se bombea de nuevo al circuito succin de una bomba que
de lixiviacin para volverse a alimenta a un filtro prensa con
usar como licor lixiviante. La solucin lixiviante, y la reaccin
operacin completa es de muy de precipitacin es lo
bajo costo; el equipo que se suficientemente rpida para que
requiere es bastante limitado la prensa quede cargada con
considerndose que el gasto ma- precipitado, el cual se separa as
yor lo representa la chatarra de de la solucin ahora agotada
hierro para la precipitacin.
.
164 Pirometalurgia I
Fuente: H.J. Creighton, Principles and Applications of Electrochemistry,
Vol. 1, Wiley, Nueva York, 1943, pag. 241
a
Los potenciales de descomposicin varan, no slo para soluciones de
los diferentes electrlitos, sino tambin por los cambios de
concentracin, material de los electrodos, tamao de celdas,
temperatura y presencia de agentes que puedan afectar la funcin de
la celda.
cual se carga luego con ncleos
frescos y solucin fresca para un
2. La precipitacin con nuevo ciclo.
hidrgeno depende de la
reduccin a metal de los iones 3.El cido sulfhdrico forma
metlicos que contiene la un sulfuro con el metal valioso
solucin, la cual produce un que ya no es soluble en la
polvo metlico como producto solucin lixiviante. Se emplean
final, que tiene la pureza autoclaves con agitacin
suficiente para no requerir de mecnica fuerte y mientras ms
refinacin posterior. alta es la temperatura con
Se requieren temperatura y
presin altas, as como tambin
de algn agente nucleante para
proporcionar una base sobre la
cual pueda tener lugar
fcilmente la precipitacin. Los
autoclaves son semejantes a los
usados para la lixiviacin de
lotes, y las cargas sucesivas de
solucin depositan el metal
precipitndolo sobre los
ncleos, los cuales aumentan de
tamao; luego se retira la
solucin agotada.
Las soluciones amoniacales de
nquel se calientan a 400 0F
(2040C) a 450 lb/puIg.2 (3100
kPa) en una atmsfera reductora
de hidrgeno, en presencia de
polvo fino de nquel para la
nucleacin. Se reducen varios
lotes de solucin que van
depositando su contenido de
metal sobre los ncleos hasta
que el polvo crece lo suficiente.
Luego este polvo se retira para
completar el ciclo de
precipitacin en el autoclave, el
separar un agente complejante
por volatili-zacin, y liberar los
mayor rapidez ocurre la iones metlicos que haban sido
precipitacin. Se inyecta mantenidos en solucin por el
anhdrido sulfuroso gaseoso de amoniaco, para que de esta
alta pureza para mantener la manera reaccione con otros
presin en el autoclave a 150
iones de la solucin y formen un
lb/puIg.2 (1034 kPa), junto con la precipitado insoluble.
solucin precalentada a 2450F En este tipo de precipitacin se
(1180C). El azufre se combina emplean torres cilndricas de
rpidamente con metales tales varios platos, calenta-das con
como nquel, cobre, plomo y zinc vapor de agua, en las que la
para formar sulfuros de estos solucin preada fluye hacia
metales. La siembra de la
abajo en contracorriente
solucin cargada con
precipitado reciclado de sulfuro respecto al flujo de vapor que se
ayuda a mejorar la recuperacin eleva. Conforme la solucin
del metal y a controlar el descendente se agota
tamao de partcula producido. gradualmente en cuanto a su
Tambin estos son procesos contenido de amoniaco, el metal
intermitentes. comenzar a precipitarse y
formar un nuevo compuesto
4. El vapor de agua agregado metlico insoluble. Los vapores
a una solucin cargada, puede que salen por la parte superior
servir en algunos casos, como de las torres se condensan y
sucede con el amoniaco, para depuran para
165
Pirometalurgia I
purificacin previo a la
recuperar el amoniaco, mientras electrlisis, especialmente
que la pulpa procedente de la cuando hay hierro soluble en
parte inferior se espesa y filtra cido en el material que se est
para separar el precipitado. lixiviando, que pueda quedar en
Estas torres pueden trabajar en solucin al final del ciclo de
forma continua. lixiviacin. El contenido de
hierro no debe ser superior al
5. La adicin de compuestos 1.2gpl; para lograr esto, el
qumicos y los cambios de pH hierro ferroso, que forma el 90%
formarn nuevos compuestos del hierro en solucin,
insolubles, o separarn
compuestos de la solucin que
sean solubles en cidos pero no
en bases.
El hierro se precipita
comnmente por oxidacin, ya
sea por aeracin o con un
oxidante qumico, para convertir
el hierro
2.3.2. PROCESOS DE
PRECIPITACIN
166
Pirometalurgia I
de rectificadores tenindose una
concentracin menor de cido densidad de corriente en el
para minimizar la cantidad de ctodo de 16 amperes por pie
hierro que se disuelve, cuadrado (0.09 m2) a plena
afectando colateralmente en carga. Las secciones de cada
forma negativa la extraccin del unidad y las celdas de cada
cobre. seccin se conectan
La solucin preada que va al elctricamente en serie.
circuito de precipitacin Las celdas son de concreto
contiene entre 30 y 50 gpl de armado revestido de lmina de
cobre en solucin, del cual se plomo antimonial, mastique
deposita en los ctodos asfltico o polister reforzado
aproximadamente la mitad, con fibra de vidrio; el polietileno
durante la operacin en las ha re-emplazado en gran parte
celdas electrolticas, quedando al plomo en las
el electrlito parcialmente
agotado; ste aumenta su
concentracin de cido sulfrico
a unos 35 gpl despus de
separar el cobre. El electrlito
se bombea de nuevo al circuito
de lixiviacin para volverlo a
usar como licor fresco de
disolucin:
Despus de clarificarla y
filtrarla, la solucin lixiviante se
almacena en tanques de
concreto revestidos de plomo,
antes de bombearla a travs de
tuberas de plomo o de plstico,
a la planta de precipitacin. Las
celdas electrolticas se disponen
en uni-dades y secciones, siendo
un arreglo tpico el de seis
celdas por seccin y 24
secciones por unidad. Cada
celda tiene 41 nodos y 40
ctodos conectados en un
sistema ml-tiple, con
dimensiones de celda de 15 pies
de largo, 4 pies de ancho y 4
pies de pro-fundidad (4.57 x
1.22 x 1.22 m). La corriente
directa se suministra por medio
La solucin de lixiviacin
tuberas de dimetro menor de 4 clarificada y con frecuencia
pulgadas (10 cm). purificada, se mezcla con cido
Las hojas iniciadoras de los sulfrico concentrado, y a veces
ctodos son de cobre puro, de 3 con una porcin de electrlito
pies por 3 pies (0.09 x 0.09 m), agotado, para formar la solucin
de 1/4 de pulgada de espesor de alimentacin a las celdas
electrolticas. La mayor acidez
(6.25 mm), y pesan 11 6 12
permite la operacin de la celda
libras (5 5.445 kg.) cada una.
a menor voltaje; la mezcla final
Estas van soportadas en la celda
contiene de 45 a 55 gpl de cido
por dos orejas de cobre soldadas
y 30 a 50 gpl de cobre. La
a la lmina, a travs de las
solucin puede alimentarse
cuales pasa una barra
individualmente a cada celda o a
suspensora de cobre, que tiene tanques paralelos de una
su extremo de contacto en la seccin dispuestos en cascada, a
barra conductora de la celda y los que llega por gravedad
el otro extremo descansa el desde un tanque de
sobre un aislador de caucho. Los almacenamiento.
nodos de plomo antimonial son Es comn un ciclo de seis das
del mismo tamao que las hojas para los ctodos al trmino del
iniciadoras de ctodos, y tienen cual se sacan stos para
barras integrales para reemplazarlos por hojas
suspenderlas y hacer contacto iniciadoras nuevas. Los nodos
elctrico; pesan de 300 a 500 de plomo se dejan en su
libras (136 a 227 kg). Unos posicin, ya que son inertes en
aisladores de porcelana situados la celda y slo se utilizan para
en las esquinas y el centro conducir la corriente. Los
impiden el contacto con los ctodos, con 99.96% de cobre,
ctodos y el consiguiente corto se funden y moldean en formas
circuito. para su venta.
167
Pirometalurgia I
agrega al del metal. La chatarra
Las soluciones con bajo pesada es menos conveniente
contenido de valores se por su menor superficie
trataban hasta hace poco tiempo especfica y el alto contenido de
nicamente por cementacin carbono. En algunas plantas se
para precipitar y recuperar su usa hierro esponja en vez de
contenido de cobre. Sin chatarra de hierro, y en general
embargo, hay ahora un mtodo se est utilizando en proporcin
alterno de procesamiento, creciente. El consumo de este
mediante el cual pueden material es similar al de la
concentrarse los valores diluidos chatarra, segn el contenido de
de slo 2 gpl, hasta 40 a 45 gpl hierro metlico de ambos
en una solucin lixiviante. Este materiales.
mtodo es por extraccin con
solventes. La concentracin de
la solucin final es comparable a
la de una solucin preada con
alto contenido de valores,
pudindose efectuar la
reduccin mediante electrlisis.
1. La cementacin es un mtodo
de tratamiento de bajo costo que
hace econmicamente viable la
extraccin de contenidos bajos
de cobre de soluciones de
lixiviacin de escaso valor o de
residuos insolubles de
soluciones de lavado que
pueden contener hasta 1/2 a 2
1/2 gramos por litro de cobre.
La chatarra de hierro contina
siendo usada casi
universalmente para la cementa-
cin del cobre a partir de
soluciones diluidas y representa
el costo ms importante del
proceso. La mayor parte de la
lmina de acero de calibre
delgado, la cual tiene la mayor
relacin superficie de reaccin
contra peso, se encuentra
laqueada o estaada, y tiene que
quemarse para eliminar la
pintura y la soldadura, y
cortarse luego en fragmentos,
preparacin cuyo costo se
en la prctica una proporcin
El consumo de chatarra vara satisfactoria para las soluciones
considerablemente de una que contienen hierro frrico es
planta a otra, y depende en gran de dos libras de chatarra (0.908
parte del contenido de hierro kg) por libra de cobre
frrico de las soluciones precipitado (0.454 kg).
preadas. Todo el hierro frrico Se ha determinado por pruebas
tiene que reducirse al estado que la pirrotita es un reductor
ferroso y gran parte del cido muy eficaz de hierro frrico, y la
libre debe consumirse en la adicin de pirrofita en trozos a
reaccin antes de que pueda las soluciones preadas, durante
tener lugar la precipitacin del unas cuantas horas, reduce el
cobre. Las reacciones generales hierro frrico a ferroso,
son: disminuyendo la prdida de
chatarra
CuSO4 + Fe = Cu + FeSO4 durante la
H2SO4 + Fe = H2 + FeSO4 cementacin en un 35%
Fe2(SiO4)3 + Fe = 3FeSO4
Fe7S8 + 32 H2O + 3l Fe2(SO4) =
Las cuales ocurren 69 FeSO4 + 32 H2SO4
simultneamente. La
cementacin del cobre es la La pureza del cobre cementado
nica reaccin til, mientras depende en buen grado de la
que las otras dos representan limpieza de la chatarra de
una prdida de hierro hierro, ya que s sta est sucia
innecesaria; as, mientras y oxidada, contaminar al cobre
tericamente una libra de cobre cementado. La pureza del cobre
(0.454 kg) debera ser determina en dnde puede
reemplazada en la solucin por agregarse durante el proceso; si
0.89 libras de hierro (0.404 kg), el material est muy
contaminado se regresa
168
Pirometalurgia I
En este sistema la cantidad de
al horno de reverbero de la chatarra de hierro consumida
fundicin o al convertidor, y si el disminuye y la capacidad de
precipitado es de alta pureza se produccin de cobre cementado
le funde en el horno de nodos aumenta debido a que de las
para producir nodos tres reac-ciones qumicas
electrolticos. La mejor chatarra importantes en la cementacin
de hierro se agrega en las del cobre, se ha encontrado que
operaciones finales de la planta una de ellas,
de cementacin para separar el
cobre que an quede en la CuSO4 + Fe = Cu + FeSO4
solucin y disminuir la
concentracin lo ms posible, tiene una rapidez de reaccin
quedando en solucin unos 60 mucho mayor si la superficie
mg por litro. Esta solucin se especfica del hierro
recicla al circuito de lixiviacin
para volverse a usar como
solucin lixiviante con alto
contenido de cido.
Se emplean diversos tipos de
equipo para la cementacin,
algunos ya antiguos y otros de
desarrollo reciente. Entre los
mtodos de uso comn, los
conos, los canalones planos, los
canalones en y, los tanques y las
celdas, todos trabajan sobre el
mismo principio bsico, y slo
difiere la forma fsica de los
equipos que se utilizan.
a. Los precipitadores de
tanque y cono, desarrollados
por la Kennecott Copper, son
unos de los precipitadores ms
recientes y eficientes; dan de 90
a 95% de cobre en el producto,
utilizan menos chatarra por
libra de cobre precipitado y
recuperan el 99% del cobre
contenido en las soluciones, el
cual es del orden de 0.4 a 4.0
gpl, en un sistema de alta
capacidad provisto de controles
automticos y manejo de
materiales mecanizado.
aproximadamente a dos tercios
es grande, y por lo tanto esta de la altura del tanque.
reaccin habr terminado El cono se carga con chatarra de
prcticamente antes de que las hierro cortada en tiras,
otras dos reacciones que desestaada y desprovista de
consumen grandes cantidades barniz, y la solucin preada se
bombea por el fondo. A medida
de hierro,
que se verifica la cementacin,
H2S04 + Fe = H2 + FeSO4 la turbulencia generada por el
movimiento de alta velocidad de
y la solucin en el cono deslava el
cobre precipitado de la
Fe2(SO4)3 + Fe = 3FeSO4 superficie de la chatarra y lo
lleva hacia arriba, en donde cae
hayan alcanzado su propio a travs de la criba de la parte
equilibrio. superior del cono acumulndose
en el fondo del tanque de
El precipitador consiste de un
madera para ser separado
tanque de madera de 14 pies
despus. La solu-cin
(4.27 m) de dimetro y 24 pies parcialmente descobrizada
(7.32 m) de altura, que tiene en derrama por la parte superior
el fondo un cono invertido de del tanque y se bom-bea el
acero inoxidable de 11 pies fondo de un segundo
(3.35 m) de altura. Sobre la precipitador, en donde se repite
parte superior del cono lleva ins- la operacin. El licor agotado de
talada una criba cnica de 4 3/4 este segundo precipitador se
pies (1.45 m) de altura y malla regresa como solucin lixiviante.
de 1 pulgada (2.5 cm), la cual Un cono procesa alrededor de 2
contina el cono cilndrico de 500 gpm (11 250 lpm) de
acero hasta alcanzar la pared solucin de lixiviacin.
del tanque de madera,
169
Pirometalurgia I
y tambin agregarles chatarra
b. Las celdas y tanques se de hierro a intervalos ms
utilizan en series de varias cortos.
unidades (de seis a diez)
situadas en desnivel para lograr c. Los canalones son uno de los
el flujo por gravedad de la medios ms antiguos que se
solucin de una a otra celda. emplean para la precipitacin, y
Estas son de madera o de consisten en canales de forma
concreto, protegidas contra de artesa, con fondo plano,
cido, de 8 pies de ancho, 5 de hechos de concreto protegido
profundidad y 12 de largo (2.44 contra cido o de madera; son
x 1.52 x 3.66 m), con una rejilla de 32 pulgadas de altura por 32
de te-la que detiene a la pulgadas de ancho (80 x 80 cm)
chatarra de hierro para que no y hasta de 1600 pies de longitud
se vaya al fondo de la celda y (488 m). Una celosa de madera
per-mita a la vez una buena con aberturas de 1/4 de pulgada
circulacin de la solucin. El (6.25 mm) se suspende en ellos
cobre precipitado se recupera 17 pulgadas (42.5 cm) arriba del
desconectando una celda del fondo de la
circuito y separando por lavado
el cobre adherido a la chatarra
de hierro con mangueras de alta
presin para que pase a travs
de la criba del fondo y salga por
una vlvula hacia un tanque de
sedimentacin o un filtro de
vaco. Peridicamente, el cobre
asentado en el tanque de
sedimentacin se extrae, se seca
sobre el piso de concreto y se
embarca a una fundicin. Este
producto contiene alrededor de
82% de cobre.
