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La espectroscopa de resonancia magntica nuclear de 13C en estado slido (RMN 13C)

proporciona informacin sobre la estructura y la proporcin relativa de las diferentes unidades


estructurales de las sustancias hmicas. La aplicacin de la denominada polarizacin cruzada
(CP) y rotacin en ngulo mgico (MAS) a la RMN 13C en estado slido permite obtener
espectros de alta resolucin en tiempos de adquisicin razonables. La CPMAS NMR 13C tiene
una resolucin menor que la espectroscopa de RMN en estado lquido, pero tiene la ventaja de
poder aplicarse al anlisis de todo tipo de muestras poco solubles, como el suelo total o sus
fracciones hmicas, sin necesidad de una extraccin previa con disolventes orgnicos, evitando
as problemas de alteracin, prdida de material y extraccin selectiva (Barton & Schnitzer,
1963; Neyroud & Schnitzer, 1972; Gonzlez-Vila et al., 1976; Polvillo, 2003).

Con objeto de obtener informacin ms detallada sobre la estructura qumica de las sustancias
hmicas se adquirieron los espectros de desfase bipolar (DD). Estos espectros se obtienen
mediante una secuencia de adquisicin en la que se introduce un retardo (delay time) entre el
pulso correspondiente a la polarizacin cruzada y la etapa de adquisicin. Durante este tiempo
(normalmente de 40 a 100 s) los ncleos de carbono no son objeto de desacoplamiento
selectivo (decoupler off), por lo que la intensidad de la seal de los carbonos con fuertes
interacciones bipolares con los hidrgenos disminuye ms rpidamente que en los dems tipos
de carbono. Las interacciones bipolares son ms dbiles en los carbonos no protonados (se
encuentran ms alejados de los hidrgenos) y en los carbonos que experimentan movimientos
moleculares en estado slido. Por lo tanto, un espectro de DD revela los carbonos no protonados
y mviles, aportando informacin sobre regiones del espectro en las que se solapan seales
(Polvillo, 2003).

Los espectros de RMN 13C de las muestras (suelo total, cidos hmicos y cidos flvicos) se
obtuvieron a 2,3 Tesla con un espectrmetro Bruker MSL 100 a 25,1 MHz en 13C, bajo
condiciones de polarizacin cruzada (CP) y rotacin en el ngulo mgico (MAS). El intervalo
entre pulsos fue de 3 s, y el tiempo de contacto de 1 a 1,5 ms. Para cada espectro se acumularon
entre 104 y 105 FID (Free Induction Decays). La anchura de barrido fue de 125 kHz y la de
filtro de 25 kHz. El tiempo de adquisicin fue de 12,3 ms. La frecuencia de rotacin en el
ngulo mgico fue de 4,3 kHz, empleando un rotor estndar de doble cavidad donde se pusieron
300 mg de muestra. Los espectros con desfase bipolar se obtuvieron aplicando un tiempo de
relajacin de 70 s, desactivando la secuencia de desacoplamiento de protn, entre el tiempo de
contacto y el tiempo de adquisicin. En la mitad del tiempo de relajacin se aplic un pulso de
180 a los ncleos de 13C para minimizar las distorsiones de fase. Las escalas de
desplazamiento qumico se calibraron (0 ppm ) con tetrametilsilano (TMS).