9 Hstructura at6mica tismo orbital y efecto 9.5 Imeracciones electrénicas y efectos Zeeman normal de apantallamiento (opcional) 9.2) Gio del electrén 9.6 Tabla periédica 9.8) Intbraccién espin-Srbita y our0s 9.7 Espectros de rayos X y ley 10s magnéticos de Moseley 9.4) Sinjetria de intercambio Resumen luchb de lo que se ha aprendido sobre el dtomo de hidrégeno con su elec- puede usarse directamente para la descripeién de iones con un solo como He* y Li?*, que tienen una es estructura electronica semejante lhidrdgeno. Los dtomos con varios electrones, no obstante, como el he- Jitio neutros, introcucen complicaciones adicionales que surgen de las diones entre los electrones atémicos. Asi, el estudio del tomo nos leva itablemente a sistemas complejos que constan de muchos electrones interac- \do| En este capftulo estudiaremos algunos de los principios basicos nece- tratar tales sistemas de manera eficaz y aplicar estos principios para Ia fisca de los electrones en los tomos. cer carga semejante y estar confinados a un espacio reducido, los elec- es fle un tomo se repelen fuertemente debido a la fuerza de Coulomb. descubriremos que se comportan como delgadas barras imantadas, ya tarkbién interactiian magnéticamente entre si, al igual que con cualquier \ético externo aplicado al dtomo. Estas propiedades magnéticas se en parte por un nuevo concepto: el espin (0 giro) del electrén, que ‘con bastante detalle en este capitulo. idea fisica nueva, conocida como principio de exclusién, también es aqui. Este principio es sumamente importante para comprender delCAPITULO 9 ESTRUCTURA ATOMICA, 9.1 MAGNETISMO ORBITAL Y EFECTO. ZEEMAN NORMAL Un clectrén en érbita alrededor del micleo de un étomo debe generar efec- tos magnéticos, de manera muy semejante a los que se generan cuando una corriente eléctrica circula en el alambre de un cireuito. En particular, el movimiento de la carga genera un campo magnético dentro del atomo, y é&- te, como un todo, esti sometido a fuerzas y torcas cuando se coloca en un campo magnético externo. Todas estas interacciones magnéticas pueden describirse en términos de una sola propiedad del atomo: el momento di- polar magnético, Para calcular el momento magnético de una carga en 6rbita, se compara con un alambre que conduce corriente eléctrica en un circuito. El momento de tal circuito tiene magnitud |u| = iA, donde ies la corriente y A es el area encerrada por el circuito. La direccién de este momento es perpendicular al plano del circuito, y su sentido esta dado por la regla de la mano derecha, co- mo se muestra en la figura 9.1a. Esta caracterizacién de un circuito de corrien- te como un dipolo magnético implica que su comportamiento magnético es semejante al de una barra imantada, cuyo eje norte-sur esti dirigido a lo largo de p (figura 9.1b). Para una carga q en circulacién, la corriente (promediada con respecto al tiempo) es simplemente 4/7, donde 7'es el periodo orbital. Ademés, A/T es justo el area barrida por unidad de tiempo y es igual a la magnitud del mo- ‘mento angular |L| de la carga en drbita, dividida entre el doble de la masa de ta partfcula, m! Esta relacién se comprueba con facilidad para érbitas circula- res, donde |L| = mor, v = 2m1/T,y A= mr?, de modo que Figura 9.1 a) Fl campo magnético en el espacio que rodea una espira de alambre conductora de corriemte es el de un dipolo magnético con momento 4x perpendicular al plano de la espira. El vector jx apunta en la direccién del pulgar si Ios dedos de la ‘mano derecha se cierran en el sentido de la corriente i (regla de la mano derecha), b) EI campo magnético en el espacio que rodea una barra imantada también es un dipolo, ‘magnético, Fl vector 4¢ del momento dipolar apunta del polo sur al polo norte del imdn, c) El momento magnético ge de un electrdn en érbita con momento angular L. Debido a que la carga del electr6n es negativa, 4 y Lapuntan en direcciones opuestas ‘¥staes una de las Ieyes del movimiento planctaio de Kepler, que Newton demostré después que ‘ev una comecuencia de ealquicr fuerza central mes9,1 MAGNETISMO ORBITAL Y EFECTO ZEEMAN NORMAL 297 o(2tp-m(Z)om($) aaa dol mo|resultado es valido para un movimiento orbital de cualquier tipo problema 2), de modo que || = iA se convierte en Moraeate raagnético de man ao cory Momento ma -nto magnético de una carga gen 6rbita. Debido a que Les perpen- al plano orbital, también lo es pt. Tal vez sea conveniente que compricbe ido del vector descrito por la ecuacién 9.1 coincide con el esperado al la fegla de la mano derecha. Asi, el vector de momento magnético esti di- ‘a largo del vector de momento angular, y su magnitud es establecida istante de proporcionalidad q/2m, denominada razén givomagnética. nes, g= —¢ de modo que la direcci6n