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Profesor: Jos Fernando Barona Mesas, D.Sc.


Resumen

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Resumen

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Resumen

Los instrumentos usados para estudiar la absorcin o la emisin de la radiacin


electromagntica en funcin de la son conocidos como
ESPECTROFOTMETROS y constan de 5 elementos bsicos :

Fuente estable de energa radiante

Dispositivo que asle una determinada regin del espectro

Recipiente transparente a la radiacin para contener la muestra

Detector de radiacin que convierte a la energa radiante en una seal de


medida

Indicador de seal : sistema de procesamiento y lectura de la seal

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Resumen

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Materiales pticos

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Fuentes de radiacin y detectores

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Fuentes de radiacin
FUENTE (nm) TIPO DE ESPECTROSCOPIA
Lmpara de Xenn 250-600 Fluorescencia molecular y Raman
Lmpara de
160-380 Absorcin molecular (UV)
Hidrogeno/Deuterio
Lmpara de Wolframio 350-2200 Absorcin molecular (Visible/IR cercano)
CONTINUAS Lmpara de Absorcin molecular (UV/Visible/IR
240-2500
Wolframio/Halgeno cercano)
Lmpara de Nicrom 750-20000 Absorcin molecular (IR)
Lmpara de Nernst 400-20000 Absorcin molecular (IR)
Fuente Globar 1200-40000 Absorcin molecular (IR)
Lmpara de Ctodo hueco UV-Visible Absorcin y fluorescencia atmica
Lmpara de descarga sin
UV-Visible Absorcin y fluorescencia atmica
electrodos
DE LINEAS Lmpara de vapor Absorcin atmica, Fluorescencia molecular
UV-Visible
metlico y Raman
Absorcin molecular , Fluorescencia
Lmpara LASER UV-Visible-IR
molecular y Raman
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Comparacin entre absorcin Atmica y molecular

Absorcin atmica:
Partculas monoatmicas
en estado gas (UV-visible)
Electrones orbitales ms
internos (regin rayos X)

Absorcin molecular:
Molculas poliatmicas
(estado condensado)

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Espectros de lneas:
Emisin
UV-Visible: Partculas atmicas individuales en estado gaseoso

Rayos X: Los electrones implicados corresponden a los orbitales ms internos

Espectros de bandas:

Radicales o pequeas molculas en estado gas

Espectros continuos:

Slidos calentados hasta la incandescencia

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Anchura de lneas atmicas
Este factor es relevante
Las lneas estrechas son muy convenientes para trabajar
en absorcin y emission
Reduccin de la posibilidad de interferencias debidas
al solapamiento de espectros
Es de gran importancia en el diseo de los equipos para
espectroscopa de absorcin atmica

Causas
Efecto de incertidumbre, efecto Doppler, efectos de presin
(Colisiones entre tomos del mismo tipo y con tomos
extraos), efectos de campos magnticos y elctricos,
efecto de la temperatura, espectros de bandas y continuos
asociados a los espectros atmicos.
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Selectores de longitud de onda
Los mtodos espectroscpicos la radiacin constituida por un grupo limitado y
continuo de estrechas denominado banda

Para aislar una banda estrecha se utilizan dos tipos de selectores: FILTROS Y
MONOCROMADORES

FILTROS
Absorben toda la radiacin procedente de una fuente continua excepto una banda.

Pueden ser de dos tipos:

De Absorcin : Limitan la De Interferencia: interferencia ptica para


radiacin absorbiendo ciertas producir bandas estrechas.
regiones del espectro, y que Es un dielctrico transparente, CaF2 MgF2,
producen anchos efectivos que ocupa el espacio entre dos pelculas
de banda entre 30 y 250 nm. metlicas semitransparentes muy
delgadas, generalmente de Ag.

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Selectores de longitud de onda
Monocromadores

Dispersan la radiacin separando espacialmente las distintas de la luz


policromtica proporcionando bandas de anchura pequea. Varan de forma
continua y en un amplio y al mismo tiempo aslan una pequea banda de la luz
policromtica

1. Rendija de entrada
2. Lente colimadora o espejo
cncavo que produce un haz
paralelo de radiacin
3. Elemento que dispersa la
radiacin en sus longitudes de
onda individuales: prisma o red
4. Elemento de enfoque de
salida
5. Rendija de salida

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Detectores

Convierte una propiedad fsica en una seal de medida, puede


amplificarse, manipularse y finalmente convertirse en nmeros que
representan la magnitud de la seal original (transductor)

El transductor ideal de radiacin electromagntica debe responder


rpidamente a bajos niveles de energa radiante en un amplio .

La seal debe ser proporcional a la potencia del haz


P : = +
es la respuesta (corriente, resistencia o potencial),
la potencia,
la sensibilidad del detector,
la que mide el detector cuando no llega radiacin y que debe
compensar electrnicamente para que su valor sea 0.

