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RESUMEN
El pH optimo para operar con el Fe es menos de 2, sin embargo con el Zn, los
mejores resultados fueron obtenidos con valores de pH entre 3 y 6. Los mejores resultados
en la dosificacin estuvieron en el rango de 30 50 mol Zn / mol Hg.
Por otro lado para la precipitacin del mercurio se us sulfuro de hidrgeno el cual
fue introducido en el reactor con aire. La formacin del precipitado fue observado en la
Interfase gas / lquido cuando la mezcla de gas tuvo una alta concentracin de H 2S. El
mercurio fue precipitado de la solucin como sulfuro a concentracin cerca al lmite de
deteccin.
1.- INTRODUCCIN
BROKMAN (3), propuso la cementacin como una tcnica til para remover cloruro de
mercurio de efluentes cloro lcali a un valor de pH entre 4 y 6, habindose establecido
como un rango optimo de trabajo, empezando con una concentracin inicial de 500 ppm y
reducindola a 0.5 ppm Hg. Al final de la cementacin la eliminacin del Zn, de la
solucin fue llevada a cabo por precipitacin con carbonato de sodio a un pH de 9 seguido
por filtracin.
Ball (4). Patento un mtodo para la recuperacin de mercurio en forma soluble de una
solucin clorinada por reduccin con polvo de Fe, la solucin tenia una concentracin de
80 g/ lts Hg y el cual puede ser tratado con un exceso de 38% de polvo fino de Fe para
producir una solucin barren de 2,5 ppm Hg.
Por otro lado, podemos mencionar que el objetivo fundamental del presente estudio
tambin fue el de determinar un proceso factible para eliminar el metal contaminante de
los efluentes mineros, en ese sentido se realizaron pruebas experimentales para determinar
el nivel de eficiencia de gas H2S en la precipitacin de los iones metlicos.
2.- TEORIA
Donde E es el potencial estndar del electrodo, el cual puede ser calculado del potencial
del electrodo estndar de las dos Semi - Celdas (2 y 3) de la energa libre de Gibbs cambia
para una reaccin reversible y es igual al trabajo neto obtenido del sistema a temperatura y
presin constante. En una reaccin electroqumica este trabajo neto es trabajo elctrico.
-G=zFE
donde z es el nmero de electrones transferidos en la reaccin electroqumica, F es la
constante de Faraday. La mayora de las reacciones de cementacin exhiben energa libre
negativa.
La constante de equilibrio K a temperatura T est dada por:
K=exp(-GT/RT)
Aunque las reacciones de cementacin son termodinmicamente muy favorables, en la
practica, las condiciones de equilibrio son raramente aprovechadas y la extensin de la
reaccin es determinada por la velocidad de reaccin que por el equilibrio termodinmico
de manera que el objetivo de cualquier estudio cintico de una reaccin de cementacin
debera determinar cual etapa(o etapas) controlan el proceso.
3.-OBJETIVOS
El objetivo del presente trabajo es la cementacin y/o precipitacin del Ion metlico de Hg
(II) de una solucin sinttica usando polvo de Zn y Fe y sulfuro de Hidrgeno (H 2S), de tal
manera la solucin de desecho cumpla con las regulaciones sobre la eliminacin de
desechos.
La solucin cintica experimental fue preparada usando reactivos de grado qumico y agua
desalinizada. Tambin se utilizo HgCl2 y NaCl para la preparacin de solucin de Hg. Se
prepar dos soluciones experimentales diferentes: solucin A con 100 ppm Hg(II) y
solucin B con 5 ppm Hg(II)
El experimento fue realizado en un frasco Erlenmeyer de 250 cc. usando 200 cc. de
solucin. Durante el desarrollo de las pruebas las variables no fueron monitorizadas, slo
fue posible tomar muestras al inicio y final de la experimentacin.
Tres fueron los parmetros estudiados: dosificacin del metal sacrificio, pH y tipo, a fin de
determinar la importancia de estos factores y la seleccin de un pH optimo, la solucin fue
dividida en porciones iguales; y el pH fue ajustado con la adicin de 1.0 N HCl y NaOH.
En la figura (1) la concentracin final de Hg (II) en la solucin es presentada para
diferentes valores de pH. En la figura (2) se muestra los correspondientes valores disueltos
de Zinc y Hierro.
Con relacin a la solucin A (figura 1A), es posible concluir que para el Zinc, los valores de
pH entre tres a seis son los ms favorables. Mientras que para Fe el pH ptimo es alrededor
de 2.