de x aptunta en sentido contrario mn de L (figura 9.1c). atémica, la unidad elemental del momento angular es fi, Se con- luye|qua la unidad natural para momentos at6micos es la cantidad eh /2m, dei magnetén de Bohr y designada por el simbolo jp. Su valor en uni 1 (joules/tesla) es by = = 9274 x 0YT (82) Magnetin de Bote o_O a que pes proporcional a L, el momento magnético orbital esté - como se ilustra en la figura 9.2, En particular, la componente : del magnético orbital esta determinada por el valor del mimero cuamti- (9.8) jue con el momento angular, el vector de momento magnético puede ‘como si tuviese un movimiento de precesion alrededor del eje = \do entonces este valor nitido de 4, la vez que representa como va- ) a las componentes restantes fey Hy raccién de un tomo con un campo magnético aplicado depende 10 y la orientacién del momento magnético del tomo. Suponga que aptica un campo externo B a lo largo del eje = Segtin el electro- dlasico, el dtomo experimenta un torca Un momento mag enn campo magnético co po si mismo|con B, no obstante, jel momento posee en realidad una precesi6n al- red la direcci6n del campo! Esta precesién inesperada se presenta por- que jt es|proporcional al momento angular L, El movimiento es semejante al que ti te alinear su momento con el campo aplicado. En vez de alinearse a de un trgmpo giratorio con movimiento de precesién en el campo gravitacio- nal Rens La torea o momento de torsi6n gravitacional que actia para volcarlo fesulta mas bien en un movimiento de precesién debido al momento298 © CAPITULO —_ ESTRUCTURA ATOMICA, Figura 93° Precesién de Lar ‘mor del momento orbital x en ‘un campo magnético aplicado B, Debido a que es proporcio- nal a L, el momento de torsion del campo aplicado hace que el vector de momento 4 tenga un mosimiento de precesién alr dedor de ta direccién de B con frecuencia 04, = e/2m, Figura 9.2 _Orientaciones espaciales y componentes : del momento magnético orbital para € = 2, Hay 2¢ + 1 =5 orientaciones posibles. angular que posce el rompo giratorio, Volviendo al caso atémico, debido que 7 = dL/di, a partir de Ia ecuacidn 9.4, se observa que el cambio en el mo- ‘mento angular, dL, siempre es perpendicular tanto a L como a B. En la figura 9.3 se muestra el movimiento (de precesién) que resulta. Para étomos en un ‘campo magnético, esto se denomina precesién de Larmor, Basdinclonos en la geometria de la figura 9.3 se observa que, en un tiempo di, el Angulo de precesién aumenta por dp, donde Lsen 0 dé = |aL| Pero las ecuaciones 9.1 y 9.4 pueden combinarse para obtener [aL| = |7| de =|—L 28 senol ae am Para electrones se toma q = ~g y la frecuencia de precesién, o frecuencia de ‘Larmor «, se convierte en. = > Lent a co) Es ttil introducir el cuanto de energia fier, asociado con Ia frecuencia de Larmor ay. Esta energia esti relacionada con el trabajo necesario para reo- rientar el momento atémico en sentido contrario al de la torca del campoapligido| Si se recuerda que el trabajo de una torca r para producir un despla- intq d0.es dW = 7 d8, a partir de la ecuacién 9.4 se tiene que dW= —pB sen 8 dd = d(uB cos 6) = d(u-B) E1 signo hegativo significa que la torca externa debe oponerse a la torca produ- cida|porlel campo magnético B. El trabajo realizado se almacena como energia potgncial de orientacién del dipolo en el campo. Al escribir dW= —aU, la ener- fa ‘magnética Use identifica como | U=-pB (9.6) \cibn 9.6 expresa el hecho de que la energia de un dipolo magnético 1po magnético externo B depende de su orientacién en este campo. ia magnética es minima cuando gy B estin alineados; en consecuen- ‘alineaci6n es la orientacién preferida. Debido a que las orientaciones dep estin restringidas por cuantizacién del espacio, también la ener- \ética esta cuantizada, por consiguiente. Si el eje = se considera a lo B yse combinan las ecuaciones 9.1, 9.3 y 9.6, se obtiene e B u=> LB = 1, = hem 9.7) me Ome ome (9.7) En|basd a la ecuaciGn 9.7 se observa que la energia magnética de un electrén ie} depende del ntimero cudntico magnético me (jque se denomina asi idoha esta dependencial) y, por consiguiente, esta cuantizada. La enengia to- clectrén es la suma de su energia magnética U mas cualquier otra que pudiera poscer en ausencia de un campo aplicado; por ejemplo, En fonsecuencia, Pee E= Eat ham (9.8) el hidrégeno atémico, Fa depende s6lo del niimero cudntico principal m; 10s mas complejos, la energia atémica también varia segiin la etiqueta ipa €, como se analizara con mas detalle en la secci6n 9.5. anecen sin cambio con Ia aplicacién de un campo magnético. Este lo sorprendente puede entenderse, en parte, al reconocer que, sein clisica, el Ginico efecto del campo es provocar la precesién (de Lar- de B. Para electrones