Las primeras dos celdas del
circuito reciben siempre la
solucin preada con ms alto
contenido de valores y en ellas
se precipita alrededor del 60%
del total de cobre. En el
siguiente par de celdas se
separa otro 20% del total y en
las celdas ltimas se separa el
resto. Las celdas ms activas
deben lavarse con mayor
frecuencia
formacin de torta y
canal, y en sta se apila taponamiento que se
chatarra de hierro. La solucin presentaban anteriormente al
preada se hace fluir usar hierro esponja fino.
lentamente por gravedad a lo
largo del canaln, y puede 2. La extraccin por
separarse por cementacin disolvente y
hasta el 97 98% del contenido electrodeposicn es un nuevo
de cobre. Peridicamente se mtodo alterno que sustituye a
purga el canaln y se separa el la cementacin, utilizado para
cobre cementado de la chatarra soluciones de bajo contenido de
mediante mangueras a travs de valores, y se basa en el proceso
la celosa de madera hasta relativamente reciente de
hacerlo salir por el extremo del intercambio de iones. Este
ca-naln, en donde se sedimenta recibe distintos nombres, SIX
y se separa del agua de lavado. (solvent ion exchange) o LIX
(liquid ion exchange). Esta
Este cobre cementado se
tcnica, que se utiliz por
regresa a la fundicin, mientras
primera vez en un circuito de
que la solucin preada
cobre en 1968, se est
descobrizada se vuelve a utilizar
convirtiendo en un mtodo de
en el circuito de lixiviacin.
produccin importante y en
En los modernos precipitadores 1977 se estaban produciendo
de canaln en V se utiliza hierro por este proceso ms de
esponja para precipitar la 200,000 tpa de cobre de alta
porcin principal del cobre que pureza.
lleva la solucin, y Desde 1968 se han instalado
posteriormente se usa chatarra nueve plantas de cobre de tipo
de hierro para cementar el SIX, y todas las plantas que
cobre restante de la solucin estn ahora en operacin
parcialmente descobrizada. Con utilizan agentes de extraccin
ste diseo en V, se reducen al serie LIX de la
mnimo los problemas de
170
Pirometalurgia I
jnico se hace normalmente a
compaa General Milis. Las un costo muy econmico y con
instalaciones ms grandes en las un mnimo de inversin de
que se utiliza un cir-cuito SIX capital; despus de la
son la planta Chingola de la concentracin por extraccin
Nchanga Consolidated Mines, por solvente, se enva la
en Zambia, con capacidad de solucin cargada de metal a la
90,000 tpa, y la de Codelco en casa de tanques para separar
Chile, de 36,000 tpa, la cual fue
programada para entrar en
operacin en 1977. Estn en
proyecto nuevas plantas que
utilizan el proceso SLX,
localizadas en Zambia, Zaire,
Per, Europa, Japn y los
Estados Unidos.
La primera planta que utiliz en
Estados Unidos el proceso SIX
con electrode-posicin en un
circuito comercial de cobre fue
la planta Bluebird de la
Ranchers Exploration and
Development Corporation, que
produce 7 000 tpa y est situada
en Miami, Arizona. La ms
grande en Norteamrica es la
nueva planta para
procesamiento de xidos de
cobre, de 10,000 tpa, de la
Anamax Mining Company en
Twir Buttes, Arizona, la cual
entr en operacin en 1975.
Las operaciones de extraccin
con solventes con
electrodeposicin en las plantas
de los Estados Unidos, son por
lo general semejantes, y en
esencia son similares a las que
se describen en detalle para el
procesamiento de las soluciones
preadas de uranio en el
capitulo relativo a los
tratamientos hidrometalrgicos
de los metales reactivos. La
recuperacin de los valores
metlicos por este mtodo
liquido-lquido de intercambio
orgnico en el agua ocasiona la
el cobre por electrodeposicin. separacin de las dos fases (agua
Para optimizar la extraccin por y disolvente orgnico en petrleo)
solvente, en la compaa en las unidades separadoras, y los
Anamax se ajusta el pH de la valores de cobre se concentran
solucin de lixiviacin preada a ahora en un volumen mucho
un valor entre 1.5 y 2.5 menor de solucin orgnica. Esta
agregando pulpa molida no operacin se conoce como
utilizada procedente del circuito circuito de extraccin. La
de molienda. Luego se clarifica solucin agotada que queda
la solucin entre 4 y 10 ppm de despus de la extraccin recibe el
slidos suspendidos y se enva al nombre de solucin despojada o
circuito de extraccin. rafinado.
Inicialmente se pone en contacto
en un mezclador a
La solucin cargada se enva al
contracorriente un disolvente circuito de separacin para
orgnico selectivo; en este caso recuperar los valores de cobre
14% de LIX 64 N en 86% de separndolos de la fase orgnica
querosena (el componente con electrlito agotado. De esta
orgnico) que no es miscible en forma aumenta la concentracin
agua; el contacto ntimo se lleva a de la solucin a un grado
cabo en la unidad mezcladora con adecuado para el tratamiento de
la solucin de lixiviacin preada reduccin electroltica. El
de cobre, y ste pasa de la disolvente orgnico despojado
solucin acuosa de lixiviacin al se regresa para utilizarse
solvente orgnico. La nuevamente en el circuito de
inmiscibilidad del solvente extraccin.
171
Pirometalurgia I
Tabla 2.4 Plantas recientes de intercambio de iones para la extraccin
de cobre
172
Pirometalurgia I
circular en las celdas de la casa
con piso de madera, para que de tanques.
cualquier fuga que tenga el En la planta de Twin Buttes el
revestimiento de PVC se detecte material orgnico arrastrado se
fcilmente desde el piso inferior. hace coalescer en una unidad de
Los nodos son de lmina de dos compartimientos siendo el
plomo con 10% de antimonio, primero un tanque de
las hojas iniciadoras de los alimentacin de 186,000
ctodos de cobre son de 3 pies galones (837,000 litros), en el
de ancho por 4 pies de altura cual sale a la superficie el
(0.9 x 1.2 m) y la densidad de material orgnico atrapado y se
corriente es de 15 amperes por separa por decantacin. En el
pie cuadrado (0.09 m2). fondo del recipiente se
La planta de Twin Buttes tiene encuentra una descarga por la
cuatro circuitos electrolticos en cual sale el electrlito
su casa de tanques, siendo stos
(i) el circuito de hojas
iniciadoras con 36 celdas, (ii) el
primer circuito comercial con 36
celdas, y (iii) y (iv) los circuitos
comerciales segundo y tercero,
cada uno con 72 celdas. Cada
circuito est dispuesto en
cascada y est equipado con su
propio tanque de recir-culacin,
bombas y tanque terminal. El
electrlito fuerte que entra al
circuito desplaza la solucin de
una celda a la siguiente, y la
tubera de derrame de los
tanques de recirculacin est
dispuesta de manera que la
alimentacin fresca a cualquier
circuito deba pasar a travs de
las celdas antes de que pueda
pasar al circuito siguiente.
El electrlito fuerte procedente
del circuito de separacin debe
estar prcticamente libre de
liquido orgnico atrapado por el
efecto adverso que dicho liquido
puede tener en la
electrodeposicin. Como
consecuencia, de electrlito se
separa del material orgnico por
coalescencia, antes de hacerlo
En el proceso de lixiviacin
fuerte a un segundo amoniacal Arbiter, se efecta
compartimiento, del cual se tambin extraccin por solvente,
bombea a dos unidades utilizando LIX 64N en un
coalescedoras. El liquido destilado de alto punto de
orgnico que se junta en el inflamacin, y se produce un
domo de cada una de estas electrlito de sulfato de cobre
unidades se extrae a intervalos y para la electrodeposicin. Del
se regresa a los mezcladores- circuito de reduccin el
sedimentadores. El electrlito electrlito cido agotado se
purificado descarga de los regresa a la etapa de separacin
coalescedores al recipiente de por extraccin con disolventes.
alimentacin de la casa de Los residuos del circuito de
tanques para tratarlo en las lixiviacin con amoniaco se
celdas electrolticas. lavan con electrlito agotado y
La nueva planta de la Cities luego se procesan por flotacin
Service Company, de Miami, para recuperar pequeas
Arizona, lleva una solucin de cantidades de cobre y metales
lixiviacin de menor ley (slo preciosos no disueltos.
0.85 gpl) a su circuito SIX, y
despus de procesar el licor en 1b. Las soluciones de lixiviacin
una operacin que tiene seis de sulfuro de cobre se tratan en
recipientes de extraccin y su mayora en la misma forma
cuatro de separacin de materia que las de xido de cobre, debido
orgnica, se eleva la ley de la a que en la lixiviacin atmosfrica
solucin a 35 gpl de cobre y se se oxidan primero los sulfuros a
enva a una planta de 60 celdas sulfatos y xidos solubles que se
de electrodeposicin. La disuelven fcilmente en los
capacidad total de produccin solventes lixiviantes, dando
de esta planta es de 1 milln de soluciones preadas similares a
libras de cobre catdico por las que
mes.
173
Pirometalurgia I
resultan de la lixiviacin de lixiviacin amoniacal a presin
xidos de cobre. Estas de los concentrados de flotacin
soluciones de mayor contenido mezclados de sulfuros de nquel,
de valores se tratan por cobre y cobalto. Esta solucin de
reduccin electroltica, mientras lixiviacin contiene 7 gpl de
que las de menor contenido de cobre y 150 gpl de sulfato de
valores y las soluciones de amonio; al calentarla a 250 0F
lavado se tratan por (121oC). se elimina el amoniaco
cementacin. dejando iones de que se
La nica excepcin respecto al combinan con los iones cpricos
mtodo de precipitacin es el y formar sulfuro de cobre, el
tratamiento que se da a la cual se precipita:
solucin preada resultante de
la
174
Pirometalurgia I
requeriran para neutralizar el 7 pies de dimetro (15.2 x 2.13
alto contenido de magnesia. m), se hace descender la
La solucin preada ya solucin. La corriente de vapor
clarificada procedente del que extrae el amoniaco, fluye en
espesador del circuito de li- sentido ascendente y va hacia
xiviacin, contiene todava algo un sistema de recuperacin. La
de finos de mineral y trazas de solucin pierde gradualmente cl
hierro. Este hierro se precipita amoniaco a medida que
agitando brevemente la solucin desciende y comienza a
con aire en tanques de precipitarse el nquel liberado:
aereacin para con-vertir el
hierro ferroso en hidrxido Ni(NH3)2 = Ni + 2NH3
frrico, que se separa por
filtrado junto con los finos, en un Los iones de nquel producidos
filtro prensa. se combinan con los iones
El lquido clarificado restante se hidrxido y carbonato que
bombea a una serie de torres contiene la solucin para formar
agotadoras en donde se lleva a carbonato de nquel insoluble:
cabo la desorcin del amoniaco;
en estas torres de platos, de 50
pies de altura y
175
Pirometalurgia I
recupera como precipitado, para
Primera etapa, el licor se dar una recuperacin total de
precalienta a 1700F (770C) por 95% del nquel presente en el
medio de vapor de agua. mineral.
Posteriormente se calienta, en
una segunda etapa, a 2450F 2b. Las soluciones de lixiviacin
(1180C), tambin con vapor de de sulfuro de nquel se obtienen
agua. y se bombea a autoclaves de dos procesos dife-rentes y el
horizontales cilndricos que tratamiento para precipitar los
operan a 150 lb/puIg2 (1034 valores contenidos, es distinto
kPa). Los autoclaves estn en cada uno de ellos. En un
recubiertos con ladrillo caso, un concentrado de
resistente al cido y divididos en
tres compartimientos, cada uno flotacin de sulfuros se lixivia a
con un impulsor para agitacin. presin en
Se inyecta H2S gaseoso de alta
pureza para mantener la presin
de 150 lb/pulg2 (1032 kPa).
En la precipitacin, el nquel y el
cobalto se combinan con el
sulfuro de hidrgeno para
formar sulfuros y cido
sulfrico, reaccionando el 99%
del nquel disponible en la
solucin y el 98% del cobalto de
acuerdo con la siguiente
reaccin:
176
Pirometalurgia I
intercambiador de calor hasta Los tionatos y tiosulfatos son los
4250F (2190C); en el autoclave primeros en reaccionar,
se eleva la temperatura a 4750F formando sulfatos con el
(2460C) y se admite aire para oxigeno, el agua y el amoniaco
mantener una atmsfera en las etapas de
oxidante a una presin de 600 precalentamiento, y acaban de
lb/pulg2 (4 134 kPa).
reaccionar en el autoclave:
S2O2-3 + S3O2-6 + 4O2 + 3H2O + 6NH3 = 6NH+4
+ 5 SO2-4
lixiviacin, se deposita sobre
El sulfato comienza a ellos:
hidrolizarse rpidamente en el
autoclave a 4500F (2320C)
aproximadamente y forma
sulfato de amonio: Ni(NH3)2SO4 + H2 = Ni +
(NH4)2SO4
NH4SO3NH2 + H2O = 2NH+4 +
SO2-4 Despus de completarse la
reduccin de una carga de
Un tiempo de retencin de 20 solucin de lixiviacin, se pa-ran
minutos en el autoclave es los agitadores de autoclave, se
suficiente para que tengan lugar deja asentar el polvo de nquel y
las reacciones requeridas, y se retira la
cuando stas se completan, la
solucin se descarga y se enfra
a 4000F (2040C) hacindola
pasar por precalentador de la
solucin de alimentacin.
