UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAL Y SISTEMAS

LABORATORIO N 2
Determinacin de las constantes de Van der Waals

N de Grupo: 02
Integrantes:

DETERMINACIN DE LAS CONSTANTES DE VAN

DER WAALS

I. FUNDAMENTO TEORCO:

GASES REALES:

Los gases reales no obedecen exactamente la ley del gas ideal. Las desviaciones de la ley
son particularmente importantes a altas presiones y bajas temperaturas. Los gases
reales muestran estas desviaciones debido a que las molculas interactan unas con
otras. [1]

1. ECUACIN DE VAN DER WALLS:

Es una ecuacin de estado aproximada sugerida por J.D.van der Waals en 1873. Tiene la
forma:

( + ) ( ) =
2

Estas correcciones a la ecuacin del gas ideal se deben a que las molculas del gas
poseen un volumen distinto de cero por lo que en vez de moverse en un volumen V se
hallan restringidas a un volumen menor V-b (b volumen ocupado por molculas).
Por otro lado, la presin del gas est determinada por la frecuencia y la fuerza de la
colisiones contra las paredes y debido a las fuerzas atractivas estas resultan disminuidas
proporcionalmente al cuadrado de su concentracin a(/V)2, donde a y b son
constantes caractersticas de cada gas y son llamados coeficientes de van der Waals. En
la ecuacin se ha considerado Vm = V/ donde Vm es el volumen molar; V, el volumen
total medido; y , el nmero de moles del gas. [1]

2. ISOTERMAS DE UN GAS IDEAL:

Si las relaciones presin-volumen para un gas real se miden a varias temperaturas, se

obtiene un conjunto de isotermas como las de la fig.1. A altas temperaturas las
isotermas se parecen mucho a las de un gas ideal, mientras que a bajas temperaturas
las curvas tienen una distinta (parte horizontal de las curvas a bajas temperaturas).
Consideremos un recipiente de gas en un estado descrito por el punto A de la fig.1.
Supongamos mvil una de sus paredes (un pistn); manteniendo la temperatura a T1,
comprimimos lentamente la pared disminuyendo as el volumen. A medida en que
disminuye el volumen, la presin aumenta lentamente a lo largo de la curva hasta
alcanzar el volumen V2. La reduccin del volumen ms all de V2 no produce cambio en
la presin hasta alcanzar V3. La pequea reduccin en volumen de V3 a V4 produce un
gran aumento en la presin de Pe a P'. Si observamos el recipiente mientras todo esto
sucede, notamos que a V2 aparecen las primeras gotas de lquido. Al pasar el volumen
de V2 a V3 se forma ms y ms lquido; la presin constante Pe es la presin de vapor
en equilibrio del lquido a la temperatura T1. A V3 desaparecen las ltimas trazas de gas.
Una reduccin posterior del volumen simplemente comprime el lquido; la presin
aumenta de forma pronunciada, ya que el lquido es casi incompresible. Las lneas de
gran pendiente a la izquierda del diagrama son, por tanto, isotermas del lquido. A una
temperatura algo mayor, el comportamiento es cualitativamente el mismo, pero es
menor el intervalo de volumen en que se produce la condensacin y mayor la presin
de vapor. Al pasar a temperaturas an ms altas, la meseta acaba reducindose a un
punto a una temperatura Tc, la temperatura crtica. Cuando la temperatura aumenta
por encima de Tc, las isotermas se parecen ms a las del gas ideal; por encima de T, no
aparece ninguna meseta. [2]

Fig.1 Fig.2

3. LAS ISOTERMAS DE LA ECUACIN DE VAN DER WAALS:

Consideremos la ecuacin de van der Waals en la forma

= 2

Cuando Vm es muy grande, esta ecuacin se aproxima a la ley del gas ideal, ya que Vm es
muy grande comparada con b y a/Vm2 es muy pequeo comparado con el primer
trmino. Esto es cierto a todas las temperaturas. El trmino a/Vm2 puede despreciarse a
temperaturas altas, ya que es pequeo en comparacin con RT/(Vm b). En la fig.2
aparece una grfica de isotermas, P vs V, calculadas a partir de la ecuacin de van der
Waals. En la figura se observa que en la regin de gran volumen las isotermas se
asemejan mucho a las isotermas del gas ideal, como sucede con la isoterma a alta
temperatura T3.

A temperaturas ms bajas y volmenes ms pequeos no puede despreciarse ninguno

de los trminos de la ecuacin. A la temperatura Tc, la isoterma desarrolla un punto de
inflexin, el punto E. A temperaturas an ms bajas, las isotermas exhiben un mximo y
un mnimo. Al comparar las isotermas de van der Waals con las de un gas real, se
encuentra semejanza en algunos aspectos. La curva en Tc de la fig.2 se parece a la curva
de la temperatura crtica de la fig.1. La curva para T2 de la fig.2 predice tres valores para
el volumen, Vm, Vm, Vm, a la presin Pc. La meseta correspondiente de la fig.1 predice
un nmero infinito de valores del volumen para el sistema a la presin Pe. Si se hubiera
escrito una funcin muy complicada, sta no mostrara una meseta como la de la figura
3.5. La oscilacin de la ecuacin de van der Waals en esta regin es tanta como cabe
esperar de una funcin continua simple. Las secciones AB y DC de la curva de van der
Waals a T2 pueden lograrse experimentalmente; mientras que la seccin BC, no. En esta
regin, la pendiente de la curva P-Vm es positiva: un aumento del volumen de tal sistema
aumentara la presin, y una disminucin del volumen disminuira la presin. Los
estados en la regin BC son inestables: ligeras perturbaciones d un sistema en estados
tales como B a C produciran la explosin o el colapso del sistema. [2]