at6micos, lo anterior se implicita en la representacién semiclisica de las 6rbitas electrénicas en. de campos externos, como requiere la nitidez de L, mientras Ly y Ly 1ecen vagas. Desde este punto de vista, la aplicacién de un campo mag: simplemente transforma esta precesién virtual? en una verdadera, con la cia de Larmor! magn‘ tico cero, a precesin del vector cisco puede considerane vita! (00 ea) qu aun tanto para /= (0 pueda no ebsenere el miro valor en mediconscommecuthan, if medio () fo (lp) na ambia con ot empo, Con B difereme de cero, no cbwante ct bf demoura? que (A/d8) te) = af la) ty de manera semeanie para CL), Indicando 9.1 MAGNETISMO ORBITAL Y EFECTO ZEEMAN NORMAL La energia de un momento magnético depende de su orientacién en un campo magnético300 CAPITULO9 —-ESTRUGTURA ATOMICA, EJEMPLO9.1 Energia magnética del electron en el hidrégeno Caleule la enengia magnética y la frecuencia de Larmor ppara un electedn de hidedgeno en el estado n = 2, ste poniendo que el étomo esti en un campo magnético de = 9.27 x 10° = 5.79 X 10°F eV Con n= 2, € puede ser 0 1, y mes 0 (dos veces) y = intensidad B= 1. Solucién Tomando el eje = lo largo de B, la energéa imagnética se calcula a partir de la eeuaci6n 9.7 como B ch Ue = time = hey im Be heme me Asi, a eneryia magnética Upuede ser 0, +a 0 —hay, En tales aplicaciones, el cuanto de energia hay, se denomina ‘energia de Zeeman, Esta energia le Zeeman dividida en- tre hes la frecuencia de Larmor: 5.79 X 10-5 eV nx Wey rad/s 6.58 X10" eVox 880 x 1000 rad/s o, Para un campo de 1 T, el valor del cuanto de energia tha. es fan, am pe qb = (927 x Y/TIAT) La aparicién de lineas adicionales en el espectro de un tomo que esta en un campo magnético constituye evidencia de la existencia de los momentos atémicos. Considere un tomo de hidrégeno en su primer estado excitado (n= 2). Para n = 2, los valores de € pueden ser 0 y 1. El campo magnético no afecta el estado para el cual € = 0, ya que entonces me = 0. Para £ = 1, no obs- tante, me puede tomar los valores 1, 0 y —1, y el primer estado excitado se se- para en tres niveles debido al campo magnético (Figura. 9.4). La linea de emi- sin original (de Lyman) se sustituye por las tres lineas que se muestran en la Sin campo magnético Con campo magnético presente mene - meno meal (hay ~ bo) —] [| tay + oy? hey P10, neleno meno on (oy - ey) ey (oy +) Espectrosin spectro con campo magnético campo magnétice presente Figura 94 Separaciones de nivel para los primeros estados exeitados y para el estado base de un étomo de hidrégeno inmerso en un campo magnético B, Un electron en tuno de los estaclos excitados decae al estado base con la emisién de un fot6n, originan- do lineas de emisién en ay, a + wr, ¥ a ~ wy. Este es el efecto Zeeman normal. Cuando B = D, sélo se observa la linea en op.9.1 MAGNETISMO ORBITAL Y EFECTO ZEEMAN NORMAL S01 figufa 9. La linea central aparece a la misma frecuencia oy a la que apare- ceri sin|un campo magnético, Esta linea esti flanqueada a ambos lados por linea de emisién original en tres lineas. Debido a que a, es propor- la separacién crece linealmente con la intensidad del campo aplica de separacién de lineas espectrales por un campo magnético efecto Zeeman normal, en honor de su descubridor, Pieter Efecto Zeeman normal ros de Zeeman de dtomos excitados a estados superiores deben iplicados, ya que hay muchas mas separaciones de nivel. En la figu- originan, para electrones excitados al estado n = 3 del hidrégeno. tiene, en todas partes, de 2a 6 satélites que la acomparian a frecuencias la original por miltiplos de la frecuencia de Larmor. Sin embar- tro de Zeeman observado no es tan complicado debido a ciertas dee orck beers mem epee kas ois i clectrén excitado hasta el estado n = 3 del hidrégeno. Debido a Soap a ie ean Sorc los orbitales n= 8, f= 1 (no se muestran) hasta el estado n= 1 ori grises que se muestran en la ilustraci6n inferior derecha.CAPITULO 9 ESTRUCTURA ATOMICA reglas de seleccién que limitan las transiciones a aquellas para las cuales € cam- bia por 1 y mg lo hace por 0, +1 0 ~1. El resultado es que los satélites apare- cen séloa la frecuencia de Larmor y no a miiltiplos de esta frecuencia. Las reglas de selecci6n expresan la conservacién del momento angular para el sistema, tomando en cuenta el momento angular del fotn emitido. (Vea la secci6n 8.5.) For ultimo, incluso la separacién de una linea de emisi6n en un triplete de lineas equidistantes, segtin se predice aqui, denominada efecto Zeeman nor mal, a menudo no se observa. Es mas comiin observar separaciones en cuia- tro, seis e, incluso, mas lineas a diferentes distancias entre si, Este es el efecto Zeeman anémalo, cuyos origenes se encuentran en la existencia del espin del electrén. 