La solucin portadora de nquel
se bombea a un autoclave que
sirve de tanque de alimentacin,
el cual se mantiene a 400 0F
(2040C) y 220 lb/puIg.2 (1516
kPa), y es procesada en lotes
pasndola a los autoclaves de
precipitacin, los cuales
0 0
trabajan a 400 F (204 C) y 350
a 450 lb/puIg2 de hidrgeno
(2412 a 3100 kPa). Las
partculas finas de nquel que
hay en los autoclaves actan
como ncleos para la
precipitacin del nquel. El
nquel, reducido por el
hidrgeno procedente de la
solucin amoniacal de
mayor parte del cobalto (0.8 gpl
solucin agotada. Se carga de cada uno), y stos se
entonces un nuevo lote de recuperan precipitndolos con
solucin tomada del tanque de sulfuro de hidrgeno a presin
alimentacin y se repite la atmosfrica en un circuito
operacin. La precipitacin por secundario.
lotes se contina sucesivamente
hasta acumular la cantidad La mata de bajo contenido de
requerida de polvo de nquel (50 azufre, como se trata en la
lotes); entonces se retira toda la planta de Harjavalta de
carga de nquel como una pulpa Outokumpu, se lixivia con cido
con 95% de slidos y se sulfrico para disolver el nquel,
alimenta a un tanque de el cobre y el cobal-to,
expansin. El polvo se haya, se purificando las soluciones
filtra y se seca, despus de lo preadas resultantes primero
cual puede embarcarse en esa por cementacin y luego
forma o conformarse en depositando el cobre
briquetas. electrolticamente. Despus el
La recuperacin total del nquel cobalto se separa en forma de
es del orden de 90 a 95% con hidrxido precipitndolo con
una pureza del 99 9%. hidrxido negro de nquel:
La solucin agotada contiene
todava algo de nquel y la Ni(OH)3 + Co = Ni + Co(OH)3
177
Pirometalurgia I
en mucha mayor proporcin.
La solucin de nquel ya Los dos sulfuros se benefician
purificada, conteniendo 75 gpl, para sepa-rarlos, despus de lo
se precalienta a 1450F (63 0C) y cual se concentra la porcin de
el pH se ajusta a 3.2. Se aaden sulfuro de cobalto por beneficio
sulfato de sodio y cido brico, y del mineral, se tuesta a la forma
el electrlito se bombea a los de sulfato soluble y se lixivia con
compartimientos catdicos de agua tibia.
las celdas electrolticas. Se La solucin contiene de 10 a 25
utiliza una celda convencional gpl de cobalto, 7 a 10 gpl de
de nquel, con una bolsa de cobre y 0.3 gpl de
terileno de tejido cerrado en
torno a la hoja iniciadora de
nquel del ctodo, y en la bolsa
se mantiene una altura
hidrosttica de 1/2 pulgada
(12.5 mm) de solucin arriba del
nivel del compartimiento de
nodos. Los nodos son de
lmina de plomo rolada. La
densidad media de corriente en
la celda es de 17 amperes por
pie cuadrado (0.09 m2) y el
voltaje de la celda es de 3.5
volts.
En el ctodo se depositan 25 gpl
del nquel que contiene el
electrlito antes de pasar a
travs del diafragma de bolsa de
terileno hacia el compartimiento
de nodos. La so-lucin del
anolito contiene tambin ahora
40 gpl de cido libre, ya que en
el nodo se forman iones de
hidrgeno en cantidades
qumicamente iguales al nquel
depositado en, el ctodo, y esta
solucin cida se saca y se enva
de nuevo para usarse en la se-
gunda etapa del circuito de
lixiviacin procedente.
Los ctodos terminados
promedian + 99.95% de niquel y
pesan 165 libras (75 kg).
178
Pirometalurgia I
quede absolutamente clara para
la precipitacin. El Zn tiene tambin cierta
El oro y la plata se recuperan de tendencia a combinarse con el
la solucin agregando polvo de exceso de NaCN, o cual
zinc: ocasiona que se consuma ms
polvo de zinc que el requerido
2NaAu(CN)2 + Zn = tericamente para liberar el oro
Na2Zn(CN)4 + 2Au 2NaAg(CN)2 y la plata que contiene la
+ Zn = Na2Zn(CN)4 + 2Ag solucin:
179
Pirometalurgia I
tanques, del nmero 1 al En el circuito de desorcin se lava
nmero 4, y el carbn activado primero el carbn y luego se criba
se mueve en sentido inverso. a 24 mallas para limpiar y separar
Los iones complejos de cianuros el carbn cargado de los finos
de oro y plata son absorbidos insolubles; y luego el oro y la
por el carbn activado. plata del carbn se separan por
La concentracin de los valores un proceso en el cual se invierte
disueltos disminuye a medida el equilibrio entre la adsorcin y
que la pulpa pasa de un tanque la desorcin y el oro entra en
a otro, y finalmente sta se solucin para depositarse sobre
desecha como cola. Al avanzar ctodos de lana de acero. La
separacin se hace por medio de
el carbn de un tanque a otro, a
una solucin de cianuro custico
contracorriente, aumenta el
contenido de oro en el mismo, y caliente a l900F (880C), con una
al llegar al tanque 1 se mantiene concentracin de 1% de hidrxido
en l hasta que la carga de sodio y 0.2% de cianuro de
asciende a un valor de 300 a sodio, en un tanque de acero
400 onzas de oro por tonelada inoxidable de fondo cnico que
contiene alrededor de 1 tonelada
corta de carbn.
de carbn.
Tabla 2.5 Perfil tpico de adsorcin de oro en la Homestake Mining
Company
Alimentacin a la 0.064
planta de
adsorcin
180
Pirometalurgia I
al horno, el carbn se seca hasta
mediana, la cual proporciona la un contenido de humedad de
mxima superficie para el 40% aproximadamente; el
depsito. extremo de alimentacin del
horno se sella de manera que el
Las celdas de reduccin
vapor de agua que se produzca
electroltica estn conectadas en sea extrado por una chimenea
serie, y la solucin procedente situada en el extremo de
del circuito de desorcin, que descarga del horno, as como
lleva el oro y la plata, pasa de la para evitar que entre aire. Esta
celda 1 a la celda 2 y luego a la reactividad expulsa la mayora
celda 3, despus de lo cual la de los agentes contaminantes
solucin agotada se recalienta y (sulfuro ferroso de hierro,
se recicla de nuevo a los hidrxido de sodio y compuestos
tanques de adsorcin para
volverse a usar.
Los ctodos de las celdas
electrolticas se intercambian
para lograr un depsito y
recuperacin ptima de los
metales preciosos. El ctodo de
la celda 1 se deja en su lugar,
hasta que se han depositado
alrededor de 1000 onzas de oro
y 200 onzas de plata luego se
extrae y se enva a la refinera.
El ctodo de la celda 2 se pasa
entonces a la celda 1, y el de la
celda 3 a la celda 2, colocando
entonces un nuevo ctodo limpio
de lana de acero en la celda 3.
Esto asegura que haya siempre
un ctodo cargado en la posicin
nmero 1 listo para enviarlo a la
refinera, y un ctodo con
depsito ligero en la celda 3
para la recuperacin ltima de
valores. El carbn despojado se
reactiva despus de la
desorcin, y se regresa al
circuito de adsorcin. La
reactivacin se efecta
calentndolo durante 1/2 hora a
1 1000F (593 o C) en un pequeo
horno giratorio de acero
inoxidable calentado con gas, de
12 pies 7 pulgadas de largo por
20 pulgadas de dimetro (3.8 x
0.5 m). Antes de ser ali-mentado
embarcarlos y fundir y vaciar o
orgnicos) que fueron bien, conformar en briquetas y
adsorbidos por el carbn y se sintetizar el metal en formas
recupera la capacidad para industriales convenientes.
usarlo nuevamente. Los precipitados metlicos son
de ms alto contenido metlico
que sus contra partes de
2.4. REFINACION
compuestos qumicos en los que
La refinacin es la ltima etapa algunos precipitan, y por ello
de tratamiento de los metales requieren menudo procesos de
que han sido extrados por un refinacin menos elaborados. La
proceso de lixiviacin para refinacin a fuego, la refinacin
llevarlos a solucin, qumica y la deposicin
precipitarlos de la misma y electroltica, partiendo de un
recolectarlos en forma de nodo de metal impuro para
obtener un ctodo de metal
precipitado. Finalmente, el
puro, son los tipos de procesos
precipitado se purifica par
que generalmente se aplican.
obtener el metal puro.
No todos los precipitados
requieren de la refinacin.
Algunos se llevan al mercado en 2.4.1. TIPOS DE
la forma de los compuestos REFINACION
qumicos precipitados. Otros se
obtienen en t condicin de La refinacin es el paso final del
pureza que pueden usarse sin procesamiento por medios
tratamiento ulterior. El nico hidrometalrgicos, es decir, es
tratamiento que se requiere en el paso en el que se trata al
estos dos casos es secar los precipitado metlico para
compuestos qumicos antes de obtener el metal deseado en
forma pura,
181
Pirometalurgia I
depositar el metal
utilizable comercialmente. electrolticamente.
Los precipitados son de dos Al precipitado de metal
clases diferentes, que requieren contaminado se le puede dar un
tratamientos de refinacin tratamiento en horno para
distintos. La ms comn de eliminar las impurezas voltiles
estas formas es aquella en la y separar la mayor parte de las
que el precipitado se obtiene otras en forma de escoria. Este
como un compuesto qumico a metal parcialmente refinado
veces relativamente complejo, puede moldearse luego en
en el que el metal es solamente nodos y re-finarse
una parte del compuesto. La electrolticamente o bien,
otra forma es aqulla en la que hacerlo pasar por un
se le obtiene como metal, el cual tratamiento qumico para
puede ser lo bastante puro para disolver las pocas impurezas
usarse directamente sin restantes y obtener el metal
tratamiento posterior, o bien, puro. Si el metal est muy
estar contaminado y se tiene
que procesar para separar a
sustancias indeseables.
Los precipitados de compuestos
metlicos pueden ser xidos,
sulfuros e hidrxidos. Los xidos
se reducen con carbn, por
mtodos pirometalrgicos, al
estado metlico y se utilizan en
dicha condicin o bien, pueden
lixiviarse con cido sulfrico
para dar un electrlito a partir
del cual pueda depositarse el
metal. Los sulfuros pueden
regresarse al horno de fundicin
o a la etapa de convertidor para
recuperar el metal o bien,
pueden lixiviarse en un
autoclave a temperatura y
presin elevadas, y el producto
metlico que va a la solucin
puede reducirse luego a metal
puro por medio de un gas, como
el hidrgeno. Los hidrxidos se
calcinan a xidos y luego se
reducen al estado metlico con
carbn en operaciones
realizadas en hornos, o pueden
disolverse en un electrlito y
de bajo contenido de cobre
contaminado, como ocurre en la ceden el cobre por cementacin
cementacin, posiblemente al ser reemplazados los iones de
tenga que enviarse de nuevo a la cobre por iones de hierro en la
fundicin o a operaciones de solucin. Los procedimientos de
conversin para poder refinacin en estos dos casos es
recuperar el metal valioso del diferente; el cobre catdico es
precipitado impuro. A los suficientemente puro como para
precipitados metlicos de alta no necesitar gran refinacin
pureza se les da por lo general posterior, mientras que el cobre
un mnimo de refinacin a fuego cementado generalmente est
antes de vaciarlos a las formas muy contaminado con xido de
industriales deseadas, pero en hierro y otras impurezas
ocasiones se venden como tales, provenientes de las mismas
sin refinacin alguna. unidades de precipitacin. El
grado de pureza de-termina el
punto al que el cobre cementado
2.4.2. PROCESOS DE debe ser regresado dentro del
proceso. El producto
REFINACION
fuertemente contaminado se
regresa al horno de fusin de la
la. Las soluciones de lixiviacin
fundicin y el cobre cementado
de xidos de cobre producen
de alta pureza se carga al horno
dos precipitados diferentes; las
de nodos de la refinera.
soluciones de alto contenido de
cobre se tratan por deposicin El cobre catdico obtenido por
electroltica y depositan cobre
la reduccin electrolitica de
de alta pureza, mientras que las
soluciones
182
Pirometalurgia I
La introduccin en el bao de
preadas de alto contenido de troncos de madera dura verde
valores tiene una pureza del durante 2 horas, reduce el
99.96%, de tal forma que puede contenido de oxigeno a 0.03%,
venderse como tal, sin que es el que contiene el cobre
procesamiento posterior alguno de alta tenacidad; tal contenido
para hacer aleaciones. Sin se comprueba, igualmente, por
embargo, la mayora del cobre la fractura de muestras. Luego
catdico se vuelve a fundir y se se pica el horno y la carga se
moldea en barras para estirado vaca en moldes.
de alambre o moldeado en
tochos, lingotes y placas. La pureza del cobre
Durante la fusin para el cementado depende en grado
moldeado, se aprovecha el considerable de la calidad de la
estado liquido del metal para chatarra de hierro y acero que
efectuar una ligera refinacin a se utilice, ya que si sta est
fuego y ajustar el contenido de sucia y oxidada, el cobre ce-
oxgeno a 0.03% para la
obtencin de cobre de alta
tenacidad.