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Detectores
FOTNICOS :
Se basan en la interaccin de la radiacin (fotones) con una superficie reactiva
que produce electrones (fotoemisin) o que eleva electrones a estados de E a
los cuales pueden producir electricidad (fotoconduccin)

Su uso esta restringido a las regiones UV-Visible, ya que los fotones de estas
no tienen suficiente E para producir fotoemision en la regin del IR

DE CALOR O TERMICOS :
Poseen una diminuta superficie ennegrecida que al absorber la radiacin IR (E),
y en consecuencia aumenta la temperatura, ese aumento se convierte en una
seal elctrica que se amplifica y se mide

DETECTORES PARA ESPECTROSCOPA


TIPO (nm)
Fototubos 150-1000
Tubos fotomultiplicadores 150-1000
DE FOTONES Fotodiodos de Silicio 350-1100
Fotoconductores 750-3000
Clulas fotovoltaicas 370-780
Termopares 600-20000
Bolmetros 600-20000
TERMICOS
Celdas neumaticas 600-40000
Celdas piroelctricas 1000-20000
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Detectores fotnicos

1. Fototubos: emisin de electrones de una superficie slida


fotosensible

2.Tubos fotomultiplicadores: superficies fotoemisoras que emiten


una cascada de electrones provocada por electrones procedentes
del rea fotosensible

3.Fotodiodos de silicio: los fotones aumentan la conductancia a


travs de una unin p/n

4.Detectores de Fotoconductividad o diodos en fila : aumento


de conductividad debido a la produccin de electrones y huecos en
un semiconductor

5.Clulas fotovoltaicas o de capa-barrera: la energa radiante


genera una corriente en la interfase entre una capa
semiconductora y un metal

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Detectores trmicos

1. Termopar o termopila: Una o varias parejas de metales


diferentes entre los que se desarrolla una diferencia de potencial,
cuando sus temperaturas son distintas

2.Bolmetro : un conductor (Pt o Ni) o semiconductor (xidos de


Ni o Co), cuya R cambia en funcin de la temperatura

3.Celdas neumticas : Cmara cilndrica con gas Xenn con una


membrana transparente y ennegrecida que al absorber IR se
calienta y calienta el gas. El otro extremo es una
membrana que se desplaza por la presin
del gas al aumentar la temperatura la cual
se determina a partir de su posicin

4.Celdas piezoelctricas: Cristales de material piezoelctrico


(titanato de bario o sulfato de triglicina) situados entre dos
electrodos (uno transparente al IR) se desarrolla un voltaje que
depende de la temperatura, que se mide y se amplifica

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Fototubo

Est formado por un ctodo semicilndrico y


un nodo de filamento en una ampolla de
cuarzo o vidrio donde se ha hecho el vaco.

Entre los electrodos se aplica un voltaje y el


material fotosensible del ctodo (generalmente
xidos de metales alcalinos) emite electrones
al ser irradiado : Efecto fotoelctrico.

Debido al voltaje aplicado entre los electrodos,


los electrones se dirigen al nodo, por el
circuito fluye una corriente cuya intensidad es
directamente proporcional a la intensidad de la
radiacin que la provoca.

Se emplea en UV-V (150-1000 nm)

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Tubo fotomultiplicador
Es un fototubo con una superficie
fotoemisora (ctodo fotosensible), y varias
superficies adicionales que emiten una
cascada de electrones cuando son
alcanzadas por los electrones procedentes
del rea fotosensible (dinodos)

Al incidir cada fotoelectrn sobre la


superficie del dinodo cada electrn
acelerado produce nuevos electrones, que
se aceleran hacia el dinodo 2, y as
sucesivamente, amplificndose la seal

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Fotodiodo de silicio

El Si cristalino es un semiconductor , donde sus cuatro electrones se combina con


otros cuatro tomos de Si y si un se mueve deja un hueco, que es ocupado por
otro conduciendo la corriente elctrica

La conductividad aumenta considerablemente si es dopado (1 ppm) con As (5


en su ultima capa ) se crea un exceso de (semiconductor Tipo n) o con Ga (3
en su ultima capa ) se crea un exceso de huecos (Semiconductor Tipo p)

La tecnologa del silicio permite fabricar uniones pn o diodos pn, que es un


conductor en una direccin y no en otra (los se mueven de n a p, es decir hacia
los huecos ). En ese caso el diodo esta polarizado, la regin p se une al polo (+) y
la n al (-)

Cuando la unin se hace al contrario el diodo presenta una polarizacin inversa y


se emplea como detector de fotones

Los fotones UV y Visible crean electrones y huecos en la capa vaca de la unin


pn. El aumento de conductividad se mide fcilmente y es proporcional a la potencia
radiante P

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Fotodiodo de silicio

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DETECTOR DE FILA DE DIODOS

Contienen mas de mil fotodiodos de Si (0,02 mm)


Con uno o dos de estos detectores colocados en el
plano focal del monocromador pueden medirse
simultneamente todas las longitudes de onda
El chip contiene un condensador y un interruptor
electrnico por cada diodo

CELULAS FOTOVOLTAICAS

Es el transductor mas sencillo y econmico .


Est formado por dos electrodos, uno metlico (de Cu o
Fe) y otro semiconductor (de Se, Hg-Cd-Te u CuO)
Al incidir la radiacin, el semiconductor se vuelve
conductor y la energa radiante genera una corriente en
la interfase.
Se rompen los enlaces y se liberan electrones y huecos
positivos.
Los electrones migran hacia la pelcula metlica y pasan
al circuito externo para recombinarse con los huecos que
migran hacia el metal base crendose una corriente cuya
magnitud es proporcional al nmero de fotones que
inciden.
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