9.2 GIRO DEL ELECTRON Las separaciones Zeeman anémalas constituyen slo uno de varios fenémenos ‘que no se explican por las interacciones magnéticas que se han analizado hasta el momento. Otro de estos fendmenos es la duplicidad de muchas lineas espec- trales, denominada estructura fina, Ambos efectos se atribuyen a la existencia de un nuevo momento magnético el momento del espin— que surge debido al movimiento de rotacién del electrén alrededor de su eje. Se ha visto que el movimiento orbital de la carga produce efectos magnét- cos que pueden describirse en términos del momento magnético orbital da- do por la ecuacién 9.1, De manera semejante, un objeto cargado en rotacién produce efectos magnéticos relacionados con el momento magnético del es- pin, 1, El momento del espin se encuentra al observar que un cuerpo cargado en rotacién puede considerarse como una coleccién de elementos de carga Aq con masa Am, todos rotando en érbitas circulares alrededor de una linea fija, el eje de rotacién (figura 9.6). A cada uno de estos cuerpos puede aplicarse la ecuacién 9.1, sustituyendo a L con L, el momento angular orbital del ésimo s l i | E > ‘ a » Figura 9.6 a) Una carga qgirando puede considerarse como un conjunto de elemen- tos de carga Ag que giran alrededor de una Iinea fija, el eje de rotaeién. b) Trayector ria cireular deserita por uno de tales elementos de carga. El momento angular de este elemento de carga, Ly= ¥) X py esti alo largo del eje de rotacidn. Las momentos mag néticos que acompafan a estos elementos de carga en érbita se suman para obtener el momento magnético de rotacién total, o momento magnético de espin, de la carga 492 GIRO DEL ELECTRON tio Stern fue uno de los fis ‘cos experimentales mas des- tacados del siglo XX. Nact- as del calor especifico de los Aproximadamente a partir des de|tornos libres © aislados y que ron: ‘aplicando campos externos _itomos. Por Stern us6 por ver primera este — momentos magnéticos del proton mos de plata obedecen ki cuantize que seguramente alegrari el corszéin el momenta mag plata in el periodo de 1923 3 198%, “Haba un semi dirigi un extaordinaio y productive por el grupo de tedricos de Gotings, ‘The la Universidad de Hamburgo, Con sus sobre las mediciones del momento. Aemena) clementa de ca 1 (Figura 9.66). Si todo el cuerpo, entonces Ag/Am es la razon de carga total ga masa total me y para el momento del espin se obliene in entre carga y masa es uniforme en ane Sy- gis oo donde $, de momente angular del epi, es el momento angular total de ro tacidn, El momento angular del espin § apunta a lo largo del eje de rotacion, seq la fegla de la mano derecha, como se muestra en la figura 9.6; st mag. nituel depende del tamaiio y de la forma del objeto, asi como de su velocidad a Ay mas no es uniforme, la razén gic nética en la ecuacién 9.9, 4/2me, debe multiplicarse por unia const mensional, el factor g, cuyo valor refleja la distribucion de carga-masa det llada en el interior det cuerpo. Observe que tener factores g diferentes de la uunidad ispplica una distribucidn de « ula rotacign. Sila razén entre € ws: ga que no esti estrechamente ‘magnético dei protéin que estab por teriminar. Explic6 su aparato, pero no rmencion6 el resultado. Tomé una ho- Jade papel y se dirigié a cada prediecién del momento <0 del protin?” Cada uno de los tes rico, descle Max Born hasta Vietor ‘Weiskopf, respondié, ‘Bueno, por su puesto, el gran detalle con ba ecttaciin. de Dirac es que predice un momento, ign del espacio, y tno éxito al medir de todos los que we dedican a la expe- *Tomado del iro de Vitor F Weiskopt, i del itomo de rimentacién Piss the Toentuth Cnears: Seed Fs io organizado 19 48 Life laboratprio de haces moleculares en en el que Stern dio una conferencia (Fup crunia dete Uniriiad de 303 41090. Stem se dedicd ata verde magnético de un magnetén de Bohr | dera dbra de su vida, e} desarrollo {sara una particula eave espn es igual Gl mplodo del bas molecules que 0G RA Ff a stm medio!’ Locgons pit ectibir ie peri investgar as propieds nuestra predicclén,y todos ecrbie- rmagmetén’, Lego, don meses ‘en 1945, cuando fue galar- OTTO STERN dlespuds, voli para dar una conferen- con el premio Nobel. En ex (1888-1969) cia sobre el experiment terminado, ‘una delgada corviente le {que demosts que el valor era igual a se imoduce en na cémata estudiantes ycolaboradores, demostsé 28 magnetones. Luego proyeets en alaliofacio, donde los dtomos estin direetamente la naturalera ondula- 1a pantalla el documento con nuestros libres , por tnto, es posible invest toria de los itomos de helio y midi@ prondsticos. Fue una experiencia que | ‘gir lay propiedadles de dtomos indi- los momentos magneticos de muchos nos dio mucho en qué pensar”.” imo, con un gran ex En protesta