UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALAGOAS

CENTRO DE TECNOLOGIA CETEC

ENGENHARIA QUMICA

ANA PAULA VIEIRA DA SILVA

EQUILBRIO LQUIDO-LQUIDO PARA O SISTEMA

BIODIESEL/GLICERINA/ETANOL

MACEI

2016
 ANA PAULA VIEIRA DA SILVA

EQUILBRIO LQUIDO-LQUIDO PARA O SISTEMA

BIODIESEL/GLICERINA/ETANOL ETLICO

Relatrio de prtica
experimental em Laboratrio de
Engenharia Qumica 3,
apresentado como requisito de
avaliao da disciplina.

Professores: Joo Incio Soletti

Dayana de Gusmo Coelho

MACEI

2016
 RESUMO

Alguns pares de lquidos puros, quando misturados em propores apropriadas a certas

temperaturas e presses, no formam apenas uma fase lquida homognea, mas duas fases
lquidas com diferentes composies. Este fato acontece devido ao estado bifsico ser mais
estvel que o estado monofsico. Se estas fases esto em equilbrio, ento o fenmeno
chamado equilbrio lquido-lquido (ELL) (SMITH et al., 2000).
Observou-se as diferenas de solubilidade, pois a glicerina se mostrou mais solvel em
etanol do que o biodiesel em etanol, ou seja, na titulao onde a mistura tinha uma maior parte
de biodiesel, adicionou-se um pequeno volume de glicerina, e na mistura com mais lcool
permitiu que se adicionasse um maior volume de glicerina at atingir a separao de fases, no
entanto, seriam necessrios mais pontos para que fosse possvel uma comparao ao artigo que
utiliza a mesma composio do sistema estudado neste experimento.
A construo da tie-line utilizou dados do artigo sobre o Equilbrio Lquido-Lquido
(ELL) do sistema biodiesel de amendoim + etanol +glicerina. A volatilidade do etanol pode ter
gerado erro na linha de amarrao, assim como nos pontos do diagrama
SUMRIO

INTRODUO ............................................................................................................ 54

RESULTADOS E DISCUSSES ................................................................................ 65

CONCLUSO .......................................................................................................... 1110

REFERNCIAS ....................................................................................................... 1211

 INTRODUO

A quantidade de fases formada num sistema em equilbrio depende da afinidade entre

os componentes, alm da presso e temperatura a que este sistema est exposto. O Equilbrio
Lquido-Lquido (ELL) se d quando duas fases lquidas so formadas. Num sistema ternrio,
onde h uma mistura de trs compostos, pode-se construir um diagrama de fases relacionando
as composies encontradas experimentalmente para o ELL, que d origem ao diagrama
ternrio, sendo possvel plotar linhas de amarrao (tie-lines), que relacionam as composies
das duas fases na curva de equilbrio (binodal) por meio de dados obtidos experimentalmente e
com a utilizao de modelos de correlao ( dados fornecidos utilizando as correlaes de Hand
e de Othmer-Tobias) para validao dos mesmos.
A velocidade de mudana de fase de uma espcie qumica depende do grau de
afastamento do sistema em relao ao equilbrio. No equilbrio lquido-lquido (ELL), utiliza-
se uma relao entre os critrios de equilbrio e a realidade fsica, que o coeficiente de
atividade das espcies qumicas.

Em sistemas com apenas duas fases em equilbrio o estado do sistema pode ser definido
quando somente uma nica propriedade especificada. Para sistemas multifsicos em
equilbrio, o nmero de variveis independentes que devem ser especificadas arbitrariamente
para estabelecer o seu estado intensivo dado pela regra das fasesde J.WillardGibbs:

F=2+N (1)

Onde o nmero de fases, N o nmero de espcies qumicas, e F chamado de grau

de liberdade do sistema.

