Medio de entalpia de

neutralizao

Qumica 12 Ano
Unidade 2
Combustveis, Energia e Ambiente
Actividades de Projecto Laboratorial

Janeiro 2006

Jorge R. Frade, Ana Teresa Paiva

Dep. Eng. Cermica e do Vidro
Universidade de Aveiro
1. Objectivos:

- Efectuar uma medio de entalpia de reaco de neutralizao.

- Compreender princpios de funcionamento da calorimetria e factores que
influenciam a sua preciso.

- Estimar erros de leitura e utilizar uma calibrao para correco de resultados.

2. Fundamentos

Muitas reaces qumicas espontneas so exotrmicas (HRo<0.0), isto ,

libertam calor, provocando subida de temperatura no sistema ou no meio circundante.
Estes efeitos permitem a utilizao de mtodos de calorimetria baseadas na medio do
calor libertado ou na deteco de variaes de temperatura. Alm das reaces de
queima de combustveis, existem outros exemplos de reaces exotrmicas com muita
importncia cientfica e tecnolgica tais como as reaces de oxidao de metais e as
reaces de neutralizao de um par base-cido:

H+(aq) + HO-(aq) H2O (1)

A entalpia desta neutralizao

HRo = - 57,3 kJ/mol (2)

O seu valor pode ser medido por uma tcnica de calorimetria em condies
praticamente adiabticas, isto , mantendo desprezveis as perdas de calor para o
exterior. Nestas condies, a entalpia de neutralizao ser igual em valor absoluto ao
calor sensvel da soluo neutralizada, com sinal contrrio, isto , Qsol+Hno 0, ou

Hno = - m Cp T = - V Cp T (3)

sendo m a massa de soluo neutralizada, Cp a sua calor especfico e T=T2-T1 a

variao de temperatura. A Tabelas I e II mostra valores tpicos de calor especfico e a
Tabela II mostra os valores de massa especfica necessrios para calcular a massa a
partir dos volumes utilizados.
A preciso destas medidas calorimtricas pode ser determinada por limitaes
nos instrumentos de medida de temperatura (termmetros, termopares, ou outros tipos
de sensores) ou pela perda de calor para o exterior, que depende da qualidade do
isolamento e da durante das medies. Deste modo, poder ser aceitvel uma
metodologia experimental que permita efectuar o ensaio num curto intervalo de tempo,
sem cuidados especiais com o isolamento. Neste caso, provvel que a condutividade
trmica do recipiente onde ocorre a reaco possa influenciar os resultados.
Comparando recipientes tpicos de poliestireno (isolante), vidro e metal (bom condutor
trmico) verifica-se que os desvios da condio adiabtica so mnimos no caso do
recipiente de poliestireno, intermdios no recipiente de vidro e mximos no recipiente
de metal. Note-se ainda que a aplicao de melhores condies de isolamento tende a
dificultar e atrasar a leitura, com os consequentes desvios da condio adiabtica.

Tabela I : Valores do calor especfico Cp de solues aquosas de NaCl, NaOH e HCl

obtidos a partir de dados da literatura (R.H. Perry e C.H. Chilton, Chemical Engineers
Handbook, Mc.Graw-Hill, 4 Ed., 1973)

Concentrao Cp ((kJ kg-1 K-1)

(mol/dm3) NaCl (25C) NaOH (20C) HCl (20C)

0,5 4,05 4,08 4,05

1,0 3,92 3,99 3,92
2,0 3,71 3,84 3,68
4,0 3,44 3,58 3,26

Tabela II : Valores de massa especfica () de solues aquosas de NaCl, NaOH e HCl

obtidos a partir de dados da literatura (R.H. Perry e C.H. Chilton, Chemical Engineers
Handbook, Mc.Graw-Hill, 4 Ed., 1973)

Concentrao (g/cm3)

(mol/dm3) NaCl (25C) NaOH (20C) HCl (20C)

0,5 1,017 1,020 1,002

1,0 1,037 1,040 1,007
2,0 1,076 1,079 1,017
4,0 1,156 1,158 1,037
3. Equipamento, materiais e reagentes

- Soluo aquosa de HCl 2 mol/dm3

- Soluo aquosa de NaOH 2 mol/dm3
- Termmetro
- Material de vidro (copos, bureta, funil)
- Copos de poliestireno, preferencialmente com tampa.