contra los naris por wdo alguna oura técnica. —_fuer70,pudo medi los muy pequevios el dexpido de algunos de wus mas cer fel canos colaboradores, Stern renn- iétodo para confitmar que los dte- — deuterdin, Fue gracias a ests ihimas cid su puesto en la Universidad cle | rmsd pha sasfacen la distibucién importantes mediciones fundamentar Hamburgo y en 1888 pario td veideaes de Maxwell, Poco des- a que gané el premio Nobel Ea re: g ftitute of Technology en Estcos DES, cn tna serie de experimentos lacién con la medicion del momento Unides. Ahi trahaj6 en investgacio- elegans y difeles que relizd con magnétieo del protén, Victor Weise nes wbre el az molecular asa que Walter Gerlach, demostrs que los oop narra una interesante histovia, se retin en 1946, Came 4 Physi Cambridge, MA, ET Press 1072.308 CAPITULO 9 ESTRUCTURA ATOMICA da con la distribucién de masa, lo cual constituye una circunstancia poco co- iin pero que no debe excluirse.* La existencia de un momento magnético del espin para el electrdn fue demos- trada por primera vez en 1921 en un experimento clisico realizado por Otto Stem y Walter Gerlach. En esa época se desconocia el espin del electron; el expe- rimento de Sterm-Gerlach fue concebido originalmente para demostrar la cuanti- zaci6n del espacio asociada con electrones en Srbita en los dtomos. En su experi ‘mento, un haz de tomos de plata se hacfa pasar a través de un campo magnético no tniforme creado en el hueco entre las caras del polo de un gran imén. Luego, el haz cra detectado al depositarlo en una placa colectora de vidrio (figura 9.7). Un. campo no uniforme ejeree una fuerza sobre cualquier momento magnético, de ‘modo que cada étomo es desviado en el hueco por una cantidad regida por la orientacién de su momento con respecto a la direccidn de no homogencidad (el je), como se ilustra en la figura 9.7b. Si las direcciones del momento se restrin- {gen mediante cuantizacién del espacio, como en la figura 9.2, también se res tringen las desviaciones. Asi el haz at6mico debe separarse en un ntimero de com- ponentes discretas, una para cada orientacién de momento distinta presente en el haz. Esto contradice la expectativa clisica de que cualquier orientacién de mo- mento (¥, por tanto, cualquier desviacién del haz) es posible, y todo deberia com- binarse para producir un abanico continuo del haz atémico (figura 9.7c). El experimento de Stern-Gerlach produjo un resultado asombroso: el haz atémico de plata estaba separado de manera evidente, pero s6lo en dos compo- nentes, jno en el niimero impar (2€ + 1) esperado a partir de la cuantizacion del espacio de los momentos orbitales! Esto es de lo més extraordinario cuando s€ sabe que los étomos de plata en su estado base carecen de momento angular orbital (€ = 0), debido a que el electrén exterior en la plata normalmente debe estar en un estado s Este resultado fue tan sorprendente que el experimento fue repetido en 1927 por T. E. Phipps y J. B. Taylor con un haz de dtomos de hi- drogeno en vez de plata, eliminando asi todas las incertidumbres que se gene- ran con el uso de los étomos de plata, mas complejos. Los resultados, no obstan- te, permanecieron inmutables. A partir de estos experimentos, es obligatorio. concluir que hay alguna contribucién al momento magnético atémico distinta del movimiento orbital de los electrones y que este momento esti sujeto a cuan- tizacién del espacio. Lo que se sabe actualmente sobre esto se remonta al articulo de 1925 de Samuel Goudsmit y George Ublenbeck, entonces estudiantes egresados de la Universidad de Leiden. Goudsmit y Uhlenbeck consideraban que el momento desconocido tenia su origen en el movimiento de giro de los electrones atémicos, donde el momento angular del espin cumplta las mismas reglas de cuantizacién que el momento angular orbital. El momento magnético que se observé en el experimento de Goudsmit y Uhlenbeck se atribuye al espin del electrén exte- rior en la plata. Debido a que todas las orientaciones permitidas del momento del espin deben estar representadas en ¢] haz atémico, la separacin observada constituye una confirmacién espectacular de la cuantizacién del espacio aplica- da al espin del electrén, donde el mimero de componentes (2s + 1) indica el valor del niimero cusintico del espin, 5 El momento magnético del espin sugiere que el electrén puede considerar- se como una carga en rotaciGn, aunque la representacién cldsica de un cuerpo Es justo advertile en este momento que no tome demasiado al pie de Ia letra el punto de vista seo de un electr6n como una pequeia bola eargada que gira alrededor de su eje. Aunque esta representacion ex de utlidad para introducie y iualizaren primera inatancia el expin del cece won, nos tgenicamente correcta. Ea las paginas $06 y $07 s¢ analizan en detale varios defectos del representacin elisica.92 GIRODELELECTRON 305 Campo magesieo no homogéned Homo Big) > BCe,) » Figura 4.7. El experimento de Stern-Gerlach para detectar la cuantizacién espacial a) Un haz de dtomos de plata se hace pasar a través de un campo magnético no unifor- ime y se cleteeta en una placa colectora. b) Los étomos, con sus momentos magnéticos, ‘equivalent pequefias barras imantadas, En wn eampo no uniforme, cada imén atomico na una fuerza neta que depende de la orientacién del imién. €) Si fuese posi- \quier oriemtacion del momento, se veria en el colector un abanico continuo ara euantizacién espacial, el abanico es sustituido por un conjunto de lineas «lisefetas, una para cada orientacién dlstinta del momento presente en el haz. dle cari giratorio debe ajustarse para poder integrar las propiedades ondula- torias de la materia. El modelo semiclisico resultante del espin del electrén puede resumirse como sigue: * (EI ntimero eudntico del espin «del electrin es }! Este valor se determina Propiedades del espin del tuilzando la observacién de que un haz atdmico que pasta través del imin electron Siern-Gerlach se separa justo en dos componentes (= 25+ 1). Por con- - (9.10) Loy dos valores *A/2 para S, corresponden a las dos orientaciones posi- bles de § que se muestran en la figura 9.8. El valor m, = +4 se refiere al caso del espin hacia arriba, lo que algunas veces se indica con una flecha api{ntando hacia arriba (1 ) 0, simplemente, con un signo positivo (+). De manera semejante, m, = —$ s el caso del espin hacia abajo, (|) 0 (-}. ELhecho de que el valor de sno seas entero sugiere que el espin no cs silo otra manifestacién del movimiento orbital, como implica la repre~ sentacion eldsica. “Yan nner eudntieo entero, del momento angulr Ia componente & cad euantzads como Oa SS emi penance mosh uns | Cdimdalefos806 = CAPITULO9 ~—_ ESTRUCTURA ATOMICA Momento angular de espin de un electron Figura 9.8 EI momento angular Espin hacia arriba de espin también presenta cuanti- zacién espacial. En esta figura se ‘muestran las dos orientaciones per- tnitidas del vector de espn 8 para tuna particula con expin igual’a S como el electra. ” ao ° me 4 Espin hacia abajo + La magnitud del momento angular del espin es eo. em |y nunca cambia! Este momento angular de rotacién no puede cambiar de ninguna forma, ya que es una propiedad intrinseca del electrén, como lo son su carga o su masa. El concepto de que |S| es fijo contradice las leyes clisicas, donde la velocidad de una carga en rotacién debe desmi- nuir al aplicar un campo magnético, debido a la fuerza clectromotriz de Faraday que acompafia el campo magnético variable (el efecto diamag- nético), Ademds, si el electrén se considera como una pelota que gira con un momento angular 43/2 sujeta a las leyes clasicas, jalgunas partes de la pelota préximas a la superficie girarfan a velocidades superiores a la velo- cidad de la luz!® De todo lo anterior, se desprende que no debe exigirse demasiado de la representacién clisica del electrén como una carga en ro- tacién; en Gltima instancia, el electrén giratorio es una entidad cudntica que define cualquier descripcién clisica sencilla. * El momento magnético del espin esté dado por la ecuacién 9.9 con un fac- tor g igual a 2; ¢s decir, el momento es el doble de lo que se espera de un ‘cuerpo con un momento angular del espin dado por la ecuacién 9.10. El “tt se cone a pr del exromadanente pect amalo dl decuin EL emai eto de ate se desconoce, pero se ha dildo un Imite superior de 10"® Aa parte de expermenton fen donde los electrons han sido dspermadon por our elecroncs. Sen ler corsa moder: fas lelectrin puede ser un verdadero objeto puntual es decir, yuna paticula de tamafo cero!92 g = 2sse requiere por la desviacién del haz producida por el iman ‘ern-Gerlach; mientras més grande sea el momento magnético, ma- la desviacién del haz atémico. Como ya se mencioné, cualquier fac- cdistinto a la unidad implica una raz6n entre carga y masa no unifor- sn la representacién clisica. El factor g igual a 2 puede entenderse ¢l punto de vista clisico, aunque sugiere una representacién extraiia Ino puede tomarse en serio (vea el problema 8). El factor g correcto a2 se predice en la teoria cuntica relativista del electrén planteada por Paul Dirac en 1929.