Para sistemas fechados em equilbrio, onde os estados intensivo e extensivo esto so

especificados, utiliza-se o Teorema de Duhen. O estado desse sistema caracterizado tanto
pelas 2 + (N - 1) variveis da regra intensiva quanto por variveis extensivas representadas
pelas massas ou nmero de mols das fases. Assim, o nmero total de variveis ser:

2 + (N - 1) + = 2 + N (2)

Uma nova varivel 1 introduzida nas equaes de balano de massa para cada reao
independente e uma nova reao de equilbrio pode ser escrita para cada reao independe
RESULTADOS E DISCUSSES

Partindo do princpio da miscibilidade entre componentes, promoveu-se misturas

biodiesel/etanol e glicerina/etanol, que so miscveis entre si, nas propores indicadas nas
tabelas 1 e 2 respectivamente e a temperatura foi considerada constante para todo o experimento
(temperatura ambiente). Afim de se obter dados para a obteno de um diagrama ternrio,
utilizou-se os princpios do equilbrio lquido-lquido. Na mistura miscvel biodiesel/etanol, a
glicerina foi adicionada por meio de titulao, sob agitao constante, promovida por um
agitador magntico. O ponto de viragem se deu com a visualizao de turbidez na soluo,
caracterizando uma separao de fases, duas solues com quantidades diferentes da mistura
biodiesel/etanol foram preparadas e tituladas com glicerina (tabela 1).

Tabela 1 - Dados obtidos com a titulao da glicerina.

Biodiesel Etanol Glicerina (titulante)

Massa Frao Massa Frao Massa Frao

(g) mssica (g) mssica (g) mssica
7,006 0,665 2,999 0,285 0,5239 0,05
3,0147 0,249 6,9922 0,578 2,0815 0,173
Fonte: O autor.

A mistura miscvel glicerina/etanol seguiu o mesmo procedimento da mistura citada

anteriormente, com a diferena nas propores e no titulante, que foi o biodiesel. Anotou-se
todos dados obtidos (veja a tabela 2, abaixo) com o intuito de se plotar um diagrama de fases
ternrio. Tambm foram fornecidos os dados para a construo de uma tie-line (linha de
amarrao).

Tabela 2 - Dados obtidos com a titulao do biodiesel de amendoim.

Glicerina Etanol Biodiesel (titulante)

Massa Frao Massa Frao Massa Frao

(g) mssica (g) mssica (g) mssica
7,0055 0,644 2,9969 0,275 0,8833 0,081
3,000 0,279 7,0046 0,651 0,7477 0,07
Fonte: O autor.
 Os clculos das fraes mssicas foram feitos utilizando-se a seguinte equao:

(3)

Na figura 1, abaixo, os pontos encontrados experimentalmente. Notou-se uma maior

turbidez no sistema biodiesel/etanol titulado com glicerina, que so os dois Bckers esquerda
na figura 1 (dados obtidos na tabela 1), enquanto que os dois Bckers direita o sistema
glicerina/etanol titulado com biodiesel de amendoim ( dados obtidos na tabela 2) necessitou de
uma percepo maior acerca do ponto de viragem/turbidez, que foi observado e rapidamente
regressava ao sistema monofsico.

Figura 1- Visualizao do sistema ELL, quatro pontos diferentes.

A partir dos resultados obtidos que esto nas tabelas 1 e 2 acima, utilizaram-se as fraes
mssicas para a construo do diagrama ternrio, para isto utilizou-se o software matemtico
XLSTAT. Abaixo, na figura 2, o diagrama que expe os pontos encontrados com as misturas e
titulaes dos sistemas conforme descrito acima e nas tabelas 1 e 2.
 Diagrama ternrio
0 1

0,25 0,75

0,5 0,5

0,75 0,25

1 0
0 0,25 0,5 0,75 1

BIODIESEL

Figura 2 - Diagrama de fases para o sistema Biodiesel/etanol/glicerina utilizado.

Os dados fornecidos para a construo da tie-line esto dispostos na tabela 3, abaixo.

Utilizou-se a curva de calibrao disponvel no artigo fornecido para comparao.

Os dados utilizados para obteno das fases desconhecidas no extrato e no rafinado,

cujos dados foram fornecidos na aula experimental, e obtidos por gravimetria: sabendo-se a
composio global daquele sistema, aguardou-se a separao visvel das fases, aps isso retirou-
se a fase superior (extrato), rica em biodiesel, e a fase inferior (rafinado), rica em glicerina.
Sabe-se que o etanol est presente nas duas fases, e sendo o mais voltil, pesou-se a fase
superior, anotando-se, e a fase inferior, anotando-se. Levou-se estufa (80oC), e acompanhou-
se hora a hora, pesando-se as fases, at que seu peso fosse constante. Com isso obteve-se a
quantidade de etanol presente em cada fase, e aplicou-se os clculos obtidos pela curva de
calibrao, e passou-se a conhecer as fraes mssicas das fases de extrato e rafinado.