Para esto se emplean hornos
pequeos del tipo de reverbero,
con fondo de ladrillo de slice o
de magnesita, paredes laterales
de magnesita hasta la lnea de
escoria y ladrillo de slice o de
cromomagnesita arriba de sta,
y techo suspendido de
magnesita. Los ctodos lavados
se cargan al horno, junto con la
chatarra refinada disponible y se
funde, lo cual toma de 8 a 10
horas. La oxidacin se lleva a
cabo introduciendo tubos de
hierro en el cobre e inyectando
aire hasta que un botn del
metal exhiba la estructura
cristalina requerida, la cual se
manifiesta por la fractura e
indica que el contenido de
oxgeno del bao es del orden
de 0.9%. Luego, el bao se
limpia por rastrillado y se
extiende sobre su superficie una
capa protectora de carbn
vegetal.
funde, se refina a fuego y se
mentado acarrear la suciedad y moldea en la forma requerida,
el xido de hierro, disminuyendo mientras que el cobre
su ley. En conse-cuencia, la ley cementado se regresa a la etapa
del cobre cementado procedente del proceso que indique su
de diferentes plantas vara pureza.
desde el 50% de cobre, o valores La lixiviacin amoniacal de los
menores, hasta cl 95% de cobre. concentrados mixtos de cobre,
La pureza del cobre cementado nquel y cobalto produce un
determina la operacin del precipitado de sulfuro de cobre,
proceso a la que puede ser y ste tambin se regresa a la
reciclado para recuperar su fundicin y se agrega al horno
contenido de cobre, tratando el de fusin o a los convertidores.
de alta pureza en el horno de En el horno de fusin se cargan
nodos para refinacin a fuego, grandes cantidades de
el de pureza intermedia en el materiales de baja ley, pero si la
convertidor de la fundicin y el ley es alta, el material se
de baja pureza en el horno de alimenta directamente a los
fusin de la fundicin. convertidores.
183
Pirometalurgia I
martillos para romper los
2a. Las lateritas de nquel se terrones y peletizarlo luego con
lixivian por dos mtodos una mezcla de antracita fina y
diferentes segn la cantidad de finos recolectados que proceden
material bsico asociado, siendo de los colectores de polvo. Los
el xido de nquel calcinado el pelets se extienden sobre una
producto final si la solucin mquina de sinterizacin del
amoniacal tiene un alto tipo de rejilla viajera, de 7 pies
contenido de magnesia o una de ancho y 42 pies de longitud
pulpa con 65% de sulfuro de (2.13 x 12.8 m) y se encienden.
nquel si el precipitado se La rejilla de la mquina se
obtiene de una lixiviacin a mueve a 8 pulgadas por minuto
presin con una solucin de (20 cm) y los finos se remueven
cido sulfrico y un mineral de mediante cicln y filtro de
bajo contenido de magnesia. bolsas
El xido de nquel obtenido de la
solucin de lixiviacin amoniacal
se mezcla con carbn mineral y
se reduce parcialmente a sinter
conteniendo ste un 88% de
nquel; la pulpa de sulfuro de
nquel procedente de la
lixiviacin cida se redisuelve en
cido sulfrico y el hierro, el
aluminio, el zinc y el plomo
presentes como impurezas se
precipitan y separan, en tanto
que cl nquel que queda en la
solucin se reduce con
hidrgeno a polvo metlico.
184
Pirometalurgia I
filtra y se seca. El polvo
atmosfrica. El licor restante se resultante contiene 99.8% de
ajusta luego a un pH de 1.5 con nquel.
cido sulfrico en un reactor
revestido de caucho, y se 2b. De los sulfuros de nquel
inyecta sulfuro de hidrgeno al se obtiene polvo de nquel
interior precipitando los sulfuros mediante lixiviacin amo-niacal
de cobre, plomo y zinc, que se de los concentrados de flotacin
separan por filtracin. de sulfuros, as como ctodos de
El lquido purificado, que ahora nquel met-lico obtenidos de la
contiene slo nquel y cobalto en lixiviacin con cido sulfrico de
solucin, se bombea a travs de matas de bajo contenido de
intercambiadores de calor para
calentarlo a la temperatura de
reaccin de 3750F (1900C) y
luego pasa a autoclaves que
trabajan a 750 lb/puIg2 (5168
kPa) de presin en atmsfera de
hidrgeno. En el primer lote de
licor que se carga al autoclave
se utiliza polvo fino de nquel
para ayudar a la precipitacin.
El polvo metlico depositado
aumenta y se hace ms denso al
agregar nuevos lotes de solucin
antes de extraerlo finalmente.
Continuamente se agrega
amoniaco para neutralizar el
exceso de cido y mantener el
pH de la solucin en 1.8:
NiSO4 + 2NH3 + H2 = Ni +
(NH4)2SO4
185
Pirometalurgia I
precipitado de hidrxido de
3b. Los xidos de cobalto (en cobalto que hay en el electrlito
Zaire) que han sido llevados a y que acta como agente
solucin por lixiviacin con neutralizador para el cido que
cido sulfrico, se precipitan se genera en el nodo y
como hidrxido de cobalto mantiene el pH de la pulpa
despus de algunos pasos de electrlito en 7.0
purificacin preliminares, en los aproximadamente. Los posibles
que se precipitan el hierro y el efectos perjudiciales de los
cobre que hay en la solucin slidos presentes en el
preada. electrlito se evitan por una
En una precipitacin agitacin intensa en la celda,
electroltica, que en muchos mediante la inyeccin de aire a
aspectos es similar a la que se travs de nodos de diseo
acaba de describir para los especial.
sulfuros de cobalto, el hidrxido
precipitado se disuel-ve en
electrlito agotado y el cobalto
se deposita en el ctodo de una
celda electrolitica. Con el
cobalto se depositan algo de
zinc y azufre. Estos se separan
fundiendo los ctodos en un
horno elctrico y separando las
impurezas finales, despus de lo
cual el cobalto de 99 % se
granula para su embarque.
La torta de hidrxido de cobalto
de precipitacin despus del
filtrado, se repulpa con
electrlito cido agotado de pH
3. Este precipitado, que
Contiene 18 %de cobalto, 45 %
de sulfato de calcio y algo de
zinc, nquel y manganeso, se
disuelve parcialmente en el
electrlito agotado quedando en
suspensin un exceso del
hidrxido de cobalto junto con el
sulfato de calcio. El contenido
de slidos en esta pulpa puede
llegar a 40 gpl y ensaya de 15 a
20 gpl de cobalto.
La reduccin electrolitica del
cobalto es posible solamente en
una solucin neutra, condicin
que se satisface por el exceso de
la celda. Esta solucin cida con
La electrlisis se efecta en las pH de 3.0, se extrae de los
celdas utilizando nodos de tanques Pachuca y se clarifica
plomo y 12 ctodos de acero, en espesadores regresndola
separados 3.2 pulgadas (8 cm) luego a la seccin de repulpeo,
entre si, y con una densidad de antes de las celdas electrolticas
corriente de 40 amperes por pie para disolver precipitado fresco
cuadrado (0.09m2). La eficiencia de hidrxido de cobalto. Se
de la corriente es del orden de agrega algo de cido sulfrico
85 a 88 %. El cobalto catdico fresco de reposicin antes del
se quita peridicamente y repulpeo.
ensaya de 92 a 94 %. Tambin Los ctodos de cobalto se refinan
se recupera algo de cobalto en un horno de arco elctrico
metlico por separacin revestido con magnesita, a
magntica de los lodos de MnO2 0 0
2912 F (1600 C), separndose
y CaSO4 del fondo del tanque, al por volatilizacin la mayor parte
cual caen ndulos y agujas del zinc al inicio del proceso; el
durante el depsito en el ctodo. resto se oxida y se elimina
En esta etapa, el cobalto agitando el bao. El azufre se
contiene tambin de 3 a 4 % de separa en una escoria de alto
zinc y un poco de sulfato bsico contenido de cal, la cual se
atrapado combina tambin con cual-quier
La pulpa procedente de las residuo de manganeso. Luego se
celdas electrolticas de cobalto desoxida el bao fundido de
(el electrlito agotado) va a cobalto metlico por medio de la
tanques Pachuca, en los que se introduccin de troncos de
agrega cido sulfrico para madera verde y el metal se
disolver el exceso de precipitado granula al vaciarlo del horno a
de hidrxido de cobalto que se una corriente de agua. El
emplea para la neutralizacin de producto final es
186
Pirometalurgia I
dos tipos de celdas es que en
cobalto de alta pureza 99 %, con una, la celda Thum, los nodos
un contenido particularmente estn en posicin horizontal,
bajo de azufre y carbono. mientras que en la celda
Moebius estn en posicin
4. La plata y el oro se lixivian vertical. Ambas celdas son
en soluciones de cianuro de bastante pequeas.
sodio o de potasio, y de stas se
precipitan los valores metlicos La celda Thum es un plato de
en estado metlico por arcilla vidriada, de 4 pies de
cementacin con zinc metlico largo, 2 pies de ancho y 1 pie de
Posteriormente el precipitado profundidad (1.22 x 0.61
resultante se funde y refina a
fuego, vaciando el metal
producido en nodos para su
refinacin electroltica. La plata,
que generalmente est en mayor
cantidad, se separa primero por
electrodeposicin en las celdas
con compartimiento catdico, y
el lodo andico insoluble, que
contiene el oro, se refina
qumicamente, o bien se funde
en nodos para su tratamiento
en celdas de refinacin
electrolitica.
El precipitado obtenido de la
solucin de lixiviacin con
cianuro se seca y funde en
hornos pequeos calentados en
petrleo o con gas; se aaden
fundentes de brax arena de
slice y carbonato de sodio para
volatilizar el exceso de polvo de
zinc y para separar algo de las
otras impurezas que haya en la
escoria. El bulion dor
resultante, con una finura
aproximada de 950, se vaca en
nodos para la refinacin
electroltica de la plata.
Para la refinacin de la plata se
emplean celdas de
compartimientos, colocando los
nodos de metal impuro en
compartimientos de tela. La
diferencia principal entre los
aquel se corroe en cuatro das;
x 0.3 m), que se carga con la plata se deposita en forma de
solucin neutra de nitrato de cristales sueltos sobre el ctodo,
plata, la cual se prepara en el fondo de la celda, a un
disolviendo plata en cido rgimen de 330 onzas por da.
ntrico, y que contiene de 60 a El oro, el platino y dems
80 gpl de nitrato de plata. El insolubles permanecen sobre la
fondo de cada celda lleva un tela de la artesa del nodo como
bloque de carbn que trabaja un lodo negro que se extrae
como ctodo, mientras que un peridicamente. Los cristales de
conjunto de 4 5 nodos de plata que se depositan en el
plata va ciada, de 1 pie ctodo se barren con un
cuadrado (0.09 m2) y 1/2 rastrillo, se funden en medio de
pulgada de espesor (12.5 mm) la combustin de carbn de
cada uno, se coloca en una madera y se vacan en barras
artesa de madera de fondo que ensayan + 999 de finura.
ranurado, recubierta de lona, y
ubicada transversalmente La celda Moebius se fabrica
respecto a la parte superior en tambin de arcilla vidriada o de
un extremo de la celda de plstico, y en una celda pequea
arcilla. Los electrodos de plata, se colocan cuatro nodos y cinco
de forma de un candelero de ctodos. Los nodos se vacan
base amplia, se colocan sobre la
de bulion dor en dimensiones
pila de nodos y sobre el ctodo.
de 17 pulgadas de altura por 8
Luego se hace pasar corriente
directa por la celda. El voltaje 1/2 pulgadas de ancho y 1 pul-
de la celda es de 3 a 3.5 volts, gada de espesor (43 x 21 x 2.5
con una densidad de corriente cm), en tanto que los ctodos
en el ctodo de 10 amperes por son de titanio o de acero
pie cuadrado (0.09 m2). inoxidable y miden 20 pulgadas
Por la accin de la corriente, la por
plata del nodo se disuelve y
187
Pirometalurgia I
15 pulgadas por 1/16 de pulgada pH de 1.0 a 1,. 5 y se mantiene
(50 x alrededor de 900F (320C).
37.5 x 0.15 cm). Tanto los La bolsas del nodo se sacan y
nodos como los ctodos se limpian de su lodo aurfero dos
suspenden verticalmente la veces por se la plata debe
celda; los nodos estn limpiarse regularmente de los
encerrados en bolsas de lona ctodos, para que el depsito no
para recoger el lodo andico llegue tocar al nodo y ponga la
insoluble que contiene el oro. celda en corto circuito. La plata
Los nodos y los ctodos se raspada de los ctodos se en
conectan a las barras artesas de madera en el fondo
conductoras de cobre sistema de la celda, y ensaya de 999 a
mltiple, y a medida que pasa la 999.8 de finura.
corriente la plata deja el nodo y
se deposita en el ctodo. El El proceso Wohwil se usa para
voltaje de la celda es de 2.7 refinar electrolticamente el
volts, y la densidad de corriente bulln de oro contenido de 94%
ctodo es de 28 amperes por pie del metal, como el que se
cuadrado (0.09 m2). El obtiene de los lodos andicos de
electrlito es una solucin las thum y Moebius.
nitrato de plata que contiene
150 gpl de AgCl a un
Anodos
Mltiple
188 Pirometalurgia
I
Las celdas miden 16 pulgadas como residuo de alta pureza. El
de largo por 11 pulgadas de bulin de oro se funde y se
ancho y 12 pulgadas de moldea en barras.
profundidad (40 x 27.5 x 30 cm)
y son de porcelana. En estas se
alojan los pequeos nodos de 8
pulgadas por 4 pulgadas por 1/2
pulgada (20 x 10 x 1.25 cm) 2.5. METALES NO
vaciados de los residuos de la REACTIVOS,
refinacin de la plata y los PROCESOS
ctodos de oro laminado Los
nodos y ctodos se conectan EXTRACTIVOS
mediante el sistema mltiple, HIDROMETALURGICOS
con voltaje de celda de 1 volt y
una densidad de corriente de 80 Hay menos diferencias globales
a 100 amperes por pie cuadrado en el tratamiento de minerales y
(0.09 m2). El electrlito se concentrados por los procesos
calienta a 1670F (75 0C) y se extractivos hidrometalrgicos
hace circular suavemente que por los mtodos
inyectando aire. Este es una pirometalrgicos, teniendo la
solucin acuosa de cido secuencia de tratamiento el
hidroclorourico, formada a mismo patrn para los
partir de una solucin de cloruro principales metales que se
de oro con contenido de 4 % de
procesan mediante este mtodo.
oro y 5 % de cido clorhdrico.
Sin embargo, existen algunas
A medida que pasa la corriente
diferencias individuales en el
elctrica, el oro andico va a la
procesamiento, por lo que debe
solucin y se deposita en el
utilizarse una operacin
ctodo, para dar un bulin de
particular que se adapte en
alta pureza, con 999 de finura.
forma ptima a la separacin del
Los ctodos se sacan despus de
material que se trate, en
36 horas, se funden y se vacan
ocasiones por razn de sus
en barras.
propiedades fsicas y a veces por
Tambin se utiliza la refinacin las reacciones qumicas
qumica para refinar el oro. En deseables.
uno de estos mtodos, los lodos En la tabla 2.7, se presentan las
se hierven de oro con una combinaciones de los procesos
solucin de cido sulfrico y que utilizan mtodos
nitrato de potasio, el cual hidrometalrgicos para extraer
disuelve a la plata y a los y refinar el cobre, nquel,
metales del grupo del platino y cobalto, oro y la plata
deja al oro procedentes de sus compuestos
metlicos naturales ms
comunes.