° Reo jendo el espin del electrén se observa que para especificar el estado intetno, p de giro, de un electrén se requiere un niimero cudntico adicional, 1m, En cdnsecuencia, el estado de un electrén en un étomo de hidrégeno debe desctibirfe por los cuatro ntimeros cunticos n, 6, me y m, Ademds, ahora el mo- mento mpgnético total tiene contribuciones orbital y de espin: | ey hn, Sag ht a8 (9.12) Debido al factor g del electrén, el momento total ya no est en la misma di- receién que el momento angular total (orbital mas espin) J = L + 8. Algunas veces, la componente del momento total pa lo largo de J se denomina mo= Cuando el campo magnético B aplicado a un dtomo es débil, el monjenth efectivo determina la energia magnética de los electrones atmicos de aguerfio con Ia ecuacién 9.6. Como se descubrird en Ia seccién 9.3, el mi mero de/prientaciones posibles para J (y, entonces, para el momento efectivo) 8 pds, Kdqque leva al atimero par de lincas espectrales observadas en el efecto Zeeman hnémalo. GIRO DEL ELECTRON Momento magnético total de un electron 307 del electrén tos dngulos entree je zy el momento angular 8 in del electra los etados de epin hacia arth 1 hifi abajo. ¢Cémo debe representare a vaguedad eric in components yale gle Para el electrén, la magnitud del momento del espin es || = #'V3/2, y la componente z del $, = 28/2. Asi el vector de espin 8 estéinclina- frespecto al eje 4 &ngulos dados por -8 oO Tg] EJEMPLO 9.2 Modelo semiclisico para el espin | | | l Para el estado de espin hacia arriba, se toma el signo po- sitio y se obtiene cos @ = 0.577, 0 bien, @ = 54.7". La orientacién del espin hacia abajo est descrita por el sig- ‘no megativo, y xe obtiene cos @ = ~0.577, 0 bien, @ = 125.8", Debido a que la rotacién del eje coincide con la direceién del vector de expin, estos son los ngulos que leje de rotacién forma con el eje = ‘Aunque S, es nitida en cualquiera de las orientaciones de espn hacia arriba o hacia abajo, tanto S, como S, son vagus. Esta vaguedad puede representarse si se pertnite que el vector de espin tenga un movimiento de precesion alrededor del ees como se hizo para el momento angu- Jar orbital en el capitulo 8 2. El mejor valor que puede reportane hasta '= 2.00282. La diserepancia entre el valor pronosticado por Dirac y el valor observade a la imeraceién del electrén con el “vacio". Tales efectos constituyen el tema de estu- linda eudntica, desarollada por Richard Feynman a principios de la década308 = CAPITULO9 ESTRUCTURA ATOMICA Bjercicio 1 El fot6n es una particula con espfn 1; es decir, para el fotén se tiene que = 1, Caleule los ngulos posibles entre el ¢je zy el vector de espin del fot6n, EJEMPLO 9.3 Espectro Zeeman del hidrogeno, incluyendo el espin Analice el espectro Zeeman producido por stomos de hhidrégeno que inicialmente se encuentran en el estado n= 2 cuando se toma en cuenta el espin del electron, suponiendo que los dtomos estén en un campo magnéti- co de magnitud B= 1 T. Solucién Lis encrgias del clects6n poscen ahora una contribucién magnética debida a los movimientos orbital ¥ de espin. Al clegir el eje so largo de la direccion de B, la energia magnética se calcula a partir de las ecuacio- | nes 9.6 y 9.12: Ua eB = Bie + 683 = LE Bie + em eB = 5 Bila + BS) = 3 Blo + gm | La energia (ch/2m,)B es la energia Zeeman pipB, o bien, ‘han en este ejemplo, su valor es wnB = (9.27 X 10° J/T)(1T) = 9.27 x 10-™ = 5.79 x 105 eV Para el estado n = 2 del hidrégeno, la energfa de la capa 5°, 90° y 195°, sma los valores 0 (clos veces) y +1, hay una contribucién orbital ala energia magnética Uy = mha, como se ana- liza en ef ejemplo 9.1. La presencia del espin del elec- {r6n separa cada una de éstas en un par de niveles, don- de la contribucién adicional (de espin) a la energia es U,= (gmghoy (figura 9.9). Debido a que g= 2y aque m,= +] para el electrén, la energia | del espin en el ‘campo es nuevamente la energia Zeeman hay. En con- secuencia, un electron en esta capa puede poseer cual- quiera de las energias Ey Ext hon, Ey + Shan, Al hacer una transicién hacia abajo hasta la capa m= 1, con Ia energia Fy = 13.6 eV, el estado final del electron, puede tener una energia £1 + hy, 0 bien, fi — hax, se- gin la orientacién de su espin en el campo aplicado. En consecuencia, la energia de transicion puede ser cuak quiera de las siguientes: es Bz = ~(13.6 eV) /22 = -3.40 eV. Debido a que m to —AEa, Any hen, An, + 2h0y, AB xy * Shon, sin eptn omen ee “ 2 2 sete S ps: ° vetted 3 2 ‘ = Oma 1/2 m= Om = 15 Jere LEED my = 0m = 12 ~, Espectro sin expin Figura 9.9 (Ejemplo 9.3.) Patrén Zeeman y transiciones atGmicas subyacentes predi- chos para un electrén excitado hasta el estado n = 2.del hidrégeno, cuando se toma en cuenta el espin del electr6n. De nuevo, las reglas de selecciGn prohiben todas las tran- siciones, excepto las que aparecen en gris Debido a que se ignora la interaccién espin- Srbita, el efecto aqui mostrado (denominado efecto Paschen-Back) se observa sélo, ‘cuando se aplican campos magnéticos muy intensos.310 CAPITULO9 — ESTRUCTURA ATOMICA, Figura 9.10 3) fyuioda Un electrén con momento angular L en érbita alrededor del ni- cleo de un stoma, En