Ahora observamos la disolucin del metal de sacrificio en la (figura 1B), ah se puede ver
que hay un alto consumo de metal de sacrificio en condiciones cidas, de esta forma en la
cementacin con Zinc a un pH de 6 se puede obtener una eficiente remosin del Hg (II) y
una baja disolucin del metal de sacrificio.
Fig. 1A Fig. 1B
1000 500
450
400
100 350
final [Hg2+]ppm
300
250
10
200
150
100
1
50
0
0.1 1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 2 3 4 5 6 7 8 9 pH
pH
Zn Fe
Zn Fe
Fig.1 Mercurio(II)/Zn y mercurio (II)/ Fe cementacin de la solucin A a diferente PH, Fig.1A: concentracin
final de mercurio(II) Vs. PH. Fig.1B: concentracin de Zn(II) y Fe(III) Vs. PH. (Condiciones
experimentales(Hg)=100ppm, temperatura=19C)
Los resultados obtenidos con la solucin B se muestran en la figura 2, las conclusiones a las
que podemos arribar es que, para el Zinc el rango de pH opimo esta entre 2.5 a 4, y para el
Fe el pH es menor a 1 (1<). Con relacin a la disolucin del Zinc y Fe, los resultados son
parecidos a los obtenidos con la solucin A. De acuerdo al grfico 2B se puede determinar
que el Zinc en medio alcalino (pH 8.5) es el metal de sacrificio que puede ser efectivo en la
cementacin del Hg (II).
Fig. 2A
Fig. 2B
8 80
6 50
40
5
30
4
20
3 10
0
2
9
5
5
2
4.
0.
2.
3.
5.
0.
5.
6.
pH pH
Zn Fe Zn Fe
Figura n2 Mecurio (II)/ Zinc Y Mercurio/ Fierro cementacin de la solucin B a diferente pH. fig. 2A
concentracin de mercurio final Vs pH. Figuras 2B concentracin final de Zn (II) y Fe (III) Vs. PH
(condiciones experimentales (Hg 100 ppm, T=19C))
Otro factor muy importante en la cintica de la cementacin es el rea superficial del metal
de sacrificio. Este factor relacionado con otros dos: Pureza y Granulometra. En las pruebas
desarrolladas se utiliz el mismo polvo de Zinc pero a diferentes concentraciones tal como
se muestra en la figura 3. Los resultados que se muestran es de la solucin B y muestra que
debera usarse una concentracin de 30 y 50 Mol Zn/Mol Hg.
Fig. 3
10
Final [Hg2+] ppm
0.1
0.01
0.5 17 20 32 44 50 59 73 110 145 223
El estudio inicial fue conducido con una solucin que contiene diferente concentracin de
iones metlicos (Cu, Pb, Fe, Zn, As,...etc). tambin se utilizo una solucin de desecho de
laboratorio que contena altas concentraciones Cu y As.
El distribuidor de aire y H2S fue colocado en el fondo del reactor: el orificio de salida de los
gases es de 10 m a 20 m. de dimetro.
Con relacin al cobre los datos experimentales muestran que hubo una remocin del 97%
de cobre soluble, con una continua adicin de H2S, el pH fue menor a 0.7.
En el caso del Ion Pb (II), se obtuvo un precipitado del 70% con una adicin continua de
H2S.
Para el caso del Hg(II) solo un estudio cualitativo fue conducido, debido a no contar con un
mtodo de anlisis; sin embargo en base a un balance de masa solo el 60% de Hg(II)
reacciono con el H2S para formar un precipitado. A mi entender una baja concentracin del
Ion sulfuro es el responsable de este resultado.
Para el Fe el mismo procedimiento fue seguido; el gas fue inyectado cada 5 min. Por 15
segundos, no se pudo observar alguna precipitacin de Fe cuando el pH de la solucin fue
3.5; sin embargo, cuando se agreg pequeas cantidades de cal empez la precipitacin de
Fe todo esto a un pH de 4.5.
La solucin contena Pb. y Zn, tenia un pH de 1; el anlisis de la solucin mostr que casi
el 99% de Pb. fue precipitado, sin embargo el Zn no baha precipitado. Despus que una
pequea cantidad de Cal fuera agregada el Zn empez a precipitar. Este resultado muestra
que es necesario tomar en consideracin el potencial en un proceso de separacin.
5.-CONCLUSIONES:
La cementacin del Hg(II) fue realizada usando Zn y Fe; en el caso del Zn se produce
buenos resultados en un rango de pH de 3 6 en la solucin A y 2.5 4 en la solucin
B. Los mejores niveles de dosificacin estn en un rango de 30 a 50 mol Zn/mol Hg. En
el caso del Fe para obtener buenos resaltados es necesario trabajar en condiciones
cidas.