189
Pirometalurgia I
Tabla 2.7 Procesos extractivos hidrometalrgicos de metales no
reactivos
Cobre
Oxidos
Sulfuros
D. Beneficio
Lixiviacin a presin en solucin
amoniacal Precipitacin en tanques como
sulfuros de cobre Retorno a reverberos
de fundicin o a convertidores
E. Beneficio
Lixiviacin a presin en solucin de oxgeno amoniaco
sulfato de amonio Extraccin por solvente
Precipitacin electroltica
Cobre nativo y carbonatos
Beneficio
Lixiviacin por percolacin en tanques con solucin amoniacal
190
Pirometalurgia I
Precipitacin en tanques como xidos de cobre
Nquel
Lateritas
A. Mineral alto en
MgO Beneficio
Tostacin reductora a metal crudo
Lixiviacin con agitacin en tanques como
carbonato de nquel Refinacin a fuego de
xido de nquel a metal
B. Mineral bajo en
MgO Beneficio
Lixiviacin a presin en
H2SO4 Neutralizacin de la
solucin lixiviante
Precipitacin en autoclave como sulfuro
de nquel Oxidacin de slfuro a sulfato
de nquel en autoclave Lixiviacin a
presin de sulfato de nquel en agua
Precipitacin en autoclave como nquel en polvo con hidrogeno
Sulfuros
A. Beneficio
Lixiviacin a presin en solucin amoniacal
Precipitacin en autoclave como nquel en polvo con hidrogeno
B. Beneficio
Fusin a
mata
Lixiviacin con agitacin en tanques con
solucin de H2SO4 Precipitacin electrolitica
Cobalto
Sulfuros
Beneficio
Tostacin a sulfato de cobalto
Lixiviacin con agitacin en tanques con agua
Precipitacin qumica de cobre y hierro
Precipitacin qumica de hidrxido de cobalto
Lixiviacin con agitacin en tanques con electrlito agotado
Precipitacin electroltica como cobalto catdico
Oxidos
Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques con solucin de H2SO4
Precipitacin qumica de cobre y hierro
Precipitacin qumica de hidrxido de cobalto
Lixiviacin con agitacin en tanques, en electrolito neutralizado agotado
Precipitacin electrolitica
Refinacin a fuego de cobalto catdico
191
Pirometalurgia I
Oro y plata
Nativos
A. Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques con
solucin de cianuro Precipitacin como metal
mediante sustitucin
Refinacin a fuego a la forma de nodo
de bulin dore Refinacin electroltica de
la plata
Fusin y vaciado de nodos de oro a partir de
lodos andicos Refinacin electrolitica del oro
B. Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques, con
solucin de cianuro Precipitacin como metal
mediante sustitucin
Refinacin a fuego a la forma de nodos
de bulin dor Refinacin electrolitica de
la plata
Refinacin qumica del oro de los lodos andicos
D. Beneficio
Lixiviacin con agitacin en tanques, con
solucin de cianuro Adsorcin sobre carbn
activado
Separacin en circuito de
desorcin Precipitacin
electroltica
Refinacin electroltica del oro y la plata
192
Pirometalurgia I
tratamiento ms fcil, que luego
III. METALES se funden en retortas u hornos
en los cuales no haya contacto
REACTIVOS, con el aire. Muchos de estos
metales quedan en su condicin
TRATAMIENTOS final, comercialmente
PIROMETALRGICOS utilizables, despus de la fusin,
mientras que otros todava
pueden purificarse despus por
Los tratamientos refinacin a fuego y
pirometalrgicos se han usado electrolitica.
durante muchos aos para En la tabla 3.1. se presentan
procesar los metales reactivos estos tratamientos en sus
ms conocidos tales como
categoras principales.
aluminio y zinc, y son tambin
los procedimientos comunes de
procesamiento que se aplican
3.1. TOSTACION
para extraer los metales
reactivos de uso ms reciente, La tostacin de los minerales de
magnesio y titanio. En todo el metales bsicos reactivos o de
procesamiento pirometalrgico sus concentrados previa a la
de los metales reactivos, se fusin, se lleva a cabo para
efecta la operacin sin cambiar los compuestos iniciales
contacto con el aire, por lo que en otros de tratamiento ms
no se produce ninguna reaccin fcil en el procesamiento que
entre el material metlico sigue, y tambin para
calentado y el oxigeno del aire. transformar los finos en trozos
Esta exclusin del aire se logra que puedan ser tratados en el
mediante una variedad de horno de cuba. Los sulfuros se
mtodos, utilizando retortas tuestan a xidos, y stos se
selladas o retortas con presin reducen a vapores metlicos
interna positiva, usando hornos voltiles en procesos de
a vaco u hornos llenos de un destilacin. Los carbonatos se
gas inerte, o haciendo que las calcinan a xidos y luego se
reacciones de extraccin tengan convierten en cloruros mediante
lugar en un bailo protector de una tostacin clorizante. A los
sales fundidas. xidos metlicos se les da
Los procesos que se emplean tambin una tostacin
son tratamientos que combinan clorizante; los cloruros
primero una tostacin, para producidos en los dos casos se
convertir los compuestos reducen a metal en los procesos
metlicos en xidos o cloruros subsecuentes de fusin.
de
193
Pirometalurgia I
Tabla 3.1 Metales reactivos, tratamientos pirometalrgicos
Mtodos de tostacin
Mtodos de fusin
MS + 3O = MO + SO2
est generando. El producto
gaseoso, CO2, debe extraerse
en forma constante, ya sea en
Como las reacciones que forma de corriente expulsada
intervienen son reversibles, del calcinador o por un ligero
debe mantenerse una cierta vaco que se establezca en el
temperatura mnima para recipiente, para asegurarse de
asegurar una velocidad que su concentracin no
razonable de reaccin, as como aumente lo suficiente como para
tambin para que la presin de invertir la reaccin. La
los compuestos en temperatura critica para llevar a
descomposicin sea mayor que cabo este proceso en cantidades
la contrapresin del gas que se comercialmente
194
Pirometalurgia I
redituables es bastante alta, por MO + 2C1 + C = MCl2 + CO
lo general mayor de 18320F
Los cloruros se producen como
(l0000C). Como es costoso
liquido o vapor. Se extraen en
suministrar tales cantidades
estado liquido de los dorados
grandes de calor, se toman todas
las precauciones para dando doradores de alto punto
aprovechar eficiente-mente el de ebullicin, o bien salen de los
calor suministrado. doradores en forma de vapor,
El material que se va a calcinar que se recoge y condensa y que
se muele a un tamao de tiene productos de bajo punto
partcula fina y a veces se seca de ebullicin.
con anterioridad, para que la
reaccin ocurra rpida y
completamente. El tamao
ptimo de la alimentacin es
bastante importante; las
partculas grandes re-quieren de
tiempos de calentamiento
mucho mayores, y an as
pueden no descomponerse
completamente en su interior. El
exceso de material fino
representa tambin un
obstculo, ya que puede
empacarse y obstaculizar la
salida del gas CO2 que se
produce, el cual establece una
contrapresin que ocasiona que
se invierta la reaccin de la
calcinacin. Los finos pueden
tambin perderse por arrastre
en la corriente del gas de
escape, o requerirse de un
equipo grande de recoleccin de
polvo para recuperarlos.
Para convertirlos en cloruros,
las tostaciones clorizantes de los
xidos metlicos tienen lugar en
un tipo de dorador, en el que el
xido metlico se mezcla bien
con carbn, se convierte en
briquetas y se coquiza, para
luego hacerlo reaccionar con
cloro, ya sea en forma lquida, o
en forma slida como cloruro de
sodio o cloruro de amonio, para
formar el cloruro metlico:
La tostacin de accin
instantnea es un mtodo
adicional a los que ya se han
3.1.1. TIPOS DE TOSTACIN
visto, y es ms bien un mtodo
especifico que se utiliza cuando
Los tipos de tostadores que se
se requiere una tostacin
usan para la conversin
oxidante bastante completa y se
preliminar de los minerales y
desea que el contenido de
concentrados de metales
azufre en los calcinados sea
reactivos son tostadores de
menor del 1%. Este tostador se
accin instantnea, tostadores
desarroll a partir del tostador
de lecho fluido, tostadores de
convencional de hogar mltiple,
hogar mltiple y mquinas de
al observar que gran parte de la
sinterizacin para la tostacin
tostacin real se efectuaba al
oxidante de sulfuros. Se
caer las partculas entre los
emplean hornos para calcinar
hogares y que durante este
carbonatos a xidos, y
breve intervalo se produca el
doradores para convertir los
contacto ptimo gas-slido,
xidos en cloruros.
estando las partculas durante la
Los tostadores de lecho cada circundadas por aire
fluido, los de hogar mltiple y caliente. Los tostadores de
las mquinas de sinterizacin ya accin instantnea pueden
se describieron en la seccin construirse quitando varios
que trata de la tostacin hogares a un tostador de hogar
mltiple, de manera que quede
oxidante de los sulfuros de
disponible una cmara de
metales no reactivos, y el
combustin grande y abierta
principio de operacin que se
para poder introducir por
aplica es el mismo para ambos
soplado, los concentrados
tipos de compuestos metlicos,
los reactivos y los no reactivos.
195
Pirometalurgia I
antes de alimentarlo a la cmara
finos y secos en la parte de combustin del tostador. Un
superior y se tuesten al ir clasificador por aire, seguido
cayendo hacia el fondo de la por un separador ciclnico
cmara abierta. separan los slidos de la
Hay dos modelos principales de corriente de aire que sale del
tostadores de accin molino de bolas, y los slidos
instantnea; ambos son de igual recolectados en una tolva de
construccin bsica; casco material seco para,
circular de acero revestido de alimentacin, se inyectan por
ladrillo refractario, hogares soplado a travs de un
refractarios sobre los que hay quemador en la parte superior
rastrillos giratorios enfriados de la cmara de combustin del
por aire e im-pulsados desde un tostador. El encendido de los
eje rotatorio central, y agujeros sulfuros se realiza cerca de la
de cada en las circunferencias boquilla del quemador y
interior y exterior de cada hogar contina mientras las partculas
sucesivo. finas caen a travs de la
El material de alimentacin
debe ser fino y estar seco para
que el tostador de accin
instantnea trabaje eficazmente,
y la diferencia en cuanto al
diseo de los tipos que hay en
uso comn radica en la situacin
de los hogares de secado y la
cmara de combustin dentro
del tostador. Un tipo tiene la
cmara de combustin abierta
en la parte superior del tostador
y cuatro hogares abajo de sta.
El concentrado de flotacin
hmedo se seca primero,
alimentndolo en forma
continua a los dos hogares
inferiores y secndose en stos
por medio de gases calientes
que van hacia la cmara
superior de combustin. El
concentrado seco se mueve por
rastrillos del hogar del fondo
hacia un molino de bolas Marcy
con arrastre de aire, para
romper las posibles
aglomeraciones, y en caso
necesario, para moler cl
concentrado a una mayor finura
cmara de combustin. El
cmara abierta de combustin concentrado seco pasa entonces
hasta que se asientan sobre el hacia un molino de bolas con
hogar superior. arrastre de aire, se le recolecta
Los calcinados tostados se despus de la molienda y el
rastrillan enseguida para que desmenuzado de los trozos, y se
pasen por los agujeros de cada le inyecta por accin de soplo en
al segundo hogar y luego la parte superior de la cmara
descargan del tostador. Los de combustin a travs de un
hogares se usan en pares sin quemador. El encendido tiene
conexin alguna entre estos: los lugar nuevamente cerca de la
dos hogares superiores se boquilla del quemador, y las
emplean para untar y descargar partculas se tuestan al
los calcinados tostados, descender en el interior de la
mientras que los dos inferiores cmara para ajustarse en los
se usan ricamente para secar el hogares inferiores y descargarse
concentrado hmedo antes de la de stos.
tostacin. El segundo tipo de En ambos tipos de tostadores se
tostacin instantnea difiere en rene alrededor del 60% de los
que tiene la cmara abierta de calcinados tos-tados que cae en
combustin en su centro, con los hogares recolectores, y el
uno o dos hogares de secado otro 40% es arrastrado por la
arriba de la cmara y dos o tres corriente de gases que sale de la
hogares de recoleccin abajo de cmara de combustin. Este
la misma. El concentrado 40% se separa por colectores de
hmedo (3 a 4% de humedad) se polvo ciclnico o electrostticos.
alimenta a los hogares Este polvo tiene baj contenido
superiores de secado, y al irse de azufre, similar al de los
moviendo transversalmente a calcinados que se asientan en
stos lo secan los gases los hogares, y es tambin un
calientes que suben de la producto terminado, listo
196
Pirometalurgia I
Los tostadores de hogar
para el siguiente paso del mltiple que se usan para la
proceso. calcinacin son de diseo
La temperatura de tostacin similar a los que se han descrito
puede controlarse, en ambos ya.
tipos de tostadores, regulando el Los hornos rotatorios modernos
rgimen de alimentacin del se construyen con un casco
concentrado. Este se inyecta a circular de acero maleable
travs de los quemadores de recubierto con ladrillo
alimentacin, junto con refractario para resistir la
suficiente aire de combustin, accin mecnica y qumica de la
en la parte superior de la carga del horno, as como para
cmara de tostacin caliente, y soportar la temperatura elevada
se produce el encendido rpido que hay en el extremo del
del azufre contenido en el quemador. Los hornos se
concentrado seco alimentado, instalan con una pendiente de
igual que si se estuviera usando 1/4 a 3/4 de
un combustible pulverizado. El
calor desprendido durante la
oxidacin es por lo general
suficiente para mantener una
temperatura de 18320F (l000o C)
que es la que se requiere para la
tostacin completa. En el caso
de que se eleve la temperatura,
se extrae gas fro de la cmara
de secado y regresarse a la
cmara de combustin para
ayudar a mantener la
temperatura bajo control, as
como para recuperar el polvo
que se produce en la operacin
de secado. La calcinacin de
carbonatos a xidos puede
efectuarse en el tostador
convencional de hogar mltiple,
o con mayor frecuencia en
hornos rotatorios. En cualquiera
de los dos casos, como es una
reaccin endotrmica, un
combustible externo debe
proporcionar el calor requerido
para que la reaccin se efecte
a una velocidad razonable, y
esto se logra mediante la
utilizacin de gas, petrleo o
carbn pulverizado y sus
respectivos quemadores.