4. Procedimento experimental

1. Prepare 150 ml de soluo aquosa de NaOH com concentrao 2,0 mol/dm3 e 150
ml de soluo de HCl com igual concentrao. Faa uma leitura de temperatura em
cada uma dessas solues e assegure-se que essas leituras so idnticas ou muito
prximas. Registe o valor mdio como a temperatura inicial T1.
2. Mea 50 ml de soluo de NaOH para um copo de vidro de 150 ml.
3. Mea 50 ml da soluo de HCl para um copo de 100 ml e verta os 50 ml da
soluo de HCl sobre os 50 ml de soluo de NaOH, usando a bureta e o funil.
Agite durante cerca de 1 minuto, contado a partir do incio da neutralizao, e
mea a temperatura num ponto prximo do centro da soluo neutralizada.
Efectue outras medies de temperatura com intervalos de 2 em 2 minutos.
Registe os seus resultados na tabela III.
4. Estime a massa especfica e o seu calor especfico Cp (Tabelas I e II), calcule o
nmero de moles e estime o valor da entalpia de neutralizao, admitindo que as
medies de temperatura so efectuada em condies quase adiabticas.

H = - VCpT/n (4)

5. Calcule a diferena relativa entre os valores de entalpia por si obtidos e o valor de

referncia -57,3 kJ/mol, isto , =100%x(H +57,3)/57,3. Avalie tambm o erro
relativo da medio do termmetro tendo em conta a preciso de 0,5C, isto ,
term=100%x1//. Compare os valores de e term e verifique que a preciso do
instrumento de medida pode ser determinante.
6. Recalcule os valores de entalpia de neutralizao para cada uma das restantes
medies de temperatura e verifique que a falta de isolamento (ou isolamento
imperfeito) resulta em erros crescentes com o tempo.
7. Mea 50 ml de soluo 2 mol/dm3 para um copo de poliestireno e repita os passos
3 a 6 efectuando a neutralizao no copo de poliestireno. Caso disponha de
agitador magntico poder melhorar a realizao experimental seguindo as
instrues abaixo indicadas (*).
8. Dilua as solues aquosas de NaOH e HCl de forma a obter solues com
concentraes 1 mol/cm3 e repita os passos 2 a 6 com estas solues. Verifique
 que, neste caso, a preciso dos resultados obtidos pode ser limitada pela preciso
do instrumento de medida da temperatura.

9. Estime os erros cometidos nas suas medidas misturando 50 ml de gua

temperatura ambiente (T1) e 50 ml de gua quente, a uma temperatura T3 entre 45
e 50C. Agite durante 1 minuto, mea a temperatura resultante T4 e avalie a
diferena entre esta temperatura lida e o valor mdio das temperaturas da gua fria
e da gua quente, isto :

T = T4 - (T3-T1)/2.

Tabela III: Tabela de registo de resultados, clculo da entalpia de neutralizao e

avaliao de erros.

C = . mol/dm3 = .mol/cm3 = g/cm3

V = .. cm3 Cp = J g-1 C-1
n = C V = . mol ; T1 = ... C
Tempo T2 T = T2-T1 H = - VCpT/n = term =
(min) (C) (C) (J/mol) 100%(H+57,3)/57,3 100%x1/T
 Tabela IV: Tabela de registo de resultados, clculo da entalpia de neutralizao e
utilizao de correco de erros.

C = . mol/dm3 = .mol/cm3
V = .. cm3 T1 = ... C
n = C V = . mol ; T3 = . C
= g/cm3 T4 = C
Cp = J g-1 C-1 T = 0,5x(T3-T1) - T4

Tempo T2 T = T2-T1 H = - VCpT/n Hcorr = - VCp (T+T) /n

(min) (C) (C) (J/mol) (J/mol)