Abaixo as equaes utilizadas para a obteno dos dados da tabela 3.

 Segundo Toledo et al (2015): Para a fase extrato, fase rica em biodiesel, o
binrio foi construdo com os valores do biodiesel e do etanol, por meio dele,
encontrou-se uma relao polinomial. Atravs da equao polinomial do segundo grau
encontrada e dos valores experimentais encontrados para o lcool foi possvel o clculo
das fraes mssicas do biodiesel e da glicerina na fase extrato. Para a fase rafinado,
fase rica em glicerina, o binrio foi construdo com os valores da glicerina e do etanol
por meio dele foi encontrada uma relao linear. Atravs dessa relao foi possvel o
clculo das fraes mssicas para a glicerina e o biodiesel na fase rafinado.

Fase Extrato:

(4)

w3 = 1-( w1 + w2 ) (5)

Fase Rafinado:

(6)

w1 = 1-( w3+ w2 ) (7)

Tabela 3 - Fraes mssicas (wi) dos dados experimentais fornecidos para a construo da linha de
amarrao.
Composio Global Extrato Rafinado
Biodiesel de amendoim (1) + etanol (2) + glicerina (3)
w1 w2 w3 w1 w2 w3 w1 w2 w3
0,084 0,272 0,644 0,835 0,149 0,016 0,005 0,306 0,689
Fonte: O autor.
 O diagrama na figura 3 foi plotado com os dados do diagrama da figura 2, acrescentando
os dados da tie-line ( tabela 3).

Diagrama ternrio

0 1

0,143 0,857

0,285 0,714

0,428 0,571

0,571 0,428

0,714 0,285

0,857 0,143

1 0
0 0,143 0,285 0,571 0,714 0,857
BIODIESEL

Figura 3 - Diagrama de fases com a tie line.

Notou-se porm, que o ponto da composio global para a linha de amarrao ficou
sobrepondo o ponto usado para a construo do diagrama anterior. Ao observar o diagrama,
viu-se que o ponto da composio global no foi cortado pelas composies do extrato e
rafinado.
CONCLUSO

Pde-se observar as diferenas de solubilidade, pois a glicerina se mostrou mais solvel

em etanol do que o biodiesel em etanol, ou seja, na titulao onde a mistura tinha uma maior
parte de biodiesel, adicionou-se um pequeno volume de glicerina, e e mistura com mais lcool
permitiu que se adicionasse um maior volume de glicerina at atingir a separao de fases, no
entanto, seriam necessrios mais pontos para que fosse possvel uma comparao ao artigo que
utiliza a mesma composio do sistema estudado neste experimento.
Ao analisar a tie-line,, observou-se que seria necessrio uma curva melhor ajustada, com
mais pontos para que no haja sobreposio de pontos. Viu-se que o etanol por ser voltil, foi
quantificado para a linha de amarrao, o que pode gerar erro tambm, visto que a volatilizao
pode comear a ocorrer antes que se perceba, gerando erros na construo do diagrama,
principalmente na fase do extrato.
O experimento mostrou-se de extrema importncia, pois correlacionou a prtica com o
tratamento dos dados e obteno de resultados.
REFERNCIAS

[1] TOLEDO, I. E. P. M. E. SANTOS, S. O. PEREIRA, FERNANDA DE A.,. SOLETTI J.

I.,. CARVALHO S. H. V. COLHO D. DE G..Equilbrio de fases do sistema ternrio
biodiesel de amendoim, etanol e glicerina: dados experimentais pelo mtodo da turbidez
e modelagem matemtica. In: VIII Congresso Brasileiro De Termodinmica Aplicada.
2015.

[2] PIMENTEL, W. R. O., FILHO J. C. GOMES. SOLETTI, J. I.. Obteno de dados do

equilbrio lquido-lquido para o sistema biodiesel de chich + etanol + glicerina. In: XX
Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica, Blucher Chemical Engineering Proceedings,
Volume 1, 2015, disponvel em:
<www.proceedings.blucher.com.br/article-details/obteno-de-dados-do-equilbrio-lquido-
lquido-para-o-sistema-biodiesel-de-chich-etanol-glicerina-18482>. Acesso em 18/07/2016.

[3] SMITH, J.M. VAN NESS H. C. ABBOTT, M. M. Introduo Termodinmica da

Engenharia Qumica. 7 Edio, Rio de Janeiro: Editora LTC, 2007.