la zona 1, el extremo elevado de
pulgada por pe desde el alimentacin, la temperatura es
extremo de alimentacin (6.25 a relativamente baja, inferior a los
18.75 mm por cada 0.3 m). Una 8000F (4270C), y el recubrimiento
velocidad de rotacin tpica es 1 de ladrillo refractario debe ser
a 1 1/2 rpm. duro y denso para resistir la
El casco del horno est diseado abrasin. Esta zona incluira los
para soportar el recubrimiento y primeros 40 pies (12.2 m) del
horno, en donde se seca el
la carga. Para lograr esto, tiene
material de alimentacin. La zona
anillos rodantes de soporte a
2, que abarca los siguientes 45
intervalos, en secciones
pies (13.7 m), tiene tambin una
reforzadas del casco a travs de temperatura relativamente baja,
los cuales se transmite el peso
de 1000 a 14000F (538 a 7600C),
del horno a rodillos de soporte
y en esta zona comienza el
instalados sobre una
precalentamiento y la calcinacin.
cimentacin de concreto. El
La tercera zona, que abarca los
mando rotatorio es impulsado ltimos 40 pies (12.2 m), es la
por un engrane de corona zona de combustin y es la que
instalado sobre el casco, cerca tiene el calor ms intenso, 1500 a
del centro del horno, y es
20000F (816 a l0930C); los
accionado por un motor
quemadores que utilizan el
elctrico que transmite su combustible para suministrar el
movimiento a travs de un calor necesario para la
reductor de velocidad. calcinacin estn situados en esta
Un horno tpico tendra alrededor zona. Esto impone condiciones
de 125 pies de longitud y 10 pies severas a los refractarios de esta
de dimetro (38.11 x 3.05 m), con zona, y demanda que los
un recubrimiento refractario de 6 recubrimientos sean para alta
pulgadas de espesor (15 cm) y temperatura,
estara dividido en tres zonas. En
197
Pirometalurgia I
grupos de electrodos, genera el
de alto contenido de almina no calor requerido. El otro tipo de
reactiva o de slice. dorador tiene un solo grupo de
Despus de atravesar el horno, electrodos introducido a travs
el xido calcinado cae en un del casco a un tercio de la
enfriador rotatorio inclinado distancia medida desde el fondo,
ms pequeo, de unos 40 pies que se prolongan al interior de
un lecho de bloques de
de largo por 4 pies de dimetro
resistencia hechos de carbn. La
(12.2 x 1.22 m), para enfriarlo
contracorriente entre electrodos
antes de que pase a la siguiente
que tiene lugar a travs de
etapa del proceso.
dichos bloques ocasiona
Los cloradores que se emplean
calentamiento por resistencia, y
para las tostaciones de xidos a
la temperatura se eleva al nivel
cloruros, son de dos tipos, requerido.
cloradores de lecho fluidizado y
doradores de lecho esttico. El
clorador de lecho esttico
requiere que el material de
alimentacin sea briqueteado o
sintetizado antes de que pueda
usarse, mientras que con el
modelo de lecho fluido, los mate-
riales se alimentan directamente
al lecho, sin combinacin previa,
eliminando el paso de
briqueteado o sinterizado.
El calor se aporta a los
doradores, en parte mediante
resistencias elctricas que
pasan entre electrodos de
grafito introducidos a travs de
la porcin inferior del casco del
dorador, y en parte parcialmente
por el calor de la cloracin, para
alcanzar el intervalo de la
temperatura de operacin de
1472 a l8320F (800 a l0000C).
Un tipo de clorador tiene dos
grupos de tres electrodos
introducidos en la cuarta parte
interior del casco, un grupo en
el fondo y el otro a una cuarta
parte de la altura arriba del
fondo. La resistencia al paso de
la corriente elctrica a travs de
la carga reducida a briquetas
que se encuentra entre los
aproximadamente de dos
Ambos cloradores son altos, del quintas partes de la altura de la
orden de 20 pies (6.1 m), abertura del reactor.
formados por cascos de acero A travs de varias entradas
verticales de seccin circular y situadas en el fondo, en
revestidos con una capa cualquier tipo de clorador, se
alimenta cloro gaseoso o liquido,
protectora de ladrillo refractario
el cual se precalienta antes de
para evitar el ataque del cloro al que suba hasta hacer contacto
acero. con la carga. La proporcin de
La parte superior de cada adicin es del orden de 1/2 a 1
dorador tiene una tolva sellada libra de Cl2 por libra de
para cargar peridi-camente las elemento metlico que hay en la
briquetas horneadas, formadas carga (227 g a 454 g de Cl 2 por
por xido calcinado, carbn 454 g del elemento metlico).
mineral (coque) y un aglutinante En el clorador, el xido que
en la unidad de lecho esttico, o contiene la carga se reduce
bien lotes separados de xido primero a un carburo por la
calcinado y carbn mineral accin del carbn mineral o el
(coque) para el tipo de lecho coque que tambin se carga, y
fluido. La carga llena despus este carburo reacciona
completamente el recipiente en con el cloro para formar un
la unidad calentada por dos cloruro metlico. El cloruro
grupos de electrodos y forma un metlico puede extraerse del
lecho sobre la parte superior de clorador como liquido, sacado
los bloques calientes de por piquete del fondo del
resistencia en el otro tipo. La recipiente, si tiene un punto de
capa de bloques de resistencia y ebullicin ms alto que la
el lecho de material de temperatura de reaccin del
alimentacin situado arriba de proceso. Si el cloruro producido
sta, son aproximadamente de tiene un
igual espesor, cada una
198
Pirometalurgia I
de zinc, que se forme durante la
punto de ebullicin menor que tostacin tambin se pierde, ya
la temperatura de reaccin, que se reduce a sulfuro de zinc
saldr en forma de vapor a en la retorta y sale en esta
travs de una descarga que hay forma, sin reaccionar como
en la parte superior. Este vapor residuo. Siendo el peso atmico
pasa primero por un colector de del zinc el doble que el del
polvo para reducir la cantidad azufre, 65 en comparacin con
de slidos en suspensin en la 32, cada libra (454 g) de azufre
corriente de gases, y de all pasa del ZnS se combinar con ms
a un condensador. Los de 2 libras (908 g) de zinc que
condensadores son torres sea retenida sin reduccin
verticales en las que se roca el
mismo cloruro metlico liquido y
fro, con lo cual se condensa el
vapor del cloruro metlico que
lleva la corriente de gases y se
le deja correr hacia un tanque
de sedimentacin en el que se
separan la materia insoluble
remanente y los lodos que
forman una capa en el fondo,
abajo del liquido condensado.
3.1.2. PROCESOS DE
TOSTACION
199
Pirometalurgia I
terrenos aglomerados se En cualquiera de estos casos, el
reducen de tamao en el molino, concentrado seco de la tolva de
y cuando alcanzan el tamao y alimentacin es transportado
el peso adecuados, las partculas horizontalmente junto con el
se arrastran por succin, del aire para la combustin, a travs
molino hacia un clasificador en de la boquilla de un quemador
aire, y de ste, las partculas situada arriba de la cmara de
demasiado gruesas se regresan combustin. Las partculas finas
al molino de bolas y las ms de sulfuro se encienden enfrente
finas se llevan en suspensin en del quemador y continan
aire a un colector de polvo ardiendo en suspensin
ciclnico de 9 pies (2.74 m). mientras caen verticalmente por
Este colector separa los slidos toda la altura de la cmara.
de la corriente de aire y los
descarga a una tolva de material
de alimentacin seco, en donde
queda listo para ser cargado a la
cmara de combustin del El gas seco del ciclo,
tostador de accin instantnea. procedente de los hogares de
La cmara de combustin mide secado, es succionado hacia este
de 20 a 25 pies de altura (6.1 a quemador y mezclado con aire
7.62 m) y puede estar situada ya atmosfrico con un doble fin:
sea en los dos tercios superiores ayudar a controlar el calor
de un tostador, con todos los desprendido durante la reaccin
hogares abajo, o bien puede exotrmica
formar la seccin central con el
hogar de secado arriba y los
hogares de tostacin final y
descarga abajo.
2
ZnS + 3/2 > ZnO + H = -111,000 caloras
O SO 0 por mol
2
rastrillados para ser
y para recuperar el polvo
producido en la operacin de descargados a travs de una
secado. Debido al calor pro- boquilla a una tolva de
ducido, la reaccin es calcinados en donde ocurre la
plenamente autgena y tiene desulfurizacin final. Un
lugar a ms de l8320F (10000C). concentrado con 30% de S
Casi 60% de los calcinados reducir su contenido de azufre
tostados se sedimentan a travs al 8% en la cmara de
de la cmara de combustin combustin, y disminuir
para juntarse en los hogares todava a menos del 1% de S en
inferiores de recoleccin y estos ltimos hogares inferiores.
descarga, y de stos son
Debido al grado de finura del
porcin considerable de la
concentrado alimentado, que se
alimentacin seca (40%) es
requiere para que sea completa
arrastrada haca afuera de la
la reaccin de oxidacin, una cmara de combustin por la
corriente de gases calientes de
escape y no se cae a los hogares
inferiores. Los gases calientes
salen generalmente del tostador
por el hogar recolector inferior
intentando que la mayor
cantidad posible de calcinados
finos se quede en el hogar y
vaya directamente a la tolva de
calcinados. Los gases van
primero a las calderas
recuperadoras de calor de
desecho y un ventilador los
succiona de all a un gran
colector de polvo ciclnico en el
que se separan los slidos ms
grandes, que se regresan al
hogar superior mayor de
recoleccin situado en el fondo
de la cmara de combustin del
tostador. La corriente de gases
procedente del colector
ciclnico se hace pasar luego a
200
Pirometalurgia I
un precipitador electrosttico, o calcinados como producto
a una torre de lavado hmedo, terminado. El gas limpio, con
para remover las partculas de alto contenido de SO2, se
polvo ms finas an presentes. conduce luego por tubera a la
Estos slidos son calcinados de planta de recuperacin para la
bajo contenido de azufre que fabricacin de cido sulfrico.
pueden agregarse directamente
a la tolva de
201
Pirometalurgia I
cual el gas depurado se deja
pies (1.98 m) desde el fondo del salir del circuito de tostacion.
tostador y la abertura de Este polvo se agrega tambin a
descarga del calcinado a 8 la tolva de almacenamiento de
pulgadas (20 cm) desde el calcinado; tiene muy bajo
fondo. La inyeccin de aire al contenido de azufre, alrededor
lecho se hace a razn de 14,000 del 0.1%. El contenido de azufre
a 17,000 pies cbicos por combinado de los tres
minuto (398 a 483 metros calcinados procedentes del
cbicos por minuto), derrame del tostador, el colector
utilizndose los gastos de aire ciclnico y el precipitador
ms bajos con las temperaturas electrosttico, es del orden de
ms altas. 0.75% S.
El calcinado grueso, en el cual
Los tostadores de hogar
se ha reducido el contenido de
azufre de 33% en el concentrado mltiple se usan tanto para
alimentado a slo 0.5%, pasa del completar las operaciones
tostador a un enfriador de
calcina-do y de all a una tolva
de almacenamiento. Esto
Constituye 55% del producto
calci-nado total. Los gases
calientes que escapan por una
abertura para gases situada en
la parte superior del tostador,
van primero a una caldera de
calor de desecho para recu-
perar parte de su calor sensible,
luego pasan a un colector de
polvo ciclnico en el que se
separa el 38% del calcinado
total. La mitad del producto del
cicln se agrega a los calcinados
de derrame en el enfriador de
calcinados, y la otra mitad se
regresa a la planta peletizadora
como ingrediente aglutinante. El
contenido de azufre de este
calcinado ciclnico final es
ligeramente mayor del 1%.
Los gases del tostador contienen
todava 7% de los calcinados
totales en forma de polvo fino, y
ste se separa en una segunda
etapa recolectora, por lo general
en un precipitador
electrosttico, despus de lo
En algunos casos la tostacin de
de tostacin como para lograr la hogar mltiple al nivel de 8% de
primera etapa en una tostacin azufre en el calcinado, se
en dos partes en la que se utiliza completa y una segunda
sinterizacin como segundo tostacin que se realiza en
paso final. mquina de sinterizacin,
Se emplean tostadores con doce reduce el contenido de azufre en
hogares de tostacin y un hogar el calcinado sinterizado final a
superior de secado, y el calor menos del 1%. Esta tostacin de
producido por el azufre que sinterizacin para acabado evita
contiene la alimentacin es que el gas SO2 que escapa del
suficiente para alcanzar una tostador de hogar mltiple se
temperatura de reaccin de diluya y contamine por los
1292 a 1472o F (700 a 8000C) productos de combustin del
que habr de tostar el material quemador, en el caso de que se
de alimentacin de 30% S a 8% vaya a aprovechar para fabricar
S. Sin embargo, una tostacin cido sulfrico. Tambin
completa con producto disminuye los costos de
calcinado de muy bajo contenido mantenimiento y reparacin
de azufre requiere de una alta haciendo que la operacin de
temperatura de tostacin para tostacin en horno de hogar
expulsar el azufre remanente y mltiple se efecte a una
descomponer cualquier sulfato temperatura menor.
de zinc que se hubiera formado,
y para esto se necesita una La sinterizacin se efecta
temperatura final de tostacin tanto como segunda etapa de
de 18320F (10000C). Con una tostacin en dos pasos, en
quemadores de petrleo o de
la cual se utiliza un tostador de
gas instalados sobre los hogares
inferiores se eleva la hogar mltiple como primer
temperatura a dicho nivel. paso, as co-
202
Pirometalurgia I
concentrado crudo. El sinter
mo tambin como un proceso de menor de 1 pulgada (2.5 cm) se
tostacin completo por s regresa todo para agregarse a
mismo. El sinter produci-do es concentrado crudo y
material ideal para alimentacin alimentarse a la operacin de
de los hornos de cuba en los sinterizacin.