la orienta- ci6n de espin hacia arriba aqui mostrada, el momento angular del espin $ del electrén esta ‘ali- nneado" con L_ Dewcha: Desde el punto de vista del electron en 6r- bita, el micleo eircula como se muestra. b) La carga nuclear que parece cireular esté represents ‘da por la corriemte éy produce el ‘campo magnético B en la pos ida del elecrdn, En presencia de B, el momento de espin del electron j4, adquiere una ener- gia magnética U= —y,-B. El ‘momento de expin #, apunta en. direecién contraria al veetor de cexpin § para el electrdn con car- a negativa. La direceién de B esté dada por la regla de la mano derecha: con el pulgar de la ma- no derecha apuntando en diree- cién de la corriente & lon dedos proporcionan el sentido en que circula el campo B con respecto ala trayectoria de fa érbita, La cenergia magnética es mixima en el caso que se muestra, donde $ y Lestin “alineados” doblete separado por la energia espin-érbita AE = 5 X 10"5 eV. El estado de energia ‘mis alta es aquél en el cual el momento angular de espin del elecurin se “alinea” con su momento angular orbital. El nivel 1s permanece sin cambio, ya que para el movi- :miento orbital con momento igual a cero no se genera ningtin campo magnético. Estos resultados pueden deducirse a partir del modelo de adicién de vectores que se muestra en la figura 9.1a. Con j=}, para my s6lo hay dos posibilida- des; a saber, m € = 4, el ntimero de posibilidades (2j + 1) para 1m, se convierte en 2€ 0 2€ + 2. Observe que el ntimero de valores my siempre 5 par para un solo electrén, lo cual conduce a un niimero par de orientacio- nes en el modelo semiclisico para J (figura 9.12b), en vez del niimero impar predicho para s6lo el momento angular orbital L. » Figura 8.12 a) Modelo vectorial para determinar momento angular total J = L + $ de un slo elecrén,b) Orientaciones permitdas del momento angular total J para ls catados j=} yj = }. Observe que ahora hay un mtimero par de ortentacioncs poxibles, no el conocido mimero impar de la cuantzicién espacial de L.in espectrosc6pica comiin es escribir un subindice después de indicar e! momento angular total de un electrén atémico, donde (en este caso una maytiscula) deseribe su momento angular orbital. 1a notacion 152 describe al estado base del hidrégeno, donde 1 93 INTERACCION ESPIN-ORBITA Y OTROS EFECTOS MAGNETICOS: au 25a (€ = 0, snte por 5 X 1078 eV. O94 Eldoblete del sodio 0 doblete del sodio surge de la separacién ex ta del nivel $p del sodio, y consta del par de If rales estrechamente separado a longitudes de 588.995 nm y 589.592 nm. En un diagra- les de energia, muestre las transiciones elec- ‘que originan estas lineas, identificando los es- agémicos que participan, con sus designaciones Spicas id6neas. A partir de la separacién del Getermine ia magaieod de ta encrgiaexpta- El electrén exterior en el sodio es el pri- que ocupa la capa m= 3, el cual se mover pa de energia minima, el nivel 350 3S; Los niveles més altos pertenecen a la subeapa [2(2¢ + 1) = 6 estados de esta subcapa estin cen el nivel 3P; 2 con dos estados, y en el ni- con cuatro estados. El efecto espin-érbita se- niveles por la energia espfn-érbita. El elec- smo, una vez que se excita a alguno de estos F algtin medio (como una descarga eléctrica para de vapor de sodio), regresa al nivel 35172 in de un fot6n. En la figura 9.13 se mues- dos transiciones posibles, $Py/2—* 3512 ¥ 31/2. Los fotones emitidos poseen casi la mis- ia aunque difieren por la pequefia cantidad ‘representa la separacién espin-irbita de los ni- ales. Debido a que E = hc/A para los fotones, ntra que Aes Be Be ety = A) aA ada In = 1, la Sindica que € = Oy el subindice } denota que j = te, las notaciones espectroscépicas para los estados n = 2 del hi- ), BPya (€ = 1, j=) y2Pi2 (E = 1, j= 9). De teraccién espin-érbita separa los dos iiltimos estados de energia Notacién espectroseépica ex- }.Dema- tendida para ineluie al espin Para el doblete del sodio, la diferencia observada en lon- stud de onda es — A; = 589,592 nm ~ 588.995 nm = 0.597 am Al usar esto con he = 1 240 eV-nm se obtiene (2.240 eV-nm) (0.597 nm) £1240 eV-nm (0.597 nm) _ re (589.592 nm) (588,995 nmy = *13* 10-°eV AES 3Py2 Ar 3Py2 Figura 9.13 (Ejemplo 9.4.) Las transiciones 3Pya—> 38)2y 3F2~ 35,2 que originan el doblete del sodio. El nivel 3p del sodio se separa por el efecto espin-rbita, ‘aunque el nivel 3s permanece sin cambio. En la kimpara de vapor de sodio, los electrones que normalmente se ‘encuentran en el nivel $5 se excitan hasta los niveles 3p utilizando una descarga eléctrica. feta eneria dea interacion espinal en el jemplo 4 para Imagnitud del campo magnético en la posicién del electrén Sp en érbita en B= 18.38 T, un gran campo para los estindares de laboratorio.