4. CONSTANTES CRTICAS:

Las constantes crticas se hallan relacionadas con los coeficientes de van der Waals. Para
T < Tc, las isotermas calculadas oscilan, y cada una pasa por un mnimo seguido por un
mximo. Estos extremos convergen cuando T Tc y coinciden a T = Tc; en el punto
crtico, la curva tiene una inflexin horizontal (fig.2). A partir de las propiedades de las
curvas, sabemos que una inflexin de este tipo ocurre cuando las derivadas primera y
segunda son nulas. Por lo tanto, podemos hallar las constantes crticas calculando estas
derivadas e igualndolas a cero:

= 2

2
= 2
+ 3=0
( )

2 2 6
2
= 3
4=0
( )

en el punto crtico. Las soluciones de esas tres ecuaciones son:

8
= 3 = =
27 2 27
Estas relaciones proveen una ruta alternativa para la determinacin de a y b a partir de
los valores de las constantes crticas. Los valores se pueden verificar teniendo en cuenta
que el factor de compresin crtico, Zc, se predice igual a:
 3
= =
8

para todos los gases.[1]

5. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:

[1] ATKINS, Peter y Julio DE PAULA, Qumica Fsica, 8va edicin, Editorial Mdica
Americana, Buenos Aires Argentina, 2008, 1096p.
[2] CASTELLAN, Gilbert W, Fisicoqumica, 2da edicin, Addison Wesley Longman,
Mxico, 1998, 1080p.

II. DESCRIPCIN DE EXPERIMENTOS DE LABORATORIO:

1 Se pes el baln (seco y vaco), el pedazo de plstico y la liga de goma.

2 Usando la pipeta, se introdujo en el baln 1 ml de la sustancia orgnica desconocida y

se procedi a taparlo con el plstico y a sujetarlo con la liga de goma.
3 Con un alfiler, hizo un pequeo orificio en la parte del plstico que encierra el baln para
que pueda salir el exceso de vapor de la sustancia.
4 Se montaron los instrumentos y equipos del laboratorio para preparar un
sistema de bao mara segn la siguiente imagen.

5 Se calent el sistema (aproximadamente a 100C) hasta que se observ que todo el

lquido se haba convertido en vapor. Dejamos calentar en reposo
moderadamente por un tiempo corto, hasta ver que la temperatura quede fija.

6 Retiramos el baln del bao mara, lo tapamos con un vaso de precipitado invertido
y lo dejamos enfriar por un buen tiempo.
 7 Pasados unos minutos, pesamos el baln con el contenido (incluido plstico, liga y vaso).

8 Repetimos una vez ms el experimento aadiendo 1 ml de la sustancia orgnica.

9 Finalmente medimos el volumen del baln con ayuda de una probeta y agua.

III. CLCULOS QUE CORRESPONDEN A EXPERIMENTOS:

1. Anote en un recuadro sus datos obtenidos.

DATOS DEL EXPERIMENTO

Peso del plstico (gr) 0.07
Peso de la liga (gr) 0.40
Peso del vaso (150ml) (gr) 75.09
 Peso del baln (gr) 45.57
Volumen del baln (ml) 146

EXPERIMENTO N 1
Temperatura (C) 99C
Peso total (gr) 121.33 gr

EXPERIMENTO N 2
Temperatura (C) 99.5C
Peso total (gr) 121.46 gr

Datos del laboratorio:

Temperatura (C) 21C
Presin (mmHg) 752.95 mmHg
Densidad de la Sustancia 0.66 gr/cc

2. Calcular la masa molar (M) de la muestra lquida desconocida usando los datos
de presin atmosfrica, temperatura, volumen y masa.

DATOS (EXPERIMENTO 1)
V(baln) =146 ml = 0.146L
P = 752.95 mmHg
Temp. = 21C = 294K
Peso del sistema inicial = 121.13 g
Peso del sistema luego del experimento = 121.33 g

Para calcular la masa molar consideraremos la ecuacin de gases ideales,

lo cual nos permitir obtener una masa molar aproximada.
De la ecuacin de Van der Waals para gases ideales:

= =

Despejando la ecuacin:

=

Donde:
P: Presin del laboratorio (mmHg)
V: Volumen del baln (L)
w: Masa del lquido condensado (g) = Peso final Peso inicial del sistema
T: Temperatura del laboratorio (K)
 R: Constante universal (62,36mmHg.L/mol.K)

wRT
M1 =
PV
mmHg. L
0,2 g 62,36 294K
M1 = mol. K
752,95mmHg 0.146L
= , /

DATOS (EXPERIMENTO 2)
V(baln) = 146ml = 0.146 L
P = 752.95 mmHg
Temp. = 21C = 294K
Peso del sistema inicial = 121.13 g
Peso del sistema luego del experimento = 121.46 g
wRT
M2 =
PV
mmHg. L
0,33 g 62,36 294K
M2 = mol. K
752,95mmHg 0.146L
= , /

3. Determinar la frmula emprica de su muestra desconocida con los datos

obtenidos.
Calculamos una masa molar promedio:
1 + 2 33.35 + 55.03
= = = 44.19
2 2
Considerando un compuesto orgnico de la forma de CxHy
Como 44.19 est entre 36 y 48, entonces: x = 3, luego:
12. + = 44.19
12(3) + = 44.19
y = 8.19
Aproximando: y = 9, sacamos tercia y quedara: x = 1; y = 3
Entonces:

FE = CH3
de esto tenemos que M(FE) = 12*1+1*3 = 15, sabemos que:
FM = FE * factor, por ende: M(FM) = M(FE) * factor, entonces:
44.19 = 15
Por lo tanto, aproximando: factor = 3, luego:
 FM = C3H9