cuales se funde el xido de zinc El concentrado crudo,
que se obtiene como producto; sinterizado sin dilucin con finos
cuando se le tritura a tamao de sinterizados de bajo contenido
1/4 de pulgada (6.25 mm) de azufre, se tuesta en forma
constituye un material de demasiado violenta, y existe el
alimentacin excelente para la peligro de que el calor de la
destilacin en retortas. oxidacin desprendido funda la
El mtodo de sinterizacin ms carga, licundola en conjunto y
comn consiste en mezclar el formando compuestos lquidos
sinter triturado de retorno con que
concentrado crudo por tostar, y
a la vez mezclar agentes
fundentes de CaO si el sinter ha
de fundirse en horno de cuba
para zinc y en tostar dicha
mezcla. Los concentrados
crudos, el sinter retornado y los
agentes fundentes se
humedecen para producir una
consistencia satisfactoria de la
alimentacin, y se extiende una
capa sobre la rejilla de una
mquina de sinterizacin de
operacin continua. Luego se
enciende esta capa por la parte
superior por medio de un
quemador de gas o de aceite
combustible, y se succiona aire
hacia abajo de manera que pase
a travs de la carga, y la
sinterizacin contina al
moverse la rejilla hacia el
extremo de descarga de la
mquina. La combustin se
completa cuando se descarga el
sinter, y ste se clasifica por
tamaos. El sinter de tamao de
1 pulgada (2.5 cm) se lleva a
tolvas de almacenamiento, o
bien se tritura una parte y se
regresa para agregarle
mezclada con l; o bien, el
detengan la accin de la calcinado puede tener un
tostacin. El mezclado de finos contenido de azufre mucho
presinterizados en proporcin menor del 8%, en cuyo caso no
de cuatro o cinco partes de se produce el calor suficiente
sinter por una parte de por la sola oxidacin del azufre
concentrado crudo, mantiene la para la sinterizacin y tiene que
cantidad de combustible agregarse 10 u 11% de coque o
sulfurado en la mezcla a un nivel de carbn mineral finamente
bajo, en 5 a 6% S, y permite molido como combustible
lograr una tostacin de control adicional.
uniforme. Los calcinados Las diferentes proporciones de
sinterizados producidos estn la carga se preparan
abajo del nivel deseado de 1% S, cuidadosamente y luego se
y como el nivel de azufre en la mezclan con agua para dar una
mezcla de alimentacin es alimentacin uniforme de la
relativamente bajo, se evitan densidad correcta. Los
temperaturas de sinterizacin calcinados pretostados se criban
excesivamente altas que para remover los trozos que
pudieran fundir la carga. contengan; stos se trituran y
La sinterizacin se emplea regresan y el coque (o carbn
mineral) se muele en molino de
tambin como la segunda etapa
bolas para darle la finura
de una tostacin en dos partes
necesaria. Del 35 al 70% del
iniciadas en un tostador de
sinter que se est produciendo
hogar mltiple o de lecho fluido.
se recicla de nuevo y se mezcla
La tostacin puede dejar hasta
para obtener una carga que
8% de S en el calcinado, permite la adecuada
contenido que puede penetracin del aire durante la
sinterizarse con xito sin sinterizacin.
combustible adicional o con una El sinter forma una torta y se
cantidad pequea (5%) descarga por
203
Pirometalurgia I
el extremo de la mquina a una Las operaciones de sinterizacin
parrilla, y los finos que caen a producen cantidades
travs de sta se regresan como considerables de humos de
diluyente al mezclador de la plomo y cadmio, de los cuales se
carga. El sinter final se tritura y recuperan los slidos en filtros
criba a + 3/16 a -1 pulgada (+ de bolsas y precipitadores
electrostticos. Los cloruros de
4.68 a -25 mm) y se enva a
plomo y cadmio se volatilizan a
tolvas de almacenamiento. la temperatura de sinterizacin,
Contiene en promedio 0.5 % de
el PbCl2 a 17420F (9500C) y el
S.
CdCl2 a 1760 0F (9600C), y
Las mquinas de sinterizacin
puede favorecerse su formacin
que se usan en las plantas de
mojando la alimentacin para el
zinc varan en tamao de 3 1/2
sinter con una solucin de 1%
pies de ancho por 45 pies de
de cloruro de sodio. El humo
largo (1.06 x 13.5 m) hasta 12 precipitado se remite a plantas
pies de ancho por 168 pies de de plomo o de cadmio para su
largo (3.6 x 50.4 m). El rea del tratamiento.
hogar puede subdividirse para Las mquinas de tiro
permitir la separacin de los
descendente se emplean mucho
primeros gases de tostacin que
en la industria del zinc.
son ms ricos en SO2, y que El tiro descendente se produce
pueden tratarse para producir por cajas de viento seccionadas
cido sulfrico.
que se instalan abajo de la lnea
de recorrido de las paletas.
204 Pirometalurgia I
lotes de 300 libras (136.2 kg) y
mantienen al dorador lleno de
carga. Se alimenta cloro
gaseoso a travs de tres tubos
2. El carbonato de magnesio de entrada equidistantes cerca
se calcina primero a xido de del fondo del recipiente y se
magnesio en hornos giratorios precalienta al elevarse a travs
calentados con aceite de la zona calentada
combustible o gas a 16500F elctricamente para hacer
(9000C) para expulsar el contacto y reaccionar con la
anhdrido carbnico y convertir carga de briquetas.
la magnesita cruda (MgCO3) a
magnesia (MgO).
El xido de magnesio, molido a
98% menos 100 mallas antes de
calcinarlo, se mezcla con carbn
mineral fino (200 mallas) y se
reduce a briquetas utilizando
cloruro de magnesio lquido
como aglutinante. Las briquetas
se coquizan en hornos rotatorios
a una temperatura apenas
suficiente para cementar la
mezcla sin quemarla para luego
cargarla a los cloradores.
Los doradores son cascos de
acero de gran altura, de seccin
circular y revestidos de
refractario, con 24 1/2 pies de
altura exterior por 7 1/2 pies de
dimetro interior (7.47 x 2.29
m), con una tolva de carga
sellada en la parte superior para
evitar que los gases producidos
se escapen. El calor se mantiene
a 15620F (8500C) por re-
sistencia elctrica a travs de la
carga briqueteada entre dos
juegos de tres electrodos de
grafito de 15 pulgadas de
dimetro (37.5 cm). Se
introduce un juego de
electrodos 7 pies (2.3 m) arriba
del fondo interior del horno y el
otro juego a 8 pulgadas (20 cm)
del mismo fondo. Las briquetas
de magnesia se cargan a travs
de la tolva de carga superior en
Esta solucin cida se neutraliza
con xido de magnesio para
205
Pirometalurgia I
del procesamiento por con 40 a 60% de hO2 para la
destilacin para separar el ilmenita, y tambin por los
magnesio como metal. La problemas econmicos y de
dolomita, 22% MgO y 30% CaO, ingeniera que origina el xido
se tritura en quebradoras de de hierro en la ilmenita al
mordazas o giratorias, se lava y clorarse ya que ste tiene que
se muele en molinos de bolas. El
separarse del tetracloruro de
material molido se calienta
titanio resultante. Se utilizan
luego en hornos giratorios a
ambos cloradores, el de lecho
1800 a 20000F (982 a 10930C)
esttico y el de lecho fluido; las
para expulsar el bixido de
carbono y producir dolomita plantas de Estados Unidos
calcinada. prefieren el tipo de lecho
3. El xido de titanio en la esttico.
forma de rutilo (TiO2 ) o ilmenita En el clorador de lecho
esttico se usa alimentacin
(FeO. TiO2 ), se convierte a
tetracloruro de titanio por sinterizada, la cual se prepara
cloracin en presencia de mezclando cantidades medidas
carbn. El rutilo es el material de rutilo fino, coque (o carbn
de alimentacin preferido, a mineral) molido y alquitrn de
pesar de que la ilmenita es el carbn en un molino de
mineral ms abundante en amasado, despus de lo cual se
Estados Unidos. Esto se debe a vaca y se extiende para formar
que el rutilo contiene alrededor una capa uniforme sobre la
de 95% de Ti02, contenido que mesa mvil de un horno circular.
se compara
Operacin
1 2 3
Material nuevo de alimentacin Calcinado Calcinado Concentra
d
o
Capacidad total de carga 240 300 400 -450 550 600
(T.C./da)
Tamao de la maquina (pies) 3.5 x 45 6 x 97 12 x 168
Combustible agregado a la 67 10 - 11 0-2
alimentacin
(%)
Azufre total en la alimentacin 8 2 31
nueva(%)
Reciclado (% de la alimentacin 35 75 40 70 80
nueva)
Temperatura de operacin (oF) 1900 1900 1900
Polvos en gases de escape (% 5 5-7 5 10
de
alimentacin)
Contenido de SO2 en gases de 1.5 2.0 0 1.7 2.4
escape (%)
Fuente: U.S. Bureau of mines, Circular de informacin 8629, 1974
206
Pirometalurgia I
resistencia. La altura del lecho
cedida por el alquitrn de de sinter es casi igual a la de los
carbn. El aire se limita en las bloques de resistencia,
zonas subsecuentes para ocupando cada uno
restringir la oxidacin del aproximadamente dos quintas
carbn que hay en la mezcla. partes de la abertura interior
Pero a pesar de esto hay cierta del clorador, y cada uno tiene
prdida de carbn, y se agrega alrededor de 8 pies (2.44 m) de
un exceso de coque en la mezcla altura.
para retener suficiente carbn El cloro gaseoso se alimenta en
para reaccionar con el xido de el fondo del recipiente a travs
titanio durante la cloracin. La de tubos de admisin y se
ltima seccin del horno no se precalienta hacindolo ascender
calienta y sirve como zona de a travs de los bloques calientes
enfriamiento, despus de lo cual de resistencia de carbn, antes
se rastrilla el sinter terminado de que
para bajarlo de la mesa y
conducirlo a tolvas de
almacenamiento antes de ser
cargado al clorador.
207
Pirometalurgia I
bastante facilidad. El oxicloruro
reaccin. E1 rgimen de de vanadio es un caso especial,
cloracin es de 40 a 50 libras debido a que hierve a 2620F
(18.2 a 22.7 kg) de TiO4 por (1270C), tem-peratura que est
hora y por muy prxima al punto de
pie cuadrado (0.09 m2) de rea ebullicin de 2770F (1360C) del
de lecho del clorador. TiCl4. No es posible disear una
El tetracloruro de titanio que columna de destilacin para
hierve a 2770F (136oC), sale del hacer esta separacin, pero el
clorador en forma de gas, y VOCI3 puede precipitarse
despus de separar primero la qumicamente en forma
mayor parte de los slidos en selectiva por medio de cido
polvo que reaccionaron y que
van en suspencin como polvo
de rutilo y carbn, mediante
colector de polvo ciclnico, e1
gas separado se conduce a un
condensador de TiCl4. Este es
una torre vertical en el cual se
roca tetracloruro de titanio
lquido en circulacin para
enfriar el TiCl4 que hay en el gas
del clorador y se extrae en
forma de gotas de liquido. El
tetracloruro lquido condensado
se conduce a un tanque de
sedimentacin, en el cual se
separan tambin los lodos y
materias insolubles por medio
de roco de TiCI4, por
sedimentacin. Esto deja una
capa de liquido transparente de
TiC14 arriba de los slidos
asentados. El gas, depurado de
cloruros metlicos, se hace salir
del condensador para
desecharlo.
La mayora de las impurezas
metlicas que lleva el rutilo se
cloran fcilmente al igual que el
titanio, formndose cloruro de
hierro, oxicloruro de vanadio,
tetracloruro de silicio,
tetracloruro de estao y otros
cloruros metlicos. Todos estos
cloruros son insolubles en el
tetracloruro de titanio, y como
tienen puntos de ebullicin ms
altos, pueden separarse por
destilacin fraccionada con
juntan para que reaccionen unos
sulfhdrico y se separa as con con otros ms que para la
xito en gran escala. extraccin de una pequea
La pureza del TiCl4 producido es cantidad de productos metlicos
del orden de 99.98%, y se de una cantidad gran-de de
almacena en recipientes de material de desecho asociado,
acero en presencia de helio o como es el paso comn de
argn, gases que evitan la procesamiento por fusin para
hidrlisis o la adsorcin del el tratamiento de metales no
oxgeno o el nitrgeno reactivos. Sin embargo, hay
atmosfricos. casos en los que este tipo no
reactivo de procesamiento se
3.2. FUSION aplica tambin a metales
reactivos.
La fusin es un proceso que se Algunos de los procesos son
lleva a cabo con la intencin de operaciones intermitentes, y en
liberar el elemento metlico del estos se agrega una carga
compuesto en que est slida. El producto metlico se
contenido en la carga, y en la separa como vapor y ste se
mayora de los casos liberarlo en condensa a la forma de metal
una forma lo suficientemente liquido, mientras que la parte
pura para ser comercialmente ahora intil que queda de la
utilizable sin refinacin carga se saca y se desecha.
posterior. Otros procesos son operaciones
La carga que va al reactor de continuas en las que se agregan
fusin puede ser tanto slida los componentes de reaccin ya
como liquida, dependiendo del sea en forma slida o en estado
proceso. En varios casos es una liquido para ser absorbidos en
combinacin de compuestos baos de sales fundidas en los
previamente purificados que se que se producen las reacciones;
hay un flujo continuo tanto de
208
Pirometalurgia I
se saca en forma de escoria
carga al recipiente de reaccin lquida.
como de productos eliminados La fusin en retorta puede
de ste despus de la reaccin. hacerse por lotes o en forma
Los valores metlicos se continua, mientras que la fusin
recuperan del proceso de fusin en horno de cuba es un proceso
en forma lquida, o como continuo. En ambos se llevan a
lquidos y luego productos cabo reac-ciones endotrmicas.
metlicos solidificados, mientras En la reduccin electroltica se
que los productos de desecho se tiene un cloruro metlico lquido
dejan como residuos slidos sin y un polvo slido de oxido
fundir, escoria lquida, gases o disuelto en el electrlito
com-puestos lquidos que se han fundido. Se hace pasar entonces
solidificado. corriente elctrica para disociar
el compuesto metlico, y el
3.2.1 TIPOS DE FUSION
209
Pirometalurgia I
Los hornos de retorta y los de condensarse y enfriarse antes
cuba estn diseados de manera de quedar expuesto al aire.
que el vapor de zinc no haga La reaccin de reduccin es
contacto con el are ni el oxgeno endotrmica, escribindose el
y no se reoxide al estar todava a proceso total en la forma
alta temperatura; el vapor de
zinc debe
210
Pirometalurgia I
las retortas a los hornos de
El mtodo de produccin de zinc cocimiento en los que se
por retortas horizontales es el aumenta la temperatura
ms antiguo; se desarroll en lentamente en un periodo de 48
Europa a principios del siglo horas a 24620F (13500C). De
diecinueve, y todava aporta una esta produccin se toman las
proporcin considerable del zinc necesarias para cambiar las
mundial. Hace algn tiempo las retortas agrietadas o quebradas
cifras de estadstica los situaban en el horno en operacin. Las
produciendo el 37% de la retortas de carburo de silicio y
arcilla refractaria mezclada con
produccin mundial, pero ha
carburo de silicio se tratan igual
venido decreciendo
y han reemplazado en parte a
continuamente, al ser las de ardua refractaria. El
reemplazado en gran parte por carburo de silicio
el proceso de lixiviacin y
electroltico, con el cual se
produce ahora 78% de la
produccin mundial de zinc. En
Estados Unidos ya no existe
ninguna planta de retortas
horizontales para zinc en
operacin.
Estos hornos consisten en
hileras de pequeas retortas de
refractario colocadas en
posicin horizontal dentro de un
horno regenerativo calentado
por gas, el cual utiliza el calor
de los gases de salida para
precalentar el aire necesario
para la combustin. En un horno
pueden acomodarse varios
centenares de retortas; los
bancos son de cuatro o cinco
retortas de altura y cien o ms
retortas de longitud. Las
retortas se hacen en prensas
hidrulicas con mezclas de
ardua cruda y cocida en
diversas proporciones, siendo
bastante comn la mezcla de 50-
50. Las retortas de arcilla verde,
que contienen de 12 a 15% de
agua, se llevan a una cmara de
secado en la que se aumenta la
temperatura gradualmente a
1580F (700C) por un periodo de
varias semanas. Enseguida van
an ms su capacidad de
incrementa el costo pero tiene condensacin y recoleccin.
ms resistencia al choque Debido a que los condensadores
trmico, mejor conductividad tienen una vida mucho ms
trmica y mayor resistencia a la corta que las retortas, slo seis
abrasin mecnica y de flama, das, su costo debe mantenerse
todo lo cual da una retorta de al mnimo. La carga
calidad superior, con vida til de premezclada de xido de zinc
cuatro a cinco meses, en slido y antracita molida a
tamao fino se carga en una
comparacin con 40 a 50 das de
retorta vaca por medio de una
vida de la retorta de arcilla
mquina cargadora mecnica.
refractaria.
La ca-pacidad de la retorta de 2
Los condensadores, que van
adaptados en el extremo abierto 1/2 pies cbicos (0.07 m3) es
de la retorta y que sobresalen aproximadamente de 150 libras
del horno caliente, no estn (68.1 kg) de carga, estando
sometidos a las mismas formada sta por 60 a 70% de
condiciones de alta temperatura xido de zinc en pol-vo y 30 a
que las retortas, y en 40% de carbn mineral
consecuencia pueden hacerse de pulverizado, por peso.
materiales ms baratos. La Enseguida se adapta el
arcilla cruda, mezclada a condensador al extremo abierto
menudo con retortas quebradas de la retorta y se fija en su
trituradas, se conforma a la posicin con arcilla hmeda.
forma del condensador forzando Luego se agrega la extensin, si
un mandril dentro de un bloque se emplea, al extremo saliente
de arcilla sostenido en un molde del condensador.
de forma cnica, el cual se seca Las mquinas cargadoras
y hornea despus. A veces se consisten en dos poleas
adapta al extremo exterior del ranuradas en las que cae la
condensador un cartucho de carga a travs de boquillas
lmina de hierro para mejorar desde una tolva elevada.
211
Pirometalurgia I
Estas poleas, que se mueven a uniformidad. Un ajuste de
alta velocidad, a ms o menos palanca, controlado por el
2100 a 2300 pies (640 a 700 m) operador, levanta o baja a la
por minuto, lanzan la carga al cargadora para llenar las
interior de la retorta y la retortas de los diferentes niveles
empacan de la parte trasera de las bateras.
hacia la boca con regular
Mquinas limpiadoras-extractoras
Los motores de la banda cargada son de 440 Volts, 60Hz, 1165 rpm, 5.6
KW, de marca Westinghouse.
Los motores ded los reductores del elevador y la banda transportadoras
son de 746 W, 440V, 60Hz, 1800 rpm, marca U.S., con relacin de
14.4:1, 125 rpm a la salida.
Las poleas de las bandas de carga son accionadas por tres bandas V de
seccin B (6 bandas, 3 por poleas)
Velocidad de la banda de carga, 704
m/min Velocidad de la banda del
elevador, 49 m/min Velocidad de la
banda transportadora, 38 m/min.
Peso de la mquina, 2500Kg
212
Pirometalurgia I
del zinc liquido, se separan con
mientras el vapor de zinc que facilidad levantndolos con una
destila de la reaccin de la pala perforada.
retorta se junta en el La primera extraccin puede
condensador en forma de zinc vaciarse en lingotes y venderse
liquido. La temperatura del directamente, pero la ltima
condensador es muy importante resulta casi siempre fuera de ley
y debe mantenerse dentro de un debido al alto contenido de
intervalo de 788 a 9320F (420 a hierro o de plomo; la cantidad
5000 e). Si la temperatura est de estos metales que se destilan
abajo del punto de fusin del con el zinc aumenta al elevarse
zinc, a 7880 F (4200 C), no se La temperatura de las retortas
condensa todo el vapor de zinc durante el ciclo. Este producto
sino que se pierde en parte fuera de ley puede volver a
hacia la atmsfera.
Se emplean dos ciclos de
retorta, el de 24 y el de 48
horas, teniendo lugar la
reaccin real de la retorta en
todo el tiempo menos 4 1/2
horas del ciclo; este tiempo ms
corto se emplea en la carga y la
extraccin de los residuos
agotados de las retortas. En el
ciclo de 24 horas se hacen tres
picadas del metal, y en el de 48
horas se hacen cinco. En ambos
casos, la ltima extraccin de
metal se hace precisamente
antes de la extraccin del
residuo agotado al trmino del
ciclo. La extraccin del metal es
una operacin tardada que
requiere 4 horas por cada
extraccin en una operacin de
400 retortas.
El zinc metlico escurre por
gravedad de los condensadores
hacia una paila que se mueve
sobre un riel elevado situado
enfrente de las retortas, y se
utiliza un raspador o rastrillo
para arrastrar las ltimas
porciones. El polvo azul, el polvo
de zinc y los dems residuos se
sacan tambin por arrastre de
rastrillo simultneamente, y
como flotan sobre la superficie
Zinc Company, difieren de las
destilarse, o bien venderse a horizontales ms antiguas en
precio castigado. que, si bien se efecta
En un ciclo de cinco esencialmente en ellas el mismo
extracciones, o sea de 48 horas, proceso, son mucho ms
los porcentajes totales de zinc grandes y su operacin es
que se separan en cada continua. La mano de obra que
extraccin subsecuente son 25, requieren para su operacin, es
26, 23, 16 y l0 %. La en consecuencia mucho menor,
recuperacin de la planta se y por su construccin superior
especifica en un promedio de carburo de silicio, las
comprendido entre 88 y 90% Al retortas duran d dos a tres aos
final del ciclo, despus de haber antes de requerir reposicin.
hecho la ltima extraccin de Despus de este tiempo las
metal, se quitan los retortas comienzan a tener
condensadores, y mediante fugas de vapor de zinc a travs
brocas de gusano enfriadas con de las juntas de refractario
agua que giran a 120 rpm se hacia la cmara de
extrae de las retortas el resto calentamiento, con la
del residuo agotado que todava consecuente prdida de
esta en estado slido. Este produccin de zinc metlico.
residuo se puede volver a tratar Las retortas, que son de 40 pies
para recuperar cualquier de altura, 7 pies de longitud y 1
contenido de metal que le pie de dimensin transversal
quede, o bien puede desecharse. (12.2 x 2.13 x 0.3 m), reciben
Despus, las retortas se vuelven una carga de 3000 libras (1362
a cargar y se repite cl ciclo de kg) de briquetas coquizadas
reduccin. cada 27 minutos y producen 10
toneladas cortas de zinc
Las retortas verticales, metlico cada 24 horas. Las
desarrolladas por la New Jersey briquetas son de una mezcla de
60% de xido de zinc y
213
Pirometalurgia I
temperatura de reduccin del
25% de carbn bituminoso zinc de 20480F (11200C).
pulverizado, con un aglutinante Las briquetas crudas caen en
de 8 a 9% de arcilla y 1% de forma continua desde la
licor de sulfito. Estos segunda prensa de briqueteado
componentes se mezclan en rodillos sobre una parrilla
perfectamente en un molino para separar los finos, y luego al
mezclador y se pasan luego a coquizador, el cual es
travs de una prensa de rodillos bsicamente un horno vertical
para briquetearlos. Las primeras con una serie de rejillas
briquetas se alimentan a una escalonadas inclinadas hacia
segunda prensa briqueteadora, abajo. Adems tiene rejillas
la cual da mayor densificacin a alternadas con movimiento
la alimentacin briqueteada reciprocante lento que
antes del cocimiento. Las desplazan hacia
briquetas finales se adaptan a la
forma de almohadas y pesan
ligeramente ms de l libra (454
g).
Es necesario coquizar las
briquetas crudas para darles la
resistencia necesaria para
soportar el rudo tratamiento de
manejo y carga ala retorta
vertical, y tambin para que
conserven su forma durante su
paso a travs de la retorta y
mientras se sacan de stas y se
acarrean como residuo agotado.
La carga de briquetas calientes
procedentes del horno de
coquizacin acarrea tambin
calor sensible a la retorta, calor
que se agrega al aportado para
la reaccin endotrmica.
El carbn bituminoso que va en
las briquetas aporta material
voltil como combustible para
apoyar una operacin de
coquizacin trmicamente
autosuficiente. La temperatura
del coquizador se controla de
manera que no sobrepase de e
16520F (9000C), para que al
descargar se tengan las
briquetas en gran parte libres
de materia voltil pero que no se
hayan calentado arriba de la
calentamiento, la cual circunda
adelante al lecho de briquetas, y a la retorta, y es en esta porcin
el rgimen de alimentacin de superior en la que se cargan las
las briquetas y la velocidad de briquetas calientes coquizadas.
movimiento de las rejillas La presin interna en la retorta
forman una capa delgada de es bastante baja, por lo que es
briquetas distribuida adecuado un tapn simple,
uniformemente por todo el redondo y con conicidad,
coquizador. El aire de cubierto con varias paletas de
combustin se suministra a polvo azul para evitar fugas de
travs de las rejillas desde gas por la abertura de carga
abajo, y se combina con la entre cargas. La retorta se
mantiene cargada desde la parte
materia voltil que se destila del
superior hasta el fondo con
carbn mineral para mantener
briquetas, y se requieren 24
la temperatura de combustin
horas para que pase una
necesaria.
briqueta a travs de la retorta.
El coquizador tiene una cmara
Unas cmaras de calentamiento
de permanencia en su fondo con
de 35 pies de altura (10.67 m)
un mecanismo de descarga con
encierran a las dos paredes
rodillos, y se pasa una
largas (7 pies, 2.13 m) de la
produccin regular de 3000
retorta, y el calor procedente de
libras (1362 kg) de briquetas
stas se transmite a travs de
para salir a un cucharn de
las paredes de la retorta de
coque, que es de acero y de
carburo de silicio para dar el
forma de caja, y ser levantada al
calor requerido para la reaccin
piso de carga de las retortas
de reduccin del xido de zinc
para vaciarla en caliente en una
por carbn y para que se libere
retorta para su reduccin.
el vapor de zinc metlico. El
Los 5 6 pies superiores (1.52
combustible que se emplea en
1.83 m) de la retorta sobresalen
estas
por arriba de la cmara de
214
Pirometalurgia I
semanas antes de que requieran
cmaras de calentamiento es cambio.
70% gas natural y 30% gas CO El condensador debe
obtenido como subproducto y mantenerse dentro de un
depurado, que se recupera de la intervalo de temperatura en el
reaccin que tiene lugar en la que est lo suficientemente fro
retorta. Los productos de la como para condensar el vapor
reaccin de la retorta estn de zinc, pero no tan filo como
formados por 40% de vapor de para que el vapor se solidifique
zinc y 45% de CO, el resto es y se forme polvo azul. La
hidrgeno, nitrgeno y CO2. rapidez de con-densacin ayuda
Estos gases salen cerca de la a minimizar la formacin de
parte superior de la retorta por polvo azul, y puede mantenerse
un ducto rectangular hasta a 3 al 5% del zinc
descendente revestido de producido. Una parte de este
refractario, y que los conduce a polvo flota sobre la superficie
un condensador. del
El condensador es una cmara
refractaria alargada y cerrada
que contiene un bailo de zinc
liquido a un nivel fijo por
derrame continuo y en el cual se
mantiene una temperatura
relativamente constante de
alrededor de 9320F (5000C) por
medio de un serpentn
sumergido enfriado por agua, el
cual se sumerge o se levanta por
medio de control de termopar.
Un impulsor de grafito de 14
pulgadas (35 cm) de dimetro
que gira a 400 rpm se sumerge
en el bao de zinc y lanza hacia
arriba una llovizna de gotas de
zinc liquido que encortina
completamente el extremo del
ducto haca afuera del cual
deben pasar los gases de la
retorta. Estas gotas de zinc se
combinan con el vapor de zinc
que va en los gases,
condensndolo, y se renen con
el charco de metal liquido que
hay en el condensador. Se
produce un desgaste
relativamente fuerte en los
impulsores de grafito, siendo su
vida de alrededor de tres
lugar la reaccin de reduccin y
condensador y se separa de sta se-pararse el zinc y el carbono
por rastrillado; otra parte sale de sus compuestos constitutivos.
con los gases de CO al pasar a Las briquetas residuales
travs del condensador para ir a contienen de 25 a 30% de
una torre depuradora. En sta carbn, 3% de zinc y trazas de
se limpian los gases de polvo otros metales en el mineral de
azul y luego se reciclan como alimentacin. Un extractor de
combustible en los hornos de tambor de rotacin lenta, al que
retorta. El polvo azul se le llama araa, retira las
recolectado se seca y se utiliza briquetas agotadas del fondo de
como sellador sobre los tapones la retorta y las suelta en un
de la carga que llevan las bailo de agua cerrado, del cual
retortas. se remueve en forma continua
El zinc fundido derrama del por medio de un transportador
condensador hacia un canaln y de tornillo. El rgimen de retiro
pasa a un horno de retencin, del tambor giratorio est
del cual se toma algo del metal sincronizado para mantener un
para vaciarlo en placas para el tiempo de retencin de las
mercado, y otra parte se refina briquetas en la retorta a fin de
para reducir el contenido de dar la extraccin requerida del
cadmio y plomo. La 97% de zinc.
recuperacin del zinc es del Las briquetas agotadas se
orden de 97%. emplean a veces como
combustible para calderas por
Al pasar las briquetas por la su contenido de carbn que
retorta retienen su forma debido todava es relativamente
a su resistencia inherente, pero elevado, o bien se desechan
pierden 60% de su peso al tener simplemente en un tiradero.
215
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